JPS5968377A - Coating composition and its preparation - Google Patents
Coating composition and its preparationInfo
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- JPS5968377A JPS5968377A JP57179097A JP17909782A JPS5968377A JP S5968377 A JPS5968377 A JP S5968377A JP 57179097 A JP57179097 A JP 57179097A JP 17909782 A JP17909782 A JP 17909782A JP S5968377 A JPS5968377 A JP S5968377A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕
本発明は被覆用組成物及びその水訃青方法に係わり、更
に、111シ〈は、プラスチック成形品、木材及び金属
等の表面に塗布することにより、硬度及び耐薬品性が優
れ、透明性乃至グレア防IL効果を有する被膜?与え、
それらの暴利の課内に有用な被覆用組成物及びその製造
方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Technical Field of the Invention] The present invention relates to a coating composition and a method for aqueous coating thereof, and further relates to a coating composition for coating on the surfaces of plastic molded products, wood, metal, etc. A coating with excellent hardness and chemical resistance, transparency and anti-glare IL effect. give,
The present invention relates to coating compositions useful in those profiteering departments and methods for producing the same.
近年、透明ガラスに替えて透明プラスチックから成る成
形体が、その軽1性、易加工性及び優れた耐衝撃性を有
する等の瑯由から、眼鏡その他の光学機器のレンズ、或
いは建造物、列用φ自動車等の輸送車輛の窓ガラス等の
広範な用途に用いられている。In recent years, molded bodies made of transparent plastic instead of transparent glass have been used for lenses for eyeglasses and other optical equipment, or for buildings and columns due to their lightness, ease of processing, and excellent impact resistance. It is used in a wide range of applications, including window glass for transportation vehicles such as automobiles.
このような透明プラスチック材料の中で、酸も広く用い
られているものの一つにポリカー+l?ネート樹脂が知
られている。この材料751ら成る成形体は、優れた耐
衝撃性及び高い加熱撓み温度を有し、寸法安定性、加工
(:l:及び自己消火性が1ε臼1.ている反面、表面
硬度が低いために擦傷や掻き傷を受は易く、レンズやガ
ラスにとって値も重要な透明度が損われるという問題点
を有している。Among such transparent plastic materials, one of the widely used acidic materials is Polycar+L? nate resins are known. The molded product made of this material 751 has excellent impact resistance and high heating deflection temperature, and has dimensional stability, processing (:l:), and self-extinguishing property of 1ε mortar 1. On the other hand, it has low surface hardness. The problem is that it is easily scratched and scratched, and the transparency, which is important for lenses and glass, is impaired.
又、その他のプラスチック利料として、1(・(1えば
、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン又はポリ塩
化ビニル等が、その透明性、軽量性、易加工性及び耐衝
撃性等が毀れているために、種々の用途にf重用されて
いる。しかしながら、これらの材料から成る成形体も他
の素材と比較して、耐摩耗性、耐薬品性及び耐溶剤性が
乏しく、且つ、表面に傷がつき易いという問題点を有し
ている。In addition, as other plastic materials, 1 Molded products made of these materials have poor wear resistance, chemical resistance, and solvent resistance compared to other materials, and their surfaces are easily scratched. There is a problem with this.
このような問題点を解決するために、透明プラスチック
材料表面に保護被膜を形成し、表面硬度を改良する試み
が従来から種々なされている。In order to solve these problems, various attempts have been made to form a protective film on the surface of transparent plastic materials to improve the surface hardness.
例えば、71寄開昭51−2736号公報、特開昭54
−87736号公報及び特開昭55−94971号公報
等には、コロイド状シリカ父はシリカケ゛ル等のシリカ
と、加水分解1・゛Lオルガノシラン化合物をアルコー
ル又は水等の加水分解触媒中に溶解又は分散させた耐摩
耗性が良好なjN ’rig用組成物が開示されている
。For example, 71 Publication No. 51-2736, Japanese Patent Application Publication No. 54
87736 and JP-A-55-94971, etc., colloidal silica is prepared by dissolving silica such as silica gel and a hydrolyzed 1.L organosilane compound in a hydrolysis catalyst such as alcohol or water. Dispersed jN'rig compositions with good wear resistance are disclosed.
しかしながら、上記組成物のうち、特開昭51−273
6号公報及び特開昭54−87736号公報に開示され
たものは、イIfられる皮膜が水分や湿気及び紫外線等
にり1する抵抗性に乏しいという問題点を有している。However, among the above compositions, JP-A-51-273
6 and JP-A-54-87736 have a problem in that the films used in the film have poor resistance to moisture, humidity, ultraviolet rays, etc.
又、これらの問題点の解消を目的としてなされた特開昭
55−94971号公報記載の組ル克物は、得られる皮
膜の耐水性等は改善されたものの耐熱性が充分ではなく
、加熱により皮膜に亀裂が生じ易いという問題点を有し
ている。In addition, the composite film described in JP-A No. 55-94971, which was developed with the aim of solving these problems, has improved the water resistance etc. of the film obtained, but the heat resistance is not sufficient, and it cannot be heated. The problem is that the film tends to crack.
上記した従来のオルガノシラン系被覆用組成物は、更に
、通常、長期に亘る熟成期間を必要とする上に、保存安
定性が悪く、可使1庁間も44めて短いという問題点を
有している。又、コロイド状シリカを使用することに起
因する多数の水分の存在のだめに、該組成物の表面張力
が高くなり、グラスチック基体等に対する密着性が充分
ではない。Furthermore, the conventional organosilane coating compositions described above usually require a long aging period, have poor storage stability, and have a short pot life. are doing. Furthermore, due to the presence of a large amount of water due to the use of colloidal silica, the surface tension of the composition becomes high, resulting in insufficient adhesion to glass substrates and the like.
