JPS5993446A - Photographic support - Google Patents

Photographic support

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JPS5993446A
JPS5993446A JP57203358A JP20335882A JPS5993446A JP S5993446 A JPS5993446 A JP S5993446A JP 57203358 A JP57203358 A JP 57203358A JP 20335882 A JP20335882 A JP 20335882A JP S5993446 A JPS5993446 A JP S5993446A
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JP
Japan
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layer
subbing
photographic
copolymer
polyester
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JP57203358A
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JPH0463387B2 (en
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Takashi Shimozaki
下崎 隆司
Noboru Fujimori
藤森 昇
Morio Kobayashi
小林 守夫
Takanori Nakatate
中楯 隆徳
Toshiaki Yamazaki
敏明 山崎
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Konica Minolta Inc
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Konica Minolta Inc
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Publication date
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    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/76Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/91Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by subbing layers or subbing means

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  • General Physics & Mathematics (AREA)
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Abstract

PURPOSE:To give strong adhesive strength between a polyester film and a photographic hydrophilic colloidal layer by using an aq. compsn. contg. a copolymer of a specified monomer for a subbing layer. CONSTITUTION:A polyester support is coated directly with an aq. compsn. contg. a copolymer of a monomer represented by the formula as shown in a figure to form a subbing layer. Said copolymer has <=40 deg.C lowest film forming temp. In the formula R1 is H or methyl; and R2 is 1-8C straight to branched alkyl.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明(d、下引層を有する写真用支持体に関する。[Detailed description of the invention] The present invention (d) relates to a photographic support having a subbing layer.

更に詳しくは、ポリエステル支持体上に、感光性乳剤層
或はバッキング層等の親水性コロイド層を強固に接着さ
せる為に1特定の共重合体水性組成物を塗設して下引処
理を施した写真用支持体に関する。
More specifically, in order to firmly adhere a hydrophilic colloid layer such as a photosensitive emulsion layer or a backing layer onto a polyester support, a specific aqueous copolymer composition is coated and subbing treatment is performed. The present invention relates to a photographic support.

ため、近年その需要が増大し広く用いられている。Therefore, the demand for it has increased in recent years and it has become widely used.

ところがポリエステルフィルムは疎水性が極めて大きく
、このような支持体とゼラチンの如き物質をバインダー
とする写真用ゼラチン層のような親水性コロイド層との
間に強い接着力を持たせるのにしばしば困難を伴う。従
来、ポリエステルフィルムを使用した写真感光材料にお
いては、支持体と親水性コロイド層との接着を行なうた
めに多くの下引方法が知られているが、親水性コロイド
層とくに写真用ゼラチン層を強固に接着するためKは、
いずれの方法に於いてもポリエステルフィルムの膨潤剤
或は溶解剤を使用しなければならない場合が多かった。
However, polyester films are extremely hydrophobic, and it is often difficult to create strong adhesion between such supports and hydrophilic colloid layers, such as photographic gelatin layers that use materials such as gelatin as a binder. Accompany. Conventionally, in photographic materials using polyester films, many subbing methods have been known for adhering the support and the hydrophilic colloid layer. K is for adhesion to
In either method, it is often necessary to use a swelling or dissolving agent for the polyester film.

しかし、この膨潤剤或は酵解剤を含有する下引組成物を
ポリ匣ステルフィルムに塗布した場合、下引の工程中に
支持体の平面性が損われ、またこれらの膨潤剤或は溶解
剤のほとんどが有害な有機溶媒類を使用するため、作業
上の安全衛生を損う等の多くの欠点を有していた。
However, when a subbing composition containing a swelling agent or a fermentation agent is applied to a polysaccharide stell film, the planarity of the support is damaged during the subbing process, and the swelling agent or dissolving agent Since most of these agents use harmful organic solvents, they have many drawbacks such as impairing occupational safety and health.

この為、ポリエステルフィルムに対し、膨潤剤或は溶解
剤を使用しない下引が提案されている。
For this reason, it has been proposed to undercoat polyester films without using swelling agents or solubilizing agents.

その1つの技術は、表面を化学的ないし物理的に処理し
たポリエステルフィルムとして、薬品処理、機械的処理
、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理
、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、
混醒処理、オゾン酸化処理などの表面活性化処理をした
支持体が提案されている。この技術は米国特許第2,9
43,937号、同第3.475,193号、同第3.
615.1557号、英国特許第1.215,234号
、米国特許第3,590,107号各明細書、特開昭5
3−13672号、同55−18469明細公報醇に提
案されている。しかし、これらの表面処理されたポリエ
ステルフィルムは、本来疎水性であったフィルム表面忙
多少共極性基を持つ事、また極表面の接着に対してマイ
ナスの要因になる薄層が除去されている事等によると思
われるが、写真用親水性保護コロイド層との接着力は増
加するものの、充分な接着強度は得られなかった。
One technology is to create a polyester film whose surface has been chemically or physically treated, including chemical treatment, mechanical treatment, corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet treatment, high frequency treatment, glow discharge treatment, activated plasma treatment, and laser treatment. ,
Supports subjected to surface activation treatments such as agitation treatment and ozone oxidation treatment have been proposed. This technology is covered by U.S. Patent Nos. 2 and 9.
No. 43,937, No. 3.475,193, No. 3.
No. 615.1557, British Patent No. 1.215,234, U.S. Patent No. 3,590,107, JP-A-5
This method is proposed in No. 3-13672 and No. 55-18469. However, these surface-treated polyester films have some copolar groups on the surface of the film, which was originally hydrophobic, and a thin layer that is a negative factor for adhesion on the extreme surface has been removed. Although the adhesive force with the photographic hydrophilic protective colloid layer increased, sufficient adhesive strength was not obtained.

更に写真用親水性コロイド層との接着性を増大させる為
に、表面処理をした後に水性塗布組成物層を設けたポリ
エステルフィルムが提案されている。この水性塗布組成
物層いわゆる下引層は、ポリエステルフィルムと写真用
親水性コロイド層との両方に対して充分な接着性を有す
る事が必要である。特に、下引層と写真用親水性コロイ
ド層とを充分接着させる為、一般に下引層の樹脂(以下
、下引用樹脂といつ、、)成分中に親水性基あるいは反
応性基を含ませる事が行なわれている。この親水性基あ
るいは反応性基としては、rIII(例えばアクリル酸
、イタコン酸、イタコン酸の半アルキルエステル等)、
エポキシ基(例えばグリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレート等)、 N−アルカノール基〔例えば
N−メチロールアクリルアミド、ヒドロキシメチル化N
−(1,1−ジメチル−3−オキソブチル)アクリルア
ミド等〕、水酸基(例えばビトロキシエチルメタアクリ
レート、ヒドロキシエチルアクリレート等)等がある。
Furthermore, in order to increase the adhesion to the photographic hydrophilic colloid layer, polyester films have been proposed in which a water-based coating composition layer is provided after surface treatment. This aqueous coating composition layer, so-called subbing layer, must have sufficient adhesion to both the polyester film and the photographic hydrophilic colloid layer. In particular, in order to ensure sufficient adhesion between the subbing layer and the photographic hydrophilic colloid layer, hydrophilic groups or reactive groups are generally included in the resin component of the subbing layer (hereinafter referred to as "undercoating resin"). is being carried out. This hydrophilic group or reactive group includes rIII (for example, acrylic acid, itaconic acid, half-alkyl ester of itaconic acid, etc.),
Epoxy groups (e.g. glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, etc.), N-alkanol groups [e.g. N-methylolacrylamide, hydroxymethylated N
-(1,1-dimethyl-3-oxobutyl)acrylamide, etc.], hydroxyl groups (for example, bitroxyethyl methacrylate, hydroxyethyl acrylate, etc.), and the like.

