JPS5995921A - 二酸化硫黄含有廃ガスの脱硫方法 - Google Patents
二酸化硫黄含有廃ガスの脱硫方法Info
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- JPS5995921A JPS5995921A JP58205018A JP20501883A JPS5995921A JP S5995921 A JPS5995921 A JP S5995921A JP 58205018 A JP58205018 A JP 58205018A JP 20501883 A JP20501883 A JP 20501883A JP S5995921 A JPS5995921 A JP S5995921A
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- sulfur
- absorbent
- reactor
- dioxide
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
- C01B17/04—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
- C01B17/05—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by wet processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
- B01D53/50—Sulfur oxides
- B01D53/501—Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
倉週の分野
本発明は、例えは煙道ガス又はラーイルガスのよ・うな
放出廃ガスから、亜硫酸塩を含む吸収剤を使用し、そし
て引続く液相クラウス反応によって使用可能な副生物と
して硫黄を製造する、イＦ’ ｌ１ｌｌｉな硫黄の回収
プロセスに関する。
放出廃ガスから、亜硫酸塩を含む吸収剤を使用し、そし
て引続く液相クラウス反応によって使用可能な副生物と
して硫黄を製造する、イＦ’ ｌ１ｌｌｉな硫黄の回収
プロセスに関する。
従来技術
Ｐ、Ｒｅｎａｕｌｔ等の米国特許第４０４８２９３号は
、二酸化硫黄（ＳＯ２）を含む供給ガスを水性アンモニ
ア及び／又は亜硫酸アンモニウム吸収ｔ１′Ｊ、と接触
せしめてガスから二酸化硫黄を除去し、二酸化硫苗分に
ｉ４んた吸収７′１ｋを加；′Ｊ１ルてアンー七エア、
二酸化硫黄及びスチームを合ｔＬ” ’）、’ス流を生
成−１ｚしめ、そしてこのアンモニア、−酸化硫７１′
！及びスチームを含むガス流を、ｉ！’ｌ； ？ｊｒＡ
度液相クラウス反応器において、好ましくは有機溶ＡＩ
の存在下に、ｌ ００ ’Ｃ〜２００℃の温度で、硫化
水素（ｔｂｓ ）と反応−μしめて硫黄を生成せしめる
ことを開示している。
、二酸化硫黄（ＳＯ２）を含む供給ガスを水性アンモニ
ア及び／又は亜硫酸アンモニウム吸収ｔ１′Ｊ、と接触
せしめてガスから二酸化硫黄を除去し、二酸化硫苗分に
ｉ４んた吸収７′１ｋを加；′Ｊ１ルてアンー七エア、
二酸化硫黄及びスチームを合ｔＬ” ’）、’ス流を生
成−１ｚしめ、そしてこのアンモニア、−酸化硫７１′
！及びスチームを含むガス流を、ｉ！’ｌ； ？ｊｒＡ
度液相クラウス反応器において、好ましくは有機溶ＡＩ
の存在下に、ｌ ００ ’Ｃ〜２００℃の温度で、硫化
水素（ｔｂｓ ）と反応−μしめて硫黄を生成せしめる
ことを開示している。
Ｐ、Ｒｅｎａｕｌｔ等のプＩ：Ｊセスの加！；ハエ程か
らのｌ（ｋ相はプランｌ−から放出することができるが
、別の反応器に（ｌしてその中に含まれる硫酸アンモニ
ウムを還元剤と反応させて二酸化硫黄とアンモニアを含
む第二のガス６１ｔを生セしめ、次い−ここのカス流を
高温液相クラウス反応器に供給するのが好ましい（第１
間第５１〜５６行参照）。更に、クラウス反応器ティル
ガスからの過剰の硫化水スニばＩ８触酸化せしめて二酸
化硫スＩ５となし、この二酸化硫ス１ｒはアンモニア及
び／又は亜硫酸アンモニウム吸収」ｈにフィードハック
する。
らのｌ（ｋ相はプランｌ−から放出することができるが
、別の反応器に（ｌしてその中に含まれる硫酸アンモニ
ウムを還元剤と反応させて二酸化硫黄とアンモニアを含
む第二のガス６１ｔを生セしめ、次い−ここのカス流を
高温液相クラウス反応器に供給するのが好ましい（第１
間第５１〜５６行参照）。更に、クラウス反応器ティル
ガスからの過剰の硫化水スニばＩ８触酸化せしめて二酸
化硫スＩ５となし、この二酸化硫ス１ｒはアンモニア及
