JPS597777B2 - Tough cermet - Google Patents

Tough cermet

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JPS597777B2
JPS597777B2 JP489177A JP489177A JPS597777B2 JP S597777 B2 JPS597777 B2 JP S597777B2 JP 489177 A JP489177 A JP 489177A JP 489177 A JP489177 A JP 489177A JP S597777 B2 JPS597777 B2 JP S597777B2
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JP
Japan
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cermet
powder
binder phase
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phase
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JP489177A
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英和 土井
賢一 西垣
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Mitsubishi Metal Corp
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Mitsubishi Metal Corp
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Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、靭性、耐熱性、耐摩耗性、および高温強度
にすぐれたサーメットに関するものである0 近年、主として高速切削用工具材料として使用されてい
る炭化チタン(以下TiCで示す薦サーメットに窒化チ
タン(以下TiNで示す)を添加含有させて、その靭性
を向上させたサーメットがすでに市販されている。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a cermet with excellent toughness, heat resistance, wear resistance, and high-temperature strength. A cermet whose toughness has been improved by adding titanium nitride (hereinafter referred to as TiN) to the recommended cermet is already on the market.

確かに前記TiCサーメットに、前記TiNを添加含有
させることによって、前記サーメット製造における焼結
時に硬質分散相粒子の粒成長が抑制されるようになるた
め、前記サーメットの耐摩耗性および靭性が向上し、さ
らに前記サーメットを切削用工具材料として使用した場
合には切削時における被削材との親和性が小さいために
摩耗量が減少するなどの特性改善が見られる反面、前記
硬質分散相粒子と結合相とのぬれ性が低下する傾向をも
つことから、製造されたサーメットに焼結むらや空孔な
どが形成されるようになり、強度低下をまぬがれること
はできなかった。
It is true that by adding TiN to the TiC cermet, grain growth of hard dispersed phase particles during sintering in the cermet production is suppressed, so the wear resistance and toughness of the cermet are improved. Furthermore, when the cermet is used as a cutting tool material, it has a low affinity with the workpiece material during cutting, resulting in improved properties such as a reduction in the amount of wear. Since the wettability with the phase tends to decrease, sintering irregularities and pores are formed in the manufactured cermet, and the strength cannot be avoided.

本発明者等は、上述のような観点から、窒素を含有する
サーメットにおいて、硬質分散相粒子の結合相とのぬれ
性を改善すると共に結合相自体の強度向上をはかるべく
研究を行った結果、(a) 真空、不活性ガス、およ
び窒素ガスのうちのいずれかの雰囲気中、適宜温度に加
熱して熱反応させることによって形成された、1以上の
C/N原子比をもつ炭窒化チタン(以下 TiCNで示す)のTi原子相当分の1〜40原子係を
、Zr ,Hf ,V,Nb ,Ta ,Cr,Mo,
およびWのうちの1種または2種以上の成分で置換した
結晶構造をもつ硬質粒子は金属結合相とのぬれ性がよく
、しかも焼結時における粒成長も少ない特性を具備する
こと。
From the above-mentioned viewpoint, the present inventors conducted research to improve the wettability of the hard dispersed phase particles with the binder phase in a nitrogen-containing cermet, and to improve the strength of the binder phase itself. (a) Titanium carbonitride (with a C/N atomic ratio of 1 or more, formed by heating to an appropriate temperature and causing a thermal reaction in an atmosphere of vacuum, inert gas, or nitrogen gas) 1 to 40 atoms equivalent to Ti atoms (hereinafter referred to as TiCN) are Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo,
The hard particles having a crystal structure substituted with one or more of W and W have characteristics of good wettability with a metal binder phase and little grain growth during sintering.

したがって前記硬質粒子を分散相として70〜95重量
係含有したサーメットはすぐれた靭性をもつようになる
こと。
Therefore, a cermet containing 70 to 95 weight percent of the hard particles as a dispersed phase has excellent toughness.

Hb) 結合相成分としてはC o 十N i +,
klが適していること。
Hb) As a binder phase component, Co + N i +,
kl is suitable.

