JPS5988443A - Production of 2-cyclopentenone ester - Google Patents
Production of 2-cyclopentenone esterInfo
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- JPS5988443A JPS5988443A JP19958882A JP19958882A JPS5988443A JP S5988443 A JPS5988443 A JP S5988443A JP 19958882 A JP19958882 A JP 19958882A JP 19958882 A JP19958882 A JP 19958882A JP S5988443 A JPS5988443 A JP S5988443A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般式(n)
(式中、R1は水素原子、アルキル基またはアルケニル
基を、R2はアルキル基、アルケニル基またはアルキニ
ル基を、R8は水素原子または低級アルキル基をそれぞ
れ示す。)で示される2−シクロベンテノンエステル類
の製造法に関し、更に詳しくは、一般式(I)(式中、
R1およびR2は前記と同じ意味を有し、kは−OHま
たは−0OCR1である。Detailed Description of the Invention The present invention is based on the general formula (n) (wherein R1 is a hydrogen atom, an alkyl group or an alkenyl group, R2 is an alkyl group, an alkenyl group or an alkynyl group, and R8 is a hydrogen atom or a lower In more detail, regarding the method for producing 2-cyclobentenone esters represented by the general formula (I) (wherein the alkyl group is represented by
R1 and R2 have the same meanings as above, and k is -OH or -0OCR1.
ここでに′は水素原子または低級アルキル基である。)
で示される4−シクロベンテノン類と低級脂肪族カルボ
ン酸を加熱下に反応させることからなル前記一般式但)
で示される2−シクロベンテノンエステル類の製造法で
ある。Here, ' is a hydrogen atom or a lower alkyl group. 4-cyclobentenones represented by ) and a lower aliphatic carboxylic acid are reacted under heating.
This is a method for producing 2-cyclobentenone esters shown below.
尚、本発明における上記2−シクロペンテノよ
ジエステル類は僅かながら(+)#たは(−)の旋光性
を有しており、従って正確にはd−またはt一体のいず
れか一方が少過剰である光学異性体混合物であるが、一
般にその光学純度は非常に低いため、以下の本文中では
これを便宜上ラセミ体と呼ぶことがある。In addition, the 2-cyclopenteno diesters in the present invention have a slight (+) # or (-) optical rotation, and therefore, to be more precise, either d- or t is present in slight excess. Although it is a mixture of optical isomers, its optical purity is generally very low, so it may be referred to as a racemate for convenience in the following text.
本発明者らは先に一般式(I)で示される光学活性な4
−シクロベンテノン類およびその製造方法について提案
しており、該化合物がそれぞれの光学活性体に応じて農
薬あるいは医薬用中間・体として極めて重要なものであ
ることを見出しているが、一定の用途、たとえば殺気剤
などの農薬用途を主目的とする場合には、負の旋光性を
有する4−シクロベンテノン類は有用であっても、その
対称体である正の旋光性を有する4−シクロペンテノン
類はその目的には有効でなく、。The present inventors previously discovered that the optically active 4 represented by general formula (I)
- We have proposed cyclobentenones and their production methods, and have found that these compounds are extremely important as agricultural chemicals or pharmaceutical intermediates/forms depending on their optically active form, but there are certain uses. For example, when the main purpose is to use agrochemicals such as a pesticide, 4-cyclobentenones with negative optical rotation may be useful, but their symmetry, 4-cyclobentenone with positive optical rotation, may be useful. Pentenones are not effective for that purpose.
従って、一般式(I)で示される4−シクロベンテノン
類のうち有効に利用し得るのは一方の光学活性体のみと
なってその対称体は不用となり、化合物全体としての利
用価値が低いという問題がある。Therefore, of the 4-cyclobentenones represented by the general formula (I), only one optically active form can be effectively used, and its symmetric form is unnecessary, and the utility value of the compound as a whole is low. There's a problem.
このようなことから、本発明者らは一般式(I)で示さ
れろ4−シクロベンテノン類のうち不用となる他方の光
学活性体を有効に利用すべく検討の結果、光学活性な一
般式(I)で示される4−シクロペンテノン類を特定条
件下で反応させることにより、一般式(II)で示され
る2−シクロベンテノンエステル類がう老ミ体で得られ
ることを見出し、本発明に至った 。For this reason, the present inventors have conducted studies to effectively utilize the other optically active form of the 4-cyclobentenones represented by the general formula (I), which would otherwise be unnecessary. It has been discovered that 2-cyclobentenone esters represented by general formula (II) can be obtained in the caries form by reacting 4-cyclopentenones represented by formula (I) under specific conditions, This led to the present invention.