び／又は亜硫酸アンモニウム吸収」ｈにフィードハック
する。
前記Ｐ、Ｒｅｎａｕｌｔ等の特許に示されたプロセスは
、そのストリンピング工程にお＆Ｊる二１１９化硫黄分
に冨んだ吸収／＋にの実質」二全部のり：外分１す′ｌ
ｉに、１リアンモニア（これは吸収剤のカチオ／、Ｎｌ
１４ に１．１１１朱−１吸収塔にｆｌ＋ＩＪ環され
る）、二酸化性す“Ｌ及ｄ・スチームの生成に基つくも
のである。このよう／゛３にプ１」セスは亜硫酸塩吸収
剤の熱分１す１！工程、これも共存する硫酸塩種の化学
的還元、及びアンモニアうｊ−に富んた（ｊ１５環ガス
の酸化を必要とする。
、そのストリンピング工程にお＆Ｊる二１１９化硫黄分
に冨んだ吸収／＋にの実質」二全部のり：外分１す′ｌ
ｉに、１リアンモニア（これは吸収剤のカチオ／、Ｎｌ
１４ に１．１１１朱−１吸収塔にｆｌ＋ＩＪ環され
る）、二酸化性す“Ｌ及ｄ・スチームの生成に基つくも
のである。このよう／゛３にプ１」セスは亜硫酸塩吸収
剤の熱分１す１！工程、これも共存する硫酸塩種の化学
的還元、及びアンモニアうｊ−に富んた（ｊ１５環ガス
の酸化を必要とする。
前記Ｐ、１７ｅｎａｕｌｔ〜のプロセスにおいて生成す
るアンモニア含有ガス流は液相クラウス反応器において
比較的−、ｌｉＩい温度（例えば、ｌ ００ ’Ｃ〜２
００°Ｃ）で硫化水素と直接反ｊ芯させる。これはいく
つかの欠点を１．１つ。即し、クラウス反応２：）に−
ノ′ン′ｐニアのような混在物か存在すると、二１１（
化硫黄と硫化水素との反応による硫黄かη−成する所望
の反応よりむしろ好ましくない副反応か生しる。また前
記したような高温の使用によってクラウス反応の実質的
な完結が妨害され、そうでない場合に比較してより高い
二酸化硫黄含量の反応器ケイルカス放出流が生成する。
るアンモニア含有ガス流は液相クラウス反応器において
比較的−、ｌｉＩい温度（例えば、ｌ ００ ’Ｃ〜２
００°Ｃ）で硫化水素と直接反ｊ芯させる。これはいく
つかの欠点を１．１つ。即し、クラウス反応２：）に−
ノ′ン′ｐニアのような混在物か存在すると、二１１（
化硫黄と硫化水素との反応による硫黄かη−成する所望
の反応よりむしろ好ましくない副反応か生しる。また前
記したような高温の使用によってクラウス反応の実質的
な完結が妨害され、そうでない場合に比較してより高い
二酸化硫黄含量の反応器ケイルカス放出流が生成する。
発明の概要
本発明は、任思の可溶性亜硫酸塩、例えは亜硫酸ナトリ
ウム又はアンモニラＪ、により供ｊイ１カスから二酸化
硫黄を吸収して小亜硫酸」ル種を生成−１しめ、この二
酸化（Ｉｌ？Ｅ ｆｌ“１分に富んだ吸収剤から、カチ
オンを遊離せしめることなく、’ｌＵｔ化硫黄及Ｑスチ
ームをストリッピング−已しめ、二酸化硫黄／スナー〕
−混合物に含まれる二酸化性ｊ５１７を別の液相に吸収
ゼしめ、そして硫化水土との反）、ｉ、、で低６〜１．
で硫黄を生成せしめてクラウス反応を所望通り完結−Ｕ
しめ且つ未反応二酸化性ｉ、ｌｉをｊＱ視てきる程度に
してその亜硫酸塩吸収１′″１への循環を不必要とする
ことを利用して成る。少ｔ１；の６１：ｊ Ｉ’ｉ！ｅ
）：ｕ’＋かｆＷ化副反応により副」１物として生成
する。カチオンはｉＩ＋生亜硫並値種の形で二酸化硫黄
吸収塔Ｇこ１ＩＩＩｉ環される。副生硫酸塩として系を
出る少尾のカチオンｌ」スは吸収塔において道通な形、
例えはアン゛Ｌ−ニア、水酸化ナトリウム又は炭酸すＩ
・リウムなとの形のカチオンの添加によって補給される
。工不ルキー経済を図るために、本発明においては、ス
トリソピング工程からのスチーム／二酸化硫か混合物Ｃ
ａｔそれか３’、ｊＶ交換ボイラーにおいて少なくとも
部分的に凝縮してスＩ・リッパ−へ供給されろスチーム
を発生する止の／ｌ’＋Ａ度駆動力を与えるように十分
圧１’ｉｉｉされるのが灯ましい。更に、本発明プロセ
スに１１いては、吸収剤中に含まれる硫酸塩副生物は結
晶化手段（例えは冷却又は蒸発結晶化）にまり分雛さ１
７゜る。本発明プロセスは、クラウス反応器ティルガス
中に含まれる過剰の硫化水素の燃焼にょっ゛（生成する
二酸化硫黄を、廃カス吸収１と１へではなく、クラウス
反応器へ循環するので、前記選択的接触酸化工程の必要
性か回避され、吸収塔の二酸化硫黄性イ；カが低減され
る。
ウム又はアンモニラＪ、により供ｊイ１カスから二酸化
硫黄を吸収して小亜硫酸」ル種を生成−１しめ、この二
酸化（Ｉｌ？Ｅ ｆｌ“１分に富んだ吸収剤から、カチ
オンを遊離せしめることなく、’ｌＵｔ化硫黄及Ｑスチ
ームをストリッピング−已しめ、二酸化硫黄／スナー〕
−混合物に含まれる二酸化性ｊ５１７を別の液相に吸収