上記のうち、酸成分を含む下引用樹脂を下引層に含む例
は、特公昭48−3564号、特開昭46−1123号
、同50−1718号、ヨーロッパ特許第1484号明
細書、特開昭54−61518号、同50−39536
号各公報1米国特許第3,545,972号明細書等に
開示されている。しかし、下引用樹脂中1/CM性分を
含んでいる下引層を有するポリエステルフィルムでは。
Among the above, examples in which the undercoat layer contains an undercoat resin containing an acid component are disclosed in Japanese Patent Publication No. 48-3564, Japanese Patent Publication No. 46-1123, Japanese Patent Publication No. 50-1718, European Patent No. 1484, Kaisho 54-61518, Kaisho 50-39536
No. 1, US Pat. No. 3,545,972, and the like. However, in a polyester film having a subbing layer containing a 1/CM content in the subbing resin.

写真用親水性保護コロイド層の現儂処理時の接着性が不
充分でありた。
The adhesiveness of the photographic hydrophilic protective colloid layer during in-situ processing was insufficient.

エポキシ基成分を含む下引用樹脂を下引層に含1214
37号、同51−121323号各公報、英国特許第1
,168,171号明細書、特開昭55−69138号
公報等に開示されている。しかし、グリシジルメタクリ
レートあるいはグリシジルアクリレート等のエポキシ基
成分は、いずれも、自己架橋性があり、また分解も起こ
りやすく、下引用樹脂の合成中ある 5 − いは合成液保存中に変質し、合成液あるいは下引用樹脂
を含んだ水性組成物である下引用加工液(以下、下引液
という。)の安定性が不充分であった。
Contains an undercoat resin containing an epoxy base component in the undercoat layer 1214
No. 37, Publications No. 51-121323, British Patent No. 1
, No. 168,171, Japanese Unexamined Patent Publication No. 55-69138, etc. However, epoxy group components such as glycidyl methacrylate and glycidyl acrylate have self-crosslinking properties and are easily decomposed. Alternatively, the stability of the undercoat processing liquid (hereinafter referred to as undercoat liquid), which is an aqueous composition containing the undercoat resin, was insufficient.

水酸基成分を含む下引用樹脂を下引層に含む例は、特開
昭49−113868号、同51−123139号、同
51−135526号、同52−19786号、同55
−69138号公報等圧開示されている。しかし、これ
らの水酸基を含む下引用樹脂もまた、下引層あるいは下
引用樹脂として充分なものとはいえなかった。
Examples of the undercoat layer containing a subbing resin containing a hydroxyl group component are JP-A-49-113868, JP-A No. 51-123139, JP-A No. 51-135526, JP-A No. 52-19786, JP-A No. 55
-69138 publication discloses isobaric pressure. However, these undercoat resins containing hydroxyl groups were not sufficient as undercoat layers or undercoat resins.

N−アルカノール基成分を含む下引用樹脂を下引層に含
む例は、仏画特許第1,404,048号明細書、特開
昭51−131516号公報、英国特許第1,178,
597号明細書、特公昭57−3054号公報等に開示
されている。しかし、これらに記載されているN−アル
カノールアクリルアミド類は自己架橋性が強く、下引用
樹脂の合成中あるいは合成液保存中に架橋が起り、合成
液及び下引液の安定性が不充分であった。また、仏画特
許第1,404,048号明細書の中に 6− は、N−(アルコキシメチル)アクリルアミドを含む下
引用樹脂を下引層に含む例も開示されているが、この下
引用樹脂は有機溶剤に溶解して塗布するもので、前述し
た如くこの種の下引法によると支持体の平面性及び透明
性が損われたり、作業上あるいけ公害上好ましくない。
Examples of the undercoat layer containing an undercoating resin containing an N-alkanol group component include French Painting Patent No. 1,404,048, Japanese Patent Application Laid-open No. 131516/1983, British Patent No. 1,178,
It is disclosed in the specification of No. 597, Japanese Patent Publication No. 57-3054, etc. However, the N-alkanol acrylamides described in these documents have strong self-crosslinking properties, and crosslinking occurs during the synthesis of the below-mentioned resin or during storage of the synthesis solution, resulting in insufficient stability of the synthesis solution and the subtraction solution. Ta. In addition, in the specification of French Painting Patent No. 1,404,048, an example is disclosed in which the undercoating resin containing N-(alkoxymethyl)acrylamide is included in the undercoat layer. is applied by dissolving it in an organic solvent, and as mentioned above, this type of subbing method impairs the flatness and transparency of the support, and is undesirable in terms of workability and pollution.

また、仏画特許第1,404,048号に開示されてい
る下引法は、ポリカーボネート支持体及びポリカーボネ
ートポリウレタン支持体上には、直接釦上記の下引用樹
脂による下引を行っているが、ポリエステル支持体の場
合にはメチレンクロライド可溶ポリエステルを有機溶剤
に酵解させたものを塗設後、その上に上記下引用樹脂に
よる下引を行う方法である。
In addition, in the undercoating method disclosed in French Painting Patent No. 1,404,048, undercoating is performed directly on the polycarbonate support and polycarbonate polyurethane support using the undercoating resin described above, but polyester In the case of a support, a methylene chloride-soluble polyester fermented in an organic solvent is coated, and then subbed with the above-mentioned resin.

すなわち、上記仏画特許明細書にょる下引技術ではポリ
エステル支持体にメチレンクロライド可溶ポリエステル
を塗設し、更に前記のアクリルアミド系下引用樹脂を有
機溶剤忙溶解させた下引液を下引層として塗設せしめる
ことにより、上記ポリエステル支持体に対する前記下引
用樹脂の接着を可能くせしめたものと考えられる。従っ
て前記の下引用樹脂は直接ポリエステル支持体に対して
接着性を有するものではなく、メチレンクロライドに可
溶性である如きポリエステル、すなわちポリエステル支
持体のポリエステルよりも分子量の可成り小さいポリエ
ステルに対して始めて接着性を示すものと理解し得る。
That is, in the undercoat technique described in the above-mentioned French painting patent specification, a methylene chloride-soluble polyester is coated on a polyester support, and a subbing liquid obtained by dissolving the acrylamide-based undercoating resin in an organic solvent is used as a subbing layer. It is believed that the coating allows the resin cited below to adhere to the polyester support. Therefore, the above-mentioned lower resin does not have adhesive properties directly to the polyester support, but only to a polyester that is soluble in methylene chloride, that is, a polyester with a considerably smaller molecular weight than the polyester of the polyester support. It can be understood as indicating gender.

要する処上記特許明細書により開示された下引法は、ポ
リエステル支持体に上記せる下引用樹脂を下引層として
設ける際に有機溶剤および支持体と下引層との間に他の
物質層を必要とする技術に属する。
Summary The subbing method disclosed in the above-mentioned patent specification uses an organic solvent and another material layer between the support and the subbing layer when providing the above-mentioned subbing resin on the polyester support as a subbing layer. It belongs to the required technology.

この様に、親水性基あるいは反応性基を含む下引用樹脂
を下引層に含有する写真用ポリエステルフィルムは、製
造時の安定性及び下引性能が必ずしも満足のいくもので
はなかった。
As described above, photographic polyester films containing subbing resins containing hydrophilic groups or reactive groups in their subbing layers have not always been satisfactory in stability and subbing performance during production.