すなわち本発明は、前記した如く、一般式(I)で示さ
れる光学活性な4−シクロベンテノン類て転位させるこ
とにより一般式(1■)で示される2−シクロペンテノ
ンエステル類をラセミ体として得る方法である。That is, as described above, the present invention provides a racemic form of 2-cyclopentenone esters represented by the general formula (1) by rearrangement with an optically active 4-cyclobentenone represented by the general formula (I). This is the way to obtain it.
本発明により得られる一般式(■)で示される2−シク
ロベンテノンエステル類は、たとえばこれを加水分解す
Zことによりラセミ体の2−置換−4−ヒドロキシ−8
−メチル−2−シクロベンテノニ/類とすることができ
、このものはラセミ体のかたちで殺虫剤用途などに有効
に利用することができろ。The 2-cyclobentenone esters represented by the general formula (■) obtained by the present invention can be produced by hydrolyzing the racemic 2-substituted-4-hydroxy-8
-Methyl-2-cyclobentenoni/, which can be effectively used in racemic form for insecticide applications.
かくして、本発明によれば不用化合物として扱われてい
た一般式(I)で示される4−シクロベンテノン類のい
ずれか一方の光学活性体が、再利用可能な化合物に変換
されることとなり、本発明のもたらす経済的意義は極め
て高い。Thus, according to the present invention, one of the optically active forms of the 4-cyclobentenones represented by the general formula (I), which was treated as an unnecessary compound, is converted into a reusable compound. The economic significance of the present invention is extremely high.
本発明において、原料として用いられる4−シクロペン
テノン類としては、たとえば3−ヒレ
ドロキ#−2−メチルー4−シクロベンテノン、3−ヒ
ドロキシ−2−エチル−4−シクロベンテノン、3−ヒ
ドロキシ−2−n−プロピル−4−シクロベンテノン、
3−ヒドロキシル2−イソ−プロピル−4−シクロベン
テノン、3−ヒドロキシ−2−n−ブチル−3−4−シ
クロベンテノン、8−ヒドロキシ−2−n−ペンチル−
4−シクロベンテノン、3−ヒドロキシ−2−n−へキ
シル−4−シクロベンテノン、3−ヒドロキシ−2−n
−へブチル−4−シクロベンテノン、8〜ヒドロキシ−
2−アリル−4−シクロペンテノン、3−ヒドロキシ−
2−(2−シス−ブテニル)−4−シクロベンテノン、
3−ヒドロキシ−2−(ω−ブテニル)−4−シクロベ
ンテノン、3−ヒドロキシ−2−(2−トランス−ペン
テニル)−4−シクロベンテノン、3−ヒドロキシ−2
−(8−シス−ヘキセニル)−4−シクロベンテノン、
3−ヒドロキシ−2−プロパルギル−4−シクロベンテ
ノン、3−ヒドロキシ−2−(2−ペンチニル)−4−
シクロベンテノン、3−ヒドロキシ−2−(α−メチル
アリル)−4−シクロペンテノン、8−ヒドロキシ−2
−(1−シクロペンテニル)−4−シクロベンテノン、
8−ヒドロキシ−2−シクロヘキシル−4−シクロベン
テノン、8−ヒドロキシ−2,3−ジメチル−4−シク
ロベンテノン、3−ヒドロキシ−2−エチル−3−メチ
ル−4−シクロベンテノン、8−ヒドロキシ−2−11
−プロピル−8−メチル−4−シクロベンテノン、8−
ヒドロキシ−2−イソプロピル−8−メチル−4−シク
ロベンテノン、3−ヒドロキシ−2−n−ブチル−3−
メチル−4−シクロベンテノン、3−ヒドロキシ−2−
n−ペンチル−3−メチル−4−シクロペンテノン、3
−ヒドロキシ−2−n−へキシル−8−メチル−4−シ
クロベンテノン、3−ヒドロキシ−2−n−へブチル−
8−メチル−4−シクロベンテノン、3−ヒドロキシ−
2−アリル−3−メチル−4−シクロベンテノン、3−
ヒドロキシ−2−(2−シス−ブテニル)−8−メチル
−4−シクロベンテノン、8−ヒドロキシ−2−(ω−
フチニル)−8−メチル−4−シクロベンテノン、8−
ヒドロキシ−2−(2−シス−ペンテニル)−8−メチ
ル−4−シクロベンテノン、3−ヒドロキシ−2−(2
−)ランス−ペンテニル)−3−メチル−4−シクロベ
ンテノン、8−ヒドロキシ−2−(3−シス−ヘキセニ