ゼしめ、そして硫化水土との反）、ｉ、、で低６〜１．
で硫黄を生成せしめてクラウス反応を所望通り完結−Ｕ
しめ且つ未反応二酸化性ｉ、ｌｉをｊＱ視てきる程度に
してその亜硫酸塩吸収１′″１への循環を不必要とする
ことを利用して成る。少ｔ１；の６１：ｊ Ｉ’ｉ！ｅ
）：ｕ’＋かｆＷ化副反応により副」１物として生成
する。カチオンはｉＩ＋生亜硫並値種の形で二酸化硫黄
吸収塔Ｇこ１ＩＩＩｉ環される。副生硫酸塩として系を
出る少尾のカチオンｌ」スは吸収塔において道通な形、
例えはアン゛Ｌ−ニア、水酸化ナトリウム又は炭酸すＩ
・リウムなとの形のカチオンの添加によって補給される
。工不ルキー経済を図るために、本発明においては、ス
トリソピング工程からのスチーム／二酸化硫か混合物Ｃ
ａｔそれか３’、ｊＶ交換ボイラーにおいて少なくとも
部分的に凝縮してスＩ・リッパ−へ供給されろスチーム
を発生する止の／ｌ’＋Ａ度駆動力を与えるように十分
圧１’ｉｉｉされるのが灯ましい。更に、本発明プロセ
スに１１いては、吸収剤中に含まれる硫酸塩副生物は結
晶化手段（例えは冷却又は蒸発結晶化）にまり分雛さ１
７゜る。本発明プロセスは、クラウス反応器ティルガス
中に含まれる過剰の硫化水素の燃焼にょっ゛（生成する
二酸化硫黄を、廃カス吸収１と１へではなく、クラウス
反応器へ循環するので、前記選択的接触酸化工程の必要
性か回避され、吸収塔の二酸化硫黄性イ；カが低減され
る。
本発明プロセスは必要な装置か著しく簡素化され、不必
要なエネルギーコスト及び選択間接）ｉＪ！酸化］二程
か回避され、そして商業的有価性を自する副４１ニ物（
例えば硫１１１グアンモニウノ、又はす１リウム）を生
成する。
要なエネルギーコスト及び選択間接）ｉＪ！酸化］二程
か回避され、そして商業的有価性を自する副４１ニ物（
例えば硫１１１グアンモニウノ、又はす１リウム）を生
成する。
Ｌルｐ態様の説明
添イζ］図面は本発明方法の好ましい態様のプ１」セス
フローシーＩ−を示す図面である。
フローシーＩ−を示す図面である。
添何図面に詰づいて本発明プＩＩセスについて説明する
に、望ましくなし亘−酸化＋！Ｉｉｉ黄ｉＭ在物（及び
１ｚ１らくはより少ない↓ｉｌの二１゛ｕ化硫黄）を含
む供給カス（例えは力、ｊｌｊ道カス）はライン■をｌ
、ｇｆｉて吸収Ｊ：、；に供給され、司溶性並値Ｄ２↓
１．１（例えυよ亜硫酸）′ンモニウム又はプ・１−リ
ウム）を含む水性吸収ｆ・１ソと、約り℃〜約１００
’ｃ、好ましくはｉｉ′Ｊ３５°Ｃ−約６５℃の温度で
接触させる。二酸化硫黄はｌ眉Ｑ４．ｊ ｌ、、亜硫酸
塩イオンによって抽」１、されて以下の反応式に従って
重亜硫酸塩イオンを生成する。
に、望ましくなし亘−酸化＋！Ｉｉｉ黄ｉＭ在物（及び
１ｚ１らくはより少ない↓ｉｌの二１゛ｕ化硫黄）を含
む供給カス（例えは力、ｊｌｊ道カス）はライン■をｌ
、ｇｆｉて吸収Ｊ：、；に供給され、司溶性並値Ｄ２↓
１．１（例えυよ亜硫酸）′ンモニウム又はプ・１−リ
ウム）を含む水性吸収ｆ・１ソと、約り℃〜約１００
’ｃ、好ましくはｉｉ′Ｊ３５°Ｃ−約６５℃の温度で
接触させる。二酸化硫黄はｌ眉Ｑ４．ｊ ｌ、、亜硫酸
塩イオンによって抽」１、されて以下の反応式に従って
重亜硫酸塩イオンを生成する。
Ｓ Ｏ３−１−Ｓ ０２ ＋ＩＩｚＯ→２１−Ｉ Ｓ
Ｏｒこの二酸化硫黄に？ｈ’＋んた吸収ノ゛１すはラ
イン２より溶）つ１′市亜硫酸見１熔ｌｆｋとして吐出
され、漬ｄ−なルこガスは反応器からオーバーヘノ１カ
スとして吐出される。
Ｏｒこの二酸化硫黄に？ｈ’＋んた吸収ノ゛１すはラ
イン２より溶）つ１′市亜硫酸見１熔ｌｆｋとして吐出
され、漬ｄ−なルこガスは反応器からオーバーヘノ１カ
スとして吐出される。
二酸化硫」：１ｒに１・：ｉんだ流２はストリッパーに
供ｊｔ７され、ストリッパーにおいてはスチーム（ライ
ン１２より供給）を使用しζ、存在−４る亜硫酸塩の種
１Ｊ１に応して、約６５°Ｃ〜約１２５°ＣＯ）温度で
、二酸化硫黄に冨んだ流れ２に含まれる？１−（細砕１
質塩を亜硫酸塩に再転化し、二酸化硫黄及び氷（スチー
ノ・の形−０を＆、’！’、ｌ［放出する。吸収ｆ１す
のカチオン種（アンモニウム又はすＩ・リウム）はごの
ストリノピンク’ｌ！において実ダ′口力に追い出され
ない。
供ｊｔ７され、ストリッパーにおいてはスチーム（ライ
ン１２より供給）を使用しζ、存在−４る亜硫酸塩の種
１Ｊ１に応して、約６５°Ｃ〜約１２５°ＣＯ）温度で
、二酸化硫黄に冨んだ流れ２に含まれる？１−（細砕１
質塩を亜硫酸塩に再転化し、二酸化硫黄及び氷（スチー
ノ・の形−０を＆、’！’、ｌ［放出する。吸収ｆ１す
のカチオン種（アンモニウム又はすＩ・リウム）はごの