一方、上述した親水性基あるいは反応性基を必ずしも下
引用樹脂中に含まない下引の例として、特公昭57−9
70号公報には、スチレンを主成分とした下引用樹脂を
ポリエステルフィルム上に塗設した後にコロナ放電処理
を施した下引が開示されている。しかし、この下引では
下引用樹脂の造膜性が不充分で、下引の乾燥条件の変動
によって、下引法ポリエステルフィルムの透明性が悪く
なり易く、透明性の良い下引法ポリエステルフィルムを
安定して得る事が難かしかった。
On the other hand, as an example of a subbing resin that does not necessarily contain the above-mentioned hydrophilic group or reactive group,
Publication No. 70 discloses an undercoat in which a undercoat resin containing styrene as a main component is coated on a polyester film and then subjected to a corona discharge treatment. However, with this subcoating, the film-forming properties of the subcoating resin are insufficient, and the transparency of the subcoating polyester film tends to deteriorate due to fluctuations in the drying conditions of the subcoating. It was difficult to get it consistently.

ところで、−見すると写真用としても使用できそうな樹
脂層を設けたポリエステルフィルムを提供する技術があ
るが、写真用の下引は他の用途からは全くかけ離れた性
能を要求され、似て否なるものである。
By the way, there is technology to provide a polyester film with a resin layer that looks like it can be used for photography, but subbing for photography requires performance that is completely different from other uses, and there are no similar or similar products. It is what it is.

例えば米国特許第3,247,139号明細書には、N
−(アルコキシメチル)アクリルアミドを含む塗料用組
成物が開示されている。しかしこの塗設層は一方の接着
層のみ考慮されており、写真用下引層のように、支持体
と写真用親水性:1141層との両方を接着させる技術
思想と全く異なる技術に属する。参考のために上記の明
細書に開示された技術による下引け、写真用親水性コロ
イド層に対しては全く不充分な接着を示したに遍ぎなか
りた。
For example, in U.S. Pat. No. 3,247,139, N
A coating composition containing -(alkoxymethyl)acrylamide is disclosed. However, this coating layer is considered to be only one adhesive layer, and belongs to a technology completely different from the technical concept of adhering both the support and the photographic hydrophilic layer: 1141, like a photographic subbing layer. The technique disclosed in the above-mentioned specification for reference only showed completely insufficient adhesion to photographic hydrophilic colloid layers.

本発明の第1の目的は、ポリエステルフィルム 9− と写真用親水性コロイド層との間に強固な接着力を有す
る写真用支持体を提供する事である。
The first object of the present invention is to provide a photographic support having strong adhesion between a polyester film and a photographic hydrophilic colloid layer.

本発明の第2の目的は、必ずしも有機溶剤ポリエステル
の膨潤剤あるいは溶解剤の使用を必要としない為、有害
な有機溶剤等を排気もしくは排水中に放出する事がなく
て、公害発生の無いようにできる写真用支持体を提供す
る事である。
The second object of the present invention is that since it is not necessary to use a swelling agent or a dissolving agent for organic solvent polyester, harmful organic solvents are not released into exhaust gas or wastewater, so that no pollution occurs. The purpose of the present invention is to provide a photographic support that can be used in various ways.

本発明の第3の目的は、平面性の良い写真用支持体を提
供する事である。
A third object of the present invention is to provide a photographic support with good flatness.

本発明の第4の目的は、ポリエステルの膨潤剤あるいは
溶解剤の使用を必要とせず、従って、これKよって引き
起こされるポリエステルフィルムの平面性及び透明性の
劣化が無く、また下引用樹脂層塗設によって透明性が悪
くなる事もない写真用支持体を提供する事である。
A fourth object of the present invention is that it does not require the use of polyester swelling or dissolving agents, and therefore there is no deterioration in flatness and transparency of the polyester film caused by this, and the coating of the underlying resin layer does not require the use of polyester swelling or dissolving agents. It is an object of the present invention to provide a photographic support whose transparency does not deteriorate due to

本発明の第5の目的は、安定Kかつ容易に製造できる下
引用樹脂から成る下引層を有する写真用支持体を提供す
る事である。
A fifth object of the present invention is to provide a photographic support having a subbing layer comprised of a stable and easily manufactured subbing resin.

本発明の第6の目的は、保存安定性の良い下引用樹脂か
ら成る下引層を有する写真用支持体を提 10− 供する事である。
A sixth object of the present invention is to provide a photographic support having a subbing layer made of a subbing resin with good storage stability.

本発明の第7の目的は、保存安定性及び機械的安定性の
良い下引液を使用した写真用支持体を提供する事である
。すなわち、本発明に用いる下引用樹脂はラテックス合
成温度(100℃以下)において自己架橋性、分解性の
ない共重合体成分を含み、従って、合成中、下引用樹脂
保存中及び下引液保存中での下引用樹脂の変質、下引用
樹脂液ないし下引液のpH等の物性の好ましくない変化
が無く、また本発明に用いる下引用樹脂は機械的にも非
常に安定であり、合成中、下引液塗布中での凝集?全く
生じない下引液を使用した写真用支持体を提供する事で
ある。
A seventh object of the present invention is to provide a photographic support using a subbing liquid having good storage stability and mechanical stability. That is, the undercoat resin used in the present invention contains a copolymer component that is neither self-crosslinkable nor degradable at the latex synthesis temperature (100°C or lower), and therefore, during synthesis, during storage of the undercoat resin, and during storage of the undercoat liquid. There is no deterioration in the quality of the undercoating resin during synthesis, and there is no unfavorable change in physical properties such as the pH of the undercoating resin liquid or the subbing liquid, and the undercoating resin used in the present invention is mechanically very stable, and during synthesis, Coagulation during subtraction liquid application? It is an object of the present invention to provide a photographic support using no subbing liquid.

本発明の第8の目的°は、下引工程での塗布及び乾燥条
件の変動によっても下引性能に変動が生ずる事のない、
安定に調造できる写真用支持体を提供する事である。
The eighth object of the present invention is to provide a system that does not cause fluctuations in undercoat performance even due to variations in coating and drying conditions during the undercoat process.
The object of the present invention is to provide a photographic support that can be stably prepared.

本発明の第9の目的は、各種の写真用親水性;ロイド層
、特に写真乳剤層に対して悪影響を与えない写真用支持
体を提供する事である。
A ninth object of the present invention is to provide a photographic support that does not adversely affect various photographic hydrophilic/roid layers, especially photographic emulsion layers.

本発明者等は、種々検討を重ねた結果、上記の各目的は
ポリエステル支持体の少くとも一面に、最低成膜温度が
40℃以下である下記一般式(I)で表わされる単量体
の共重合体を含む水性組成物の層を直接塗設して得られ
る下引層を有する写真用支持体により達成し得ることを
見い出した。
As a result of various studies, the present inventors have found that each of the above objects is achieved by coating a monomer represented by the following general formula (I) with a minimum film formation temperature of 40°C or less on at least one surface of a polyester support. It has been found that this can be achieved with a photographic support having a subbing layer obtained by directly coating a layer of an aqueous composition containing a copolymer.

一般式(I) R。General formula (I) R.

HlIC= C C’0NHCH,Out。HlIC=C C’0NHCH, Out.

式中、R1は水素原子またはメチル基、島は炭素原子数
1〜8の直鎖または分岐のアルキル基を表わす。
In the formula, R1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and the island represents a straight chain or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.

すなわち、本発明は親水性基ないしは反応性基を含んだ
下引用樹脂VCM目してなされたものであり、本発明に
よれば前記一般式(I)で表わされる如きエーテル化さ
れたメチロール基を有するN−(アルコキシメチル)ア
クリルアミド単量体の共重合体からなる下引用樹脂を水
性分散物としてポリエステル支持体に直接塗設させるこ
とにより優れた接着性祭有する下引層を得ることができ
た。
That is, the present invention has been made for the VCM resin mentioned below containing a hydrophilic group or a reactive group, and according to the present invention, an etherified methylol group as represented by the general formula (I) is An undercoat layer with excellent adhesive properties could be obtained by directly coating a polyester support as an aqueous dispersion of an undercoat resin consisting of a copolymer of N-(alkoxymethyl)acrylamide monomers having the following properties. .

