JPS5987350A - Method and apparatus for performing full automatic titration analysis of sample - Google Patents

Method and apparatus for performing full automatic titration analysis of sample

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JPS5987350A
JPS5987350A JP19865182A JP19865182A JPS5987350A JP S5987350 A JPS5987350 A JP S5987350A JP 19865182 A JP19865182 A JP 19865182A JP 19865182 A JP19865182 A JP 19865182A JP S5987350 A JPS5987350 A JP S5987350A
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JP
Japan
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reaction
titration
sample
reagent
tank
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JP19865182A
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Japanese (ja)
Inventor
Hideyuki Masui
秀行 増井
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Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N31/00Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
    • G01N31/16Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using titration

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Abstract

PURPOSE:To eliminate errors, etc. due to handling and viewing and to perform exactly an analysis with high precision by automating the stages consisting of picking-up of a sample to a reaction titrating vessel, addition of reaction reagent, etc., reaction, titration, calculation of containing ratio of aimed component, recording, and displaying by using computer. CONSTITUTION:The sample is picked up to the reaction titrating vessel 8 from a sample beaker 1 on a turntable 2 using a nozzle 3 and driving a sucking and compressing pump 30 in an automatic sample picking-up apparatus A in titration analysis such as acid, base, peroxide, e.g. an acid quantitative analyzing apparatus. A washing liquid of the beaker 1 is sucked from a burette 4 to feed it in the vessel 4 along with the washing liquid. Then 1N NaOH solution is fed from a burette 13 and titrated with 1N HCl solution dropping from a burette 17 to detect pH variation in the vessel 8 by an electrode 36. The signal is supplied to a microcomputer 39 through an amplifier 37, an A/D converter 38 to display 40 and print 41 the analyzed value. This operation is all controlled by the computer 39 through an interface 42. Thereby, automatic analysis can be performed exactly.

Description

【発明の詳細な説明】 反応させた後、滴定する方法をコンピュータを利用し自
動化した多試料全自動滴定方法ならびにその装置に関し
、更に詳しくは、試料の反応滴定槽への採取から反応試
薬等の添加1反応1滴定分析。
[Detailed Description of the Invention] This relates to a fully automatic multi-sample titration method using a computer to automate the titration method after reaction, and its apparatus. 1 addition, 1 reaction, 1 titration analysis.

目的成分の含有率の演算に至るまで、これらをすべてコ
ンピュータを用いて自動的に精度よく定量分析する方法
ならびにその装置に関する。
The present invention relates to a method and apparatus for automatically and accurately quantitatively analyzing all of the above using a computer, up to calculating the content of a target component.

従来、過剰の塩基性試薬を加えて酸性試薬で逆滴定する
方法では、多試料にあらかじめ塩基性試薬を加えて滴定
するまで放置することになるが、空気中の炭酸ガスの影
響で誤差の出る可能性がある。また、従来、過酸化物を
定量分析するヨードメトリーにおいては、過酸化物とヨ
ウ素イオンの反応を完結するため、ヨウ化物以外に溶媒
、酸等の適当量を加えて、一定時間、静置し、反応させ
る必要があるが、これらの試薬類の添加は、ホールピペ
ット、メスシリンダー等の計i 器ヲ用いて、用手法で
行なわれており、反応時間の設定に誤差が生ずることは
避けられない。しかも、更に滴定終点はデンプン溶液を
加え、色の変化を目視により観察し、ヨードデンプンの
紫色が無色になる点を当量点として確認している。しか
し、これらの用手法、目視観察等では人的要因による誤
差が生じる可能性があることは争えない。
In the conventional method of adding excess basic reagent and back titrating with acidic reagent, the basic reagent is added to multiple samples in advance and left until titration, but errors occur due to the influence of carbon dioxide gas in the air. there is a possibility. Conventionally, in iodometry, which quantitatively analyzes peroxide, in order to complete the reaction between peroxide and iodide ions, an appropriate amount of a solvent, acid, etc. is added in addition to iodide, and the mixture is allowed to stand for a certain period of time. However, the addition of these reagents is done manually using instruments such as whole pipettes and graduated cylinders, so errors in setting the reaction time can be avoided. do not have. Furthermore, the end point of the titration is determined by adding a starch solution and visually observing the change in color, and confirming the point at which the purple iodostarch becomes colorless as the equivalence point. However, it cannot be disputed that errors due to human factors may occur in these methods, visual observations, etc.

本発明は、斜上の如き従来法の欠点に対処し、該欠点を
解消し、自動的に、かつ、精度よく定量分析することを
可能ならしめることを目的とするものである。
It is an object of the present invention to deal with and eliminate the drawbacks of conventional methods such as slanting, and to make it possible to perform quantitative analysis automatically and with high precision.

即ち、本発明の特徴は、コンピュータを利用することに
より、前記用手法、目視観察等による各誤差を補正し、
かつ自動化せしめたものであって、自動試料採取装置に
セットされた供試試料を温度制御可能な反応滴定槽に供
給1〜、反応試薬、更に必要により反応触媒を添加し、
反応温度9反応時間の限定9反応終了後の反応停止液の
添加等をマイクロコンピュータにより制御して自動的に
前記試料と反応試薬との反応を終了させ、更にマイクロ
コンピュータによる滴定試薬の添加と、電気的に滴定終
点の検出を行ない、当量点をコンピュータにより求める
と共に、試料液の当量点での電気パルス数を滴定量に換
算し、これをあらかじめコンピュータに記憶させておい
たブランク値1滴定液濃度、ファクター、定数、試料の
重量値等を用いて自動的に演算、補正等を行ない、かつ
以上を複数の試料について順次、同様に行なう点にある
That is, the feature of the present invention is to correct each error caused by the above-mentioned manual method, visual observation, etc. by using a computer,
The test sample set in an automatic sample collection device is supplied to a temperature-controllable reaction titration tank (1), a reaction reagent is added, and a reaction catalyst is added if necessary.
9. Reaction temperature 9. Reaction time limited 9. Addition of a reaction stop solution after the completion of the reaction, etc., are controlled by a microcomputer to automatically terminate the reaction between the sample and the reaction reagent, and furthermore, a titration reagent is added by the microcomputer; The titration end point is detected electrically, the equivalence point is determined by a computer, and the number of electrical pulses at the equivalence point of the sample solution is converted into a titration amount, which is stored in advance in the computer.Blank value 1 titrant solution The point is that calculations, corrections, etc. are automatically performed using concentration, factors, constants, weight values of samples, etc., and the above steps are performed in the same manner sequentially for a plurality of samples.

しかして、上記の如き本発明を実施する装置は、以下の
如き構成によって特徴づけられる。
The apparatus implementing the present invention as described above is characterized by the following configuration.