ストリノピンク’ｌ！において実ダ′口力に追い出され
ない。
二酸化硫黄及びスチームのカス２１９合物はうイン３経
山てストリッパーから除かれ、一方、二酸化硫貨含量の
少ない（リーン）細砕＃’ｌ（Ｅ ｊ！＋ｉ吸収；１７
．＜ １１１ソ・イン４により抜き出されて吸収塔へ１
ｊＩＩｉＪすされる。ン；Ｌ１箕ｊＬ１パージ流５は流
れから硫酸塩種を回収する１−１的で若干のり一ン吸収
液を除去する。硫酸塩の除去は任意の公知手段（例えは
６１．１度ス・インク結晶化、・ン゛・完結晶化なと）
により達成できる。硫１箕鳳ば、一部は廃ガスの三酸化
硫黄含１ｊΣに起因して存在し、一部は亜硫酸塩吸収剤
及び市＋ｕｊ硫酸塩種の酸化に起因して存在する。
山てストリッパーから除かれ、一方、二酸化硫貨含量の
少ない（リーン）細砕＃’ｌ（Ｅ ｊ！＋ｉ吸収；１７
．＜ １１１ソ・イン４により抜き出されて吸収塔へ１
ｊＩＩｉＪすされる。ン；Ｌ１箕ｊＬ１パージ流５は流
れから硫酸塩種を回収する１−１的で若干のり一ン吸収
液を除去する。硫酸塩の除去は任意の公知手段（例えは
６１．１度ス・インク結晶化、・ン゛・完結晶化なと）
により達成できる。硫１箕鳳ば、一部は廃ガスの三酸化
硫黄含１ｊΣに起因して存在し、一部は亜硫酸塩吸収剤
及び市＋ｕｊ硫酸塩種の酸化に起因して存在する。
ストリッパーに供給されるスチームの使用に関して、運
転の経済性を高めるために、本発明プロセスは圧縮され
たスチーム／二酸化硫苗混合物の機械的再圧縮によりス
トリッパー用スチームを発生させるのがｋｆましい。此
の種のプロセス番、１、例えぽＳ、ＢｅｎＢｔｓｓｏｎ
Ｏ）；ｌ’：国’４５ ；’ｉ′！′（Ｓ ４１８１
５０６４．シに示されでいる。図面においては、３で小
される場所でストリッパーから抜き出されるスリー−）
・／二酸化硫黄混合物は機械的圧１１ｉ−１機を通過す
る。駆動スチームは圧ｔｉｉｊ ＩＪＭかスナームエシ
ェクターのＩＪ３合には７から圧縮（幾に供ｊ゛（１さ
れ、又スナームＬＳＩスを補給する必要があれは８から
供給される。次いて圧１４ｉｉｉされ〕こ混合物はボイ
ラーに供給ご、ｊｌｌ、そこ−（スチＡ ）実質的部分
／’Ｊ ’ ？ＬＥ ４．ｉｉｉする。非ｉ３：＋Ｅ
ｉｉ！ｉ部分は、ライン１３を通って凝縮器に入り、そ
ごでスチームか更に凝縮される。に）′Ｌｔ！ｊｌ ｊ
）：εは１にめられ、そしてライン９を経てリボイラー
に供給され、そごで？５７縮物は山路光されでストリノ
じングスヂーｌ、となる。
転の経済性を高めるために、本発明プロセスは圧縮され
たスチーム／二酸化硫苗混合物の機械的再圧縮によりス
トリッパー用スチームを発生させるのがｋｆましい。此
の種のプロセス番、１、例えぽＳ、ＢｅｎＢｔｓｓｏｎ
Ｏ）；ｌ’：国’４５ ；’ｉ′！′（Ｓ ４１８１
５０６４．シに示されでいる。図面においては、３で小
される場所でストリッパーから抜き出されるスリー−）
・／二酸化硫黄混合物は機械的圧１１ｉ−１機を通過す
る。駆動スチームは圧ｔｉｉｊ ＩＪＭかスナームエシ
ェクターのＩＪ３合には７から圧縮（幾に供ｊ゛（１さ
れ、又スナームＬＳＩスを補給する必要があれは８から
供給される。次いて圧１４ｉｉｉされ〕こ混合物はボイ
ラーに供給ご、ｊｌｌ、そこ−（スチＡ ）実質的部分
／’Ｊ ’ ？ＬＥ ４．ｉｉｉする。非ｉ３：＋Ｅ
ｉｉ！ｉ部分は、ライン１３を通って凝縮器に入り、そ
ごでスチームか更に凝縮される。に）′Ｌｔ！ｊｌ ｊ
）：εは１にめられ、そしてライン９を経てリボイラー
に供給され、そごで？５７縮物は山路光されでストリノ
じングスヂーｌ、となる。
リボイラーの／ｆＪ′Ｌ縮側と蒸発側との間の温度差は
スナーム／二酸１ヒ硫黄混合物のｆ５．’Ｅ ｔ６１
’／ｉ＋！ｒ度を高める圧縮によってｉｇえられる。
スナーム／二酸１ヒ硫黄混合物のｆ５．’Ｅ ｔ６１
’／ｉ＋！ｒ度を高める圧縮によってｉｇえられる。
残存スチーム／二酸化硫ｙ１°！混台物ＩＪ硫酌プラン
トにおいて硫酸を製造するか、慣用のクラウスプラン！
−において硫黄を製造するがのい−」れがの処理を施す
ことかできる。しかしツム′から、いＪれも欠点かある
。例えは、いずれも、二重（ヒ（ｌｊ：Ｅ ｊ’、・′
１の大り”１１一完全’Ａ （・乞ｊ２．゛・と、別の
二酸化硫黄混杓’／ＪＫの発生を回避する］こめに硫酸
プランｌ−又はクラ１υスブラントからのテイルカスの
処１．！１１とを必紫とする。
トにおいて硫酸を製造するか、慣用のクラウスプラン！
−において硫黄を製造するがのい−」れがの処理を施す
ことかできる。しかしツム′から、いＪれも欠点かある
。例えは、いずれも、二重（ヒ（ｌｊ：Ｅ ｊ’、・′
１の大り”１１一完全’Ａ （・乞ｊ２．゛・と、別の