ル)−8−メチル−4−シクロペンテノン、8−ヒドロ
キシ−2−プロパルギル−3−メチル−4−シクロベン
テノン、8−ヒドロキシ−2−(2−ペンチニル)−3
−メチル−4−シクロベンテノン、8−ヒドロキシ−2
−(α−メチルアリル)−8−メチル−4−シクロベン
テノン、3−ヒドロキーシー2−(1−シクロペンテニ
ル)−8−メチル−4−シクロベンテノン、8−ヒドロ
キシ−2−シクロへキシル−3−メチル−4−シクロベ
ンテノンおよびこれらの化合物における8−位のヒドロ
キシル基がアセトキシ基またはプロピオニルオキシ基に
置換された化合物が例示される。In the present invention, the 4-cyclopentenones used as raw materials include, for example, 3-hydro-2-methyl-4-cyclobentenone, 3-hydroxy-2-ethyl-4-cyclobentenone, 3-hydroxy- 2-n-propyl-4-cyclobentenone,
3-hydroxyl 2-iso-propyl-4-cyclobentenone, 3-hydroxy-2-n-butyl-3-4-cyclobentenone, 8-hydroxy-2-n-pentyl-
4-cyclobentenone, 3-hydroxy-2-n-hexyl-4-cyclobentenone, 3-hydroxy-2-n
-hebutyl-4-cyclobentenone, 8-hydroxy-
2-allyl-4-cyclopentenone, 3-hydroxy-
2-(2-cis-butenyl)-4-cyclobentenone,
3-hydroxy-2-(ω-butenyl)-4-cyclobentenone, 3-hydroxy-2-(2-trans-pentenyl)-4-cyclobentenone, 3-hydroxy-2
-(8-cis-hexenyl)-4-cyclobentenone,
3-hydroxy-2-propargyl-4-cyclobentenone, 3-hydroxy-2-(2-pentynyl)-4-
Cyclobentenone, 3-hydroxy-2-(α-methylallyl)-4-cyclopentenone, 8-hydroxy-2
-(1-cyclopentenyl)-4-cyclobentenone,
8-hydroxy-2-cyclohexyl-4-cyclobentenone, 8-hydroxy-2,3-dimethyl-4-cyclobentenone, 3-hydroxy-2-ethyl-3-methyl-4-cyclobentenone, 8- Hydroxy-2-11
-propyl-8-methyl-4-cyclobentenone, 8-
Hydroxy-2-isopropyl-8-methyl-4-cyclobentenone, 3-hydroxy-2-n-butyl-3-
Methyl-4-cyclobentenone, 3-hydroxy-2-
n-pentyl-3-methyl-4-cyclopentenone, 3
-Hydroxy-2-n-hexyl-8-methyl-4-cyclobentenone, 3-hydroxy-2-n-hexyl-
8-methyl-4-cyclobentenone, 3-hydroxy-
2-allyl-3-methyl-4-cyclobentenone, 3-
Hydroxy-2-(2-cis-butenyl)-8-methyl-4-cyclobentenone, 8-hydroxy-2-(ω-
(futhynyl)-8-methyl-4-cyclobentenone, 8-
Hydroxy-2-(2-cis-pentenyl)-8-methyl-4-cyclobentenone, 3-hydroxy-2-(2
-) lance-pentenyl)-3-methyl-4-cyclobentenone, 8-hydroxy-2-(3-cis-hexenyl)-8-methyl-4-cyclopentenone, 8-hydroxy-2-propargyl-3 -Methyl-4-cyclobentenone, 8-hydroxy-2-(2-pentynyl)-3
-Methyl-4-cyclobentenone, 8-hydroxy-2
-(α-methylallyl)-8-methyl-4-cyclobentenone, 3-hydroxy-2-(1-cyclopentenyl)-8-methyl-4-cyclobentenone, 8-hydroxy-2-cyclohexyl-3 -Methyl-4-cyclobentenone and compounds in which the hydroxyl group at the 8-position in these compounds is substituted with an acetoxy group or a propionyloxy group are exemplified.