(1)  多試料を自動的に採取する自動試料採取装置
(2)温度制御装置を備えた反応滴定槽(3)  該試
料を溶解および/または洗浄する溶剤を所定量供給する
溶剤供給器 (4)該試料とあらかじめ反応する試薬を供給する反応
試薬供給器 (5)  設定された反応時間経過後、該反応を停止ま
たは鈍化するために供給する反応停止液供給器(6) 
 該反応により生成しまたは反応せず残存した化合物と
反応する滴定試薬を所定量供給する滴定試薬供給器 (7)滴定試薬供給時における該試料液の状態を特徴づ
ける電気的パラメータの変化を追跡し、当量点を検出す
べく滴定槽に挿入される検出電極および上記電気測定パ
ラメーター値を増幅する測定値増幅器とを備えた検出部 (8)  以上の各操作の制御ならびに演算を行なうコ
ンピュータ部 以上の構成である。
(1) An automatic sample collection device that automatically collects multiple samples (2) A reaction titration tank equipped with a temperature control device (3) A solvent supply device that supplies a predetermined amount of a solvent for dissolving and/or washing the samples (4) ) A reaction reagent supply device (5) that supplies a reagent to react with the sample in advance.A reaction stop solution supply device (6) that supplies a reaction to stop or slow down the reaction after a set reaction time has elapsed.
A titration reagent supply device (7) that supplies a predetermined amount of a titration reagent that reacts with a compound that is generated by the reaction or remains unreacted; , a detection section (8) equipped with a detection electrode inserted into the titration tank to detect the equivalence point, and a measurement value amplifier for amplifying the above-mentioned electrical measurement parameter values; It is the composition.

以下、更に上記本発明の具体的な実施の態様について詳
述する。
Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be further described in detail.

先ず、本発明の第1の操作は、供試試料の入ったサンプ
ルチューブ又はビーカーを自動試料採取装置にセットし
、分析をスタートさせると、反応滴定槽に該試料を吸引
、供給させることである。
First, the first operation of the present invention is to set a sample tube or beaker containing a test sample in an automatic sample collection device, start analysis, and then aspirate and supply the sample to a reaction titration tank. .

そして、このとき、該試料を溶解する溶剤を加えながら
吸引して残余試料を完全に反応滴定槽に移送する。
At this time, the residual sample is completely transferred to the reaction titration tank by suction while adding a solvent for dissolving the sample.

次に、該反応滴定槽に該試料に応じて所要濃度の反応試
薬を添加する。反応により、反応触媒。
Next, a reaction reagent of a required concentration is added to the reaction titration tank according to the sample. By reaction, reaction catalyst.

反応停止液が必要なときは、適宜、添加する。又反応温
度1反応時間の限定1反応終了後の反応停止液の添加な
どはマイクロコンピュータによす制御する。
If a reaction stop solution is required, add it as appropriate. Further, the addition of a reaction stop solution after the completion of one reaction, which is limited to one reaction temperature and one reaction time, is controlled by a microcomputer.

その後、次いで、前記槽内の試料液に所定の滴定試薬の
添加を行なう2滴定試薬は勿論、試料の種類に応じ、適
切なものが選択される。例えば、無機酸の逆滴定法の場
合には反応試薬と同等の濃度をもつ塩酸水溶液の如き酸
性試薬、一方、過酸化物のヨートメ) IJ−による定
量分析の場合にはチオ硫酸す) IJウム水溶液の如き
還元性滴定試薬である。
Thereafter, a predetermined titration reagent is added to the sample liquid in the tank.Of course, an appropriate titration reagent is selected depending on the type of sample. For example, in the case of a back titration method for an inorganic acid, an acidic reagent such as an aqueous hydrochloric acid solution having a concentration equivalent to that of the reaction reagent; It is a reducing titration reagent such as an aqueous solution.

滴定試薬はマイクロコンピュータから電気的パルスとし
て滴定試薬供給器のパルスモータに送り、パルス数に比
例して滴定液を供給する。そして、この滴定試薬を滴定
したことにより起る試料液の状態変化を反応滴定槽内に
装備した電極を用い1電流又は電位差の変化として検出
し、マイクロコンピュータにより微分解析し、当量点を
求め、これを確認して滴定を停止する。
The titration reagent is sent as electrical pulses from the microcomputer to the pulse motor of the titration reagent supplier, and the titrant is supplied in proportion to the number of pulses. Then, the change in the state of the sample liquid caused by titration of this titration reagent is detected as a change in current or potential difference using an electrode installed in the reaction titration tank, and differential analysis is performed using a microcomputer to determine the equivalence point. Confirm this and stop the titration.

かくして、上記当量点でのパルス数を滴定量に換算して
、あらかじめ、マイクロコンピュータに記憶させである
ブランク値1滴定液の濃度、そのファクター、定数、該
試料の重量値等を用いて自動的に演算、補正を行ない、
その結果を適宜表示装置を用いて表示し印字装置で印字
する。
In this way, the number of pulses at the above equivalence point is converted into a titration amount, and the blank value 1 is automatically calculated using the concentration of the titrant, its factors, constants, weight value of the sample, etc. stored in the microcomputer in advance. Perform calculations and corrections on
The results are appropriately displayed using a display device and printed using a printing device.

このようにして反応滴定槽内の試料液について一応、分
析が終ると、槽内の液を排出し、水で洗浄した後、次の
試料の分析要求を待ち、該要求の登録がマイクロコンピ
ュータにあれば、再び同様にして分析を行なう。
When the analysis of the sample liquid in the reaction titration tank is completed in this way, the liquid in the tank is drained and washed with water, and a request for analysis of the next sample is awaited, and the request is registered in the microcomputer. If so, perform the analysis again in the same manner.

以上の各操作はすべてコンピュータによって管理されて
おり、自動的に滴定分析がなされる。
All of the above operations are controlled by a computer, and titration analysis is performed automatically.

なお、上記本発明による滴定分析に供される試料として
は無機酸、無機塩基、有機酸、有機塩基ならびに過酸化
物等である。過酸化物としては、過酸化水素、ヒドロペ
ルオキシド、過酸化ジアシル等が挙げられる。
The samples to be subjected to the titration analysis according to the present invention include inorganic acids, inorganic bases, organic acids, organic bases, peroxides, and the like. Examples of peroxides include hydrogen peroxide, hydroperoxide, diacyl peroxide, and the like.

添付図面第1図及び第2図は、以上のような各試料の滴
定分析に用いる装置を系統的に略示したものであり、第
1図は例えば無機酸を含有する試料の逆滴定法に用いる
実施装置例、第2図は、過酸化物の定量分析に用いる実
施装置の例である。
The attached drawings, Figures 1 and 2, systematically schematically show the apparatus used for the titration analysis of each sample as described above. Example of Implementation Apparatus Used FIG. 2 is an example of an implementation apparatus used for quantitative analysis of peroxide.

