JPS5988434A - Manufacture of vinyl chloride - Google Patents

Manufacture of vinyl chloride

Info

Publication number
JPS5988434A
JPS5988434A JP19782882A JP19782882A JPS5988434A JP S5988434 A JPS5988434 A JP S5988434A JP 19782882 A JP19782882 A JP 19782882A JP 19782882 A JP19782882 A JP 19782882A JP S5988434 A JPS5988434 A JP S5988434A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
acetylene
mol
mixture
hydrogen chloride
vinyl chloride
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP19782882A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS649969B2 (en
Inventor
ユリイ・アントノビチ・パズデルスキイ
ガリナ・ドミトリエブナ・イバニク
オルガ・イオシフオブナ・ゲントシユ
グリゴリイ・アレクセエビチ・オレイニク
ユリイ・アニシモビチ・トレゲ−ル
ビタリイ・フエオドシエビチ・コチユベイ
エリク・ベニアミノビチ・ソニン
イゴ−ル・フエドロビチ・ピメノフ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
GURIGORI AREKUSEEBICHI OREINIK
GURIGORI AREKUSEEBICHI OREINIKU
Original Assignee
GURIGORI AREKUSEEBICHI OREINIK
GURIGORI AREKUSEEBICHI OREINIKU
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by GURIGORI AREKUSEEBICHI OREINIK, GURIGORI AREKUSEEBICHI OREINIKU filed Critical GURIGORI AREKUSEEBICHI OREINIK
Priority to JP19782882A priority Critical patent/JPS5988434A/en
Publication of JPS5988434A publication Critical patent/JPS5988434A/en
Publication of JPS649969B2 publication Critical patent/JPS649969B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、触媒を用いない気相法、さらに詳しくは、塩
化ビニルの製造法に関する。塩化ビニルは、プラスチッ
クス、合成繊維、ワニスなどの製造用の種々のポリマー
材料の製造において用いられる最も重要なモノマーの1
つである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a non-catalyzed gas phase process, and more particularly to a process for producing vinyl chloride. Vinyl chloride is one of the most important monomers used in the production of various polymeric materials for the production of plastics, synthetic fibers, varnishes, etc.
It is one.

液相または気相において大気圧または過圧下に、G2H
2: HO1= 1 : 1〜1.3の容量比および8
0〜200Cの範囲内の温度において、10〜13%の
量の触媒−担体上に析出された塩化水銀の存在で、他の
金属、たとえば、チタン、バナジウム、ランタンの塩化
物を加えであるいは加えないで、アセチレンを塩化水素
で塩化水素化することにより塩化ビニルを製造する方法
は、この分野におりて知られている(FRG(ドイツ連
邦共和国)特許第1.040.535号(1960年)
、ソビエト社会主義共和国連邦発明者証第564586
号、(Jt、oo7021106.1976年6月1日
発行e照〕。
G2H under atmospheric pressure or overpressure in liquid or gas phase
2:HO1=1:capacity ratio of 1 to 1.3 and 8
At temperatures in the range from 0 to 200 C, in the presence of mercury chloride deposited on the catalyst-support in an amount of 10 to 13%, with or without the addition of chlorides of other metals, such as titanium, vanadium, lanthanum. A process for producing vinyl chloride by hydrochlorinating acetylene with hydrogen chloride is known in the art (FRG (Federal Republic of Germany) Patent No. 1.040.535 (1960)).
, Union of Soviet Socialist Republics Inventor Certificate No. 564586
No., (Jt, oo7021106. Published June 1, 1976).

また、大気圧下に220〜240Cの範囲内の温度、0
.5〜1秒の接触時間および1:1〜1.3のアセチレ
ン対塩化水素のモル比において、塩化ランタンを加えた
水銀触媒の存在でアセチレンを塩化水素で塩化水素化す
ることにより塩化ビニルを製造する方法は、この分野に
おいて既知である(ソビエト社会主鵜共和国連邦発明者
証第414243号、at、ao7a17108、co
7a21106.1974#照)。
In addition, the temperature within the range of 220~240C under atmospheric pressure, 0
.. Vinyl chloride is produced by hydrochlorination of acetylene with hydrogen chloride in the presence of a mercury catalyst with the addition of lanthanum chloride at a contact time of 5 to 1 seconds and a molar ratio of acetylene to hydrogen chloride of 1:1 to 1.3. Methods for
7a21106.1974# reference).

これらの先行技術は、使用する水銀触媒の高い毒性およ
び揮発性に帰因する欠点をもち、反応ガスおよび遣元さ
れた水銀の蒸気に連行される塩化水銀を無害とする捕捉
糸を用いる必要がある。先行技術の方法の欠点は、出発
物質を完全に精製しかつ乾燥して、触媒の失活を防止す
るということによっても例示される。使用する触媒は、
反応ガスで活性成分が連行される結果また急速に失活す
る(こうして、出発触媒は活性化石炭上に16,4%の
H,Ot2を含有し、一方便用済み触媒は4.6%のH
gQ Z2  を含有する)。以上のすべては、復雑な
方法の計画およびこの方法において用いる装置を証明す
る。
These prior art techniques have drawbacks due to the high toxicity and volatility of the mercury catalysts used, and the need to use capture threads to render harmless the mercury chloride entrained in the reaction gas and the ejected mercury vapor. be. The disadvantages of prior art methods are also illustrated by the complete purification and drying of the starting materials to prevent deactivation of the catalyst. The catalyst used is
There is also rapid deactivation as a result of entrainment of the active components in the reaction gas (thus, the starting catalyst contains 16.4% H,Ot2 on activated coal, while the spent catalyst contains 4.6% H,Ot2 on activated coal). H
gQ Z2 ). All of the above proves the design of a complex method and the equipment used in this method.

本発明は、アセチレンを塩化水ツコで塩化水素化するこ
とからなる塩化ビニルの製造法において、水銀触媒の使
用を回避しかつ用いる方法の計画および装置を簡素化す
ることを可能とする、このような方法の条件を提供する
ことである。
The present invention provides a process for the production of vinyl chloride consisting of hydrochlorination of acetylene with chloride water, which makes it possible to avoid the use of mercury catalysts and to simplify the process design and equipment used. The objective is to provide the conditions for a suitable method.

この目的は、本発明による方法が、塩化水素化を、反応
混合物の06〜3容量%の量の塩素の存在下に、150
〜650Cの範囲内の温度、1:2〜10のアセチレン
対塩化水素のモル比および1〜12秒の接触時間におい
て、実施することを特徴とする、アセチレンを塩化水素
で高温において大気圧下に塩化水素化することからなる
ことによって、達成される。
This aim is to demonstrate that the process according to the invention carries out the hydrochlorination in the presence of chlorine in an amount of 0.6 to 3% by volume of the reaction mixture.
Acetylene is smeared with hydrogen chloride at elevated temperatures and under atmospheric pressure, characterized in that it is carried out at a temperature in the range of ~650 C, a molar ratio of acetylene to hydrogen chloride of 1:2 to 10 and a contact time of 1 to 12 seconds. This is achieved by consisting of hydrochlorination.

本発明による方法は、水銀触媒の使用を回避し、かつ方
法の計画および装置を簡素化するこトカテきる(触媒の
製造を排除し、反応ガスから水銀化合物を捕捉しかつ反
応ガスを精製する装置の使用を回避いならびに出発反応
成分を清浄および乾燥する装置の使用を回避する)。
The process according to the invention avoids the use of mercury catalysts and simplifies the process design and equipment (eliminating the production of catalysts, equipment for capturing mercury compounds from the reaction gas and for purifying the reaction gas). (avoiding the use of equipment for cleaning and drying starting reaction components).