(c)上記C o 十N i +A 7からなる結合相
において、重量係で、 および 0.1の両条件を満足する状態で、 Fe:0.1 〜10%、W:1〜20%、Mo:1〜
20%、 Cr:1〜20%、のうちの1種または2種
以上を含有させると、前記結合相は固溶体強化されるよ
うになってサーメットの高温強度が一段と向上するよう
になること。
(c) In the binder phase consisting of the above C o 1 N i + A 7, in terms of weight ratio and in a state satisfying both conditions of and 0.1, Fe: 0.1 to 10%, W: 1 to 20%, Mo: 1~
When one or more of Cr: 20% and Cr: 1 to 20% is contained, the binder phase is solid solution strengthened, and the high temperature strength of the cermet is further improved.

以上(a)〜(c)項に示す知見を得るに至ったのであ
る。
The findings shown in sections (a) to (c) above have been obtained.

この発明は、上記知見にもとづいてなされたも゛のであ
って、以下に上記知見において数値限定を行った理由に
ついて説明する。
This invention was made based on the above findings, and the reason for the numerical limitations based on the above findings will be explained below.

(1)分散相および結合相 分散相の含有量が70%未満では、これに対応して結合
相の含有量が30係を越えて多くなり過ぎ、耐熱耐摩耗
性が害なわれるようになるので、分散相を70%以上含
有させなけれはならない。
(1) Dispersed phase and binder phase When the content of the dispersed phase is less than 70%, the content of the binder phase correspondingly becomes too high, exceeding 30%, and heat resistance and abrasion resistance are impaired. Therefore, the content of the dispersed phase must be 70% or more.

しかし分散相を95%を越えて含有させる、すなわち結
合相の含有量が5係未満と少な過ぎると、焼結後に空孔
を多く残すようになり、サーメットに所望の靭性を確保
することができなくなることから、分散相の含有量を7
0〜95%、結合相の含有量を5〜30%とそれぞれ限
定した。
However, if the content of the dispersed phase exceeds 95%, that is, the content of the binder phase is too small, less than 5%, many pores will remain after sintering, making it impossible to secure the desired toughness in the cermet. Therefore, the content of the dispersed phase should be reduced to 7.
The content of the binder phase was limited to 0 to 95%, and the content of the binder phase was limited to 5 to 30%.

(2)分散相 (1)C/N原子比 分散相のC/N原子比が1未満、すなわちN量がC量よ
りも多い場合には、焼結時の分散相と結合相とのぬれ性
が悪く、金属のしみ出し現象が生じやすくなって望まし
くなく、さらに硬質相自体の硬さ低下により耐摩耗性も
低下するようになって強靭な耐摩耗性サーメットが得ら
れなくなることから、C/N原子比を1以上と限定した
(2) Dispersed phase (1) C/N atomic ratio If the C/N atomic ratio of the dispersed phase is less than 1, that is, the amount of N is greater than the amount of C, wetting between the dispersed phase and the binder phase during sintering. This is undesirable because the hardness is poor and metal oozes out easily, and furthermore, the hardness of the hard phase itself decreases, resulting in a decrease in wear resistance, making it impossible to obtain a tough and wear-resistant cermet. /N atomic ratio was limited to 1 or more.

■ Zr ,Hf ,V,Nb ,Ta ,Cr ,M
o,およびW これらの成分でTiCNのうちのTiの1部を置換する
とサーメットの高温強度が向上し、特にMoおよびWで
置換した場合には結合相金属とのぬれ性が一段と向上す
るようになるが、その置換の割合が、T i CNのう
ちのTi相当分の1原子%未満では、所望の特性向上効
果が得られないので、前記下限値以上の置換が必要であ
る。
■ Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, M
o, and W When a part of Ti in TiCN is replaced with these components, the high-temperature strength of the cermet is improved, and when Mo and W are substituted in particular, the wettability with the binder phase metal is further improved. However, if the substitution ratio is less than 1 atomic % of the Ti equivalent portion of T i CN, the desired effect of improving properties cannot be obtained, so it is necessary to carry out the substitution at the lower limit value or more.

しかし、前itETicNのうちのTi相当分の40原
子係を越えて置換すると、T i CNのもつすぐれた
耐酸化性および耐摩耗性の低下をきたすようになるので
、前記上限値を越えて置換させてはならない。
However, if more than 40 atoms of itETicN, which corresponds to Ti, are substituted, the excellent oxidation resistance and wear resistance of TiCN will be degraded. Don't let it happen.

(3)結合相 サーメットにすぐれた耐熱性および靭性を付与するため
に結合相をC o 十N i +Atで構成した。
(3) Binding phase In order to impart excellent heat resistance and toughness to the cermet, the binding phase was composed of Co +N i +At.