上記により明らかなとおり、本発明による下引法では、
ポリエステル支持体の下引に際して有機溶剤や膨潤剤?
用いる必要がなく、また支持体と下引層との間に他の物
質層を必要とすることもない。従って前記の如き有機溶
剤や膨潤剤の使用による欠点が発生することもなく、他
の物質層も必要ではないところから下引工数を縮減せし
めることもできる。
As is clear from the above, in the subtraction method according to the present invention,
Are organic solvents or swelling agents used when subtracting polyester supports?
There is no need to use or require any other layer of material between the support and the subbing layer. Therefore, the disadvantages caused by the use of organic solvents and swelling agents as described above do not occur, and the number of steps required for undercoating can be reduced since no other material layer is required.

なお、本発明において上記の・1;直接1と言う意味は
、ポリエステル支持体の少なくとも表面を膨潤させたり
あるいは支持体を溶解させる如き有機溶剤で前処理をし
ないこと、または支持体と下引層との間に他の物質層を
設けることがないこと等を言い現わしている。また更に
上記の本発明におけるポリエステル支持体とけ、メチレ
ンクロライドに対して不溶性のポリエステルを組成とす
る支持体を意味する。
In the present invention, the above-mentioned 1; Direct 1 means that at least the surface of the polyester support is not pretreated with an organic solvent that swells or dissolves the support, or that the support and subbing layer are not pretreated. It expresses that no other material layer is provided between the two. Furthermore, the term "polyester support" in the present invention as described above refers to a support composed of a polyester that is insoluble in methylene chloride.

以下、更に本発明の詳細な説明する。The present invention will be further explained in detail below.

本発明による下引層の共重合体として用いられる前記一
般式(I)で表わされる単量体の具体例としては、例え
ばN−ブトキシメチルアクリルアミド、N−メトキシメ
チルメタクリルアミド、N −イソプロポキシメチルア
クリルアミド、N−ブトキシメチルアクリルアミド、N
−ブトキシメチルメタアクリルアミド、N−イソブトキ
シメチルアクリル了ミド、N−イソブトキシメチルメタ
アクリルアミド、N−オクチロキシメチルアクリルアミ
ド等を挙げることができる。
Specific examples of the monomer represented by the general formula (I) used as the copolymer of the undercoat layer according to the present invention include N-butoxymethylacrylamide, N-methoxymethylmethacrylamide, N-isopropoxymethyl Acrylamide, N-butoxymethylacrylamide, N
-butoxymethylmethacrylamide, N-isobutoxymethylmethacrylamide, N-isobutoxymethylmethacrylamide, N-octyloxymethylacrylamide, and the like.

本発明においては、共重合体における上記の単量体成分
が多過ぎると、接着性は極端に劣化することはないもの
の、ラテックスの機械的安定性が悪化し、下引ムラを生
じる。また単量体成分が少な過ぎると接着性が低下し好
ましくないので、上記共重合体における単量体成分の割
合は1〜40重量%、特に5〜30x量係が望ましい。
In the present invention, if the above-mentioned monomer components in the copolymer are too large, the adhesiveness will not be extremely deteriorated, but the mechanical stability of the latex will deteriorate and uneven undercoating will occur. Furthermore, if the monomer component is too small, the adhesion will deteriorate, which is undesirable. Therefore, the proportion of the monomer component in the above copolymer is desirably 1 to 40% by weight, particularly 5 to 30% by weight.

本発明における工性組成物として用いられる共重合体の
池の単量体としては、例えばメチルアクリレート、メチ
ルメタ了クリレート、エチルアクリレート、ブチルアク
リレート、ブチルメタクリ14− レート、t・rt−ブチルアクリレート、グリシジルア
クリレート、2−ヒドロキシエチルアクIJ L/ +
ト、スチレン、ブタジェン、イソプレン、アクリルアミ
ド等の如きPOLI飛RH届DBOOK (WIIJy
 −INTER5CIENCE社、J、 BRANDR
UP、E、H,IM■RGUT著)K記載されているよ
うな単量体を1種以上用いることができる。この成分の
好ましい割合は、共重合体に対して60〜99 M !
’ %、特に好ましくは70〜95重量%である。
Examples of the copolymer monomer used as the engineering composition in the present invention include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate 14-late, t.rt.butyl acrylate, and glycidyl. Acrylate, 2-hydroxyethyl ac IJ L/+
POLI fly rh report DBOOK (WIIJy
-INTER5CIENCE, J, BRANDR
One or more monomers as described in UP, E, H, IM RGUT) can be used. The preferred ratio of this component to the copolymer is 60-99 M!
%, particularly preferably 70 to 95% by weight.

本発明に係わる下記組成においては、上記の如き共重合
体の他の単量体を選択するにあたっては、特f共重合体
を含むラテックスの最低成膜温度が40℃以下となるよ
うな単量体でなければならない。
In the following composition according to the present invention, when selecting other monomers for the copolymer as described above, select monomers such that the minimum film forming temperature of the latex containing the special copolymer is 40°C or less. It has to be the body.

すなわち、本発明に係わる下引組成では、上記の最低成
膜温度が40℃を越えると下引層は造膜が困難となり、
また仮に造膜されても下引ペースの透明性が極端に悪く
なる。
That is, with the undercoat composition according to the present invention, if the above-mentioned minimum film formation temperature exceeds 40°C, it becomes difficult to form the undercoat layer.
Moreover, even if a film is formed, the transparency of the subbing paste becomes extremely poor.

次に本発明で言う最低成膜温度の測定法において詳述す
る。東洋精機製作所製のFilm Forn+IngT
@+at@rを使用し、幅10 cIt、長さ30cW
Lの鋼板に一定の温度勾配をつくり、温度勾配が平衡に
達したら、ラテックスを薄くノーヶで塗布し、乾燥させ
る。乾燥終了後、銅板を観察すると、最低成膜温度以上
の温度領域では透明な連続フィルムが形成されるが、最
低成膜温度以下の温度領域では白色粉末状となってしま
う。この境界線の温度を最低成膜温度と定める。
Next, the method for measuring the minimum film forming temperature referred to in the present invention will be explained in detail. Film Forn + IngT manufactured by Toyo Seiki Seisakusho
Use @+at@r, width 10 cIt, length 30 cW
A constant temperature gradient is created on the L steel plate, and when the temperature gradient reaches equilibrium, a thin layer of latex is applied without coating and allowed to dry. When the copper plate is observed after drying, a transparent continuous film is formed in the temperature range above the minimum film formation temperature, but it becomes a white powder in the temperature range below the minimum film formation temperature. The temperature at this boundary line is determined as the minimum film forming temperature.

上記測定に用いるラテックスの濃度および使用量は、上
記最低成膜温度測定値には何ら影響を及ぼすものではな
い。
The concentration and amount of latex used in the above measurement have no effect on the minimum film formation temperature measurement value.

上記測定法について更忙詳細には高分子ラテックスの化
学(高分子刊行会、室井宗−著)260〜261頁に記
載されている。
The above measurement method is described in detail in Chemistry of Polymer Latex (Kobunshi Kankai, authored by So Muroi), pages 260-261.