また、もう一方の反応原料である低級脂肪族カルボン酸
としてはギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸など
が例示され、かかるカルボン酸はその単独あるいはこれ
らの金属塩(たとえばリチウム塩、ナトリウム塩1、カ
リウム塩、カルシウム塩、銅塩、亜鉛塩、パラジウム塩
、鉛塩、スズ塩、マンガン塩など)、有機アミン塩(た
とえばトリメチルアミン塩、トリエチルアミン塩、ピリ
ジン塩、ピコリン塩など)左併用して用いられるが、特
にカルボン酸とその金属塩を併用するのが好ましい。Examples of lower aliphatic carboxylic acids, which are the other reaction raw materials, include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, and valeric acid. 1. Used in combination with potassium salts, calcium salts, copper salts, zinc salts, palladium salts, lead salts, tin salts, manganese salts, etc.), organic amine salts (e.g. trimethylamine salts, triethylamine salts, pyridine salts, picoline salts, etc.) However, it is particularly preferable to use a carboxylic acid and its metal salt in combination.
一般式(I)で示される光学活性な4−シクロベンテノ
二/類と低級脂肪族カルボン酸との反応は溶媒の存在も
しくは非存在下に加熱することにより行われろ。The reaction between the optically active 4-cyclobenteno di/s represented by the general formula (I) and the lower aliphatic carboxylic acid is carried out by heating in the presence or absence of a solvent.
この反応において溶媒を使用する場合、その溶媒として
はたとえばテトラヒドロフラン、エチルエーテル、アセ
トン、メチルエチルケトン、トルエン、ベンゼン、クロ
ルベンゼン、ジクロルメタン、ジクロルメタン、クロロ
ホルム、西塩化炭i 、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド等の脂肪族もしくは芳香族炭化水素、エ
ーテル、ハロゲン化炭化水素等の反応に不活性な溶媒の
単独または混合物があげられる。When a solvent is used in this reaction, examples of the solvent include aliphatic compounds such as tetrahydrofuran, ethyl ether, acetone, methyl ethyl ketone, toluene, benzene, chlorobenzene, dichloromethane, dichloromethane, chloroform, dichloromethane, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, etc. Alternatively, solvents such as aromatic hydrocarbons, ethers, halogenated hydrocarbons, etc., which are inert to the reaction, may be used alone or in mixtures.
その使用量については特に制限されない。また、反応成
分である低級脂肪族カルボン酸を溶媒として使用するこ
ともできる。There is no particular restriction on the amount used. Moreover, lower aliphatic carboxylic acid, which is a reaction component, can also be used as a solvent.
この反応において、低級脂肪族カルボン酸の使用量は、
光学活性な4−シクロベンテノン類に対して1当量以上
必要であり、好ましくは2当量以上である。In this reaction, the amount of lower aliphatic carboxylic acid used is
It is required to be used in an amount of 1 equivalent or more, preferably 2 equivalents or more, based on the optically active 4-cyclobentenone.
反応温度は50〜160℃の範囲で任意であるが、好ま
しくは60〜140℃の範囲である。The reaction temperature is arbitrary in the range of 50 to 160°C, but preferably in the range of 60 to 140°C.
反応時間については特に制限はない。このような反応に
よって、一般式(II)で示されるラセミ体のシクロベ
ンテノンエステル類が容易に、かつ好収率で得られ、こ
れらは通常の分離手段、たとえば抽出、分液、濃縮、蒸
留等により反応混合物から容易に単離することができる
。There is no particular restriction on the reaction time. Through such a reaction, racemic cyclobentenone esters represented by general formula (II) can be easily obtained in good yields, and these can be separated by conventional separation methods such as extraction, separation, concentration, and distillation. It can be easily isolated from the reaction mixture by et al.
以下、実施例により本発明を説明する。The present invention will be explained below with reference to Examples.