先ず、第1図の装置は、多試料を自動的に採取する自動
試料採取装置(A)、温度制御装置を備えた反応滴定槽
部(B)、試料を溶解及び/又は洗浄する溶剤を所定量
供給する溶剤供給部(C)1滴定試薬(反応試薬を一部
含む)を所定量供給する滴定試薬及び反応試薬供給部(
D)1滴定試薬供給時における該試料液の状態を特徴づ
ける電気的パラメーターの変化を追跡して当量点を検出
すると共に、該検出値を増幅してコンピュータへ送信す
る検出送信部(m 、滴定分析における各駆動、弁開閉
を管理し、制御すると共に、ブランク値1滴定液の濃度
、ソのファクター、定数、試料の重量値等を記憶し演算
、補正を行なうコンピュータ部(F)の各部分よりなる
First, the apparatus shown in Fig. 1 includes an automatic sample collection device (A) that automatically collects multiple samples, a reaction titration tank section (B) that is equipped with a temperature control device, and a solvent that dissolves and/or washes the samples. Solvent supply unit (C) for supplying a fixed amount of titration reagent and reaction reagent supply unit (C) for supplying a predetermined amount of 1 titration reagent (including a part of the reaction reagent)
D) Detection transmitting unit (m, titration unit) that detects the equivalence point by tracking changes in the electrical parameters characterizing the state of the sample liquid when the titration reagent is supplied, and also amplifies the detected value and sends it to the computer. Each part of the computer section (F) manages and controls each drive and valve opening/closing during analysis, and also stores, calculates, and corrects the concentration of the blank value 1 titrant, factors, constants, sample weight values, etc. It becomes more.

自動試料採取装置(A)は、ターンテーブル(2)上に
試料ビーカー(1)を載置することによって構成され、
テーブル(2)の回転によって試料ビーカー(1) ハ
随時所定の位置、即ちサンプリングノズル(3)下方位
置に順次移行する。サンプリングノズル(3)は溶剤供
給部(0)の溶剤供給ビユレット(4)に連結されてお
り、途中に逆止弁(5)を介し溶剤入口(6)と連絡す
る。
The automatic sample collection device (A) is configured by placing a sample beaker (1) on a turntable (2),
By rotating the table (2), the sample beaker (1) is sequentially moved to a predetermined position, that is, a position below the sampling nozzle (3). The sampling nozzle (3) is connected to the solvent supply billet (4) of the solvent supply section (0), and communicates with the solvent inlet (6) via a check valve (5) in the middle.

(8)は反応滴定槽を示1〜、前記試料ビーカーより電
磁弁(7) ff:含有した配管によって連絡され、図
示していないが適宜、温度制御装置によって制御された
保温ジャケット(9)により囲繞されている。そして、
モーターα0)によって回転駆動するスターテ−(11
)を具備する。この反応滴定槽(8)には、前記試料ビ
ーカー(1)からの試料供給配管の外に、滴定試薬供給
部(D)における滴定ビユレット(]+2o3)に連絡
する滴定液配管が挿入され、また更r(電磁弁(+9)
を備えた純水計量器(財)に連なる配管が接続されてい
る。
(8) indicates the reaction titration tank 1~, which is connected to the sample beaker through a solenoid valve (7) ff: contained piping, and is suitably connected by a heat insulation jacket (9) controlled by a temperature control device (not shown). surrounded. and,
A starter (11) rotationally driven by a motor α0)
). In addition to the sample supply pipe from the sample beaker (1), a titrant pipe that connects to the titration billet (]+2o3) in the titration reagent supply section (D) is inserted into the reaction titration tank (8). Further (Solenoid valve (+9)
The pipes are connected to a pure water meter (goods) equipped with a water meter.

滴定ビュレッ) Qx) Qa)は夫々、途中に逆止弁
(14)を有し、電磁弁(15) (+6)を介し滴定
液入口(17) (113)と連絡する。
The titration burettes (Qx) and Qa) each have a check valve (14) in the middle and communicate with the titrant inlet (17) (113) via a solenoid valve (15) (+6).

なお、この場合、一方の滴定液を反応試薬としてもよい
In this case, one of the titrants may be used as a reaction reagent.

一方、純水計量器(財)は、各電磁弁0υ(2湯を介し
、かつ電磁弁(21)は更に純水ポンプ(23)を介し
て電磁弁(2υ側は純水人口I24)に、また、電磁弁
(2り側は純水出口(25)に夫々連絡すると共に、ニ
ードルバルブ(26) 。
On the other hand, the pure water meter (goods) connects each solenoid valve 0υ (through 2 hot water), and the solenoid valve (21) is further connected to the solenoid valve (2υ side is pure water population I24) through the pure water pump (23). , and a solenoid valve (the second side is connected to the pure water outlet (25), respectively, and a needle valve (26).

電磁弁(27) 、圧送ポンプC1!8) 、フィルタ
ー(29)を−・連に備えた配管が接続され又いる。
Piping equipped with a solenoid valve (27), a pressure pump C1!8), and a filter (29) is also connected.

なお、(301は試料をサンプリングノズル(3)を通
じ、試料供給配管を経て反応滴定槽(8)へ吸引するた
めの吸引、加圧ポンプであり、吸引側の配管、加圧つ配
管には夫々、三方電磁弁(3]) (33が介設されて
いる。又、反応滴定槽(8)には排液口t33)が接続
され、電磁弁C34) (35)を有する配管が反応滴
定槽(8)の底部及び上部と連絡している。
In addition, (301 is a suction and pressure pump for sucking the sample into the reaction titration tank (8) through the sampling nozzle (3) and the sample supply piping, and the piping on the suction side and the pressure piping are equipped with , a three-way solenoid valve (3) (33) is interposed. Also, a drain port t33) is connected to the reaction titration tank (8), and a pipe having a solenoid valve C34) (35) is connected to the reaction titration tank (8). It communicates with the bottom and top of (8).

更に図において右上に示す部分はコンピュータ部(F)
と、該コンピュータ部への送信ならびに該コンピュータ
部(F)からの信号を電圧、タイミングの調整を図りつ
つ各駆動部へ伝達する部分であり、その中心をなすコン
ピュータc39)は、一方において前記反応滴定槽(8
)内に挿入された検出電極(ト)、この場合、通常はガ
ラス−比較複合電極であるが、該電極(2))によって
反応滴定槽(8)内の試料の状態変化を検出し、人力し
得る如くなっており、途中に増幅器(3力、アナログ・
ディジタル変換器08)を具備させている。又、各駆動
部、即ちモーター、ターンテーブル、各電磁弁、各ポン
プ類の駆動、開閉の有無はすべてマイクロコンピュータ
(39)の電気信号をインターフェイス(421e経由
して行なうべく、夫々の結線が施されている。図中、(
40) 、 [旬は夫々コンピュータ(391による演
算結果を表示する表示装置、印字装置を示す。
Furthermore, the part shown on the upper right in the figure is the computer section (F)
It is a part that transmits signals to the computer section and signals from the computer section (F) to each drive section while adjusting the voltage and timing. Titration tank (8
), in this case usually a glass-comparison composite electrode, detects changes in the state of the sample in the reaction titration tank (8), and It has become possible to do so, and an amplifier (three power, analog
A digital converter 08) is provided. In addition, the electrical signals from the microcomputer (39) are connected to each drive unit (motor, turntable, solenoid valve, solenoid valve, pump, etc.) through the interface (421e) to determine whether or not to open or close the drive unit. In the figure, (
40), [Shun indicates a display device and a printing device for displaying calculation results by a computer (391), respectively.

