JPS599208B2 - 湿式脱硫脱硝方法 - Google Patents
湿式脱硫脱硝方法Info
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- JPS599208B2 JPS599208B2 JP51089059A JP8905976A JPS599208B2 JP S599208 B2 JPS599208 B2 JP S599208B2 JP 51089059 A JP51089059 A JP 51089059A JP 8905976 A JP8905976 A JP 8905976A JP S599208 B2 JPS599208 B2 JP S599208B2
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
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- Treating Waste Gases (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は排ガス中の硫黄酸化物（以下にＳＯｘと称す）
および窒素酸化物（以下にＮＯｘと称す）の同時処理方
法において、吸収された窒素化合物の無害化処理方法に
関するもので、更に詳細には、ＮＯｘをイミドジスルホ
ン酸イオン（ＮＨ（Ｓ０３）２′つおよびスルファミン
酸イオン（Ｎ｝｛２ＳＯ３−）の形で吸収する方法にお
いて、吸収ＮＯｘ分を無害な窒素に分解し、さらに吸収
系において生成されるジチオン酸イオン（Ｓ２０６”つ
の分解も同処理の過程で処理する方法に関するものであ
る。
および窒素酸化物（以下にＮＯｘと称す）の同時処理方
法において、吸収された窒素化合物の無害化処理方法に
関するもので、更に詳細には、ＮＯｘをイミドジスルホ
ン酸イオン（ＮＨ（Ｓ０３）２′つおよびスルファミン
酸イオン（Ｎ｝｛２ＳＯ３−）の形で吸収する方法にお
いて、吸収ＮＯｘ分を無害な窒素に分解し、さらに吸収
系において生成されるジチオン酸イオン（Ｓ２０６”つ
の分解も同処理の過程で処理する方法に関するものであ
る。
近年、火力発電所、各種の化学工場、製鉄所または自動
車等から排出される排ガスに含まれているＳＯｘおよび
ＮＯｘによる大気汚染を防止するため、これらの有害ガ
スの除去方法が各方面で種々提案されている。
車等から排出される排ガスに含まれているＳＯｘおよび
ＮＯｘによる大気汚染を防止するため、これらの有害ガ
スの除去方法が各方面で種々提案されている。
これらの内、湿式同時処理方法の一つとして、イミドジ
スルホン酸イオンの形で吸収させるものがある。
スルホン酸イオンの形で吸収させるものがある。
この方法は現在知られているもので苛性ソーダ、酢酸ソ
ーダ等のナトリウム系脱硫剤と遷移金属錯体とを含有す
る吸収液、あるいは石灰石等のカルシウム系脱硫剤にナ
トＩＪウム化合物を添加した遷移金属錯体を含有する吸
収液を用いて脱硫脱硝同時処理を行うもので、これらの
吸収液はいずれも強還元性で、ＮＯｘが吸収されて生成
する化合物は、排ガス中のＳＯ２が３ ０ ０ ０ ｐ
ｐｍ以下、ＮＯが１５００ｐｐｍ以下の濃度では０２の
有無にかかわらず、ＮＩ−］（ＳＯ３）２′一の形態を
とることが判明した。
ーダ等のナトリウム系脱硫剤と遷移金属錯体とを含有す
る吸収液、あるいは石灰石等のカルシウム系脱硫剤にナ
トＩＪウム化合物を添加した遷移金属錯体を含有する吸
収液を用いて脱硫脱硝同時処理を行うもので、これらの
吸収液はいずれも強還元性で、ＮＯｘが吸収されて生成
する化合物は、排ガス中のＳＯ２が３ ０ ０ ０ ｐ
ｐｍ以下、ＮＯが１５００ｐｐｍ以下の濃度では０２の
有無にかかわらず、ＮＩ−］（ＳＯ３）２′一の形態を
とることが判明した。
このものは同時処理の条件下では溶解性が犬で、吸収液