本発明の方法によると、塩化ビニルに加えて、1.2−
ジクロロエチレン類(シス異性体とトランス異性体との
混合物)および少量の1. 1. 2−トリクロロエタ
ンを得ることができ、これらは塩素化の間に形成する。
According to the method of the invention, in addition to vinyl chloride, 1.2-
Dichloroethylenes (mixture of cis and trans isomers) and small amounts of 1. 1. 2-trichloroethane can be obtained, which is formed during chlorination.

これらの生成物は工業において溶媒として有用である。These products are useful as solvents in industry.

塩化ビニル、1゜2−ジクロロエチレン類および1,1
.2−)IJジクロロタンの分離は、それらの沸点が十
分に離れているために、容易に実施される。
Vinyl chloride, 1゜2-dichloroethylene and 1,1
.. 2-) Separation of IJ dichlorothanes is easily carried out because their boiling points are well apart.

本発明による方法において所望生成物−塩化ビニルの形
成は、アセチレンの塩化水素化の方法において開始剤の
役目をする塩素の存在下に、ラジカル−・連錯機構に従
い、起こる。
In the process according to the invention, the formation of the desired product vinyl chloride takes place in the presence of chlorine, which serves as an initiator in the process of hydrochlorination of acetylene, according to a radical linkage mechanism.

反応混合物(すなわち、アセチレンと塩化水素との混合
物)の0.6容量%より少ない量の塩素そ使用すると、
アセチレンを十分に転化することはできない。6容量%
を超える塩素を使用すると、1.2−ジクロロエチレン
類が主として形成する。
When chlorine is used in an amount less than 0.6% by volume of the reaction mixture (i.e. the mixture of acetylene and hydrogen chloride),
Acetylene cannot be converted sufficiently. 6% capacity
When more than 1,2-dichloroethylenes are used, 1,2-dichloroethylenes are mainly formed.

150Cより低い温度において塩化水素化法を実施する
と、アセチレンの転化率は低く、一方650Cを超える
この方法の温度は望ましくない副反応(より高度な塩化
水素化)のために不適当である。本発明による塩化水素
化法における出発成分の上に特定した比率は、塩化ビニ
ルの収率を最適にしかつアセチレンの転化を完全にする
。アセチレン対塩化水素のモル比が1:2より低いと、
アセチレンの転化率を最適とすることができず、一方1
:1Cより高いと、アセチレンの転化率に認めうる影響
を与えることができず、それゆえ経済的に非効率的であ
る。
If the hydrochlorination process is carried out at temperatures below 150C, the conversion of acetylene is low, while temperatures of this process above 650C are unsuitable due to undesirable side reactions (more advanced hydrochlorination). The above specified ratios of the starting components in the hydrochlorination process according to the invention optimize the yield of vinyl chloride and complete the conversion of acetylene. When the molar ratio of acetylene to hydrogen chloride is lower than 1:2,
The conversion rate of acetylene cannot be optimized, while 1
: Higher than 1C, it cannot have any appreciable effect on the acetylene conversion and is therefore economically inefficient.

塩化水素化法において1秒より短かい接触時間はアセチ
レンの低い転化率を生じ、これに対して12秒を超える
接触時間は望ましくない副作用を起こす。
In the hydrochlorination process, contact times of less than 1 second result in low conversions of acetylene, whereas contact times of more than 12 seconds cause undesirable side effects.

原料の範囲を拡大しならびにこの方法の危険のない特性
を確保するために、塩化水素化の間アセチレン対水蒸気
の容量比が189〜38の範囲内に維持されるように、
1e〜30%の塩酸の蒸発により得られた蒸気−気体混
合物の組成物中に、塩化水素を導入することが適切であ
る。この場合において、反応混合物はアセチレン、塩化
水素および水蒸気から成り、水蒸気は希釈剤の投げをし
かつこの方法の・騰発に対する安全を保証する。前述の
ように、塩素は反応混合物(エチレン、塩化水素および
水蒸気の混合物)の0.6〜6容量%の愉で使用する。
In order to extend the range of raw materials as well as to ensure the hazard-free nature of the process, the volume ratio of acetylene to steam is maintained in the range 189-38 during the hydrochlorination.
It is suitable to introduce hydrogen chloride into the composition of the vapor-gas mixture obtained by evaporation of 1e-30% hydrochloric acid. In this case, the reaction mixture consists of acetylene, hydrogen chloride and water vapor, which serves to eliminate the diluent and ensures the safety of the process against explosion. As mentioned above, chlorine is used at 0.6-6% by volume of the reaction mixture (mixture of ethylene, hydrogen chloride and steam).

本発明による方法の前述の実施態様は、クロロ−有機合
成の副生物の1つである塩酸の利用の問題も解決する。
The aforementioned embodiment of the process according to the invention also solves the problem of utilizing hydrochloric acid, which is one of the by-products of chloro-organic synthesis.

1868より大きくかつ1:9より小さいアセチレン対
水蒸気の容量比で、水蒸気で反応混合物を希釈すると、
塩化水素化の方法における塩化ビニルの最適な収率が保
証されない。
Diluting the reaction mixture with steam at an acetylene to steam volume ratio greater than 1868 and less than 1:9;
Optimal yields of vinyl chloride in the hydrochlorination process are not guaranteed.

前述の濃度の塩峨を使用すると、反応混合物中の塩化水
素対アセチレンの要求する比、ならびに反応混合物の水
蒸気による要求する希釈、が保証される。
The use of salt additives in the aforementioned concentrations ensures the required ratio of hydrogen chloride to acetylene in the reaction mixture as well as the required dilution of the reaction mixture with water vapor.

アセチレンの転化率を増加するために、その塩化水素化
を酸素の存在で実施することが適切である。そのように
実施するとき、アセチレンの塩化水素化の方法を水蒸気
の不存在で実施する場合、酸素はアセチレン、塩化水素
および塩素の混合物の0.05〜0.5容量%の量でこ
の方法に導入することが適切である。この方法を水蒸気
の存在で実施する場合、酸素をアセチレン、塩化水素、
塩素および水蒸気の混合物の0.02〜0.3容量%の
量で導入する。
In order to increase the conversion of acetylene, it is suitable to carry out the hydrochlorination in the presence of oxygen. When so carried out, oxygen is added to the process in an amount of 0.05 to 0.5% by volume of the mixture of acetylene, hydrogen chloride and chlorine, if the process of hydrochlorination of acetylene is carried out in the absence of water vapor. It is appropriate to introduce When carrying out this process in the presence of water vapor, oxygen can be replaced by acetylene, hydrogen chloride,
The mixture of chlorine and water vapor is introduced in an amount of 0.02-0.3% by volume.

アセチレン、塩化水素および塩素の混合物の0.05容
量%より少ない量で酸素を使用すると、アセチレンの転
化度は実質的に増加しないが、0.5容量%より多い量
の酸素を添加すると、望ましくない酸化の副反応が起こ
りかつこの方法の選択性が低下する。
Using oxygen in amounts less than 0.05% by volume of a mixture of acetylene, hydrogen chloride and chlorine does not substantially increase the degree of conversion of acetylene, but adding oxygen in amounts greater than 0.5% by volume desirably oxidative side reactions occur and reduce the selectivity of the process.

同じ理由は、アセチレン、塩化水素、塩素および水蒸気
の混合物について計算して、0.02〜0゜6容量%の
酸素の選択に当てはまる。
The same reasoning applies to the selection of 0.02 to 0.6% by volume of oxygen, calculated for a mixture of acetylene, hydrogen chloride, chlorine and water vapor.