二酸化硫黄混杓’／ＪＫの発生を回避する］こめに硫酸
プランｌ−又はクラ１υスブラントからのテイルカスの
処１．！１１とを必紫とする。
本発明に従えば、本発明プロセスの吸収／スｌ−リッピ
ング部分を別の比較的低温で操作する液相クツウス反応
器と合体さ−ｌろことによっ”ごタラ・シス反応を実質
的に完結せしめ且つイが１苗化合物を亜硫酸塩吸収塔に
循環させる必要性を無くずろごとにより、前記した好ま
しくない要素を回避することかできる。そのような反応
器の代表的な例は、（吸収剤として、くえん酸アルカリ
金Ｉｊｉ又はアンモニ１ｉ／ム級ｉ＋ｊ ／８ ｌ＋ν
の使用を包含する）米１月ノＩ、１許ε１３３９１１（
１９３号に記載のものである。その他の道二ｌＩ／：ｒ
吸収剤としてはリン酸アンモニウム緩ｉＪｊ ｌｒンｉ
１′９．、くえん酸アルカリ金属性しくはアンモニウム
緩ｉＪ・ｉ溶？゛１ｋ又はＪ口ｎ ｆ！Ｔ・ｊ ｌ）ｉ
ｉ’ｌｋなどがありＪられる。ｉｉｋ相クツクラウス
反応一般には、ｐｌ＋約２．５〜約５．５及び？Ｍ！を
度約り０℃〜約９５°Ｃで起る。
ング部分を別の比較的低温で操作する液相クツウス反応
器と合体さ−ｌろことによっ”ごタラ・シス反応を実質
的に完結せしめ且つイが１苗化合物を亜硫酸塩吸収塔に
循環させる必要性を無くずろごとにより、前記した好ま
しくない要素を回避することかできる。そのような反応
器の代表的な例は、（吸収剤として、くえん酸アルカリ
金Ｉｊｉ又はアンモニ１ｉ／ム級ｉ＋ｊ ／８ ｌ＋ν
の使用を包含する）米１月ノＩ、１許ε１３３９１１（
１９３号に記載のものである。その他の道二ｌＩ／：ｒ
吸収剤としてはリン酸アンモニウム緩ｉＪｊ ｌｒンｉ
１′９．、くえん酸アルカリ金属性しくはアンモニウム
緩ｉＪ・ｉ溶？゛１ｋ又はＪ口ｎ ｆ！Ｔ・ｊ ｌ）ｉ
ｉ’ｌｋなどがありＪられる。ｉｉｋ相クツクラウス
反応一般には、ｐｌ＋約２．５〜約５．５及び？Ｍ！を
度約り０℃〜約９５°Ｃで起る。
二酸化硫黄／スチーム混合物は吸収塔からライン１５を
経て抜き出さ眉、る。−臼プ化（ｌｉ：Ｅ ’ｊ５冒、
１、吸、ｌ：、！、 ｌ、Ｗ／１唇こｌ容＋ｈ４ｊ ｌ
ｙ、ソイ二相６によゲ（ｊ父Ｉｎｃ、；旧こ］湾Ｘされ
、ぞこ−・硫化水二）２かｚＪ、’ｆ人さ１１．ろ。（
す；百Ｂ Ａ＜ ；’、及び溶存二酸化４１ｒｊ黄は古
典的タフ・ノス反応δｒｓ ｔａｌｌ ７ｊて反応し、
硫黄と水とをη−成する。硫黄及び吸収１１！ｊ、Ｇ、
ｊ反応器からライン１７をｒ−′丁１て（Ｕき出され、
そして硫黄はフィルター又は相う３’ ｉ’ｊｉｔ器に
おいて分銘１１さ、（７７、ライン２０によって適当な
！１１′蔵容）（：）にジ１￥められる。
経て抜き出さ眉、る。−臼プ化（ｌｉ：Ｅ ’ｊ５冒、
１、吸、ｌ：、！、 ｌ、Ｗ／１唇こｌ容＋ｈ４ｊ ｌ
ｙ、ソイ二相６によゲ（ｊ父Ｉｎｃ、；旧こ］湾Ｘされ
、ぞこ−・硫化水二）２かｚＪ、’ｆ人さ１１．ろ。（
す；百Ｂ Ａ＜ ；’、及び溶存二酸化４１ｒｊ黄は古
典的タフ・ノス反応δｒｓ ｔａｌｌ ７ｊて反応し、
硫黄と水とをη−成する。硫黄及び吸収１１！ｊ、Ｇ、
ｊ反応器からライン１７をｒ−′丁１て（Ｕき出され、
そして硫黄はフィルター又は相う３’ ｉ’ｊｉｔ器に
おいて分銘１１さ、（７７、ライン２０によって適当な
！１１′蔵容）（：）にジ１￥められる。
少量の未反応の過剰硫化水バ＝、ＩＩライン２１にょっ
−ご反応器から抜き出され、焼却により二重比値１’ｈ
にされ、そしくライン２２により液相クツウス反応器り
こ返送される。吸収ｆ１１１ ／非凝ｔｉｉｆ ｌ’ｌ
ノ１′／汀°篩ハ□：Ｉｔ器をライン２２に設置するご
七が′（き・に）。このぞ１こ器はインシネレータ−か
らの流出物中に存在するであろう窒素、酸素及び二酸化
炭十のよ・うな非凝縮性物質を放出（ヘン（−）さ−Ｕ
る。
−ご反応器から抜き出され、焼却により二重比値１’ｈ
にされ、そしくライン２２により液相クツウス反応器り
こ返送される。吸収ｆ１１１ ／非凝ｔｉｉｆ ｌ’ｌ
ノ１′／汀°篩ハ□：Ｉｔ器をライン２２に設置するご
七が′（き・に）。このぞ１こ器はインシネレータ−か
らの流出物中に存在するであろう窒素、酸素及び二酸化
炭十のよ・うな非凝縮性物質を放出（ヘン（−）さ−Ｕ
る。
本発明の好ましい態４．ｊ）に、、１３い′（は、クツ
ウス反応は水性環境下に進行するので、生成硫黄は不溶
性で溶液から析出し、そして反応は好ましくは硫化水素
過剰で行われるので以下の反応が、Ｉｌ’ｇ １ｌｉＪ
逆的に実質的に完全に進行する。
ウス反応は水性環境下に進行するので、生成硫黄は不溶
性で溶液から析出し、そして反応は好ましくは硫化水素
過剰で行われるので以下の反応が、Ｉｌ’ｇ １ｌｉＪ