中に蓄積し、時間の経過とともに加水分解により下記式
（１）の反応によりＮＨ２Ｓ０３が生成されるものであ
る。
中に蓄積し、時間の経過とともに加水分解により下記式
（１）の反応によりＮＨ２Ｓ０３が生成されるものであ
る。
ＮＨ（８０３）２” ＋Ｈ２０−ＮＨ２８０♂＋ＨＳ
Ｏ４− ・・・（１）一方、脱硫脱硝を行った吸収液中
にはジチオン酸イオン（ Ｓ２０６”−）も認められて
いる。
Ｏ４− ・・・（１）一方、脱硫脱硝を行った吸収液中
にはジチオン酸イオン（ Ｓ２０６”−）も認められて
いる。
この生成機構は、ＮＯｘと同様に、中間形態は判然とし
でいないが、多分、金属イオンの酸化したものを亜硫酸
イオンによって還元する際、金属錯体に弱く配位結合を
した亜硫酸イオンが、脱硝反応においてＮ−３結合を作
ると同様にしてＳ−Ｓ結合を作ることによるものと考え
られる。
でいないが、多分、金属イオンの酸化したものを亜硫酸
イオンによって還元する際、金属錯体に弱く配位結合を
した亜硫酸イオンが、脱硝反応においてＮ−３結合を作
ると同様にしてＳ−Ｓ結合を作ることによるものと考え
られる。
このようなＮおよびＳ化合物は、そのまま副生物として
使用する以外は何らかの方法で処理せねばならぬもので
ある。
使用する以外は何らかの方法で処理せねばならぬもので
ある。
本発明者等は以上の点につき検討し、実験研究の結果次
のようなことを見出した。
のようなことを見出した。
すなわち、ＮＯｘを吸収した吸収液を消石灰（Ｃａ（Ｏ
Ｈ）２、生石灰（ ＣａＯ ）等の塩基性カルシウム化
合物によりアルカリ処理をすることにより、ＮＨ（ＳＯ
ｓ）２”−はＮ−Ｎａイミドジスルホン酸カルシウム（
ＮＮａ（８０３）２Ｃａ）２ｇとなり、このものは溶解
度が小で、従って窒素化合物が固形物として分離できる
こと、および、スルファミン酸イオン（ＮＨ２Ｓ０３−
）とジチオン酸イオン（ Ｓ２ ０６２−）は溶液側に
残ることを見出した。
Ｈ）２、生石灰（ ＣａＯ ）等の塩基性カルシウム化
合物によりアルカリ処理をすることにより、ＮＨ（ＳＯ
ｓ）２”−はＮ−Ｎａイミドジスルホン酸カルシウム（
ＮＮａ（８０３）２Ｃａ）２ｇとなり、このものは溶解
度が小で、従って窒素化合物が固形物として分離できる
こと、および、スルファミン酸イオン（ＮＨ２Ｓ０３−
）とジチオン酸イオン（ Ｓ２ ０６２−）は溶液側に
残ることを見出した。
この時触媒として用いたＣｕ ， Ｆｅ ， Ｎｉ等の
金属イオンを含む錯体すなわち遷移金属錯体も、この処
理によって金属水酸化物を形成して同時に固形分側に分
離できるもので、後述の酸処理におけるものと併せて吸
収系へ戻して循環さすことのできるものである。
金属イオンを含む錯体すなわち遷移金属錯体も、この処
理によって金属水酸化物を形成して同時に固形分側に分
離できるもので、後述の酸処理におけるものと併せて吸
収系へ戻して循環さすことのできるものである。
一方、以上の処理で固形分を分離した液は、前述のよう
に、処理されるべきＮＨ２Ｓ０３−およびＳ２０６′−
を含んでいるものであるが、これらは硫酸によってｐＨ
を下げて生成固形物を分離して除去して分離液を加熱蒸
発乾固することにより、ＮＨ２ＳＯ３−を硫安（ （Ｎ
Ｈ４）２８０４）となし、ｓ２ｏ６”−はＳ０２とＳ０
４に分解できることが判明した。
に、処理されるべきＮＨ２Ｓ０３−およびＳ２０６′−
を含んでいるものであるが、これらは硫酸によってｐＨ
を下げて生成固形物を分離して除去して分離液を加熱蒸
発乾固することにより、ＮＨ２ＳＯ３−を硫安（ （Ｎ
Ｈ４）２８０４）となし、ｓ２ｏ６”−はＳ０２とＳ０
４に分解できることが判明した。
（ＭＳ２０６→ＭＳ０４＋ＳＯ２↑）
本発明の目的は、上記の現象を利用することにより、脱
硫脱硝同時処理における吸収生成物質を無害化処理でき
る湿式脱硫脱硝方法を提供せんとするもので、その特徴