■ N i %/ C o %+N i%結合相の固溶
体強化およびぬれ性の向上をはかつてサーメットの高温
強度を一段と向上させるためにはNi%/ C o %
±N i %の比を0.2 〜0.8とする必要がある
■Ni%/Co%+Ni%In order to further improve the high-temperature strength of cermets, solid solution strengthening of the binder phase and improvement of wettability were once necessary.
It is necessary to set the ratio of ±N i % to 0.2 to 0.8.

すなわち、その比が0.2未満および0.8超の場合に
は、NiおよびCoのいずれかの成分が多く含有され過
ぎることになるために結合相の固溶体強化が十分に行な
われず、この結果高温強度の要求される切削工具材とし
て使用できる十分な特性を具備しないことになる。
That is, if the ratio is less than 0.2 or more than 0.8, either Ni or Co will be contained in too large a quantity, and the solid solution strengthening of the binder phase will not be sufficient, resulting in This means that it does not have sufficient properties to be used as a cutting tool material that requires high-temperature strength.

■ At%/ C o %+N i %+A7%Niお
よびCoにA7が含有した結合相においては、Ni3A
7(Ti)型の金属間化合物が微細に析出しているので
結合相が強化されたものになっており、この析出粒子は
マトリックスと整合状態で析出するので、サーメットは
靭性低上なく、高温において高強度を有するようになる
のである。
■ At%/Co%+Ni%+A7%In the bonded phase containing A7 in Ni and Co, Ni3A
7 (Ti) type intermetallic compound is finely precipitated, which strengthens the binder phase, and since these precipitated particles precipitate in a consistent state with the matrix, the cermet can withstand high temperatures without deteriorating its toughness. This results in high strength.

しかしながらその比が0.001未満ではA7成分のC
oおよびNi成分に対する含有量が少な過ぎて前記の作
用に所望の効果が得られず、一方その比が0.1を越え
たものになると、AAの含有量が相対的に多くなり過ぎ
てNiAA型の脆い化合物が析出するようになり好まし
くないことから、その比を0.001〜0.1と定めた
However, if the ratio is less than 0.001, C of the A7 component
If the content of AA and Ni components is too small, the desired effect cannot be obtained in the above-mentioned action, and on the other hand, if the ratio exceeds 0.1, the content of AA becomes relatively too large and NiAA The ratio was determined to be 0.001 to 0.1, since this is undesirable as a brittle mold compound would precipitate.

■ Fe ,W,Mo ,およびCr これらの成分には、上記のように結合相に固溶して、こ
れを強化し、もってサーメットの高温強度を向上させる
作用があるので、特に高温強度が要求される場合に必要
に応じて含有されるが、その含有量が、いずれも結合相
に占める割合で、Feに関しては、0.1%未満では所
望の固溶体強化をはかることができず、一方10%を越
えて含有させると、サーメットの耐酸化性が低下すると
共に分散相とのぬれ性も低下するようになることから前
記上限値を越えて含有させてはならない。
■Fe, W, Mo, and Cr As mentioned above, these components have the effect of forming a solid solution in the binder phase and strengthening it, thereby improving the high-temperature strength of the cermet, so high-temperature strength is particularly required. However, if the content is less than 0.1% in the binder phase, the desired solid solution strengthening cannot be achieved; If the content exceeds the above upper limit, the oxidation resistance of the cermet will decrease and the wettability with the dispersed phase will also decrease. Therefore, the content should not exceed the above upper limit.

またW’ , M o ,およびCrに関しては、その
含有量がそれぞれ1%未満では所望の固溶体強化をはか
ることができず、一方それぞれ20係を越えて結合相に
含有させると、金属間化合物を形成して結合相が脆化す
るようになることから、それぞれの含有量を1〜20%
と限定した。
Regarding W', Mo, and Cr, if the content is less than 1% each, the desired solid solution strengthening cannot be achieved, whereas if each is contained in the binder phase in excess of 20%, intermetallic compounds are formed. Since the binder phase becomes brittle due to the formation of
limited to.

ついで、この発明のサーメットを実施例により具体的に
説明する。
Next, the cermet of the present invention will be specifically explained with reference to Examples.