この方法に酸素を上に特定した範囲内で添加すると、ア
セチレンの転化率は70〜80%に増大する。そのため
塩化ビニルの収率は、反応したエチレンに基づいて70
〜80%に等しい。
Adding oxygen to this process within the range specified above increases the acetylene conversion to 70-80%. Therefore, the yield of vinyl chloride is 70% based on the reacted ethylene.
Equal to ~80%.

本発明の塩化ビニルの製造法は、直接流の光に対して保
請された管状反応器内で実施する。
The process for producing vinyl chloride of the present invention is carried out in a tubular reactor protected against direct flow light.

アセチレンと塩化水素をミキサー中で要求する比率で混
合し、そして得られた混合物を、反応器へ供給する前に
、計算量の塩素および酸素(この方法を酸素の存在で実
施するとき)と混合する。
Acetylene and hydrogen chloride are mixed in the required ratio in a mixer and the resulting mixture is mixed with calculated amounts of chlorine and oxygen (when the process is carried out in the presence of oxygen) before feeding to the reactor. do.

このように調製された混合物を、反応器に、大気圧下に
前もって決定した温度および接触時間において通過させ
る。
The mixture thus prepared is passed through a reactor under atmospheric pressure and at a predetermined temperature and contact time.

反応生成物と未反応の反応成分を、反応器の出口におい
て、1,2−ジクロロエチレン類の凝縮温度に冷却して
、液状生成物(1,2−ジクロロエチレン類および1,
1.2−)リクロロエタン類)をiる。気体生成物−ア
セチレンおよび塩化ビラルーを洗浄して、過剰の塩化水
素と塩素を除去する。液体の生成物と気体の生成物をク
ロマトグラフィーにより分析する。塩化ビニルは、それ
とアセチレンとの混合物から、精留により回収する。
The reaction product and unreacted reaction components are cooled to the condensation temperature of 1,2-dichloroethylenes at the outlet of the reactor to form liquid products (1,2-dichloroethylenes and 1,2-dichloroethylenes).
1.2-) Lichloroethanes). The gaseous products - acetylene and biraloo chloride are washed to remove excess hydrogen chloride and chlorine. The liquid and gaseous products are analyzed by chromatography. Vinyl chloride is recovered from its mixture with acetylene by rectification.

アセチレンの塩化水素化に、10〜30%の塩酸の蒸発
により調製した蒸気−ガス混合物中の塩化水素を使用す
るとき、前記塩酸をミキサー中で120〜130Cの温
度において蒸発する。塩化水素と水蒸気との得られる蒸
気−ガス混合物中に、前もって決定した量のアセチレン
、塩素および酸素(塩化水素化の方法を酸素の存在で実
施するとき)を導入した後、この混合物を反応器へ供給
する。
When hydrogen chloride in a steam-gas mixture prepared by evaporation of 10-30% hydrochloric acid is used for the hydrochlorination of acetylene, said hydrochloric acid is evaporated in a mixer at a temperature of 120-130C. After introducing predetermined amounts of acetylene, chlorine and oxygen (when carrying out the process of hydrochlorination in the presence of oxygen) into the resulting steam-gas mixture of hydrogen chloride and water vapor, this mixture is passed into a reactor. supply to

反応器の出口において、1,2−ジクロロエチレン類、
1,1.2−)ジクロロエタンおよび塩酸の蒸気をトラ
ップ中で凝縮する。有機層を塩酸から分離し、水洗し、
乾燥後、それをりpマドグラフィーで分析する。気体の
塩化ビニルとアセチレンは、前述のように分離する。
At the outlet of the reactor, 1,2-dichloroethylenes,
1,1.2-) Dichloroethane and hydrochloric acid vapors are condensed in a trap. The organic layer was separated from the hydrochloric acid, washed with water,
After drying, it is analyzed by lipomadography. Gaseous vinyl chloride and acetylene are separated as described above.

本発明をよりよく理解できるように、次の実施例により
本発明の特定の実施態様を説明する。すべての実施例に
おいて、得られた生成物の収率は反応したアセチレンの
百分率で表わす。
In order that the invention may be better understood, the following examples illustrate certain embodiments of the invention. In all examples, the yield of the product obtained is expressed as the percentage of acetylene reacted.

実施例1 2、 Ot (0,089モル)のアセチレン8.06
(0156モル)の塩化水素との1;4のモル比の混合
物を、このアセチレンど塩化水素との混合物の2,0容
量%の塩素を加えて、大気圧下に360Cの温度および
8,5秒の接触時間において、反応器に1時間通過させ
た。
Example 1 2, Ot (0,089 mol) of acetylene 8.06
(0156 mol) of hydrogen chloride in a molar ratio of 1:4 was added to this mixture of acetylene and hydrogen chloride at a temperature of 360C and 8.5% by volume of chlorine under atmospheric pressure. One hour was passed through the reactor at a contact time of seconds.

気体生成物から凝縮および分離した後、凝縮物の形で0
.161 (0,007モル)の1,2−ジクロロエチ
レン類が得られる。
After condensation and separation from the gaseous products, 0 in the form of condensate
.. 161 (0,007 mol) of 1,2-dichloroethylenes are obtained.

気体の塩化ビニルとアセチレンを、アルカリ洗浄して過
剰量の塩化水素と塩素を除失した後、精留により分離す
る。このようにして、0.9061(0,04モル)の
塩化ビニルと0.961 (0,042モル)のアセチ
レンが得られる。
Gaseous vinyl chloride and acetylene are washed with alkali to remove excess hydrogen chloride and chlorine, and then separated by rectification. In this way, 0.9061 (0.04 mol) of vinyl chloride and 0.961 (0.042 mol) of acetylene are obtained.

アセチレンの転化率は、52%である。The conversion rate of acetylene is 52%.

m化ビニルの収率は、反応したアセチレンに基づいて、
85.1%である。
The yield of vinyl m-ide is based on the reacted acetylene:
It is 85.1%.

1.2−ジクロロエチレン類は、反応したアセチレンに
基づいて、14.9%である。
1,2-dichloroethylenes is 14.9% based on reacted acetylene.

実施例2 2 t (0,089モル)のアセチレンとl02(0
,046モル)の塩化水素との1:5のモル比の混合物
を、このアセチレンと塩化水素との混合物の3.0容量
%の量の塩素を加えて、大気圧下に150Cの温度およ
び12秒の接触時間において、反応器に1時間通過させ
る。
Example 2 2t (0,089 mol) of acetylene and 102(0
, 046 mol) with hydrogen chloride in a molar ratio of 1:5, with the addition of chlorine in an amount of 3.0% by volume of this mixture of acetylene and hydrogen chloride, under atmospheric pressure at a temperature of 150 C and 12 Pass through the reactor for 1 hour at a contact time of seconds.

その結果、次の組成の混合物が得られる:1.441 
(0,064モル)のアセチレン、0.31t(0,0
14モル)の塩化ビニル、0.25 t(0,011モ
ル)の1,2−ジクロロエチレン類。
As a result, a mixture of the following composition is obtained: 1.441
(0,064 mol) of acetylene, 0.31 t (0,0
14 mol) of vinyl chloride, 0.25 t (0,011 mol) of 1,2-dichloroethylenes.

アセチレンの転化率は、28%である。The conversion rate of acetylene is 28%.

塩化ビニルの収率は、55.3%で′ある。The yield of vinyl chloride was 55.3%.