本発明において、特に好ましい共重合体を構成する単量
体の組み合わせとしては、N−ブトキシメチルごクリル
アミド−ブチルアクリレート−スチレン、N−イソブト
キシメチルアクリルアミド−ブチルアクリレート−スチ
レン、N−ブト中ジメチルアクリルアミドーエチルアク
リレート−スチレン、N−イソブトキシメチルアクリル
アオド−エチルアクリレート−スチレン、N−ブトキシ
メチルアクリルアミド−ブチルアクリレ−トープチルメ
タクリレート、N−イソブトキシメチルアクリルアミド
−ブチルアクリレ−トープチルメタクリレート、N−ブ
トキシメチルアクリルアミド−ブチルアクリレート−t
@rt−ブチルアクリレート、N−イソブトキシメチル
アクリルアオド−ブチルアクリレート−t・rt−ブチ
ルアクリレート、N−ブトキシメチルアクリルアミド−
ブタジェン−スチレン、N−イソブトキシメチルアクリ
ルアミドーブタジエンースチレン、N−ブトキシメチル
アクリルアオド−ブチルアクリレート−スチレン−2−
ヒドロ午ジエチルアクリレ−)、N−7’トキシメチル
アクリルアミドープチルアクリレートースチレンーアク
リルアミド等があげられるが、この記述は本発明の範囲
を限定するものではない。
In the present invention, particularly preferred combinations of monomers constituting the copolymer include N-butoxymethylacrylamide-butyl acrylate-styrene, N-isobutoxymethylacrylamide-butylacrylate-styrene, and N-butoxymethylacrylamide-butylacrylate-styrene. -ethyl acrylate-styrene, N-isobutoxymethylacrylamide-ethyl acrylate-styrene, N-butoxymethylacrylamide-butyl acrylate-toptyl methacrylate, N-isobutoxymethylacrylamide-butyl acrylate-toptyl methacrylate, N-butoxymethylacrylamide -butyl acrylate-t
@rt-butyl acrylate, N-isobutoxymethylacrylamide-butyl acrylate-t・rt-butyl acrylate, N-butoxymethylacrylamide-
Butadiene-styrene, N-isobutoxymethylacrylamide butadiene-styrene, N-butoxymethylacrylamide-butyl acrylate-styrene-2-
Examples include hydrocarbon diethyl acrylate), N-7'toxymethylacrylamide doptyl acrylate styrene-acrylamide, but this description is not intended to limit the scope of the present invention.

本発明に用いられる上記共重合体は公知の乳化重合法に
よって合成することができる。例えば、高分子ラテック
スの化学(高分子刊行会、室井宗−著)、第18及びエ
マルシ豐ンラテックスハン17− ドプノク(大成社出版)第1編〜第3mに記載されてい
るような重合法及び重合開始剤、乳化剤等を用いること
メ)lできる。更に乳化剤としては、日本界面活性剤工
業会出版の界面活性剤等一覧表(1981年度版)に記
載されているものを用いることができる。
The above copolymer used in the present invention can be synthesized by a known emulsion polymerization method. For example, polymerization methods such as those described in Chemistry of Polymer Latex (Kobunshi Kankakai, authored by So Muroi), Volume 18 and Emulsion Latex Hand 17-Dopunoku (Taiseisha Publishing), Volumes 1 to 3m. It is also possible to use polymerization initiators, emulsifiers, etc. Further, as the emulsifier, those listed in the list of surfactants etc. (1981 edition) published by the Japan Surfactant Industry Association can be used.

本発明における下引組成物では、前記共重合体は水系分
散媒中に微細な粒子として分散させ共重合体水性組成物
として下引液に用いる。なお、目的によっては水の1部
を水と混合可能な有機溶媒(例工ばメタノールとかアセ
トン)と置き換えてもよい。乳化重合法によって得られ
る本発明の共重合体は微粒子乳化重合物の水性分散液、
いわゆ用目的、塗布方法により異なるが、水分散液とし
て作られる共重合体で必要に応じて水または水と混合可
能な有機醇剤で希釈して、共重合体の固形分濃度が0.
1〜40重量パーセントであるようにして用いるのが好
ましい。
In the subbing composition of the present invention, the copolymer is dispersed as fine particles in an aqueous dispersion medium and used as an aqueous copolymer composition in the subbing liquid. Note that, depending on the purpose, part of the water may be replaced with an organic solvent that is miscible with water (for example, methanol or acetone). The copolymer of the present invention obtained by the emulsion polymerization method is an aqueous dispersion of a fine particle emulsion polymer,
The copolymer is prepared as an aqueous dispersion, which may be diluted with water or an organic thickening agent that is miscible with water, depending on the purpose of use and coating method, but the solid concentration of the copolymer can be reduced to 0.
Preferably, it is used in an amount of 1 to 40 weight percent.

18− この様にして得られた本発明の共重合体ラテックス(下
引用樹脂)を主成分とする下引液は前述した共重合体成
分を0.1〜40重量係含み、必要に応じて界面活性剤
、親水性有機コロイド、マット剤、滑剤、帯電防止剤、
架橋剤停の添加剤を含有してもよい。架橋剤としては、
写真用ゼラチンのいわゆる硬膜剤、例えばホルムアルデ
ヒド、グリオΦザール等のアルデヒド系化合物、ムコク
ロル酸、テトラメチレン−1,4−ビス(エチレンウレ
ア)、ヘキサメチレン−1,6−ビス(エチレンウレア
)等のエチレンイミン基を有する化合物、トリメチレン
−1,3−ビスメタンスルホン酸エステル等のメタンス
ルホン酸エステル、ビスアクリロイルウレア、メタキシ
レンビニルスルホニル酸等の活性ビニル化合物、2−メ
トキシ−4,6−ジクロルトリ了ジン、2−ソゲイウム
オキシ−4,6−ジクロルトリアジン等の活性ハロゲン
を有する化合物、ビスフェノールグリシジルエーテル等
のエボ中シ基を有する化合物、インシアネート等を使用
する事ができる。これらのうち、エチレンイミン基を有
する化合物、メタンスルホン酸エステルおよび活性ハロ
ゲンを有する化合物が特に好ましい。
18- The subbing liquid mainly composed of the copolymer latex (resin cited below) of the present invention obtained in this way contains 0.1 to 40% by weight of the above-mentioned copolymer component, and if necessary, Surfactants, hydrophilic organic colloids, matting agents, lubricants, antistatic agents,
It may contain additives such as crosslinking agents. As a crosslinking agent,
So-called hardening agents for photographic gelatin, such as formaldehyde, aldehyde compounds such as glyozal, mucochloric acid, tetramethylene-1,4-bis(ethyleneurea), hexamethylene-1,6-bis(ethyleneurea), etc. compounds having an ethyleneimine group, methanesulfonic acid esters such as trimethylene-1,3-bismethanesulfonic acid ester, active vinyl compounds such as bisacryloyl urea, metaxylene vinylsulfonyl acid, 2-methoxy-4,6-dichlorotri Compounds having an active halogen such as ryozine and 2-sogiumoxy-4,6-dichlorotriazine, compounds having an intermediate group such as bisphenol glycidyl ether, incyanate, and the like can be used. Among these, compounds having an ethyleneimine group, methanesulfonic acid esters, and compounds having an active halogen are particularly preferred.

上記下引液はポリエステルフィルム上に塗布すれる。こ
こにポリエステルとは、ジカルボン酸とグリコールの重
縮合、ジカルボン酸エステルとグリコール又はジオール
ジアセテートとジカルボン酸とのエステル交換、ジカル
ボン酸クロリドとジオールとの縮合反応によって得られ
る線状構造をもつものであって、入手のしやすさの点か
らはポリエチレンテレフタレートが最も好都合である。
The subbing liquid is applied onto a polyester film. Here, polyester is one with a linear structure obtained by polycondensation of dicarboxylic acid and glycol, transesterification of dicarboxylic acid ester and glycol or diol diacetate and dicarboxylic acid, and condensation reaction of dicarboxylic acid chloride and diol. Of these, polyethylene terephthalate is the most convenient in terms of availability.