実施例 まず、原料粉末としての(Ti,M)CN粉末(M:置
換成分)を調製する目的で、平均粒径:1.5 μmを
有するTiC粉末、TiCO.8No.2粉末、TiC
0.6No.4粉末、TiN粉末、ZrC粉末、TaC
粉末、HfC粉末、およびC r s C 2粉末、さ
らに同1μmのWC粉末、Mo2C粉末、VC粉末、お
よびNbC粉末を用意し、これらの粉末を所定の配合組
成に配合し、混合した後、真空中、1550〜1700
℃の範囲内の所定温度に2時間保持の条件で熱反応させ
て固溶体化し、冷却後ボールミルにて粉砕することによ
って、いずれも1μmの平均粒径を有し、かつそれぞれ
第1表に示される組成をもった各種の(Ti,M)CN
粉末を製造した。
Example First, for the purpose of preparing (Ti,M)CN powder (M: substituted component) as a raw material powder, TiC powder having an average particle size of 1.5 μm, TiCO. 8 No. 2 powder, TiC
0.6No. 4 powder, TiN powder, ZrC powder, TaC
Powder, HfC powder, C r s C 2 powder, and 1 μm WC powder, Mo2C powder, VC powder, and NbC powder are prepared, and after blending these powders into a predetermined composition and mixing, vacuum Medium, 1550-1700
By thermally reacting at a predetermined temperature within the range of °C for 2 hours to form a solid solution, and after cooling, pulverizing in a ball mill, all of them have an average particle size of 1 μm, and are shown in Table 1. Various types of (Ti, M)CN with compositions
A powder was produced.

ついで、この結果得られた各種の(Ti,M)CN粉末
、従来サーメットを製造する目的で用意した平均粒径:
1.5μmを有するTiC粉末、およびTiN粉末、同
1μmのco粉末、Ni粉末、およびFe粉末、同1.
5μmのNi−A,4合金(AI30%含有)粉末およ
びCr粉末、同0.7μmのW粉末およびMo粉末を原
料粉末として用い、これらの原料粉末をそれぞれ第1表
に示される配合組成に配合し、超硬ボールを用いた高速
回転ミル中で湿式混合し、乾燥した後、圧粉体にプレス
成形し、ついでこの圧粉体を10−2〜1 0−3mH
gの真空中、1400〜1500℃の範囲内の所定温度
に1時間保持の条件で焼結することによって、実質的に
配合組成と同一の成分組成をもった本発明サーメット1
〜28および従来サーメットをそれぞれ製造した。
Next, the various (Ti, M)CN powders obtained as a result, the average particle diameters prepared for the purpose of manufacturing conventional cermets:
TiC powder with 1.5 μm and TiN powder, Co powder, Ni powder, and Fe powder with 1 μm;
Using 5 μm Ni-A,4 alloy (containing 30% AI) powder and Cr powder, and 0.7 μm W powder and Mo powder as raw material powders, these raw material powders were blended into the composition shown in Table 1. The mixture is wet-mixed in a high-speed rotating mill using carbide balls, dried, and then press-molded into a green compact.
The cermet 1 of the present invention, which has substantially the same composition as the blended composition, is produced by sintering the cermet 1 in vacuum at a temperature of 1,400 to 1,500°C under conditions of holding the temperature for 1 hour.
-28 and conventional cermets were produced, respectively.

つぎに、この結果得られた本発明サーメット1〜28お
よび従来サーメットについて、抗折力とロツクウエル硬
さ(Aスケール)を測定すると共に、 被削材:JIs.sNcM−s(硬さ: HB220), 切込み:1.5mm, 送り: 0,4 5M/rev− , 切削速度: 2 2 0 m/mirb 切削時間: 1 5min+ の条件での連続鋼高速切削試験、および 被削材: JIS.S45C(硬さ:HB250),切
込み:1.5mm, 送り:変化値, 切削速度: 1 4 0 77z/ min ,切削時
間:各送りとも2min, の条件での断続鋼切削試験を行ない、前者の連続鋼高速
試験では切刃のすくい面摩耗幅を測定し、また後者の断
続鋼切削試験では、送りを漸次上げてゆき、切刃に欠損
が発生した時点での送りをチェックした。
Next, the transverse rupture strength and Rockwell hardness (A scale) of the resulting cermets 1 to 28 of the present invention and the conventional cermet were measured, and the work material: JIs. Continuous steel high-speed cutting test under the conditions of sNcM-s (hardness: HB220), depth of cut: 1.5 mm, feed: 0.45 M/rev-, cutting speed: 220 m/mirb, cutting time: 15 min+, and work material: JIS. An interrupted steel cutting test was conducted under the following conditions: S45C (hardness: HB250), depth of cut: 1.5mm, feed: change value, cutting speed: 14077z/min, cutting time: 2min for each feed, and the former In the continuous steel high-speed test, the rake face wear width of the cutting edge was measured, and in the latter, interrupted steel cutting test, the feed was gradually increased and the feed was checked at the point when a breakage occurred on the cutting edge.