逆的に実質的に完全に進行する。
２１１λ３ ＋ ｓ （ｈ −→３ Ｓ −１−２１１
，０従って、反；芯温を出る水相は実質上二重化性」：
（“を濃ルが零である。このことは、吸収塔におりる二
酸化硫黄回収効率か１００％に近づくことを急味し、吸
収剤／非凝４ｉｉｉ性物質分ｊｔｌｊ器かりのヘントに
幻して更にテイルカスクリーニングをする必要性を排除
する。
，０従って、反；芯温を出る水相は実質上二重化性」：
（“を濃ルが零である。このことは、吸収塔におりる二
酸化硫黄回収効率か１００％に近づくことを急味し、吸
収剤／非凝４ｉｉｉ性物質分ｊｔｌｊ器かりのヘントに
幻して更にテイルカスクリーニングをする必要性を排除
する。
フィルター又は相分離器からのリーンｌ合液はライン１
８により吸収塔へ循環される。リーン溶液からのスリッ
プ流はライン１９を経て抜き出され、硫酸塩パージユニ
ットに送られて結晶（ヒ又Ｇ３［、その他の適当な手段
で硫酸塩か除去され・。：Ｉ９少１１′Ｌの硫酸塩は副
反応により生成する。
８により吸収塔へ循環される。リーン溶液からのスリッ
プ流はライン１９を経て抜き出され、硫酸塩パージユニ
ットに送られて結晶（ヒ又Ｇ３［、その他の適当な手段
で硫酸塩か除去され・。：Ｉ９少１１′Ｌの硫酸塩は副
反応により生成する。
別途記載の喘許請求の範囲の記；ｉ、１７ ａ；＋：
、、１．：光間の求める保護の範囲を１１トシ量るため
のちのである。
、、１．：光間の求める保護の範囲を１１トシ量るため
のちのである。
添伺図面は本発明方法の好ましい態様のプ１コセスフＵ
−シートを示す図面である。 ■・・・二酸化硫黄含有ガス１Ｊ（給うイン。 ２・・・二酸化６１１芦に昂ん〕ご吸収剤吐出シ・イン
。 ３・・・二酸化硫黄／スチームｉＪＭ合ガス１ｕｌｌ出
う・イン２４・・・二酸化イσ；ばルノーン亜１ｊｉＬ
酸塩吸収剤循環ライン、５・・・硫酸塩パージ流、１５
・・・スチーム／二重化硫→′！混合物供給ライン、１
６・・・二酸化硫黄含自吸収浦［ム出フィン、１７・・
・硫黄及び吸収液抜出う・１′ン、２１・・・過剰硫化
水卑抜出ライン。 特許出願人 ストウファー ゲミカル カンパニー 特許出願代ＢＨ人 弁理士 青 木 朗 弁理士西舘和之 弁理士 石 １） ７６歩 弁理士 山 口 昭 之 弁理士 西 山 批 也
−シートを示す図面である。 ■・・・二酸化硫黄含有ガス１Ｊ（給うイン。 ２・・・二酸化６１１芦に昂ん〕ご吸収剤吐出シ・イン
。 ３・・・二酸化硫黄／スチームｉＪＭ合ガス１ｕｌｌ出
う・イン２４・・・二酸化イσ；ばルノーン亜１ｊｉＬ
酸塩吸収剤循環ライン、５・・・硫酸塩パージ流、１５
・・・スチーム／二重化硫→′！混合物供給ライン、１
６・・・二酸化硫黄含自吸収浦［ム出フィン、１７・・
・硫黄及び吸収液抜出う・１′ン、２１・・・過剰硫化
水卑抜出ライン。 特許出願人 ストウファー ゲミカル カンパニー 特許出願代ＢＨ人 弁理士 青 木 朗 弁理士西舘和之 弁理士 石 １） ７６歩 弁理士 山 口 昭 之 弁理士 西 山 批 也
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、供給ガスから二酸化硫黄を除去するプにＪセスにお
いて、 （ａ）二酸化硫黄を可溶性並値ｆ！ｉ！Ｅ １４３を含
む水性吸収剤に吸収せしめ、 （ｂ）吸収した二酸化硫かを含む工程（ａ）からの吸収
剤をストリッピングして二酸化硫ｖ：°１を含むカスを
生成−ｕしめ、 （Ｃ）ス１へリッピングさせた二酸化硫黄を二酸化硫黄
用の別の吸収剤に吸収せしめ、そして、（ｄ）工程（Ｃ
）からの吸収二酸化硫黄を液体クラウス反応器にて反応
−ｕしめて硫黄を生成せしめることを特徴とする二酸化
硫黄含有廃ガスの脱硫方法。 ２、ストリッピング工程（ｂ）において吸収剤のカチオ
ン種が実質的に放出されない特ａ’自ｌ’ｆ求の範囲第
１項に記載の方法。 ３、］二１（ａ）におりる吸収剤中べの二酸化硫黄の吸
収を約り０℃〜約１． （］ Ｏ℃の？＋’ｊ４度で実
施する特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ４、吸収剤をストリッパーかり吸収１．；、ｉへｆｌｌ
！ｉ環する特許請求のζＷ囲第１ ＋（ｊに記・１・（
３の方法。 ５、］二１（Ｃ）の吸収剤かリン酸）、Ａ吸収剤である
特許請求の範囲第１ Ｊ：ｉ’ｊに記載のめ法。 ６、吸収二酸化硫黄のストリソピンクを約６５゛Ｃ〜約
１２５°Ｃの／、１１！Ｌ度で実施するＩｌ’ｌ’ ｌ
！’ｌ備１１求の範囲第１項に記載の方法。 ７、クラウス反応器からのテイルカス中の過剰硫化水素
を燃焼させて二酸化（ｖｌ［黄をイ」皿底−Ｕしめ、当