とするところは、苛性ソーダ、酢酸ソーダ等のナｌ−
ＩＪウム系脱硫剤と遷移金属錯体とを含有する吸収液、
あるいは石灰石等のカルシウム系脱硫剤にナトリウム化
合物を添加し；た遷移金属錯体を含有する吸収液を用い
て、排ガス中のＳＯｘ及びＮＯｘを吸収除去し、該吸収
液中のＳＯｘ分を、必要に応じてカルシウム化合物を添
加して石こうとして回収した後のイミドジスルホン酸イ
オン（ ＮＨ（ ８０３）２”つ及びスルファミン酸イ
オン（ＮＨ２Ｓ０３−）含有残液に、カルシウム化合物
及びアルカリ物質のうち少なくともカルシウム化合物を
添加することにより、ｐＨ値８以上とし、吸収生成物た
るイミドジスルホン酸イオンをＮ−Ｎａイミドジスルホ
ン酸カルシウムなる固体にして固液分離し、分離液に硫
酸を加えてｐＨ値４以下となして生成固形物を固液分離
し、分離液を１１０℃以上において蒸発乾固し、生成ガ
スは吸収塔へ戻し、固形物に水または上記のＮ−Ｎａイ
ミドジスルホン酸カルシウム含有スラリーに溶解後、必
要に応じて塩基性カルシウム化合物を加えてｐＨ値８以
上としてアンモニアを脱気して分解するにあるものであ
る。
硫脱硝同時処理における吸収生成物質を無害化処理でき
る湿式脱硫脱硝方法を提供せんとするもので、その特徴
とするところは、苛性ソーダ、酢酸ソーダ等のナｌ−
ＩＪウム系脱硫剤と遷移金属錯体とを含有する吸収液、
あるいは石灰石等のカルシウム系脱硫剤にナトリウム化
合物を添加し；た遷移金属錯体を含有する吸収液を用い
て、排ガス中のＳＯｘ及びＮＯｘを吸収除去し、該吸収
液中のＳＯｘ分を、必要に応じてカルシウム化合物を添
加して石こうとして回収した後のイミドジスルホン酸イ
オン（ ＮＨ（ ８０３）２”つ及びスルファミン酸イ
オン（ＮＨ２Ｓ０３−）含有残液に、カルシウム化合物
及びアルカリ物質のうち少なくともカルシウム化合物を
添加することにより、ｐＨ値８以上とし、吸収生成物た
るイミドジスルホン酸イオンをＮ−Ｎａイミドジスルホ
ン酸カルシウムなる固体にして固液分離し、分離液に硫
酸を加えてｐＨ値４以下となして生成固形物を固液分離
し、分離液を１１０℃以上において蒸発乾固し、生成ガ
スは吸収塔へ戻し、固形物に水または上記のＮ−Ｎａイ
ミドジスルホン酸カルシウム含有スラリーに溶解後、必
要に応じて塩基性カルシウム化合物を加えてｐＨ値８以
上としてアンモニアを脱気して分解するにあるものであ
る。
以下に本発明をさらに詳述する。
本発明方法においては、例えば、石灰石一石こう法を母
体とし、Ｆｅ−ＥＤＴＡによって代表されるポリアミノ
カルボン酸Ｆｅ錯体を触媒とし、さらにＳＯ３′−イオ
ンを保持する目的で亜硫酸ソーダおよび／または芒硝（
Ｎａ２ Ｓへ）を助剤として加えた脱硫脱硝用吸収液
に、ｐＨ値４、５〜６．５の範囲において排ガスを接触
させることにより、排ガス中のＳＯｘおよびＮＯｘは、
ＮＩ−｛（ＳＯ３）２′−，８２０６２一およびその他
通常の脱硫法で生成する反応生成物となって除去される
。
体とし、Ｆｅ−ＥＤＴＡによって代表されるポリアミノ
カルボン酸Ｆｅ錯体を触媒とし、さらにＳＯ３′−イオ
ンを保持する目的で亜硫酸ソーダおよび／または芒硝（
Ｎａ２ Ｓへ）を助剤として加えた脱硫脱硝用吸収液
に、ｐＨ値４、５〜６．５の範囲において排ガスを接触
させることにより、排ガス中のＳＯｘおよびＮＯｘは、
ＮＩ−｛（ＳＯ３）２′−，８２０６２一およびその他
通常の脱硫法で生成する反応生成物となって除去される
。
この場合、脱硫副生物は吸収液中の固形物を処理すれは
よく、従来となんら変わるところはないが、脱硝機能を
付加させたことによるＮＨ（Ｓ０３）２′−および８２
０６′一のような溶液中に溶存する副生物を処理する必
要がある。
よく、従来となんら変わるところはないが、脱硝機能を
付加させたことによるＮＨ（Ｓ０３）２′−および８２
０６′一のような溶液中に溶存する副生物を処理する必