1.2−ジクロロエチレン類の収率は、44.7%であ
る。
The yield of 1,2-dichloroethylenes is 44.7%.

実施例3 0、91 (0,04モル)のアセチレンと9t(04
4モル)の塩化水素との1S10のモル比の混合物を、
このアセチレンと塩化水素との混合物の1.2各組%の
量の塩素を加えて、大気圧下に3000の温度および1
.0秒の接触時間において、反応器に1時間通過させる
Example 3 0.91 (0.04 mol) of acetylene and 9t (0.4 mol)
4 mol) of hydrogen chloride in a molar ratio of 1S10,
To this mixture of acetylene and hydrogen chloride was added chlorine in an amount of 1.2% each, and at a temperature of 3000 °C and 1.2% under atmospheric pressure.
.. Pass through the reactor for 1 hour at a contact time of 0 seconds.

その結果、次の組成の混合物が得られる=0、56 t
 (0,025モル)のアセチレン、0.28t(0,
(]113モルの塩化ビニル、0.05 t(0,00
2モル)の1,2−ジクロロエチレン類。
As a result, a mixture of the following composition is obtained = 0,56 t
(0,025 mol) of acetylene, 0.28 t(0,
(] 113 mol vinyl chloride, 0.05 t (0,00
2 mol) of 1,2-dichloroethylenes.

アセチレンの転化率は、67%である。The conversion rate of acetylene is 67%.

塩化ビニルの収率は、85%である。The yield of vinyl chloride is 85%.

1.2−ジクロロエチレン類の収率は、15%である。The yield of 1,2-dichloroethylenes is 15%.

実施例4 2、 OL (0,089モル)のアセチレンと161
(0,714モル)の塩化水素とのに8のモル比の混合
物を、このアセチレンと塩化水素との混合物の0.3容
量%の量の塩素を加えて、大気圧下に65DCの温度お
よび4.6秒の接触時間において、反応器に1時間通過
させる。
Example 4 2, OL (0,089 mol) of acetylene and 161
(0,714 mol) of hydrogen chloride in a molar ratio of 8 to 1, with the addition of chlorine in an amount of 0.3% by volume of this mixture of acetylene and hydrogen chloride, at a temperature of 65 DC and under atmospheric pressure. Pass through the reactor for 1 hour at a contact time of 4.6 seconds.

その結果、次の組成の混合物が得られる:1.4t(0
,063モル)のアセチレン、0.541(0,p 2
4モル)の塩化ビニル、0.06.2 t(0,002
7モル)の1,2−ジクロロエチレン類。
As a result, a mixture with the following composition is obtained: 1.4t (0
,063 mol) of acetylene, 0.541 (0, p 2
4 mol) of vinyl chloride, 0.06.2 t (0,002
7 mol) of 1,2-dichloroethylenes.

アセチレンの転化率は、30%である。The conversion rate of acetylene is 30%.

塩化ビニルの収率は、90%である。The yield of vinyl chloride is 90%.

1.2−ジクロロエチレン類の収率は、10%である。The yield of 1,2-dichloroethylenes is 10%.

実施例5 2.04(0,089モル)のアセチレンと4.Ot(
0,178モル)の塩化水素との1:2のモル比の混合
物を、このアセチレンと塩化水素との混合物の2.5容
量%の量の塩素を加えて、大気圧下に250Cの温度お
よび97秒の接触時間において、反応器に1時間通過さ
せる。
Example 5 2.04 (0,089 mol) of acetylene and 4. Ot(
0,178 mol) of hydrogen chloride in a molar ratio of 1:2, with the addition of chlorine in an amount of 2.5% by volume of this mixture of acetylene and hydrogen chloride, at a temperature of 250 C and under atmospheric pressure. Pass through the reactor for 1 hour at a contact time of 97 seconds.

その結果、次の組成の混合物が得られる:1.22t 
(D、 0545モル)のアセチレン、0.64 tC
o、 028.5モル)の塩化ビニル、0.141(0
,0’ 65モル)の1,2−ジクロロエチレン類。
As a result, a mixture of the following composition is obtained: 1.22t
(D, 0545 mol) of acetylene, 0.64 tC
o, 028.5 moles) of vinyl chloride, 0.141 (0
, 0' 65 mol) of 1,2-dichloroethylene.

アセチレンの転化率は、39%である。The conversion rate of acetylene is 39%.

塩化ビニルの収率は、82.0%である。The yield of vinyl chloride is 82.0%.

1,2−ジクロロエチレン類の収率は、18.、(l]
%である。
The yield of 1,2-dichloroethylene is 18. , (l]
%.

実施例6 0、61 (0,027モル)のアセチレンを、30%
の塩酸の19m1の蒸発により調製した塩化水素と水蒸
気との蒸気−気体混合物と、混合する。アセチレン対蒸
気の容量比は1:62に等しく、一方アセチレン対塩化
水素のモル比は1ニアである。
Example 6 0,61 (0,027 mol) of acetylene was added to 30%
of hydrogen chloride and water vapor prepared by evaporation of 19 ml of hydrochloric acid. The volume ratio of acetylene to steam is equal to 1:62, while the molar ratio of acetylene to hydrogen chloride is 1 nea.

この得られた混合物に、塩素をアセチレン、塩化水素お
よび水蒸気の混合物の0.85容量%の量で加え、大気
圧下に6000の温度および4.7秒の接触時間におい
て反応器に1時間通過させる。
To this obtained mixture, chlorine was added in an amount of 0.85% by volume of the mixture of acetylene, hydrogen chloride and steam and passed through the reactor for 1 hour at a temperature of 6000 °C and a contact time of 4.7 seconds under atmospheric pressure. let

凝縮し、塩酸および気体生成物(アセチレンおよび塩化
ビニル)から分離し、そして乾燥した後、0、145 
t (0,0065モル)の量の1,2−ジクロロエチ
ルシン類からなる液状有機層が得られる。
After condensation, separation from hydrochloric acid and gaseous products (acetylene and vinyl chloride) and drying, 0.145
A liquid organic layer is obtained consisting of 1,2-dichloroethylcines in an amount of t (0,0065 mol).

気体の塩化ビニルおよびアセチレンを精留すると、0.
1481 (0,0066モル)の塩化ビニルと0.3
1 (0,015モル)のアセチレンが得られる。
When gaseous vinyl chloride and acetylene are rectified, 0.
1481 (0,0066 mol) of vinyl chloride and 0.3
1 (0,015 mol) of acetylene are obtained.

アセチレンの転化率は、491%である。The conversion rate of acetylene is 491%.

塩化ビニルの収率は、50.3%である。The yield of vinyl chloride is 50.3%.

1.2−ジクロロエチレン類の収率は、497%である
The yield of 1,2-dichloroethylenes was 497%.

実施例7 0、61 (0,027モル)のアセチレンを、20%
の塩酸の10m1の蒸発により調製した塩化水素と水蒸
気との蒸気−気体混合物と混合する。アセチレン対水蒸
気の容量比は1:18であり、一方アセチレユ・対塩化
水素のモル比は1:2である。
Example 7 0,61 (0,027 mol) of acetylene was added to 20%
of hydrochloric acid is mixed with a vapor-gas mixture of hydrogen chloride and water vapor prepared by evaporation of 10 ml of hydrochloric acid. The volume ratio of acetylene to steam is 1:18, while the molar ratio of acetylene to hydrogen chloride is 1:2.