ポリエステルの厚さとしては特に制限はないが約12μ
〜500μ程度、好ましくけ40μ〜200μ程度のも
のが取り扱いやすさ、汎用性の点から有利である。特に
二軸延伸結晶化されたものが、安定性、強さなどの点か
ら好都合である。
There is no particular limit to the thickness of polyester, but it is approximately 12μ.
A material of about 500 μm, preferably about 40 μm to 200 μm is advantageous from the viewpoint of ease of handling and versatility. In particular, biaxially stretched crystallized materials are advantageous in terms of stability, strength, and the like.

下引液をポリエステルフィルム上に塗布する前にポリエ
ステルフィルム表面には各種の表面活性化処理をして親
水化することが好ましい。表面活性化処理としては、例
えば米国特許第2,943,937号明細書等に記載の
ような酸化剤溶液処理、米国特許第3,475,193
号明細書に記載のような紫外線吸収処理、米国特許第3
,615,557号明細書等に記載のよよび米国特許第
3,590,107号明細書等に記載のような火焔処理
等を挙げることができる。
It is preferable that the surface of the polyester film be subjected to various surface activation treatments to make it hydrophilic before applying the subbing liquid onto the polyester film. Examples of the surface activation treatment include oxidizing agent solution treatment as described in U.S. Pat. No. 2,943,937, etc., and U.S. Pat. No. 3,475,193.
Ultraviolet absorption treatment as described in U.S. Pat.
, No. 615,557, and the flame treatment described in US Pat. No. 3,590,107.

上記下引液は公知の方法でポリエステルフィルム上に塗
布される。例えばカーテン塗布、す/(−スロール塗布
、ファウンテンエアトpp −塗布、スライドホッパー
塗布、エクストルージ璽ン塗布、ティップ塗布等により
ポリエステルフィルム上に塗布する事ができる。ここで
、共重合体の塗設量で行なえる。例えば、熱風乾燥、赤
外線加熱乾燥、ヒーターロール乾燥、マイクロウェーブ
乾aW<より行う事ができる。本発明において、好まし
くは、との下引層を設けた上に更に上層を塗設する。
The above-mentioned subbing liquid is applied onto the polyester film by a known method. For example, it can be applied onto a polyester film by curtain coating, su/(-roll coating, fountain airt pp-coating, slide hopper coating, extrusion seal coating, tip coating, etc.). For example, hot air drying, infrared heat drying, heater roll drying, and microwave drying can be carried out.In the present invention, preferably, an upper layer is further applied on top of the subbing layer. Set up

上層としては、公知のゼラチン、カゼイン等の天 91
− 然親水性有機コロイド、合成親水性有機コロイド、帯電
防止剤例えば特公昭46−24159号公報、特開を塗
設することができる。この上層液中にはマット剤、硬膜
剤、界面活性剤等を含んでいても良い。
For the upper layer, known gelatin, casein, etc. 91
- Natural hydrophilic organic colloids, synthetic hydrophilic organic colloids, and antistatic agents, such as those disclosed in Japanese Patent Publication No. 46-24159 and Japanese Patent Application Publication No. 1987-24159, can be applied. This upper layer liquid may contain a matting agent, a hardening agent, a surfactant, etc.

上層液の塗布乾燥は下層の加工と同様に公知の方法をい
ずれも用いる事ができる。これらの下引液及び、必要に
応じて設けられる上層用塗布液の塗布前又は乾燥後に於
て、必要に応じて火炎放射処理、プラズマ処理、コロナ
放電処理、グロー放電処理、紫外線照射処理等の公知の
表面処理加工を行なっても良い。
As with the processing of the lower layer, any known method can be used for coating and drying the upper layer liquid. Before coating or after drying these subbing liquids and the upper layer coating liquid provided as necessary, flame radiation treatment, plasma treatment, corona discharge treatment, glow discharge treatment, ultraviolet irradiation treatment, etc. A known surface treatment may be performed.

このようにして少なくとも一面に下引層を設けられた本
発明に係る写真用支持体は、少なくとも1面に通常用い
られる方法により写真用親水性コロイド層を塗設するこ
とができる。具体的には種々の写真感光層形成用組成物
、例えばハロゲン化銀写真乳剤、ジアゾ感光組成物、あ
るいはハレーション防止剤を含有するゼラチン組成物又
は支持22− 体フィルムのカールバランスを整えるためのゼラチンバ
ッキング組成物を被覆することができ、このようにして
得られる写真感光材料は接着性が優れていて現像処理等
の写真処理を行っても写真感光層が支持体から剥離する
ことがなく、また写真性能への悪影響を伴なうことがな
い。
The photographic support according to the present invention, which is thus provided with a subbing layer on at least one side, can have a photographic hydrophilic colloid layer coated on at least one side by a commonly used method. Specifically, various compositions for forming photographic light-sensitive layers, such as silver halide photographic emulsions, diazo light-sensitive compositions, gelatin compositions containing antihalation agents, or gelatin for adjusting the curl balance of supporting films. The photographic light-sensitive material thus obtained has excellent adhesive properties, and the photographic light-sensitive layer does not peel off from the support even when subjected to photographic processing such as development. There is no adverse effect on photographic performance.

次に本発明に係わる下引層の共重合体の代表的合成例を
示す。(数量はすべて重量部である)合成例1 攪拌機、還流冷却器、温度調節式加熱装置、温度計およ
び滴下ロートを装着した2000 d容量の4つロフラ
スコに窒素気流下で脱気した蒸留水700部とドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム6部を加え、加温して内
温を(資)℃に調節しながら毎分200回転の攪拌速度
で攪拌を継続する。これに過硫酸アンモニウム1部を加
え、1〜2分後にN−ブトキシメチルアクリルアミド1
5部、ブチルアクリレート210部、スチレン75部か
らなる単量体混合物を1時間を要して滴下した。滴下終
了後も同一条件で更に4時間反応を継続して重合反応を
完了させ、乾燥固形分30重t%のラテックスを得た。
Next, a typical synthesis example of the copolymer of the undercoat layer according to the present invention will be shown. (All quantities are in parts by weight) Synthesis Example 1 700 ml of distilled water degassed under a stream of nitrogen in a 2000 d capacity four-loaf flask equipped with a stirrer, reflux condenser, thermostatic heating device, thermometer and dropping funnel. 1 part and 6 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate were added, and stirring was continued at a stirring speed of 200 revolutions per minute while heating the mixture and adjusting the internal temperature to 200°C. Add 1 part of ammonium persulfate to this, and after 1 to 2 minutes, add 1 part of N-butoxymethylacrylamide.
A monomer mixture consisting of 5 parts, butyl acrylate, 210 parts, and 75 parts of styrene was added dropwise over a period of 1 hour. After the dropwise addition was completed, the reaction was continued for another 4 hours under the same conditions to complete the polymerization reaction, and a latex with a dry solid content of 30% by weight was obtained.

合成例2 N−ブト4ソ云ヲf3リルアミド18部、メチルアクリ
レート54部、ブタジェン48部からなる単量体混合物
、ドデシルベンゼンスルホニル酸ナトリウム3部、過硫
酸アンモニウム0.5部、第3ドデシルメルカプタン0
.25部、蒸留水280部からなる混合物を500x/
容量の簡易型オートクレーブに入れ、完全に封管し、攪
拌速度を毎分600回転に調整した。内温を80℃に上
げると重合圧カフ、Oatmとなり、その後10時間(
資)±0.2℃で重合反応を続けると重合圧力が−0,
1atmとなり重合反応が兄結した。
Synthesis Example 2 A monomer mixture consisting of 18 parts of N-but4-sulfonylamide, 54 parts of methyl acrylate, and 48 parts of butadiene, 3 parts of sodium dodecylbenzenesulfonylate, 0.5 part of ammonium persulfate, 0 parts of tertiary dodecyl mercaptan
.. 25 parts of distilled water and 280 parts of distilled water at 500x/
The mixture was placed in a large capacity simple autoclave, the tube was completely sealed, and the stirring speed was adjusted to 600 revolutions per minute. When the internal temperature was raised to 80℃, the polymerization pressure cuff became Oatm, and then for 10 hours (
Capital) If the polymerization reaction is continued at ±0.2℃, the polymerization pressure will be -0,
The polymerization reaction was completed at 1 atm.