以」二は第1図に関する構成であるが、次に、第2図に
ついて説明すると、前記自動試料採取装置(A)1反応
滴定槽(B)、溶剤供給部(C)9滴定試薬供給部(D
) 、 送信部(E)、コンピュータ部(F)及びイン
ターフェイス(421表示装置(40) 、印字袋!(
41)の各部分の構成は第1図におけると同様であり、
同一部分は同一の符号をもって示し、その詳細は省略す
る。
The following is a configuration related to Fig. 1. Next, Fig. 2 will be explained. (D
), transmitting section (E), computer section (F) and interface (421 display device (40), printing bag! (
The configuration of each part of 41) is the same as in FIG. 1,
Identical parts are indicated by the same reference numerals, and details thereof will be omitted.

そこで、第1図と相違する点について以下、述べれば、
先ず、滴定試薬供給のため滴定ビユレット(12) (
13)と、反応滴定槽(8)との間を連結する配管を有
することは同様であるが、更に別途、反応試薬ビユレッ
ト(431(44)が設けられ、夫々反応滴定槽(8)
と連絡されていて、その途中に夫々試薬入口(伺(49
)と電磁弁(46) (47)を介して接続された逆止
弁(4つが設置されている。
Therefore, the points that differ from Figure 1 will be described below.
First, the titration bilette (12) (
13) and the reaction titration tank (8), but a reaction reagent billet (431 (44)) is provided separately, and the reaction titration tank (8)
On the way, there was a reagent entrance (49).
) and check valves (4 are installed) connected via solenoid valves (46) and (47).

又、第1図では特に図示しなかった反応滴定槽(8)の
恒温設備の1例が図示され、これはレベルスイッチ(5
3)を接続し、ヒーター及び温度検出用センサーブロッ
ク(52)を内蔵した恒温槽(51)と、温度制御を行
なう温度制御装置(54)から構成され、熱媒循環ポン
プ槌を介して反応滴定槽(8)を囲繞する保温ジャケッ
ト(9)の恒温化を図っている。
In addition, an example of constant temperature equipment for the reaction titration tank (8), which is not particularly shown in FIG.
3), a constant temperature bath (51) with a built-in heater and a sensor block (52) for temperature detection, and a temperature control device (54) that controls the temperature. A heat insulating jacket (9) surrounding the tank (8) is used to maintain a constant temperature.

なお、第2図においては、試料供給部におけるビーカー
(1)の代りにサンプルチューブ(1)がターンテーブ
ル(2)上に保持されており、そのサンプリングノズル
(3)は電磁弁(55) (56)及び溶剤ポンプ(5
7)を中間に備えて溶剤入口(6)と配管で連絡する。
In Fig. 2, a sample tube (1) is held on a turntable (2) instead of a beaker (1) in the sample supply section, and its sampling nozzle (3) is connected to a solenoid valve (55) ( 56) and solvent pump (5
7) is provided in the middle and connected to the solvent inlet (6) through piping.

そして、この溶剤配管は電磁弁(551(56)の中間
において純水計量器に)に連絡するフィルター(29)
 、圧送ポンプ(ハ)、電磁弁(5)、ニードルバルブ
(261を含む配管に並列せる電磁弁(58) 、ニー
ドルバルブ(59) 。
This solvent pipe is connected to a filter (29) that connects to a solenoid valve (551 (56) to the pure water meter).
, a pressure pump (c), a solenoid valve (5), a solenoid valve (58), and a needle valve (59) that are arranged in parallel with the piping including the needle valve (261).

電磁弁(60)を順次、具備した溶剤出口(61)へ至
る配管の上記ニードルバルブ(59) 、電磁弁(6o
)の中間部と計量チューブ(62)により連結されてい
る。
The needle valve (59) and the solenoid valve (6o) in the piping leading to the solvent outlet (61) equipped with the solenoid valve (60)
) is connected to the middle part of the metering tube (62).

従って、この第2図に示す実施例装置にあっては、過酸
化物の定量分析の如き反応試薬を用い、設定された時間
の反応を含む滴定分析が容易に実施される。
Therefore, with the apparatus of the embodiment shown in FIG. 2, titration analysis including reaction for a set time using a reaction reagent, such as quantitative analysis of peroxide, can be easily carried out.

次に上記の如き各装置を用いて、具体的に滴定分析を行
なう態様と共に、それら装置の作用を実施例として説明
する。
Next, the manner in which titration analysis is carried out using each of the above-mentioned apparatuses, as well as the functions of these apparatuses, will be explained as examples.

実施例1) 先ず、第1図に示す装置を利用し、逆滴定を行なう場合
である。第1図において、あらかじめ、秤り採った供試
試料の入ったビーカー(1)を自動試料採取装置のター
ンテーブル(2)の所定位置にセットする。そして、ビ
ーカー(1)がサンプリングノズル(3)の下部に位置
するよう、ターンテーブル(2)全回転させる。吸引、
加圧ポンプ(30)の吸引側の三方電磁弁C31)の反
応滴定槽(8)側の弁を開き、サンプリングノズル(3
)を降下させ電磁弁(7) ft開いて試料を吸引し、
反応滴定槽(8)内に移送する。水を満たした溶剤供給
器(4)を駆動し、サンプリングノズル(3)の周囲か
ら水を噴出させ、ビーカー(1)内に残余する該試料を
溶解しながら、同時に吸引して、該試料の全量を反応滴
定槽(8)に移す。三方電磁弁(31)の外気吸入弁側
を開弁し、電磁弁(7)を閉じ、モーター (1o)を
駆動しスターラー(11) ’に回転させる。IN−水
酸化ナトリウム水溶液を入れた滴定ビュレット(!3)
のモーターを駆動し、反応試薬として前記試料の酸濃度
に応じて適当な濃度の一定電たとえば15、OO++l
eを反応滴定槽(8)に加える。反応時間はゼロにセッ
トし反応温度は室温、反応触媒9反応停止液は使用しな
い。電磁弁(15) (16)を開き、滴定ビュレツ)
 (12)θ8)を始点まで戻し、滴定液を満たす。電
磁弁(15) (+6)を閉じ、圧送ポンプ(28)を
駆動し、電磁弁(2’l) (19> C3句を開き純
水計量器(社)の水、たとえば40m1を反応滴定槽(
8)に加え、圧送ポンプ(28)を止め、電磁弁(27
1(1!1) (35)を閉じる。工N−塩酸水溶液を
満たしり滴定ビユレットαηのモーターを電気的パルス
で駆動し、反応試薬と同等の濃度の前記塩酸水溶液の滴
定を行なう。反応滴定槽(8)内の状態変化をガラス−
比較複合電極(36)の電位差の電気的パラメータの変
化として検出し、増幅器(37)およびアナログ・ディ
ジタル変換器弼を介してマイクロコンピュータ霞へ送信
する。マイクロコンピュータ(39)により電気的パラ
メータの変化の解析を行い、当量点を確認して滴定を停
止し、モータθ0)の駆動を停止し、スターラー(11
)の回転を止める。当量点までの電気的ハルス数を滴定
量に換算して、マイクロコンピュータ(39)にあらか
じめ記憶させであるブランク値。
Example 1) First, the apparatus shown in FIG. 1 is used to carry out back titration. In FIG. 1, a beaker (1) containing a weighed test sample is set in advance at a predetermined position on the turntable (2) of an automatic sample collection device. Then, the turntable (2) is rotated completely so that the beaker (1) is positioned below the sampling nozzle (3). suction,
Open the reaction titration tank (8) side valve of the three-way solenoid valve C31) on the suction side of the pressure pump (30), and open the sampling nozzle (3
) and open the solenoid valve (7) ft to aspirate the sample.
Transfer into the reaction titration tank (8). The solvent feeder (4) filled with water is driven to eject water from around the sampling nozzle (3), dissolving the sample remaining in the beaker (1), and simultaneously sucking the sample. Transfer the entire amount to the reaction titration tank (8). Open the outside air intake valve side of the three-way solenoid valve (31), close the solenoid valve (7), and drive the motor (1o) to rotate the stirrer (11)'. IN-Titration burette containing aqueous sodium hydroxide solution (!3)
The motor is driven, and a constant voltage of an appropriate concentration is applied as a reaction reagent depending on the acid concentration of the sample, for example, 15, OO++l.
Add e to the reaction titration tank (8). The reaction time was set to zero, the reaction temperature was room temperature, and no reaction catalyst 9 reaction stop solution was used. Open the solenoid valves (15) and (16) and start the titration burette).
(12) Return θ8) to the starting point and fill with the titrant. Close the solenoid valve (15) (+6), drive the pressure pump (28), open the solenoid valve (2'l) (19> C3 clause), and pour the water from the Pure Water Meter Co., Ltd. (for example, 40 ml) into the reaction titration tank. (
In addition to step 8), stop the pressure pump (28) and close the solenoid valve (27).
1 (1!1) Close (35). The motor of the titration billet αη filled with an aqueous N-hydrochloric acid solution is driven by an electric pulse, and the aqueous hydrochloric acid solution having the same concentration as the reaction reagent is titrated. Changes in the state inside the reaction titration tank (8)
The potential difference of the comparative composite electrode (36) is detected as a change in the electrical parameter and transmitted to the microcomputer Kasumi via the amplifier (37) and the analog-to-digital converter. The microcomputer (39) analyzes changes in electrical parameters, confirms the equivalence point, stops the titration, stops driving the motor θ0), and turns the stirrer (11) on.
) stops rotating. A blank value is obtained by converting the electrical Hals number up to the equivalence point into a titer and storing it in the microcomputer (39) in advance.