得られる混合物に、塩素を3.0%(アセチレン、塩化
水素および水蒸気の混合物の容量に基づいて)の量で加
え、そしてそれを大気圧下に反応器に150Cの温度お
よび12秒の接触時間において通過する。
To the resulting mixture, chlorine was added in an amount of 3.0% (based on the volume of the mixture of acetylene, hydrogen chloride and steam) and it was introduced into the reactor under atmospheric pressure at a temperature of 150C and a contact time of 12 seconds. pass through.

生成物を実施例6に記載するように分離する。The product is separated as described in Example 6.

液体および気体生成物を分離し、そしてそれを乾燥した
後、0.0521 (0,002モル)の塩化ビニル、
0.4381 (0,0196モル)のアセチレンおよ
び0. i 11 (0,OD 5モA/)の1,2−
ジクロロエチレン類が得られる。
After separating the liquid and gaseous products and drying them, 0.0521 (0,002 moles) of vinyl chloride,
0.4381 (0.0196 moles) of acetylene and 0.4381 (0.0196 moles) of acetylene and 0.4381 (0.0196 moles) of acetylene. 1,2- of i 11 (0,OD 5moA/)
Dichloroethylenes are obtained.

アセチレンの転化率は、2zO%である。The conversion rate of acetylene is 2zO%.

塩化ビニルの収率は、32.0%である。The yield of vinyl chloride is 32.0%.

1.2−ジクロロエチレン類の収率は、68.0%であ
る。
The yield of 1,2-dichloroethylenes was 68.0%.

実施例8 0、31 (0,0164モル)のアセチレンを、10
%の塩酸の10m1の蒸発により調製した塩化水素と水
蒸気との蒸気−気体混合物と混合する。
Example 8 0,31 (0,0164 mol) of acetylene was added to 10
10 ml of % hydrochloric acid are mixed with a vapor-gas mixture of hydrogen chloride and water vapor prepared by evaporation.

アセチレンと水蒸気との容量比は1:68であり、そし
てアセチレン対塩化水素のモル比は1:2である。塩素
を得られた混合物に0.8%(アセチレン、塩化水素お
よび水蒸気の混合物の容量に基づいて)の量で加え、そ
してそれを反応器に大気圧下に275Cの温度および9
1秒の接触時間において1時間通過させる。
The volume ratio of acetylene to steam is 1:68, and the molar ratio of acetylene to hydrogen chloride is 1:2. Chlorine was added to the resulting mixture in an amount of 0.8% (based on the volume of the mixture of acetylene, hydrogen chloride and steam) and it was introduced into the reactor under atmospheric pressure at a temperature of 275C and 9%.
Pass for 1 hour at a contact time of 1 second.

生成物の分離後、次のものが得られる:塩化化工ニル−
00731(0,003モル)、アセチレンロエチレン
類−0,0701(0,003モル)。
After separation of the products, the following is obtained:
00731 (0,003 mol), acetyleneroethylenes-0,0701 (0,003 mol).

アセチレンの転化率は、418%である。The conversion rate of acetylene is 418%.

塩化ビニルの収率は、5 ’1.2%である。The yield of vinyl chloride is 5'1.2%.

1.2−ジクロロエチレン類の収率は、48.8%であ
る。
The yield of 1,2-dichloroethylenes is 48.8%.

実施例9 0、6 A (0,027モル)のアセチレンを、20
%の塩酸の19m、lの蒸発により調製した塩化水素と
水蒸気との蒸気−気体混合物と混合する。アセチレンと
水蒸気との容量比は1:34.5であり、そしてアセチ
レン対塩化水素のモル比は1:4である。塩素を得られ
た混合物に0.30%(アセチレン、塩化水素および水
蒸気の混合物の容量に基づいて)の量で加え、そしてそ
れを反応器に大気圧下に65DCの温度および1.0秒
の接触時間において1時間通過させる。
Example 9 0.6 A (0,027 mol) of acetylene was added to 20
Mix with a vapor-gas mixture of hydrogen chloride and water vapor prepared by evaporation of 19 m.l of % hydrochloric acid. The volume ratio of acetylene to steam is 1:34.5, and the molar ratio of acetylene to hydrogen chloride is 1:4. Chlorine was added to the resulting mixture in an amount of 0.30% (based on the volume of the mixture of acetylene, hydrogen chloride and steam) and it was added to the reactor under atmospheric pressure at a temperature of 65 DC and 1.0 seconds. Pass for 1 hour in contact time.

生成物の分離後、次のものが得られる:塩化ビニルー〇
、 104 t (0,OO47モル)、アセチレン−
’0.425t(0,0188モル)、1,2−ジクロ
ロエチレン類−0,0731(0,0052モル)。
After separation of the products, the following is obtained: vinyl chloride, 104 t (0,0047 mol), acetylene-
'0.425t (0,0188 mol), 1,2-dichloroethylene-0,0731 (0,0052 mol).

アセチレンの転化率は、295%である。The conversion rate of acetylene is 295%.

塩化ビニルの収率は、590%である。The yield of vinyl chloride is 590%.

1.2−ジクロロエチレン類の収率は、41.0%であ
る。
The yield of 1,2-dichloroethylenes was 41.0%.

実施例10 1.1t(0,,049モル)のアセチレンを、60%
の塩酸の蒸発により調製した塩化水素と水蒸気との蒸気
−気体混合物と混合する。アセチレンと水蒸気との容量
比は1:9であり、そしてアセチレン対塩化水素のモル
比は1:2である。塩素を得られた混合物に1.85%
(アセチレン、塩化水素および水蒸気の混合物の容量に
基づいて)の量で加え、そしてそれを反応器に大気圧下
に2500の温度および8.5秒の接触時間において1
時間通過させる。
Example 10 1.1 t (0,049 mol) of acetylene was added to 60%
of hydrogen chloride and water vapor prepared by evaporation of hydrochloric acid. The volume ratio of acetylene to steam is 1:9, and the molar ratio of acetylene to hydrogen chloride is 1:2. 1.85% to the resulting mixture of chlorine
(based on the volume of the mixture of acetylene, hydrogen chloride and water vapor) and put it into the reactor under atmospheric pressure at a temperature of 2500 °C and a contact time of 8.5 seconds.
Let time pass.

生成物の分離後、次のものが得られる:塩化ビニルー〇
、274/1.(0,011モル)、アセチレン−0,
6351(0,028モル)、1,2−ジクロロエチレ
ン類−〇、218t(0,001モル)。
After separation of the product, the following is obtained: Vinyl chloride, 274/1. (0,011 mol), acetylene-0,
6351 (0,028 mol), 1,2-dichloroethylene-〇, 218t (0,001 mol).

アセチレンの転化率は、42.3%である。The conversion rate of acetylene is 42.3%.

塩化ビニルの収率は、55.1%である。The yield of vinyl chloride is 55.1%.

1.2−ジクロロエチレン類の収率は、46.9%であ
る。
The yield of 1,2-dichloroethylenes was 46.9%.

実施例11 この方法を実施例2におけるように実施するが、反応混
合物に、酸素をアセチレン、塩化水素、塩素および水蒸
気の前記反応混合物の0.5容量%の”量で加える。
Example 11 The process is carried out as in Example 2, but oxygen is added to the reaction mixture in an amount of 0.5% by volume of said reaction mixture of acetylene, hydrogen chloride, chlorine and steam.

生成物の分離後、次のものが得られる:塩化化工ニル−
0471(0,021モル)、アセチレン−1、251
(0,56モル)、1,2−ジクロロエチレン類および
1,1,2−トリクロロエタンの合計量−0,27t(
0,012モル)。
After separation of the products, the following is obtained:
0471 (0,021 mol), acetylene-1, 251
(0,56 mol), total amount of 1,2-dichloroethylenes and 1,1,2-trichloroethane - 0,27 t (
0,012 mol).