要がある。
ＮＨ（Ｓ０３）２′−は吸収系で長時間滞留することに
より加水分解反応でＮＩ｛２Ｓ０３−を生成するため、
吸収ＳＯｘを処理するための工程を常に溶液の形で循環
しているのでＮ｝Ｔ２Ｓ０３−は次第に蓄積されること
になる。
より加水分解反応でＮＩ｛２Ｓ０３−を生成するため、
吸収ＳＯｘを処理するための工程を常に溶液の形で循環
しているのでＮ｝Ｔ２Ｓ０３−は次第に蓄積されること
になる。
そこで、吸収液の一部を抜き出して、消石灰（ Ｃａ（
ＯＨ）２）または生石灰（ ＣａＯ ）の如き塩基性カ
ルシウム化合物を加えて直接接触させ、温度８０℃以下
、好ましくは常温〜５０℃、ｐＨ値８以上、好ましくは
１０〜１２において反応させてＮＩ−｛（ＳＯ３）２′
一をＮＮａ （ＳＯ３ ）２ Ｃａとして固形物化して
分離し、同時に触媒である金属イオンまたは金属錯体を
金属水酸化物として固形物化して分離する。
ＯＨ）２）または生石灰（ ＣａＯ ）の如き塩基性カ
ルシウム化合物を加えて直接接触させ、温度８０℃以下
、好ましくは常温〜５０℃、ｐＨ値８以上、好ましくは
１０〜１２において反応させてＮＩ−｛（ＳＯ３）２′
一をＮＮａ （ＳＯ３ ）２ Ｃａとして固形物化して
分離し、同時に触媒である金属イオンまたは金属錯体を
金属水酸化物として固形物化して分離する。
固形物分離後の、ＮＥ｛２ＳＯ３−，Ｓ２０６′−を含
有している分離液に硫酸を加え、ｐＨ値４以下、好まし
くは、１．０〜２．０にすることにより、前工程におい
て、Ｃａ−ＥＤＴＡキレートのように分離液中に残留し
た錯化剤を固形物として分離する。
有している分離液に硫酸を加え、ｐＨ値４以下、好まし
くは、１．０〜２．０にすることにより、前工程におい
て、Ｃａ−ＥＤＴＡキレートのように分離液中に残留し
た錯化剤を固形物として分離する。
分離された固形物は前工程で分離された固形物の金属水
酸化物と共に吸収系に戻されて循環せしめられ、再び錯
体として使用できる。
酸化物と共に吸収系に戻されて循環せしめられ、再び錯
体として使用できる。
この際、吸収系の触媒調整槽等に戻しても勿論よいもの
である。
である。
ここで分離された酸性の分離液は、１００゜Ｃ以上、好
ましくは１１０〜１６０℃の温度で蒸発乾固し、ＮＨ２
Ｓ０３−およびｓ２ｏ６”一の分解を行う。
ましくは１１０〜１６０℃の温度で蒸発乾固し、ＮＨ２
Ｓ０３−およびｓ２ｏ６”一の分解を行う。
この蒸発乾固の工程において、温度が高すぎるとアンモ
ニアが発生する。
ニアが発生する。
１３０〜１６０℃を好ましいとしたのはこの故である。
この工程では、前述した如く、ＳＯ２が発生するので、
発生ガスは排ガス処理用の吸収塔へ排ガスと共に送り込
むことにする。
発生ガスは排ガス処理用の吸収塔へ排ガスと共に送り込
むことにする。
生成固形物の方は、水または、塩基性カルシウム化合物
処理におけるスラリー液に溶解し、要すれば塩基性カル
シウム化合物を添加して、ｐＨ値８．０以上、好ましく
は９．５〜１１．０の範囲において、空気または水蒸気
でアンモニア分を脱気する。
処理におけるスラリー液に溶解し、要すれば塩基性カル
シウム化合物を添加して、ｐＨ値８．０以上、好ましく
は９．５〜１１．０の範囲において、空気または水蒸気
でアンモニア分を脱気する。
この脱気されたアンモニアは、ボイラ火炉、５００℃以
上の煙道部に送入、またはアフターバーナまたは触媒に
よる分解により分解されて無害化される。
上の煙道部に送入、またはアフターバーナまたは触媒に
よる分解により分解されて無害化される。
脱気工程で脱気された溶液の方は吸収系に戻されて循環
使用される。
使用される。
以上に明らかなように、本発明方法によれば排ガス中の
ＮＯｘはＮ２として無害化されることができる。
ＮＯｘはＮ２として無害化されることができる。
以下に第１図の工程図を参照して、本発明を一実施例に