滴定液の濃度、そのファクター、定数、該試料の重量値
等を用いて演算し、その結果を表示装置(40)に表示
し、印字装置(41)に印刷する。サンプリングノズル
(3)を上昇させ、ターンテーブル(2)を1ビ一カー
分回転する。滴定終了液は反応滴定槽(8)から電磁弁
(34)を開き、吸引、加圧ポンプ(30)の加圧側の
三方電磁弁器の反応滴定槽(8)側を開弁して排液する
とともr(、純水ポンプ(231を駆動し、電磁弁(2
n、I2aを開弁して純水計量器(財)を満たし溢流さ
せる。排液後、三方電磁弁(132の大気放出側を開き
、電磁弁(34)、(221を閉じ、モーター00)を
駆動しスターラー(1])を回転し、電磁弁(19) 
(35)を開き、洗浄の為、反応滴定槽(8)に水を加
え、電磁弁(35)から溢流する程度に加えて、電磁弁
(19)、(21)、C351を閉じ、純水ポンプ(2
31f:停止する。
Calculations are made using the concentration of the titrant, its factors, constants, the weight of the sample, etc., and the results are displayed on the display device (40) and printed on the printing device (41). Raise the sampling nozzle (3) and rotate the turntable (2) by one beaker. The titrated liquid is drained from the reaction titration tank (8) by opening the solenoid valve (34) and suctioning it, and by opening the reaction titration tank (8) side of the three-way solenoid valve on the pressurizing side of the pressure pump (30). Then, r(, the pure water pump (231) is driven, and the solenoid valve (2
Open valves n and I2a to fill the pure water meter (goods) and allow it to overflow. After draining, open the atmosphere release side of the three-way solenoid valve (132), drive the solenoid valve (34) and (close 221, motor 00) to rotate the stirrer (1]), and then open the solenoid valve (19).
(35), add water to the reaction titration tank (8) for cleaning, add enough water to overflow from the solenoid valve (35), close the solenoid valves (19), (21), and C351 to purify the water. Water pump (2
31f: Stop.

かくして電磁弁C34)を開き、三方電磁弁02の反応
滴定槽(8)側を開き排液する。排液終了後、モーター
 (1o)を停止し、スターテ−(1υの回転を止め、
電磁弁(34) ’!r閉じ、三方電磁弁器の大気放出
側を開き、溶剤供給器(4)を始点に戻し一分析サイク
ルの終了とする。次の分析要求の登録がマイクロコンピ
ュータc39にあれば同様に分析を行う。
Thus, the solenoid valve C34) is opened, and the reaction titration tank (8) side of the three-way solenoid valve 02 is opened to drain the liquid. After draining, stop the motor (1o), stop the rotation of the starter (1υ),
Solenoid valve (34)'! r Close, open the atmosphere release side of the three-way solenoid valve, and return the solvent supply device (4) to the starting point to complete one analysis cycle. If the next analysis request is registered in the microcomputer c39, analysis is performed in the same manner.

なお、上記説明において、モーター、ターンテーブル、
各電磁弁、ポンプ類の駆動、開閉の有無はすべてマイク
ロコンピュータ(391の電気信号をインターフェイス
(421を経由して供給し行なうものである。
In addition, in the above explanation, motor, turntable,
The operation and opening/closing of each electromagnetic valve and pump is determined by supplying electrical signals from a microcomputer (391) via an interface (421).

(実施例2) 次に、第2図の装Nを利用し、本発明を過酸化物のヨー
ドメトリーによる定量分析に適用した実施例について説
明する。
(Example 2) Next, an example will be described in which the present invention is applied to quantitative analysis of peroxide by iodometry using the apparatus N shown in FIG.