実施例1
攪拌装置、温度計を装着した四ツロフラスコにd−2−
アリル−8−ヒドロキシ−3−メチル−4−シクロベン
テノンs、sy〔旋光度α]D + 22.5、。(C
=1.クロロホルム)〕、酢酸20−および酢酸ナトリ
ウム0.4fを加え、還流下に7時間攪拌する。Example 1 d-2- was placed in a Yotsuro flask equipped with a stirrer and a thermometer.
Allyl-8-hydroxy-3-methyl-4-cyclobentenone s, sy [optical rotation α] D + 22.5. (C
=1. chloroform)], 20 g of acetic acid and 0.4 f of sodium acetate were added, and the mixture was stirred under reflux for 7 hours.
反応終了後、減圧にて酢酸を留去し、残渣にトルエン2
0−および水1o−を加えて抽出処理する。After the reaction, acetic acid was distilled off under reduced pressure, and toluene was added to the residue.
0- and water 1o- are added for extraction treatment.
有機層を重曹水洗い、水洗いしたのちトルエンを留去す
る。濃縮残液をカラムクロマト精製して4−ア士トキシ
ー2−アリルー3−メチル−2−シクロベンテノン8.
65g(収車94%)を得た。After washing the organic layer with sodium bicarbonate and water, the toluene is distilled off. The concentrated residue was purified by column chromatography to obtain 4-amythoxy-2-allyl-3-methyl-2-cyclobentenone8.
65g (94% collected) was obtained.
b−p 100〜110℃10.1〜0,8瓢Hg旋
光度 α]D−1,8° (c=1.クロロポルム)尚
、上記実施例において、酢酸ナトリウム0.4gの代わ
りに表−1に示す酢酸塩を使用する以外は全く同様に反
応させ、処理した結果、目的化合物の収率は表−1に示
すとおりであった。b-p 100-110°C 10.1-0.8 Hg optical rotation α]D-1,8° (c=1.chloroporm) In the above example, 0.4 g of sodium acetate was replaced with The reaction and treatment were carried out in exactly the same manner except that the acetate shown in 1 was used, and the yield of the target compound was as shown in Table 1.
表−1
実施例2
d−2−アリル−3−ヒドロキシ−8−メチル−4−シ
クロベンテノンにかえてt−2−アリル−3−ヒドロキ
シ−8−メチル−4−シクロベンテツンs、syc旋光
度 α〕9−2′8.9° (C=l、クロロホルム)
〕を使用する以外は実施例1と同様に反応、後処理し、
さらにカラムクロマト精製(トルエン:酢酸エチル−1
0:1)して4−アセトキシ−2−アリル−3−メチル
−2−シクロにンテノンa、58y(収率91%)を得
た。Table 1 Example 2 t-2-allyl-3-hydroxy-8-methyl-4-cyclobentenone instead of d-2-allyl-3-hydroxy-8-methyl-4-cyclobentenone s, syc optical rotation α〕9-2′8.9° (C=l, chloroform)
] The reaction and post-treatment were carried out in the same manner as in Example 1 except that
Further column chromatography purification (toluene:ethyl acetate-1
0:1) to give 4-acetoxy-2-allyl-3-methyl-2-cycloentenone a, 58y (yield 91%).
0
旋光度二α]、 +2.4° (c = 1 ’、ク
ロロホルム)
実施例8
実施例1で用いたと同様のフラスコにt−3−アセトキ
シ−2−アリル−3−メチル−0
4−シクロベンテノンa、s s y [旋光度α〕9
−98.6° (C=l、クロロホルム)〕、プロピオ
ン酸30−およびプロピオン酸ナトリウム1.5gを仕
込み、110〜120℃にて6時間攪拌する。0 optical rotation 2 α], +2.4° (c = 1', chloroform) Example 8 In a flask similar to that used in Example 1, t-3-acetoxy-2-allyl-3-methyl-0 4-cyclo bentenone a, s y [optical rotation α] 9
-98.6° (C=l, chloroform)], 30-propionic acid, and 1.5 g of sodium propionate, and stirred at 110 to 120°C for 6 hours.
反応終了後、減圧にてプロピオン酸を留去し、残渣にト
ルエン8(11Kg、水20−を那えて抽出処理する。After the reaction is completed, propionic acid is distilled off under reduced pressure, and the residue is extracted with 8 kg of toluene (11 kg, 20 kg of water).