該二酸化硫黄をクラウス反応２））に循環するｑ１１許
請求の範囲第１項に記載の方法。 ８、スＩ・リッピング］−程からのカスを（浅域的に再
圧縮してス１−リッパー用のスチームを発生せしめるｑ
、′ｌ゛許請求の範囲第■す′工に記載の方法。 ９、ストリソピンク」１程からのカスを１浅械的に再圧
縮してス１ヘリツバー用のスチームを発生−１しめる特
許請求の範囲第５項に記載の方法。 １０、ストリソピング工程かＣしのカスを１乏１・、覧
的に可圧縮してスＩ・リソパー用のスチームを発生ｌし
め、吸収二酸化硫黄のストリッピングを約■ＯＯ°Ｃ〜
約１４０ ’ｃの温度で実施し、そしてクツウス反応器
からのテイルカス中の過剰硫化水集を胛；焼させて二酸
化硫黄を生成せしめ、当該二酸化硫黄をクラウス反応器
に循環する特許ｍｒｊ求の範囲第５項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/439,257 US4442083A (en) | 1982-11-04 | 1982-11-04 | Method of desulfurizing waste gases containing sulfur dioxide |
| US439257 | 1989-11-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5995921A true JPS5995921A (ja) | 1984-06-02 |
| JPH0331488B2 JPH0331488B2 (ja) | 1991-05-07 |
Family
ID=23743969
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58205018A Granted JPS5995921A (ja) | 1982-11-04 | 1983-11-02 | 二酸化硫黄含有廃ガスの脱硫方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4442083A (ja) |
| EP (1) | EP0110457A1 (ja) |
| JP (1) | JPS5995921A (ja) |
| CA (1) | CA1213124A (ja) |
| MX (1) | MX168125B (ja) |
| NO (1) | NO834012L (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US5057298A (en) * | 1988-08-16 | 1991-10-15 | Pipco, Inc. | Process for recovery of sulfur values from a gas stream |
| US5174973A (en) * | 1989-12-05 | 1992-12-29 | University Of Toronto Innovations Foundation | Method and apparatus for effecting gas-liquid contact |
| US5352421A (en) * | 1989-12-05 | 1994-10-04 | University Of Toronto Innovations Foundation | Method and apparatus for effecting gas-liquid contact |
| US5366698A (en) * | 1989-12-05 | 1994-11-22 | The University Of Toronto, Innovations Foundation | Apparatus for effecting gas liquid contact |
| US5520818A (en) * | 1989-12-06 | 1996-05-28 | The University Of Toronto Innovations Foundation | Method for effecting gas-liquid contact |
| US5246471A (en) * | 1992-02-07 | 1993-09-21 | The Babcock & Wilcox Company | Method and apparatus for gas liquid contact |
| US5304361A (en) * | 1992-06-26 | 1994-04-19 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Removal of hydrogen sulfide |