先ず、本適用例における試料ならびに各試薬ならびに条
件を具体的な説明に先立って一括して挙げると、例えば
ヒドロペルオキシドを含有する試料を秤量し、自動試料
採取装置にセットするとして、溶剤としては、水又はア
ルコール、好ましくはメタノールを用いる。又、反応試
薬としてヨウ化物水溶液、例えばヨウ化カリウム、又は
ヨウ化ナトリウム、ヨウ化水素、なかでも好ましいもの
としてヨウ化カリウム水溶液を用い、その30%〜飽和
水溶液、更に好ましくは40%水溶液を反応試薬として
0.5〜2.o、oml、好ましくは5.0mlを用い
る。更に酢酸又は塩酸もしくは硫酸、好ましくは酢酸を
反応触媒として0.5〜zo、oml1好ましくは2o
、o+++A’を用いる。一方、例えばエチレングリコ
ール又はグリセリンを主成分とする熱媒又は水を用いて
温度制御装置により設定温度40〜90℃、好ましくは
60℃位に保ち、反応滴定槽(8)の外部加温ジャケッ
ト(9)に循環させて反応温度を維持する熱源とする。
First, the sample, each reagent, and the conditions in this application example will be briefly listed before giving a specific explanation. For example, suppose that a sample containing hydroperoxide is weighed and set in an automatic sample collection device, and the solvent is as follows. Water or alcohol is used, preferably methanol. In addition, an iodide aqueous solution such as potassium iodide, sodium iodide, or hydrogen iodide is used as a reaction reagent. Among them, an aqueous potassium iodide solution is preferably used, and a 30% to saturated aqueous solution, more preferably a 40% aqueous solution is used for the reaction. 0.5 to 2 as a reagent. oml, preferably 5.0ml. Furthermore, acetic acid, hydrochloric acid, or sulfuric acid, preferably acetic acid, is used as a reaction catalyst to react with 0.5~zo, preferably 2o
, o+++A' is used. On the other hand, the external heating jacket of the reaction titration tank (8) is maintained at a set temperature of 40 to 90°C, preferably around 60°C, using a temperature controller using a heating medium mainly composed of ethylene glycol or glycerin, or water. 9) to serve as a heat source to maintain the reaction temperature.

反応時間は予め、該試料に応じて0〜999秒、例えば
180秒程度に設定し、その間、反応させた後、空気酸
化等による反応の過剰進行を止めるため反応停止液、例
えば水又はメタノール等の有機溶媒、望ましくは、水を
20〜loo*3更に好ましくは4ome位加えて反応
を停止させる。該試料に含有される過酸化物は、以上の
試薬類1条件によりヨウ化物と反応し、ヨウ素を生成す
る。
The reaction time is set in advance to 0 to 999 seconds, for example about 180 seconds, depending on the sample, and during that time, after the reaction, a reaction stop solution, such as water or methanol, is added to stop the reaction from proceeding excessively due to air oxidation, etc. The reaction is stopped by adding about 20 to 4 ounces of an organic solvent, preferably water. The peroxide contained in the sample reacts with iodide under the above reagent 1 conditions to produce iodine.

のヨウ素を還元性滴定試薬として、好ましくはチオ硫酸
ナトリウム水溶液で滴定する。
of iodine as a reducing titration reagent, preferably with an aqueous sodium thiosulfate solution.

上記各条件にもとづく滴定分析の態様を引続き第2図の
装置と対比し説明すると、同第2図において、あらかじ
め秤り取った前記供試試料の入ったサンプリングチュー
ブ(1)を自動試料採取装置のターンテーブル(2)の
所定位置にセットし、サンプリングチューブ(1)がサ
ンプリングノズル(3)の下部に位置するようにターン
テーブル(2)を回転させもそして、あらかじめ試薬ビ
ュレツ) (43)に満たされた前記試薬の例えば酢酸
20.0mlを反応滴定槽(8)内へ加える。このとき
、反応滴定槽(8)はその加温ジャケット(9)に温度
制御装置(54)VCよりエチレングリコール糸の熱媒
を循環し、例えば60℃に保温する。
Continuing to explain the mode of titration analysis based on each of the above conditions, in comparison with the apparatus shown in Fig. 2, in Fig. Set the turntable (2) at the specified position and rotate the turntable (2) so that the sampling tube (1) is located at the bottom of the sampling nozzle (3). Add 20.0 ml of the filled reagent, for example acetic acid, into the reaction titration tank (8). At this time, the reaction titration tank (8) circulates a heating medium of ethylene glycol thread through its heating jacket (9) from the temperature control device (54) VC to maintain the temperature at, for example, 60°C.

そこで、吸引、加圧ポンプ圓を駆動し、その吸引側の生
方電磁弁L31)の反応滴定槽(8)側を開弁し、その
加用側の三方電磁弁(32)の大気放出側全開弁し、電
磁弁(7)ヲ開いてサンプリングノズル(8) ’k 
降下し、試料を反応滴定槽(8)内に吸引する。たとえ
ば3 mlの計量チューブ(62)にあらかじめ満たさ
れたメタノールを、圧送ポンプ(28)を駆動して、電
磁弁(58)(55)を開け、サンプリングノズル(3
)の周囲から噴出させ、サンプルチューブ(1)内に残
存している該試料を溶解しながら、サンプリングノズル
(3)から吸引して、該試料の全量を反応滴定槽(8)
に移す。
Therefore, the suction and pressurization pumps are driven, the reaction titration tank (8) side of the suction side solenoid valve L31) is opened, and the atmosphere discharge side of the three-way solenoid valve (32) on the application side is opened. Fully open the valve, open the solenoid valve (7), and open the sampling nozzle (8).
descend and aspirate the sample into the reaction titration tank (8). For example, by driving the pressure pump (28) and opening the solenoid valves (58) and (55), a 3 ml measuring tube (62) is filled with methanol in advance, and the sampling nozzle (3
) and while dissolving the sample remaining in the sample tube (1), it is suctioned from the sampling nozzle (3) and the entire amount of the sample is transferred to the reaction titration tank (8).
Move to.

圧送ポンプ(2匂を停止し、三方電磁弁(31)の外気
吸入弁を開き、電磁弁(7)、(58)、(55)を閉
じる。モーター(10)を駆動し、スターラー01)を
回転させる。試薬ビユレット(44)に満たされた40
%ヨウ化カリウム水溶液のたとえば5.0mlを反応滴
定槽(8)に加える。
Stop the pressure pump (2), open the outside air suction valve of the three-way solenoid valve (31), and close the solenoid valves (7), (58), and (55). Drive the motor (10) and start the stirrer 01). Rotate. 40 filled with reagent billet (44)
For example, 5.0 ml of % potassium iodide aqueous solution is added to the reaction titration tank (8).