つき装置と共に説明する。
つき装置と共に説明する。
本発明方法の一実施例における処理装置の主要構成要素
として、吸収一石こう化装置１０、窒素分分離アルカリ
反応槽２０、シツクナ３０，５０、蒸発乾固塔４０、再
溶解タンク６０、アンモニア脱気塔７０、液だめ用クン
ク８０，９０、酸性反応槽１００が第１図に示されてい
る。
として、吸収一石こう化装置１０、窒素分分離アルカリ
反応槽２０、シツクナ３０，５０、蒸発乾固塔４０、再
溶解タンク６０、アンモニア脱気塔７０、液だめ用クン
ク８０，９０、酸性反応槽１００が第１図に示されてい
る。
吸収一石こう化装置１０においてＳＯｘ ， ＮＯｘの
同時吸収処理を行ない、ＳＯＸ分を含みカルシウム化合
物固形分を固液分離した分離液はライン； １１によっ
て窒素分分離アルカリ反応槽２０へ送られる。
同時吸収処理を行ない、ＳＯＸ分を含みカルシウム化合
物固形分を固液分離した分離液はライン； １１によっ
て窒素分分離アルカリ反応槽２０へ送られる。
反応槽２０においてライン２２より供給される塩基性カ
ルシウム化合物、例えば消石灰または生石灰を加えられ
て、ｐＨ値１０〜１２に維持され、温度常温〜５０℃に
おいてＮＮａ（８０ρ２Ｃａが生成され、固形物として
析出される。
ルシウム化合物、例えば消石灰または生石灰を加えられ
て、ｐＨ値１０〜１２に維持され、温度常温〜５０℃に
おいてＮＮａ（８０ρ２Ｃａが生成され、固形物として
析出される。
反応液は、スラリーとしてライン２１より抜き出されて
、固液分離用シツクナ３０に送られて濃縮液が分離され
る。
、固液分離用シツクナ３０に送られて濃縮液が分離され
る。
必要に応じて遠心分離機を用いてもよい。濃縮されたス
ラリーはライン３１によって液だめ用タンク８０へ送ら
れ、ライン８１によって吸収系へ戻されて循環せしめら
れるか、または、ライン８２によって、後述の再溶解ク
ンク６０へ送られるか、あるいは上記の両者が共に行な
われてもよい。
ラリーはライン３１によって液だめ用タンク８０へ送ら
れ、ライン８１によって吸収系へ戻されて循環せしめら
れるか、または、ライン８２によって、後述の再溶解ク
ンク６０へ送られるか、あるいは上記の両者が共に行な
われてもよい。
分離液の方は、ライン３２により、酸性反応槽１００へ
送られる。
送られる。
ここで、ｐＨ値１．０〜２．０になるように、ライン１
０１より硫酸を供給して調整し、石こうおよび、例えば
ＥＤＴＡの如き錯化剤が生成され、それらはライン１０
２によってシツクナ５０に送られて濃縮分離され、分離
後はライン５２によって蒸発乾固塔４０へ送られ、濃縮
されたスラリーはライン５１により液だめ用クンク９０
へ送られ、更に、ライン９１によって吸収系へ戻されて
循環せしめられる。
０１より硫酸を供給して調整し、石こうおよび、例えば
ＥＤＴＡの如き錯化剤が生成され、それらはライン１０
２によってシツクナ５０に送られて濃縮分離され、分離
後はライン５２によって蒸発乾固塔４０へ送られ、濃縮
されたスラリーはライン５１により液だめ用クンク９０
へ送られ、更に、ライン９１によって吸収系へ戻されて
循環せしめられる。
蒸発乾固塔４０は、スプレードライヤー、流動床、ロー
タリーキルン、電気炉等普通のもので耐酸性のものが利
用でき、１３０〜１６０℃において蒸発乾固を行なう。
タリーキルン、電気炉等普通のもので耐酸性のものが利
用でき、１３０〜１６０℃において蒸発乾固を行なう。
ここで発生するガｘｔｓ，，ｏ６”−の分解によりＳＯ
２を含むもので、ライン４２により排ガス吸収塔（％に
図示されていないが吸収一石こう化装置の一部）へ戻す
のが好ましい。
２を含むもので、ライン４２により排ガス吸収塔（％に
図示されていないが吸収一石こう化装置の一部）へ戻す
のが好ましい。
乾固物はライン４１によって再溶解タンク６０へ送られ
、ライン６１より供給される塩基性カルシウム化合物で