| US5389351A (en) * | 1992-11-04 | 1995-02-14 | Hasebe; Nobuyasu | Method for desulfurizing a gas |
| US5500130A (en) * | 1994-11-29 | 1996-03-19 | The University Of Toronto Innovations Foundation And Apollo Environmental Systems Corp. | Method for effecting gas-liquid contact |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3653812A (en) * | 1969-07-18 | 1972-04-04 | Wellman Lord Inc | Process for removal of sulfur dioxide from gas streams |
| FR2128955A5 (ja) * | 1971-03-09 | 1972-10-27 | Inst Francais Du Petrole | |
| US3911093A (en) * | 1971-10-18 | 1975-10-07 | Stauffer Chemical Co | Recovery of SO{HD 2 {B from waste gas emissions |
| US3969492A (en) * | 1973-10-29 | 1976-07-13 | U.S. Filter Corporation | Recovery of elemental sulfur from sulfur dioxide bearing waste gases |
| FR2306728A1 (fr) * | 1975-04-11 | 1976-11-05 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'epuration de gaz contenant du dioxyde de soufre |
| SE405109B (sv) * | 1977-04-12 | 1978-11-20 | Svenska Flaektfabriken Ab | Forfarande for utvinning av koncentrerad svaveldioxid ur avgaser innehallande svaveldioxid |
| DE2824471C3 (de) * | 1978-06-03 | 1982-01-28 | Davy McKee AG, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Gewinnung von Schwefel aus schwefelwasserstoffhaltigen Gasen |
-
1982
- 1982-11-04 US US06/439,257 patent/US4442083A/en not_active Expired - Lifetime
-
1983
- 1983-11-02 JP JP58205018A patent/JPS5995921A/ja active Granted
- 1983-11-03 CA CA000440329A patent/CA1213124A/en not_active Expired
- 1983-11-03 MX MX199293A patent/MX168125B/es unknown
- 1983-11-03 NO NO834012A patent/NO834012L/no unknown
- 1983-11-04 EP EP83201587A patent/EP0110457A1/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0110457A1 (en) | 1984-06-13 |
| MX168125B (es) | 1993-05-04 |
| NO834012L (no) | 1984-05-07 |
| US4442083A (en) | 1984-04-10 |
| JPH0331488B2 (ja) | 1991-05-07 |
| CA1213124A (en) | 1986-10-28 |
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