以下、実施例2に準じて後処理して2−アリル−4−プ
ロピオニルオキシ−3−メチル−2−シクロベンテノン
8.1g(収率80%)を得た。Thereafter, 8.1 g (yield: 80%) of 2-allyl-4-propionyloxy-3-methyl-2-cyclobentenone was obtained by post-treatment according to Example 2.
旋光度:α]D −1,1° (C=1 、クロロホル
ム)
実施例4
攪拌装置、温度計を装着した四ツロフラスコにt−8−
ア老トキシー2−アリルー3−メチル−4−シクロベン
テノン8.88g〔旋光度α]D−98−6° (c=
1 、クロロホルム)〕、酢酸30−および酢酸ナトリ
ウム1gを仕込み、還流下に5時間攪拌する。Optical rotation: α]D -1,1° (C=1, chloroform) Example 4 T-8-
Arotoxic 2-allyl-3-methyl-4-cyclobentenone 8.88g [optical rotation α] D-98-6° (c=
1, chloroform)], 30-acetic acid, and 1 g of sodium acetate, and stirred under reflux for 5 hours.
反応終了後、減圧にて酢酸を留去し、残渣にトルエン8
0−tおよび水20−を加え、抽出処理する。有機層を
重曹水洗いしたのち、トルエンを留去する。濃縮残渣を
カラムクロマト精製して4−アセトキシ−2−アリル−
3−メチル−2−シクロベンテノン8.11g(収車8
2%)を得た。After the reaction, acetic acid was distilled off under reduced pressure, and toluene was added to the residue.
Add 0-t and 20-liters of water and perform an extraction process. After washing the organic layer with sodium bicarbonate water, toluene is distilled off. The concentrated residue was purified by column chromatography to obtain 4-acetoxy-2-allyl-
8.11 g of 3-methyl-2-cyclobentenone (8.1 g of 3-methyl-2-cyclobentenone
2%).
旋光度α]、=0.9° (c=1 、クロロホルム)
実施例5〜9
光学活性な4−シクロベンテノン類として、表−2に示
す化合物を用いる以外は実施例4と同様に反応させ、処
理した結果を表−2に示す。Optical rotation α], = 0.9° (c=1, chloroform) Examples 5 to 9 Reaction was carried out in the same manner as in Example 4 except that the compounds shown in Table 2 were used as optically active 4-cyclobentenones. Table 2 shows the results of the treatment.
実施例10〜14
光学活性な4−シクロベンテノン類として、表−8に示
す化合物を用いる以外は実施例1と同様に反応させ、処
理した結果を表−8に示す。Examples 10 to 14 Table 8 shows the reaction and treatment results in the same manner as in Example 1, except that the compounds shown in Table 8 were used as optically active 4-cyclobentenones.
実施例15
実施例1で用いたと同様のフラスコにプロピオン酸2(
ldおよびプロピオン酸ナトリウム1,5gを仕込み、
100℃に加熱する。次に1−8−アセトキシ−2,3
−ジメチル−4−シクロベンテノン〔旋光度α〕D−1
9,6゜(C=1.クロロホルム)18.86Nを1時
間を要して滴下する。さらに同温度にて6時間保持する
。以下、実施例8に準じて後処理し、2.8−ジメチル
−4−プロピオニルオキシ−2−シクロベンテノン8.
021(収率83%)を得た。Example 15 In a flask similar to that used in Example 1, propionic acid 2 (
Prepare ld and 1.5 g of sodium propionate,
Heat to 100°C. Then 1-8-acetoxy-2,3
-dimethyl-4-cyclobentenone [optical rotation α] D-1
9.6° (C=1.chloroform) 18.86N was added dropwise over 1 hour. It is further held at the same temperature for 6 hours. Thereafter, post-treatment was carried out according to Example 8, and 2.8-dimethyl-4-propionyloxy-2-cyclobentenone 8.
021 (yield 83%) was obtained.