、ｐＨ値８以上に調整される。
、ライン６１より供給される塩基性カルシウム化合物で
、ｐＨ値８以上に調整される。
この場合、ここで使用される液として、上記のライン８
２より供給される液の代りに水を用いてもよいものであ
る。
２より供給される液の代りに水を用いてもよいものであ
る。
塩基性にならしめられたスラリー液はライン６２によっ
てアンモニア脱気塔７０へ送られて、ここで気液向流接
触法または通常の脱気法によって、ライン７１より供給
される空気または水蒸気によってアンモニアは脱気され
て、ライン７２によって５００゜Ｃ以上のボイラ煙道部
へ送られ、液はライン７３によって吸収系へ戻され循環
使用される。
てアンモニア脱気塔７０へ送られて、ここで気液向流接
触法または通常の脱気法によって、ライン７１より供給
される空気または水蒸気によってアンモニアは脱気され
て、ライン７２によって５００゜Ｃ以上のボイラ煙道部
へ送られ、液はライン７３によって吸収系へ戻され循環
使用される。
以上において、液だめタンク６０と８０は一体にしても
よく、吸収系とのバランスで決定すべきである。
よく、吸収系とのバランスで決定すべきである。
以下に本発明の実施例について述べる。
実施例
第１図の吸収一石こう化装置１０の吸収液の組成（初期
）は、 ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸） ・２Ｎａ ：
０．Ｉ ＭＦｅＳ０４
：０．ＩＭＮａ２ｓｏ４
：０．５ＭＣａＣＯ３
： ｐＨ６保持のためＩＭ ずつ添加 とし、一方ＳＯｘ ， ＮＯｘ含有ガスの糾成としては
、ＮＯ ：１５００ｐｐｍ ＳＯ２ ：３０００ｐｐｍ Ｏ２ ：５条 Ａｒ：残 をボンベにて合成した。
）は、 ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸） ・２Ｎａ ：
０．Ｉ ＭＦｅＳ０４
：０．ＩＭＮａ２ｓｏ４
：０．５ＭＣａＣＯ３
： ｐＨ６保持のためＩＭ ずつ添加 とし、一方ＳＯｘ ， ＮＯｘ含有ガスの糾成としては
、ＮＯ ：１５００ｐｐｍ ＳＯ２ ：３０００ｐｐｍ Ｏ２ ：５条 Ａｒ：残 をボンベにて合成した。
吸収塔（６φｘＨ３００のガラス製反応管）に前記吸収
液（液量４００ｍｌ）を入れてＳＯｘ，ＮＯｘ含有ガス
を接触させ、ＳＯｘはＣａＳＯ３にして取り出してＣ
ａ Ｓ０４とし、取り出した後の残液にＣａ（ＯＨ）２
を添加してｐＨ ８． ５とした。
液（液量４００ｍｌ）を入れてＳＯｘ，ＮＯｘ含有ガス
を接触させ、ＳＯｘはＣａＳＯ３にして取り出してＣ
ａ Ｓ０４とし、取り出した後の残液にＣａ（ＯＨ）２
を添加してｐＨ ８． ５とした。
この条件下で反応させた後、ろ過し、固形物（Ｎ−Ｎａ
−イミドジスルホン酸カルシウム）を得た。
−イミドジスルホン酸カルシウム）を得た。
この固形物を３００℃以上に加熱すると、窒素が分解さ
れるとともに、固形の分解生成物が得られた。
れるとともに、固形の分解生成物が得られた。
この固形分解生成物をＸ線回折で分析すると、ＣａＳＯ
４およびＮａ２Ｓｏ４であることが確認できた。
４およびＮａ２Ｓｏ４であることが確認できた。
なお、第２図（空気雰囲気、加熱時間１２０分）で示す
ように、５００℃以上としても、窒素除去率はほとんど
変わらないため、３００〜５００゜Ｃの加熱条件で分解
するのが適当である。
ように、５００℃以上としても、窒素除去率はほとんど
変わらないため、３００〜５００゜Ｃの加熱条件で分解
するのが適当である。
なお、本実施例ではＣａ（ＯＨ）２を加えることにより
吸収液のｐＨを８５としたが、Ｎ−Ｎａ−イミドジスル
ホン酸カルシウムの固形物として取り出すためには、吸
収液のｐＨが７以上とする必要があることを第３図に示
す。
吸収液のｐＨを８５としたが、Ｎ−Ｎａ−イミドジスル
ホン酸カルシウムの固形物として取り出すためには、吸