これらの測定結果を第2表に示した。第2表に示される
結果から、本発明サーメット1〜28は、いずれも従来
サーメットに比して高強度(高抗折力)をもつことから
、特に断続鋼切削試験ではすぐれた耐欠損性を示し、か
つ連続銅高速切削試験でもすぐれた耐摩耗性を示すこと
が明らかである。
The results of these measurements are shown in Table 2. From the results shown in Table 2, cermets 1 to 28 of the present invention all have higher strength (higher transverse rupture strength) than conventional cermets, and therefore exhibit excellent fracture resistance, especially in the interrupted steel cutting test. It is also clear that the continuous copper high-speed cutting test shows excellent wear resistance.

上述のように、この発明のサーメットは、すぐれた靭性
、耐熱性、耐摩耗性、および高温強度をもつので、特に
低速切削から高速切削までの巾広い領域にわたっての工
具材料や、熱間圧縮ダイス、熱間押出しパンチ、熱間線
引きロール、および熱間鍜造ダイスなどの比較的長時間
高温にさらされる熱間加工用工具として使用した場合に
、きわめて有用な特性を発揮するのである
As mentioned above, the cermet of the present invention has excellent toughness, heat resistance, wear resistance, and high-temperature strength, so it can be used particularly as a tool material in a wide range of applications from low-speed cutting to high-speed cutting, and hot compression dies. It exhibits extremely useful properties when used as hot processing tools that are exposed to high temperatures for relatively long periods of time, such as hot extrusion punches, hot wire drawing rolls, and hot forging dies.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 1以上のC/N原子比をもつ炭窒化チタンのTi原
子相当分の1〜40原子係を、Zr,Hf,V,Nb
,Ta ,Cr ,Mo ,およびWのうちの1種また
は2種以上の成分で置換した結晶構造を有する硬質分散
相:70〜95重量係と、および 0.001〜0.1,の両条件を満是する含有量のC
o 十N i 十A lおよび不可避不純物からなる結
合相:5〜30重量%とで構成されたことを特徴とする
強靭サーメット。 2 1以上のC/N原子比をもつ炭窒化チタンのTi原
子相当分の1〜40原子係を、Zr,Hf,V,Nb
,Ta ,Cr ,Mo ,およびWのうちの1種また
は2種以上の成分で置換した結晶構造を有する硬質分散
相:70〜95重量係と、Fe:0.1〜10重量係, W:1〜20重量係, Mo:1〜20重量係,7 Cr:1〜20重量係, のうちの1種または2種以上を含有し、残りが、および 0. 0 0 1〜0.1,の両条件を満足する含有量
″のC o +N i +A lおよび不可避不純物か
らなる結合相:5〜30重量係とで構成したことを特徴
とする強靭サーメット。
[Claims] 1. 1 to 40 atoms equivalent to Ti atoms of titanium carbonitride having a C/N atomic ratio of 1 or more are substituted with Zr, Hf, V, Nb
, Ta , Cr , Mo , and a hard dispersed phase having a crystal structure substituted with one or more components of W: 70 to 95 weight coefficient, and 0.001 to 0.1. C content that satisfies
A tough cermet characterized by comprising: 5 to 30% by weight of a binder phase consisting of o 10N i 10A 1 and inevitable impurities. 2 1 to 40 atoms equivalent to Ti atoms of titanium carbonitride having a C/N atomic ratio of 1 or more are added to Zr, Hf, V, Nb
, Ta, Cr, Mo, and W: Hard dispersed phase having a crystal structure substituted with one or more components of 70 to 95 weight ratio, Fe: 0.1 to 10 weight ratio, W: 1 to 20 weight ratio, Mo: 1 to 20 weight ratio, 7 Cr: 1 to 20 weight ratio. A tough cermet characterized by comprising a binder phase consisting of Co+Ni+A1 having a content of 0.01 to 0.1 and an unavoidable impurity: 5 to 30% by weight.
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