アセチレンの転化率は、674%である。The conversion rate of acetylene is 674%.

塩化ビニルの収率は、63.2%である。The yield of vinyl chloride is 63.2%.

1.2−ジクロロエチレン類および1. 1. 2−ト
リクロロエタンの合計の収率は、56.8%である。
1.2-dichloroethylenes and 1. 1. The total yield of 2-trichloroethane is 56.8%.

実施例12 この方法を実施例3におけるように実施するが、反応混
合物に、酸素をアセチレン、塩化水素、塩素および水蒸
気の前記反応混合物の0,15容量%の量で加える。
Example 12 The process is carried out as in Example 3, but oxygen is added to the reaction mixture in an amount of 0.15% by volume of the reaction mixture of acetylene, hydrogen chloride, chlorine and steam.

生成物の分離後、次のものが得られる:塩化化工ニル−
0631(0,028モル)、アセチレン−0、121
(0,OO5モル)、1,2−ジクロロエチレン類およ
び1,1.2−トリクロロエタンの合計量−0,151
(0,007モル)。
After separation of the products, the following is obtained:
0631 (0,028 mol), acetylene-0, 121
(0,005 mol), total amount of 1,2-dichloroethylenes and 1,1,2-trichloroethane -0,151
(0,007 mol).

アセチレンの転化率は、86.3%である。The conversion rate of acetylene is 86.3%.

塩化ビニルの収率は、80.7%である。The yield of vinyl chloride is 80.7%.

1.2−ジクロロエチレン類および1,1,2−トリク
ロロエタンの合計の収率ハ、15.3%である。
The total yield of 1,2-dichloroethylenes and 1,1,2-trichloroethane was 15.3%.

実施例13 この方法を実施例4におけるように実施するが、反応混
合物に、酸素をアセチレン、塩化水素、塩素および水蒸
気の前記混合物の0.2容量%の量で加える。
Example 13 The process is carried out as in Example 4, but oxygen is added to the reaction mixture in an amount of 0.2% by volume of said mixture of acetylene, hydrogen chloride, chlorine and steam.

生成物の分離後、次のものが得られる:塩化ビニルー1
.871 (0,039モル)、アセチレン−1、OL
 (0,045モル)、1,2−ジクロロエチレン類お
よび1,1.2−)リフ四ロロエタンの合計量−0,1
31(0,006モル)。
After separation of the products, the following is obtained: vinyl chloride 1
.. 871 (0,039 mol), acetylene-1, OL
(0,045 mol), total amount of 1,2-dichloroethylenes and 1,1.2-)riftetraloethane -0,1
31 (0,006 mol).

アセチレンの転化率は、50.0%である。The conversion rate of acetylene is 50.0%.

塩化ビニルの収率は、86.6%である。The yield of vinyl chloride is 86.6%.

1.2−ジクロロエチレン類および1,1.2−トリク
ロロエタンの合計の収率は、13.4%である。
The total yield of 1,2-dichloroethylenes and 1,1,2-trichloroethane is 13.4%.

実施例14 この方法を実施例5におけるように実施するが、反応混
合物に、酸素をアセチレン、塩化水素、塩素および水蒸
気の前記混合物の0.3容量%の量で加える。
Example 14 The process is carried out as in Example 5, but oxygen is added to the reaction mixture in an amount of 0.3% by volume of said mixture of acetylene, hydrogen chloride, chlorine and steam.

生成物の分離後、次のものが得られる:塩化化工ニル−
0781(0,055モル)、アセチレン−1、041
(0,046モ/I/)、1,2−ジクロロエチレン類
および1,1.2−)リクロロロエタンの合計!−0,
18t(0,008モA・)。
After separation of the products, the following is obtained:
0781 (0,055 mol), acetylene-1, 041
(0,046 mo/I/), total of 1,2-dichloroethylenes and 1,1.2-)lichloroethane! -0,
18t (0,008moA).

アセチレンの転化率は、48.0%である。The conversion rate of acetylene was 48.0%.

塩化ビニルの収率は、81.5%である。The yield of vinyl chloride is 81.5%.

1.2−ジクロロエチレン類および1,1.2−トリク
ロロエタンの合計の収率は、18.4%である。
The total yield of 1,2-dichloroethylenes and 1,1,2-trichloroethane is 18.4%.

実施例15 この方法を実施例12におけるように実施するが、反応
混合物に、酸素を(アセチレン、塩化水素、塩素および
水蒸気の混合物)の0.05容量%の量で加え、そして
この方法を26DCで実施する。
Example 15 The process is carried out as in Example 12, but oxygen is added to the reaction mixture in an amount of 0.05% by volume (mixture of acetylene, hydrogen chloride, chlorine and steam) and the process is carried out at 26 DC It will be carried out.

生成物の分離後、次のものが得られる:塩化ビニルー0
.5Bt(0,017モル)、アセチレン−〇、 41
 t (0,018モル)、1,2−ジクロロエチレン
類および1. 1.2−トリクロロエタンの合計量−〇
、 11 t (0,005モル)。
After separation of the products, the following is obtained: vinyl chloride 0
.. 5Bt (0,017 mol), acetylene-〇, 41
t (0,018 mol), 1,2-dichloroethylenes and 1. 1. Total amount of 2-trichloroethane - 〇, 11 t (0,005 mol).

アセチレンの転化率は54.5%である。The conversion rate of acetylene is 54.5%.

塩化ビニルの収率は、717%である。The yield of vinyl chloride is 717%.

1.2−ジクロロエチレン類およびj、  1. 2−
トリクロロエタンの合計の収率は、22.5%である。
1.2-dichloroethylenes and j, 1. 2-
The total yield of trichloroethane is 22.5%.

実施例1に の方法を実施例乙におけるように実施するが、反応蒸気
−ガス混合物に、酸素をアセチレン、塩化水素、塩素お
よび水蒸気の混合物の0.17容量%の量で加える。
The process of Example 1 is carried out as in Example B, but oxygen is added to the reaction vapor-gas mixture in an amount of 0.17% by volume of the mixture of acetylene, hydrogen chloride, chlorine and steam.

生成物の分離後、次のものが得られる:塩化ビニルー0
.3024’(0,0135モル)、アセチレン−0,
181(0,008モ/I/)、1,2−ジクロロエチ
レン類および1,1,2− )リクロロロエタンの合計
量−〇、118t(0,0052モル)。
After separation of the products, the following is obtained: vinyl chloride 0
.. 3024' (0,0135 mol), acetylene-0,
181 (0,008 mo/I/), total amount of 1,2-dichloroethylenes and 1,1,2-)lichloroethane -〇, 118 t (0,0052 mole).

アセチレンの転化率は、70%である。The conversion rate of acetylene is 70%.

塩化ビニルの収率は、72.0%である。The yield of vinyl chloride is 72.0%.

1.2−ジクロロエチレン類および1,1.2−トリク
ロロエタンの合計の収率は、28%である。
The total yield of 1,2-dichloroethylenes and 1,1,2-trichloroethane is 28%.

実施例17 この方法を実施例7におけるように実施するが、反応蒸
気−ガス混合物に、酸素をアセチレン、塩化水素、塩素
および水蒸気の混合物の0.3容量%の量で加える。
Example 17 The process is carried out as in Example 7, but oxygen is added to the reaction vapor-gas mixture in an amount of 0.3% by volume of the mixture of acetylene, hydrogen chloride, chlorine and steam.