旋光度α]D −0,6°(c=1.クロロホルム)手
続補正書く自発)
昭和58年6月17日
特許庁長官 若杉和夫 殿
1、事件の表示
昭和57年特許願第199588号
2、発明の名称
2−シクロベンテノンエステル類の製造法3、補正をす
る者
事件との関係 特許出願人
大阪市東区北浜5丁目15番地
(209) 住友化学工業株式会社
代表者 土 方 武
4、代理人
連絡先 置 ([16)220−34046、補正の
内容
(1)明細書第16頁の表−2のNα8および9におい
)O
て、目的2−シクロベンテノンエステル類(II)のα
〕pがそれぞれr−o、 46J 、 「−0,7°
」とあるな、それぞれT:+4″J 、r+7°」と補
正する。Optical rotation α ] D −0,6° (c = 1. Chloroform) Voluntary writing of procedural amendment) June 17, 1980 Director-General of the Patent Office Kazuo Wakasugi 1, Incident Indication 1982 Patent Application No. 199588 2, Title of the invention 2 - Process for producing cyclobentenone esters 3, Relationship with the amended case Patent applicant 5-15 Kitahama, Higashi-ku, Osaka (209) Sumitomo Chemical Co., Ltd. Representative Takeshi Hijikata 4, Agent Personal contact information ([16) 220-34046, Contents of amendment (1) Regarding Nα8 and 9 in Table 2 on page 16 of the specification)
] p is r-o, 46J, "-0,7°, respectively
”, respectively, correct it to T: +4″J, r+7°”.
(2)同第17頁の表−3のNo、 13および14に
おいて、目的2−シクロベンテノンエステル類(n)の
αポがそれぞれr+0.4°J、r+o、so」とある
を、それぞれr+4.2°j 、r+8.1’ Jと補
正する。(2) In Nos. 13 and 14 of Table 3 on page 17, the α-po of the target 2-cyclobentenone ester (n) is r+0.4°J, r+o, and so, respectively. Correct as r+4.2°j and r+8.1' J.
以上that's all
Claims (1)
−1は水素原子、アルキル基、またはアルケニル基を、
R2はアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を
それぞれ示す。)で示される光学活性な4−シクロベン
テノン類と低級脂肪族カルボン酸を加熱下に反応させる
ことを特徴とする一般式 (式中、均および助は前記と同じ意味を有し、幻は水素
原子または低級アルキル基を示す。)で示される2−シ
クロベンテノンエステル類の製造法[Claims] General formula (wherein R represents -OH or 10OCR', where ' is a hydrogen atom or a lower alkyl group.P
-1 is a hydrogen atom, an alkyl group, or an alkenyl group,
R2 represents an alkyl group, an alkenyl group or an alkynyl group, respectively. ) is characterized by reacting an optically active 4-cyclobentenone with a lower aliphatic carboxylic acid under heating (in the formula, yen and suke have the same meanings as above, and phantom is A method for producing 2-cyclobentenone esters represented by (representing a hydrogen atom or a lower alkyl group)
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57199588A JPH0692344B2 (en) | 1982-11-12 | 1982-11-12 | Method for producing 2-cyclopentenone esters |
US06/523,602 US4535182A (en) | 1982-08-26 | 1983-08-16 | Process for preparing 2-cyclopentenone esters |
DE8383108390T DE3361426D1 (en) | 1982-08-26 | 1983-08-25 | Process for preparing 2-cyclopentenone esters |
EP83108390A EP0102066B1 (en) | 1982-08-26 | 1983-08-25 | Process for preparing 2-cyclopentenone esters |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57199588A JPH0692344B2 (en) | 1982-11-12 | 1982-11-12 | Method for producing 2-cyclopentenone esters |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5988443A true JPS5988443A (en) | 1984-05-22 |
JPH0692344B2 JPH0692344B2 (en) | 1994-11-16 |
Family
ID=16410337
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57199588A Expired - Lifetime JPH0692344B2 (en) | 1982-08-26 | 1982-11-12 | Method for producing 2-cyclopentenone esters |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0692344B2 (en) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0355459A (en) * | 1989-07-21 | 1991-03-11 | Koufu Nippon Denki Kk | Louver mechanism |
JPH046697A (en) * | 1990-04-24 | 1992-01-10 | Ube Ind Ltd | Static information storage element |
-
1982
- 1982-11-12 JP JP57199588A patent/JPH0692344B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0355459A (en) * | 1989-07-21 | 1991-03-11 | Koufu Nippon Denki Kk | Louver mechanism |
JPH046697A (en) * | 1990-04-24 | 1992-01-10 | Ube Ind Ltd | Static information storage element |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0692344B2 (en) | 1994-11-16 |
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