収液のｐＨが７以上とする必要があることを第３図に示
す。
好ましくはｐＨ７〜９．５とすれば、Ｆｅを沈澱させず
に、Ｃａ固形物を取り出すことができる。
に、Ｃａ固形物を取り出すことができる。
従って、吸収液のｐＨを７以上とすることが、カルシウ
ム化合物の添加のみで不十分の場合は、他にアルカリ物
質を加えることが必要である。
ム化合物の添加のみで不十分の場合は、他にアルカリ物
質を加えることが必要である。
次に、酸性反応槽１００で、ｐＨ値１．０〜２０になる
ように、硫酸を供給して調整し、石こうおよび錯化剤を
生成した。
ように、硫酸を供給して調整し、石こうおよび錯化剤を
生成した。
なお、ｐＨ値を２以下とすると、ＥＤＴＡも固形化し、
上澄液中では無視できる濃度にまで低下した（ ０．
５ ｇ ／ ｌＨ２ ０ ）。
上澄液中では無視できる濃度にまで低下した（ ０．
５ ｇ ／ ｌＨ２ ０ ）。
その後、シツクナ５０によって固液分離し、分離液を蒸
発乾固塔４０へ送り、蒸発乾固を行なった。
発乾固塔４０へ送り、蒸発乾固を行なった。
なお、固形化は１３０°Ｃ〜１６０℃の雰囲気で行なっ
た。
た。
上記の実施例に明らかなように、本発明によれば湿式脱
硫脱硝法において吸収ＮＯｘ分は合理的かつ効果的に無
害化できて、吸収系において生成される８２０６′−も
効果的に分解処理されることができて、完全な無公害化
処理が効果的に達成できるものである。
硫脱硝法において吸収ＮＯｘ分は合理的かつ効果的に無
害化できて、吸収系において生成される８２０６′−も
効果的に分解処理されることができて、完全な無公害化
処理が効果的に達成できるものである。
第１図は本発明の一実施例を示す工程ブロック図、第２
図は加熱温度と窒素除去率との関係を示すグラフ、第３
図は吸収液のｐＨとＣａ，Ｆｅ濃度との関係を示すグラ
フである。 １０・・・・・・吸収一石こう化装置、２０・・・・・
・窒素分分離アルカリ反応槽、３０，５０・・・・・・
シックナ、４０・・・・・・蒸発乾固塔、６０・・・・
・・再溶解タンク、７０・・・・・・アンモニア脱気塔
、７３，８１，９２・゜゜・・・スラリー循環ライン、
８０，９０−・・・・・液だめタンク、１００・・・・
・・酸性反応槽。
図は加熱温度と窒素除去率との関係を示すグラフ、第３
図は吸収液のｐＨとＣａ，Ｆｅ濃度との関係を示すグラ
フである。 １０・・・・・・吸収一石こう化装置、２０・・・・・
・窒素分分離アルカリ反応槽、３０，５０・・・・・・
シックナ、４０・・・・・・蒸発乾固塔、６０・・・・
・・再溶解タンク、７０・・・・・・アンモニア脱気塔
、７３，８１，９２・゜゜・・・スラリー循環ライン、
８０，９０−・・・・・液だめタンク、１００・・・・
・・酸性反応槽。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 苛性ソーダ、酢酸ソーダ等のナトリウム系脱硫剤と
遷移金属錯体とを含有する吸収液、あるいは石灰石等の
カルシウム系脱硫剤にナトリウム化合物を添加した遷移
金属錯体を含有する吸収液を用いて、排ガス中のＳＯｘ
及びＮＯｘを吸収除去し、該吸収液中のＳＯｘ分を、必
要に応じてカルシウム化合物を添加して石膏として回収
した後のイミドジスルホン酸イオン（ Ｎ｝Ｔ（ ８０
３）２”−）及びスルファミン酸イオン（ＮＨ２ＳＯ３
−）含有残液に、（イ）カルシウム化合物及びアルカリ
物質のうち少なくともカルシウム化合物を添加すること
により、ｐＨ８以上とし、固形物としてＮ−Ｎａイミド
ジスルホン酸カルシウム（ ＮＮａ （ Ｓ０３ ）２
Ｃａ ）”を析出させ、同時に析出する金属水酸化物
と共に固液分離し、 （口）上記工程イ）で得た分離液のｐＨ値を、硝酸を用
いて４以下とし、生成固形物を固液分離し、（ハ）上記
工程（口）で得た分離液を、温度１００℃以上において