生成物の分離後、次のものが得られる:塩化ビニルー〇
、115t(0,005モル)、アセチレン−0,37
61(0,017モル)、1,2−ジクロロエチレン類
およびL  11 2− )リクoo*エタンの合計量
−0,109t (0,0,048モル)。
After separation of the products, the following is obtained: vinyl chloride, 115t (0,005 mol), acetylene-0,37
61 (0,017 mol), total amount of 1,2-dichloroethylenes and L 11 2- ) liqueoo*ethane - 0,109 t (0,0,048 mol).

アセチレンの転化率は、373%である。The conversion rate of acetylene is 373%.

塩化ビニルの収率は、51.2%である。The yield of vinyl chloride is 51.2%.

1.2−ジクロロエチレン類および1,1.2−トリク
ロロエタンの合計の収率Lt、48. a%である。
Total yield Lt of 1.2-dichloroethylenes and 1,1.2-trichloroethane, 48. It is a%.

実施例18 この方法を実施例8におけるように実施するが、反応蒸
気−ガス混合物に、酸素をアセチレン、塩化水素、塩套
および水蒸気の混合物の0.1容量%の量で加える。
Example 18 The process is carried out as in Example 8, but oxygen is added to the reaction vapor-gas mixture in an amount of 0.1% by volume of the mixture of acetylene, hydrogen chloride, salt clot and steam.

生成物の分離後、次のものが得られる:塩化ビニルー0
.1441 (0,0064モル)、アセチレン−0,
0921,(0,004モル)、1,2−ジクロロエチ
レン類および1,1.2−)リクロ胃ロエタンの合計量
−〇、 064 t (D、 OO’ 28モル)。
After separation of the products, the following is obtained: vinyl chloride 0
.. 1441 (0,0064 mol), acetylene-0,
0921, (0,004 mol), total amount of 1,2-dichloroethylenes and 1,1.2-)licrogastric loethane -〇, 064 t (D, OO' 28 mol).

アセチレンの転化率は、693%である。The conversion rate of acetylene is 693%.

環化ビニルの収率は、694%である。The yield of cyclized vinyl is 694%.

1.2−ジクロロエチレン類゛および1,1,2−トリ
クロロエタンの合計の収率は、30.6%である。
The total yield of 1,2-dichloroethylenes and 1,1,2-trichloroethane is 30.6%.

実施例19 この方法を実施9におけるように実施するが、反応蒸気
−ガス混合物に、酸素をアセチレン、塩化水素、塩素お
よび水蒸気の混合物の0,02容量%の量で加える。
Example 19 The process is carried out as in Example 9, but oxygen is added to the reaction vapor-gas mixture in an amount of 0.02% by volume of the mixture of acetylene, hydrogen chloride, chlorine and steam.

生成物の分層後、次のものが得られる:塩化ビニルー0
.221 (C1,098モル)、アセチレン−0,2
91,(0,013モル)、1,2−ジクロロエチレン
類および1,1.2−トリクロロエタンの合計量−0,
091(0,004モル)。
After layer separation of the product, the following is obtained: vinyl chloride 0
.. 221 (C1,098 mol), acetylene-0,2
91, (0,013 mol), total amount of 1,2-dichloroethylenes and 1,1,2-trichloroethane -0,
091 (0,004 mol).

アセチレンの転化率は、51.2%である。The conversion rate of acetylene is 51.2%.

塩化ビニルの収率は、70.4%である。The yield of vinyl chloride is 70.4%.

1.2−ジクロロエチレン類および1,1.2=トリク
ロロエタンの合計の収率は、296%である。
The total yield of 1,2-dichloroethylenes and 1,1,2=trichloroethane is 296%.

実施例20 この方法を実施例10におけるように実施するが、反応
蒸気−ガス混合物に、醋素をアセチレン、環化水素、塩
素および水蒸気の混合物の02容量%の量で加える。
Example 20 The process is carried out as in Example 10, but arsenic is added to the reaction vapor-gas mixture in an amount of 0.2% by volume of the mixture of acetylene, hydrogen cyclide, chlorine and steam.

生成物の分離後、次のものが得られる:塩化ビニルー〇
、 453 t (0,020モル)、アセチレン−0
,44A (0,0196モル)、1,2−ジクロロエ
チレン類オよび1,1,2−トリクロロエタンの合計量
−0,2071(0,0092モ/I/)。
After separation of the products, the following is obtained: vinyl chloride, 453 t (0,020 mol), acetylene-0
,44A (0,0196 mol), total amount of 1,2-dichloroethylenes and 1,1,2-trichloroethane -0,2071 (0,0092 mol/I/).

アセチレンの転化率は、750.1%である。The conversion rate of acetylene is 750.1%.

塩化ビニルの収率は、6B、7%である。The yield of vinyl chloride is 6B, 7%.

1.2−ジクロロエチレン類および1,1.2−トリク
ロロエタンの合計の収率は、31.3%である。
The total yield of 1,2-dichloroethylenes and 1,1,2-trichloroethane is 31.3%.

以下余白 第1頁の続き 0発 明 者 グリゴリイ・アレクセエビチ・オレイニ
ク ソ連国ポリスラフ・ルポブスコ イ・オフラステイ・ウリツア・ ゴルコゴ20/42 0発 明 者 ユリイ・アニシモビチ・トレゲール ソ連国モスクワ・ビー・チェル キゾブスカヤ・ウリツア12コル ジス1クワルチーラ81 0発 明 者 ビタリイ・フエオドシエビチ・コチュベ
イ ソ連国ポリスラフ・ルポブスコ イ・オフラステイ・ウリツア・ レニナ12./47 0発 明 者 ニリン・ベニアミノビチ・ソニン ソ連国モスクワ・プラネルナヤ ・ウリノア12コルプス3クワル チーラ143 0発 明 者 イゴール・フエドロビチ・ピメノラ ソ連国モスクワ・ウリツア・グ リヤソバ81クワルチーラ71 0出 願 人 ガリナ・ドミトリエブナ・イバニク ソ連国ポリスラフ・ルポブスコ イ・オフラステイ・ウリツア・ ショルサ31151 ■出 願 人 オルガ・イオシフォブナ・ゲントシュ ソ連国ポリスラフ・ルポブスコ イ・オフラステイ・ウリツア・ ショルサ31/39 0出 願 人 グリゴリ・アレクセエビチ・オレイニク ソ連国ポリスラフ・ルポブスコ イ・オフラステイ・ウリツア・ ゴルコゴ20/42 ■出 願 人 ユリイ・アニシモビチ・トレゲール ソ連国モスクワ・ビー・チェキ ・プブスカヤ・ウリツア12コルプ ス1クワルチーラ81 ■出 願 人 ビタリイ・フエオドシエビチ・コチュベ
イ ソ連国ポリスラフ・ルポブスコ イ・オフラステイ・ウリツア・ レニナ12/47 ■出 願 人 ニリン・ベニアミノビチ・ソニン ソ連国モスクワ・プラネルナヤ ・ウリノア12コルプス3クワル チーラ143 ■出 願 人 イゴール・フエドロビチ・ピメノフ ソ連国モスクワ・ウリツア・グ リャノバ81クヮルチーラ71
The following margin continues from page 1 0 Inventor Grigory Alekseevich Oleinik USSR Polislav Lupovskoy Ovrastei Uritsa Gorkogo 20/42 0 Inventor Yuri Anisimovich Treger Soviet Union Moscow B-Cherkizovskaya・Ulitsa 12 Corgis 1 Kwarchila 81 0 Inventor Vitaliy Feodosievich Kochubei Soviet Union Polislav Lupovskoy Ofrastei Ulitsa Lenina 12. /47 0 Inventor Nilin Veniaminovich Sonin Soviet Union Moscow Planernaya Ulinoa 12 Korpus 3 Kwarchila 143 0 Inventor Igor Fedorovich Pimenola Soviet Union Moscow Ulitsa Glyasova 81 Kwarchila 71 0 Applicant Galina Dmitrievna Ivanik USSR Polislav Lupovskoy Ofrastei Ulitsa Shorsa 31151 ■Applicant Olga Iosifovna Gentosh USSR Polislav Lupovskoy Ofrastei Ulitsa Shorsa 31/39 0 Applicant Grigori Alekseevich Oleinik USSR Polislav Lupobskoi・Ofrastei Ulitsa Gorkogo 20/42 ■Applicant Yuri Anisimovich Treger, Soviet Union Moscow B. Czechia Pubskaya Ulitsa 12 Korps 1 Kwarchyla 81 ■Applicant Vitaliy Feodosievich Kochubei Soviet Union Polislav Lupovskoi Ofrastai・Ulitsa Lenina 12/47 ■Applicant Nilin Veniaminovich Sonin Soviet Union Moscow Planernaya Ulinoa 12 Korps 3 Kwarchila 143 ■Applicant Igor Fedorovich Pimenov Soviet Union Moscow Ulitsa Glyanova 81 Kwarchila 71