同時に反応時間の計時を行い、設定された時間だけ反応
させる。設定時間終了時に、圧送ポンプ(28)を駆動
し電磁弁(2n(至)を開き、あらかじめ満たされた純
水計量器(イ)の水、たとえば4oalを反応滴定槽(
8)に加え、反応液の濃度を低下させるとともに、循環
ポンプ50)を停止し、保温ジャケット(9)の熱媒を
恒温槽(51)内に戻し、反応液の温度を低下させ過剰
反応の進行を停止する。上記反応中に電磁弁(15)、
(16)、(46)、(47)を開き、試薬ビユレット
(43)、(441、滴定ビユレット(ロ)、Qa)を
各々始点に戻し、各々試薬1滴定液を満たしておく。あ
る時間後、圧送ポンプ(28)を停止し電磁弁(27)
、(1111)を閉じる。試料毎にあらかじめ指定され
た滴定ビュレツ) (12)またはα3)のモーターを
電気的パルスで駆動し、滴定を行う。滴定ビユレット(
13)にはたとえば0.05N−チオ硫酸ナトリウム水
溶液を、滴定ビユレット(ロ)にはたとえば0.5N−
チオ硫酸ナトリウム水溶液を満たし、試料毎のサンプル
フードとしてあらかじめ指定することにより、二種の濃
度の滴定を使い分けることができる。かくして反応滴定
槽(8)内の状態変化を、たとえば双向金電極μs)の
電流または電位差の電気的パラメータの変化として検出
し、増幅器07)およびディジタル−アナログ変換器(
2)を経由して、マイクロコンピュータ(39へ送信す
る。マイクロコンピュータ(3!llにより電気的パラ
メータの変化の解析を行い、当量点を確認して滴定を停
止する。当量点までの電気的パルス数を滴定量に換算し
て、あらカシメマイクロコンピュータ(39)に記憶さ
せであるブランク値、指定された滴定液の濃度、そのフ
ァクター、定数、該試料の重量値等を用いて演算し、そ
の結果を表示装置(40)に表示し、印字装置(4υに
印刷する。サンプリングノズル(3)を上昇させ、ター
ンテーブル(2)を1サンプルチユ一ブ分回転する。
At the same time, the reaction time is measured and the reaction is allowed to occur for the set time. At the end of the set time, drive the pressure pump (28), open the solenoid valve (2n), and add water, e.g.
In addition to step 8), the concentration of the reaction solution is lowered, the circulation pump 50) is stopped, and the heat medium in the heat insulation jacket (9) is returned to the thermostat (51) to lower the temperature of the reaction solution and prevent excessive reaction. Stop progress. During the above reaction, a solenoid valve (15),
(16), (46), and (47) are opened, and the reagent biulet (43), (441, titration biulet (b), Qa) are each returned to the starting point, and each is filled with one reagent titrant. After a certain time, the pressure pump (28) is stopped and the solenoid valve (27) is turned off.
, (1111) is closed. Titration is performed by driving the titration burette (12) or α3) motor specified in advance for each sample with electrical pulses. Titration billet (
For example, 0.05N-sodium thiosulfate aqueous solution is added to 13), and 0.5N-sodium thiosulfate is added to titration bilette (B).
By filling it with an aqueous sodium thiosulfate solution and specifying it as a sample hood for each sample in advance, titrations with two different concentrations can be used. A change in the state in the reaction titration tank (8) is thus detected as a change in the electrical parameter, e.g. current or potential difference, in the bidirectional gold electrode μs) and in the amplifier 07) and the digital-to-analog converter (
2) to the microcomputer (39).The microcomputer (3!ll) analyzes changes in electrical parameters, confirms the equivalence point, and stops the titration.Electrical pulses up to the equivalence point Convert the number into a titration amount, calculate it using the blank value stored in the caulking microcomputer (39), the concentration of the specified titrant, its factor, constant, weight value of the sample, etc. The results are displayed on the display device (40) and printed on the printing device (4υ).The sampling nozzle (3) is raised and the turntable (2) is rotated by one sample tube.

滴定終了液を、電磁弁c34)を開き、三方電磁弁(3
2の反応滴定槽(8)側を開弁し、反応滴定槽(9)か
ら排液するとともに、純水ポンプ(ハ)を駆動し、電磁
弁CD。
Open the solenoid valve c34) and transfer the titrated liquid to the three-way solenoid valve (3).
The reaction titration tank (8) side of No. 2 is opened to drain the reaction titration tank (9), and the pure water pump (c) is driven.

(22)を開いて、純水計量器に)を満たし、溢流させ
、循環ポンプl5(llを駆動し、恒温槽(51)内の
熱媒を保温ジャケット(9)内に循環させる。滴定終了
液の排出後、三方電磁弁020大気放出側を開き、電磁
弁(34)、(22)を閉じ、電磁弁(19)、C3つ
を開き、洗浄の為、反応滴定槽(8) V(水を加え、
電磁弁0■から溢流する程度に流して、電磁弁(19)
、(21)、(13句を閉じ、純水ポンプ(23)を停
止する。電磁弁t34)を開き、三方電磁弁02の反応
滴定槽(8)側音量き排液する。排液終了後電磁弁C3
4)を閉じ、三方電磁弁t3湯の大気放出側を開き、−
分析サイクルの終了とする。次の試料の分析要求の登録
がマイクロコンピュータ0αにあれば、同様に分析を行
なうことは前記実施例1におけると同様である。
(22) is opened to fill the pure water meter (22) and overflow, the circulation pump 15 (11) is driven to circulate the heat medium in the thermostatic chamber (51) into the heat insulation jacket (9). Titration After discharging the finished liquid, open the atmosphere release side of the three-way solenoid valve 020, close the solenoid valves (34) and (22), open the three solenoid valves (19) and C, and open the reaction titration tank (8) V for cleaning. (Add water,
Flow to the extent that it overflows from solenoid valve 0■, and then close solenoid valve (19).
, (21), (Close clause 13 and stop the pure water pump (23). Open the solenoid valve t34) and drain the liquid from the side of the reaction titration tank (8) of the three-way solenoid valve 02. Solenoid valve C3 after draining
4), close the three-way solenoid valve t3, open the atmospheric release side of the hot water, and -
This is the end of the analysis cycle. If the next sample analysis request is registered in the microcomputer 0α, the same analysis is performed as in the first embodiment.

なお、本実施例においてモーター、ターンテーブル、電
磁弁、ポンプ類の駆動、開閉の有無はすべてマイクロコ
ンピュータ(39)の電気信号をインターフェイス(4
21を経由して調整の上、行なう。
In this embodiment, the drive, opening and closing of the motor, turntable, solenoid valve, and pumps are all controlled by electrical signals from the microcomputer (39) through the interface (4).
This will be done after making adjustments via step 21.