かくして乾燥固形分加重t%のラテックスを得た。A latex with a weighted dry solids content of t% was thus obtained.

以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に記載するが
、本発明はこれにより限定されるものではない。
The present invention will be described in more detail with reference to Examples below, but the present invention is not limited thereto.

実施例1 2軸延伸熱セツト後の100μのポリエチレンテレフタ
レートフィルムに30ηQKnのコロナ放電処理を施し
た。次に下記組成の下引第1層を加μの膜厚に塗布し1
00℃で1分間乾燥させて層を形成した。
Example 1 A 100μ polyethylene terephthalate film after biaxial stretching and heat setting was subjected to a 30ηQKn corona discharge treatment. Next, apply the first layer of subbing with the following composition to a thickness of 1 μm.
A layer was formed by drying at 00° C. for 1 minute.

(下引第1層組成) 上記下引第1層の上に更に下記組成の下引第2層を加μ
の膜厚に塗布し100℃で1分間乾燥させて層を形成し
た。
(Composition of the first undercoat layer) A second undercoat layer of the following composition is further added on top of the first undercoat layer.
The film was coated to a film thickness of 100° C. and dried at 100° C. for 1 minute to form a layer.

(下引第2層組成) 上記により得られた下引層を有するポリエステルフィル
ムに印刷感光材料用/1ツキング層を塗布しこれを試料
1とした。引続いて比較例として下記第1表に示すよ5
に下引液の共重合体のみを代え、他は全く同じ方法で下
引加工、バッキング層−δ− の塗設を行なって下記の表の如き試料2および3を作成
した。各試料の評価結果?下記第1表に示すが、この表
に記された各評価方法は下記に記載した方法によるもの
である。
(Composition of Second Subbing Layer) A printing layer for photosensitive materials/1 was applied to the polyester film having the subbing layer obtained above, and this was designated as Sample 1. Subsequently, as a comparative example, as shown in Table 1 below5
Samples 2 and 3 as shown in the table below were prepared by subbing and coating the backing layer -δ- in exactly the same manner except for changing the copolymer of the subbing liquid. Evaluation results for each sample? As shown in Table 1 below, each evaluation method listed in this table is based on the method described below.

以下余ゝ伯 −」′l =26− (評価方法) 】、接着力試験 乾燥膜付・・・・・・試料の写真用親水性コロイド層面
にカミソリで浅傷を基盤目状につ け、その上にセロハン接着テープ を圧着した後、該テープを急激に 剥離したどきのセロハンテープの 接着面積に対する乳剤膜の残存率 を百分率で示した。
Hereinafter, we will use a razor to make shallow scratches on the surface of the photographic hydrophilic colloid layer of the sample in the shape of a substrate pattern.Adhesion test with dry film... After pressing a cellophane adhesive tape onto the sample, the tape was suddenly peeled off, and the residual rate of the emulsion film relative to the adhesive area of the cellophane tape was expressed as a percentage.

処理膜付・・・・・・処理浴中で試料の写真用親水性コ
ロイド層面にキリ状の鋭利な先端 で基盤目状に傷をつけて、その面 をこすり乳剤膜の残存率を百分率 で示した。そして百分率が80チ以 上であれば実用上支障なしとした。
With processing film: Scratch the surface of the photographic hydrophilic colloid layer of the sample in a processing bath with a sharp tip, and then rub the surface to determine the remaining rate of the emulsion film as a percentage. Indicated. If the percentage was 80 inches or more, it was considered that there was no practical problem.

ルム支持体を測定して百分率で示した。1.0%以下で
あれば実用上支障なしとした。
Lum support was measured and expressed as a percentage. If it was 1.0% or less, there was no practical problem.

3、機械的安定性試験 上品製作所製高速度攪拌試験機を用いJISK6381
に従い、10チ固型分ラテックス液を容器中で回転数1
4,0OOr、p、m、で高速回転するスピンドルで攪
拌し、凝集物が発生するまでの時間を分で示した。(9
)分収上であれば実用上支障なしとした。
3. Mechanical stability test JISK6381 using a high-speed stirring tester made by Jyuji Seisakusho.
According to
The mixture was stirred with a spindle rotating at high speed at 4,000 Or, p, m, and the time until agglomerates were generated was expressed in minutes. (9
) There is no practical problem as long as it is in terms of separation.

上記表において試料2および3は比較用試料であり、試
料2の共重合体組成はフランス特許第1.404,04
8号FJA細書の実施例(5)に記載された共重合体を
乳化重合で合成したラテックスであり、また試料3の共
重合体は米国特許第3,247,139号明細書の実施
例によるものである。
In the above table, Samples 2 and 3 are comparative samples, and the copolymer composition of Sample 2 is based on French Patent No. 1.404,04.
This is a latex synthesized by emulsion polymerization of the copolymer described in Example (5) of FJA Specification No. 8, and the copolymer of Sample 3 is based on the example of U.S. Patent No. 3,247,139. It is something.

上記の表から明らかなように、比較用の試料2は最低成
膜温度が高く、造膜が不可能であった。
As is clear from the table above, comparative sample 2 had a high minimum film formation temperature and was unable to form a film.

また試料3では透明性ならび忙処理膜付、乾燥膜付とも
忙著るしく劣っていた。これに対して本発明による試料
1は最低成膜温度も低く、また機械的安定性、透明性、
膜付特性共に優れていた。
In addition, sample 3 was significantly inferior in transparency, as well as in both the processed film and the dried film. On the other hand, Sample 1 according to the present invention has a low minimum film formation temperature, and also has good mechanical stability, transparency, and
Both film adhesion properties were excellent.

実施例2 下記第2表に示された共重合体ラテックスを下引用樹脂
として用いた以外は実施例1と全く同様な方法で、下引
済みボリエヌテルフィルムを作製し、この下引層上に印
刷感光材料用写真感光性層を塗設した。また実施例1の
場合と同様f比較用の共重合体ラテックスによる下引用
樹脂を使用した試料を作製し、本発明による下引用樹脂
を用いた試料を試料4および5とし、上記比較用試料を
−(資)− 上記表からも明らかなように、比較用試料6け、処理時
および乾燥後における膜付特性が劣化している。これに
対して本発明による試料4および5では最低成膜温度、
機械的安定性、透明性が良好でt)す、かつ処理時およ
び乾燥後における膜付特性にも優れていることがわかっ
た。
Example 2 A subbed polyester film was prepared in exactly the same manner as in Example 1, except that the copolymer latex shown in Table 2 below was used as the undercoat resin, and the undercoat layer was coated with A photographic photosensitive layer for printed photosensitive materials was coated on the substrate. In addition, as in Example 1, samples were prepared using a lower resin based on a copolymer latex for comparison, samples using the lower reference resin according to the present invention were designated as Samples 4 and 5, and the above comparative samples were - (Equipment) - As is clear from the above table, the film-forming properties of the six comparative samples during treatment and after drying were deteriorated. On the other hand, in samples 4 and 5 according to the present invention, the minimum film forming temperature was
It was found that mechanical stability and transparency were good, and film-forming properties during processing and after drying were also excellent.