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、 塩化水素化を、反応混合物の0,6〜3容量%の
量の塩素の存在下に、150〜350Cの範囲内の温度
、1(2〜10のアセチレン対塩化水素のモル比および
1〜1シ秒の接触時間において、実施することを特徴と
する、アセチレンを塩化水素で高温において大気圧下に
塩化水素化することにより塩化ビニルを製造する方法。 2、環化水素を10〜30%の塩酸の蒸発により得られ
た蒸気−気体混合物中の反応へ、塩化水素化の間のアセ
チレン対水蒸気の容量比が1:9〜38に等しいように
、導入することを特徴とする特許請求の範囲第1項記載
の方法。 3、前記塩化水素化は、アセチレン、塩化水素および塩
素の混合物の0.05〜0.5.容量%の量の酸素の存
在で実施することを特徴とする特許請求の範囲第1項記
載の方法。 4、前記塩素化水素化は、アセチレン、塩化水素、塩素
および水゛蒸気の混合物の0,02〜0.3容量%の景
の酸素の存在で実施することを特徴とする特許請求の範
囲第2項記載の方法。
Claims: 1. The hydrochlorination is carried out in the presence of chlorine in an amount of 0.6 to 3% by volume of the reaction mixture, at a temperature in the range of 150 to 350 C, 1. A process for producing vinyl chloride by hydrochlorination of acetylene with hydrogen chloride at elevated temperature and atmospheric pressure, characterized in that it is carried out at a molar ratio of hydrogen and a contact time of 1 to 1 s. Introducing hydrogen chloride into the reaction in a vapor-gas mixture obtained by evaporation of 10-30% hydrochloric acid, such that the volume ratio of acetylene to steam during the hydrochlorination is equal to 1:9-38. 3. The hydrochlorination is carried out in the presence of oxygen in an amount of 0.05 to 0.5% by volume of a mixture of acetylene, hydrogen chloride and chlorine. 4. The method according to claim 1, characterized in that the hydrochlorination is carried out in the presence of 0.02 to 0.3% by volume of a mixture of acetylene, hydrogen chloride, chlorine and water vapor. 3. A method according to claim 2, characterized in that it is carried out in the presence of oxygen.
JP19782882A 1982-11-12 1982-11-12 Manufacture of vinyl chloride Granted JPS5988434A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP19782882A JPS5988434A (en) 1982-11-12 1982-11-12 Manufacture of vinyl chloride

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP19782882A JPS5988434A (en) 1982-11-12 1982-11-12 Manufacture of vinyl chloride

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5988434A true JPS5988434A (en) 1984-05-22
JPS649969B2 JPS649969B2 (en) 1989-02-21

Family

ID=16381011

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP19782882A Granted JPS5988434A (en) 1982-11-12 1982-11-12 Manufacture of vinyl chloride

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS5988434A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103894221A (en) * 2012-12-25 2014-07-02 中国科学院大连化学物理研究所 Method used for preparing vinyl chloride via hydrochlorination of acetylene in presence of molecular sieve mercury-free catalyst
CN110743613A (en) * 2019-09-30 2020-02-04 浙江工业大学 Supported metal catalyst and preparation method and application thereof

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103894221A (en) * 2012-12-25 2014-07-02 中国科学院大连化学物理研究所 Method used for preparing vinyl chloride via hydrochlorination of acetylene in presence of molecular sieve mercury-free catalyst
CN103894221B (en) * 2012-12-25 2016-08-24 中国科学院大连化学物理研究所 A kind of method utilizing molecular sieve catalyst without mercury catalyzing acetylene preparing vinyl chloride by hydrochlorination
CN110743613A (en) * 2019-09-30 2020-02-04 浙江工业大学 Supported metal catalyst and preparation method and application thereof

Also Published As

Publication number Publication date
JPS649969B2 (en) 1989-02-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20050027084A1 (en) Production of vinyl halide from single carbon feedstocks
EP0667847B1 (en) By-product recycling in oxychlorination process
US20040225166A1 (en) Method for producing 1,1,1,3-tetrachloropropane and other haloalkanes with iron catalyst
US6797845B1 (en) Process for vinyl chloride manufacture from ethane and ethylene with immediate HCl recovery from reactor effluent
CA3110479A1 (en) Processes for producing trifluoroiodomethane and trifluoroacetyl iodide
US20040152929A1 (en) Process for vinyl chloride manufacture from ethane and ethylene with air feed and alternative hcl processing methods
US6933417B1 (en) Process for vinyl chloride manufacture from ethane and ethylene with partial CHl recovery from reactor effluent
EA015027B1 (en) Process for the manufacture of 1,2-dichloroethane
US1963761A (en) Process of making chlorobenzene
AU7868800A (en) Process for vinyl chloride manufacture from ethane and ethylene with secondary reactive consumption of reactor effluent hcl
US4754088A (en) Process for oxychlorination of ethylene
JP7485666B2 (en) Process for purifying crude streams containing hydrochlorofluoroolefins - Patents.com
JPS5842124B2 (en) Method for producing chlorinated compounds using molten salts
CA2019913A1 (en) Production of vinylidene fluoride from 1,1-difluoroethane
RU2133729C1 (en) Method of catalytic oxychlorination of ethane to vinyl chloride
JPS5988434A (en) Manufacture of vinyl chloride
US2864873A (en) Production of 1, 1, 2-trifluoro-2-chloroethylene
US3557229A (en) Oxychlorination of ethane to vinyl chloride
HU191194B (en) Process for producing of 1,2 diclore-ethan
JPH08291087A (en) Preparation of 1,1-difluoroethane
US2779804A (en) Process for the manufacture of vinyl chloride from 1, 2-dichloroethane and acetylene
JP2006028092A (en) Method for producing methyl chloride and method for producing highly chlorinated methanes
CN1201013A (en) Process for preparing chlorine gas
US3399217A (en) Catalyst system for reaction of an allyl alcohol and carbon tetrachloride to produce2, 4, 4, 4-tetrachlorobutanol
McBee et al. Utilization of polychloropropanes and hexachloroethane