以上のように、本発明によれば試料の反応滴定槽への採
取から反応試薬等の添加1反応1滴定分析、目的物の含
有率の演算に至るまでコンピュータを用いて自動的に行
なうものであり、従来の用手法や目視観察における如く
誤差あるいは周囲環境による影響がなく、分析精度が著
しく向上すると共に、すべてコンピュータに従うため、
人手による煩雑な操作等を必要とせず、全体の操作工程
方 が確実に遂行され、滴定分析7法あるいは装置として合
理化を達成する顕著な効果を奏する。
As described above, according to the present invention, a computer is used to automatically perform everything from collecting a sample to a reaction titration tank, adding reaction reagents, etc. to one reaction, one titration analysis, and calculating the content of the target substance. There is no error or influence from the surrounding environment as with conventional manual methods or visual observation, and the accuracy of analysis is significantly improved.
The entire operation process is carried out reliably without the need for complicated manual operations, and has the remarkable effect of streamlining the titration analysis method or apparatus.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図及び第2図は本考案に係る分析方法を実施する装
置の各側を示す概要路示図である。 (A)・・・・・・・自動試料採取装置、(B)・・・
・・・・反応滴定槽部。 (0)・・・・・・・溶剤供給部、(D)・・・・・・
滴定試薬及び反応試薬供給部。 (E)・・・・・・検出送信部、  (F)・・−・・
・コンピュータ部。 (1)・・・・・・・試料ビーカー 、(]、)・・・
・・・・サンプルチューブ。 (2)・・・・−・・ターンテーブル、  (3)・・
・・・・・サンプリングノズル。 (4)・・・・・・・溶剤供給ビュレツ) 、 (6)
・・・・・・溶剤入口。 (8)・・・・・・・反応滴定槽、(9)・・・・−保
温ジャケット。 (+2) (13)・・・滴定ビュレツ) 、  (1
7)(113)・・・・・滴定液入口。 (財)・・・・・・・純水計量器、  (24)・・・
・・・純水入口。 (25)・・・・・・・純水出口、  (30)・・−
・・・・吸引、加圧ポンプ。 (33)・・・・・・排液口、  (36)・・・・・
・・検出用電極。 C37)・・・・・・増幅器、08)・・−・・・・ア
ナログ、ディジタル変換器。 (39)・・・・・・・マイクロコンピュータ、  (
42)・・・・・・・インターフェイス。 (43) (44)・・・試薬ビュレツ) 、  (4
8)(49)・・・・・・・試薬入口。 (51)・・・恒温槽、  (54)・・・・・・温度
制御装置。 (57)・・・溶剤ポンプ、  (61)・・・・・溶
剤出口。 (62)・・・計量チューブ。
1 and 2 are schematic road diagrams showing each side of an apparatus for carrying out the analysis method according to the present invention. (A)... Automatic sample collection device, (B)...
...Reaction titration tank section. (0)... Solvent supply section, (D)...
Titration reagent and reaction reagent supply section. (E)...Detection transmitter, (F)...
・Computer Department. (1)...Sample beaker, (],)...
...sample tube. (2)・・・・・・Turntable, (3)・・・
...Sampling nozzle. (4)... Solvent supply buret), (6)
・・・・・・Solvent inlet. (8)・・・・・・Reaction titration tank, (9)・・・・Heat insulation jacket. (+2) (13)...titration burette), (1
7) (113)...Titrant inlet. (Foundation)...Pure water measuring instrument, (24)...
...Pure water inlet. (25)...Pure water outlet, (30)...-
...Suction, pressure pump. (33)...Drain port, (36)...
...Detection electrode. C37)...Amplifier, 08)...Analog/digital converter. (39)・・・・・・Microcomputer, (
42)・・・・・・Interface. (43) (44)...Reagent bullet), (4
8)(49)・・・Reagent inlet. (51)... Constant temperature bath, (54)... Temperature control device. (57)...Solvent pump, (61)...Solvent outlet. (62)...Measuring tube.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、 反応滴定槽への試料の供給及び反応試薬の添加1
反応温度及び反応時間の設定9滴定試薬の添加などの反
応滴定槽内試料液の調製をコンピュータ制御により自動
的に行い、かつ、生成された同槽内の試料液の状態変化
を電気的に検出してその当量点をコンピュータにより求
めると共に、試料液の当量点での電気パルス数を滴定量
に換算し、あらかじめフンピユータに記憶入力せしめた
ブランク値1滴定液濃度、そのファクター、定数、試料
の重量値等を用いて自動的に演算、補正を行い、所要の
滴定分析をなすことを特徴とする試料全自動滴定分析方
法。 2、 反応滴定槽、多試料を自動的に採取し、前記反応
滴定槽へ供給する自動試料採取装置、前記試料を溶解お
よび/または洗浄する溶剤を前記試料系に所要量供給す
る溶剤供給器、前記試料とあらかじめ反応する試薬を前
記反応滴定槽へ供給する反応試薬供給器、前記反応によ
り生成し、又は反応せず残存した化合物と反応する滴定
試薬を所要量、反応滴定槽へ供給する滴定試薬供給器、
前記滴定試薬供給時における反応滴定槽内試料液の状態
変化を電気的に追跡し、その当量点を検出すべく反応滴
定槽に挿入された検出電極と前記検出された電気測定パ
ラメーター値を増幅しフンピユータへ送信する増@器、
変換器を含む検出送信装置からなり、前記各装置は互い
にその制御及び演算を行うコンピュータに接続結合され
て自動的に作動し得る如く構成されていることを特徴と
する試料全自動滴定分析装置。
[Claims] 1. Supply of sample to reaction titration tank and addition of reaction reagent 1
Setting the reaction temperature and reaction time 9. Preparation of the sample solution in the reaction titration tank, such as adding titration reagents, is automatically performed by computer control, and changes in the state of the generated sample solution in the tank are detected electrically. Then, calculate the equivalence point using a computer, convert the number of electric pulses at the equivalence point of the sample liquid to the titration amount, and calculate the blank value 1 titrant concentration, its factor, constant, and weight of the sample, which has been memorized and input into the computer in advance. A fully automatic sample titration analysis method characterized by automatically performing calculations and corrections using values, etc. to perform the required titration analysis. 2. A reaction titration tank, an automatic sample collection device that automatically collects multiple samples and supplies them to the reaction titration tank, a solvent supply device that supplies the required amount of solvent for dissolving and/or washing the samples to the sample system; a reaction reagent supply device that supplies a reagent that reacts with the sample in advance to the reaction titration tank; a titration reagent that supplies a required amount of a titration reagent that reacts with a compound that is generated by the reaction or remains unreacted to the reaction titration tank; feeder,
A detection electrode inserted into the reaction titration tank and amplifying the detected electrical measurement parameter value are used to electrically track the state change of the sample liquid in the reaction titration tank when the titration reagent is supplied, and to detect the equivalence point. Increase @ device to send to Funpyuta,
1. A fully automatic sample titration analyzer comprising a detection transmitting device including a converter, each of the devices being connected to a computer that controls and performs calculations so as to be able to operate automatically.
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6350752A (en) * 1986-08-21 1988-03-03 Mitsubishi Gas Chem Co Inc On-line moisture analyzer
JPH01206256A (en) * 1988-02-12 1989-08-18 Mitsubishi Kasei Corp Method and apparatus for automatic titration of process fluid
JPH02107070U (en) * 1988-12-30 1990-08-24
KR20120055472A (en) * 2010-11-22 2012-05-31 가부시키가이샤 호리바 세이사꾸쇼 Apparatus for titration
JP2017053740A (en) * 2015-09-10 2017-03-16 東海染工株式会社 Iodine concentration measurement device
JP2022510518A (en) * 2019-07-15 2022-01-27 王飛 Spectral potential temperature multidimensional titration analyzer and its usage

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6350752A (en) * 1986-08-21 1988-03-03 Mitsubishi Gas Chem Co Inc On-line moisture analyzer
JPH01206256A (en) * 1988-02-12 1989-08-18 Mitsubishi Kasei Corp Method and apparatus for automatic titration of process fluid
JPH02107070U (en) * 1988-12-30 1990-08-24
KR20120055472A (en) * 2010-11-22 2012-05-31 가부시키가이샤 호리바 세이사꾸쇼 Apparatus for titration
JP2012112735A (en) * 2010-11-22 2012-06-14 Horiba Ltd Titrator
CN102539622A (en) * 2010-11-22 2012-07-04 株式会社堀场制作所 Titration apparatus
CN102539622B (en) * 2010-11-22 2015-07-29 株式会社堀场制作所 Titration apparatus
JP2017053740A (en) * 2015-09-10 2017-03-16 東海染工株式会社 Iodine concentration measurement device
JP2022510518A (en) * 2019-07-15 2022-01-27 王飛 Spectral potential temperature multidimensional titration analyzer and its usage

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