実施例3 21!1] [伸Mセット後の175μのポリエチレン
テレフタレートフィルムを300wの高圧水釧灯で5分
間処理した。次に下記組成の下引第1層を加μの膜厚−
塗布し、100℃で1分間乾燥して層を形成し、引続い
て実施例1と同様に下引第2層を塗設した。
Example 3 21!1] [A 175μ polyethylene terephthalate film after stretching M setting was treated with a 300W high pressure water lamp for 5 minutes. Next, add a first layer of undercoat with the following composition to a film thickness of -
It was coated and dried at 100° C. for 1 minute to form a layer, and then a second layer of undercoat was applied in the same manner as in Example 1.

(下引第1層組成) 上記により得られた下引層を塗設したポリエステル支持
体にレントゲン用写真感光性層を塗布して試料7とした
(Composition of first undercoat layer) Sample 7 was prepared by applying an X-ray photographic photosensitive layer to the polyester support coated with the undercoat layer obtained above.

次に、比較のためにブチルアクリレートスチレン共重合
体ラテックスを塗布、乾燥させた後、3QW/77/I
m’+7)コロナ放電処理を施したポリエチレンテレフ
タレートフィルムに直接レントゲン用写真感光性層を塗
設し比較用の試料8とした。これらの試料につき、それ
ぞれ実施例1と同様の方法で評価実験を行ない、得られ
た結果を下記第3表に示す。
Next, for comparison, butyl acrylate styrene copolymer latex was applied and dried, and then 3QW/77/I
m'+7) A photographic photosensitive layer for X-rays was directly coated on a polyethylene terephthalate film subjected to a corona discharge treatment to prepare Sample 8 for comparison. Evaluation experiments were conducted on each of these samples in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 3 below.

−(− −誦− 上記試料8の共重合体は特公昭57−970号公報の実
施例10の記載によるものである。上記表によると試料
7および8は写真性能を劣化させることはなかったが、
本発明による試料7は各評価項目に対して比較試料に比
べ、より一層優れた性能を示した。
-(- -Recitation- The above copolymer of Sample 8 is as described in Example 10 of Japanese Patent Publication No. 57-970. According to the above table, Samples 7 and 8 did not deteriorate the photographic performance. but,
Sample 7 according to the present invention showed even better performance than the comparative sample for each evaluation item.

る下引樹脂を用い、実施例1と全く同様の方法で下引層
を形成させたポリエステルフィルムヲ作成し、この下引
層の上にカラーカットフィルム用バッキング層を塗設し
、下記第4表に示すような試料9ないし試料17を作製
した。各試料忙ついて前記実施例と同様に評価試験を行
ない、得られた結果を下記第4表に列記した。
A polyester film with an undercoat layer formed using the undercoat resin was prepared in exactly the same manner as in Example 1, and a backing layer for color cut film was coated on top of this undercoat layer. Samples 9 to 17 as shown in the table were prepared. Evaluation tests were conducted on each sample in the same manner as in the above examples, and the results are listed in Table 4 below.

′ごL・/ 上記表の試料9〜16は本発明による試料で、試料17
は比較用である。試料17は下引樹脂としての機械的安
定性が劣っているが、本発明による試料は全ての評価項
目において優れた特性を示した。
/ Samples 9 to 16 in the above table are samples according to the present invention, and sample 17
is for comparison. Sample 17 had poor mechanical stability as an undercoat resin, but the sample according to the present invention showed excellent properties in all evaluation items.

実施例5 下引第2層を塗布する前に下引第1層塗布済みのポリエ
チレン、テレフタレート支持体表面に30W/dIIi
Aのコロナ放電処理を行なった以外は実施例1と全く同
様の方法で下引層および印刷感光材料バッキング層を塗
設し、次に実施例2と同様な方法で印刷感光材料用写真
感光性層を塗布した。そして下記第5表に示す本発明に
よる試料18および19を作製した。
Example 5 Before applying the second layer of undercoat, 30 W/dIIi was applied to the surface of the polyethylene, terephthalate support coated with the first layer of undercoat.
A subbing layer and a backing layer for a printed photosensitive material were coated in the same manner as in Example 1, except that the corona discharge treatment in A was performed, and then a photosensitive material for a printed photosensitive material was coated in the same manner as in Example 2. A layer was applied. Samples 18 and 19 according to the present invention shown in Table 5 below were prepared.

上記試料について前記実施例と同様に評価試験を行ない
、得られた結果を下記第5表に示す。
Evaluation tests were conducted on the above samples in the same manner as in the Examples above, and the results are shown in Table 5 below.

上記表からも明らかであるように、本発明による上記両
試料は何れも上記の全ての評価項目に対して優れた特性
を示しており、特に前記実施例2における本発明による
試料4および5と比較して、処理膜付ならびに乾燥膜付
に関する特性がより以上向上していることがわかった。
As is clear from the above table, both of the above samples according to the present invention exhibit excellent characteristics in all of the above evaluation items, and especially Samples 4 and 5 according to the present invention in Example 2 above. By comparison, it was found that the properties regarding treated film attachment and dry film attachment were even more improved.

また本発明による試料18および19は、共に写真性能
に悪い影響を与えることもなかった。
Moreover, both Samples 18 and 19 according to the present invention had no adverse effect on photographic performance.

代理人 桑 原 義 美 39− 手続補正書 】 事イ′Iの六示 昭和57年特許願第 203358  号2 発明の名
称 写真用支持体 3 補正にする者 事件との関係 特許出願人 住 所  東京都新宿区西新宿1丁目26番2号名 称
 (+27)小西六写真工業株式会社代表取締役  川
  本 信  彦 4代理人 〒191 居 所  東京都]コ野市さくら町1番地5 補正命令
の日付 自   発 6、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 7、 補正の内容 (1)  明細書第頷頁第5行 「ジカルボン酸」を「例えばジカルボン酸」と訂正する
Agent Yoshimi Kuwahara 39- Procedural amendment] Matters A'I No. 1983 Patent Application No. 203358 2 Title of invention Photographic support 3 Relationship to the person making the amendment Patent applicant's address Tokyo 1-26-2 Nishi-Shinjuku, Shinjuku-ku, Tokyo Name (+27) Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Representative Director Nobuhiko Kawamoto 4 Agent Address 1-5 Sakura-cho, Kono-shi, Tokyo 191 Date of amendment order Section 6, "Detailed Description of the Invention" column 7 of the specification to be amended, Contents of the amendment (1) "Dicarboxylic acid" in line 5 of the nodding page of the specification is corrected to "for example dicarboxylic acid".

(2)  同第38頁、第5表の表中の最下行「エチル
アクリルアミド」を「エチルアクリレート」と訂正する
(2) "Ethylacrylamide" in the bottom row of Table 5 on page 38 is corrected to "ethyl acrylate."

2 −2 -

Claims (1)

【特許請求の範囲】 ポリエステル支持体の少なくとも一面に、最低成膜温度
が40 ℃以下である下記一般式(I)で表わされる単
量体の共重合体を含む水性組成物を直接塗設して得られ
る下引層を有することを特徴とする写真用支持体。 一般式(I) 1 鶏C=C CO洲CHtO& (式中、R1は水素原子またはメチル基、へは炭素原子
数1〜8の直鎖または分岐のアルキル基を表わす。)
[Scope of Claims] An aqueous composition containing a copolymer of monomers represented by the following general formula (I) having a minimum film formation temperature of 40°C or less is directly coated on at least one surface of a polyester support. 1. A photographic support comprising a subbing layer obtained by. General formula (I) 1C=CCOZCHtO& (In the formula, R1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R1 represents a straight chain or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.)
JP57203358A 1982-11-18 1982-11-18 Photographic support Granted JPS5993446A (en)

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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS49113868A (en) * 1973-03-05 1974-10-30
JPS5753938A (en) * 1980-09-17 1982-03-31 Toshiba Corp Electron beam exposure apparatus

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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