蒸発乾固し、 （ニ）上記工程（ハ）で得た固形物を水または上記工程
（イ）で得た固形物を含む塩基性スラリー液に溶解させ
た後、必要に応じて塩基性カルシウム化合物を加えて、
ｐＨ８以上とし、脱気操作によりアンモニアガス（Ｎ｝
Ｉ３）を脱気させ、脱気ガスを加熱分解または触媒によ
る分解により無害化し、液は吸収系へ戻して循環させる
、 ことよりなることを特徴とする湿式脱硫脱硝方法。 ２ 工程（イ）において、ｐＨ値１０〜１２において、
固形物としてＮ − Ｎａイミドジスルホン酸カルシウ
ムを析出させる特許請求の範囲第１項記載の湿式脱硫脱
硝方法。 ３ 工程（口）において、ｐＨ値を１．０〜２．０の範
囲とする特許請求の範囲第１項記載の湿式脱硫脱硝方法
。 ４ 工程（／→において、温度１１０〜１６０℃の範囲
において蒸発乾固する特許請求の範囲第１項記載の湿式
脱硫脱硝方法。 ５ 特許請求の範囲第１項の工程（イ）において分離さ
れた固形物および／または工程（口）において分離され
た固形物を、それぞれ別個に、または合流して吸収系へ
戻して循環させる特許請求の範囲第１項乃至第４項のい
ずれかに記載の浮式脱硫脱硝方法○ ６ 特許請求の範囲第１項の工程（ニ）における脱気ガ
スをボイラ火炉または５００℃以上の煙道へ送る特許請
求の範囲第１項乃至第４項のいずれかに記載の湿式脱硫
脱硝方法。 ７ 特許請求の範囲第１項の工程（ヨにおいて脱気され
たアンモニアをアフクバーナに導いて加熱分解させる特
許請求の範囲第１項乃至第４項のいずれかに記載の湿式
脱硫脱硝方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51089059A JPS599208B2 (ja) | 1976-07-28 | 1976-07-28 | 湿式脱硫脱硝方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51089059A JPS599208B2 (ja) | 1976-07-28 | 1976-07-28 | 湿式脱硫脱硝方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5314660A JPS5314660A (en) | 1978-02-09 |
| JPS599208B2 true JPS599208B2 (ja) | 1984-03-01 |
Family
ID=13960273
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51089059A Expired JPS599208B2 (ja) | 1976-07-28 | 1976-07-28 | 湿式脱硫脱硝方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS599208B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0552637B2 (ja) * | 1984-12-26 | 1993-08-05 | Matsushita Electric Ind Co Ltd |
-
1976
- 1976-07-28 JP JP51089059A patent/JPS599208B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0552637B2 (ja) * | 1984-12-26 | 1993-08-05 | Matsushita Electric Ind Co Ltd |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5314660A (en) | 1978-02-09 |
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