加えて、透明な皮膜を形成するためには、温度・湿度等
の塗装条件を充分制御しなければならず、且つ、その条
件も狭い範囲に限定されるために、作業性が劣るという
問題点をも有している。In addition, in order to form a transparent film, coating conditions such as temperature and humidity must be sufficiently controlled, and these conditions are also limited to a narrow range, resulting in poor workability. It also has
一方、最近、上記したような透明タイプの被覆用組成物
(ハードコート)に加え、艶消しタイプのハードコート
を要求する声が高まっている。この艶消しタイプのハー
ドコートの用途は、例えば、ブラウン管ディスプレイ用
の反射時ILフィルター、表示パネル前面の光透過板等
のグレア防止効果が要求されるもの;屋内・屋外照明器
具の電球又は螢光灯の保護板及び広告灯、広告板等の高
級な外観が要求されるもの;浴室用窓ガラス等の隠蔽乃
至遮蔽効果が要求されるもの;並びにその他光反射防市
効果が要求されるもの又は点光源を面光源に変えること
が可能なもの等にち・いてである。On the other hand, recently, there has been an increasing demand for a matte type hard coat in addition to the above-mentioned transparent type coating composition (hard coat). Applications of this matte type hard coat include, for example, reflection IL filters for cathode ray tube displays, light transmitting plates in front of display panels, etc. that require glare prevention effects; light bulbs for indoor/outdoor lighting equipment, and fluorescent lights. Items that require a high-class appearance such as light protection boards, advertising lights, and billboards; Items that require a concealing or shielding effect such as bathroom window glass; and other items that require a light reflective city prevention effect. This refers to things that can convert a point light source into a surface light source.
従来[11!用されている透明タイプのハードコートに
し、皮膜表面が鏡面光沢を有し、光透過性が優れている
反面、見る角度によっては光を表面反射するために、例
えば、ブラウン管テ゛イスプレイや表示・ぞネル等に塗
布した場合に(d、文字や図形が読み取り稚くなるとい
う問題点を治している。又、ブラウン管ディスグレイ用
の反射防止用フィルタとして1吏用した場合には、その
;豐面にライトベン等を用いると傷がつき易いという問
題点をも有している。−に、スリガラス等に適用した場
合には、浴室等の窓ガラス等として1車用する場合に、
一般に、スリガラスは表面が湿潤すると光敗乱能力が低
下し、隠蔽乃至遮蔽効果が損われると共に、耐破砕件が
劣るという問題点を有している。加えて、照明器具の反
射板や保護板等に適用した場合には、噴霧式殺虫剤等に
よシ変色又は変形することがあり、屋外(′?lおいて
使用する広告灯保吻板又は看板等に適用した場合には、
耐候性が十分ではないために、褐色等に変化するために
外観が損われる等の問題点を有している。Conventional [11! The transparent type of hard coating used in this film has a mirror-like luster on the surface and has excellent light transmittance. It cures the problem that characters and figures become difficult to read when applied to the surface of the screen.Also, when used as an anti-reflection filter for a CRT display, it cures the problem that characters and figures become difficult to read. It also has the problem that it is easily scratched when using a light ben etc. - When applied to frosted glass etc., when used as a window glass for a bathroom etc. for a car,
Generally, ground glass has problems in that when its surface becomes wet, its light scattering ability decreases, its concealing or shielding effect is impaired, and its shatter resistance is poor. In addition, when applied to the reflector or protection plate of lighting equipment, it may discolor or deform due to spray-type insecticides, etc. When applied to signboards, etc.,
Since the weather resistance is not sufficient, it has problems such as changing to brown or the like, which impairs the appearance.
従って、上記したようなガラス又はプラスチック成形体
等に被覆するに適し、優れたグレア防止効果、耐摩耗性
、撥水性、耐衝撃性、耐薬品性及び耐候性並びに高級な
外観を有する被覆用組成物は、未だ得られていない。Therefore, a coating composition suitable for coating glass or plastic molded bodies as described above and having excellent anti-glare effect, abrasion resistance, water repellency, impact resistance, chemical resistance, weather resistance, and high-grade appearance. Things have not been obtained yet.
上記したソングレア被膜を得るだめの加工法としては、
従来、例えば、サンドブラスト法、表面スクラッチ法及
び被覆用組成物中にシリカ粉等を配合する方法等が知ら
れている。又、反射防止i皮膜を得るための加工法とし
ては、金、;4酸化物等を真空蒸着する方法等が知られ
ている。しかしながら、上記した方法の中で、サンドブ
ラスト法及び表面スクラッチ法は、ガラス、プラスチッ
ク及び金属等の素材の表面精度を粗くするだけであり、
何ら前述した問題点の解決にはなっておらず、その他の
処理を必要とする。又、被覆用組成物中にシリカ粉等を
配合する方法は、シリカ粉が凝集し、沈降することによ
る組成物の安定性の悪さ及び均一な外観を有する皮膜を
得ることが困難であること等の取扱い上及び作業上の問
題点を有している。The processing method to obtain the above-mentioned song glare film is as follows:
Conventionally, for example, a sandblasting method, a surface scratching method, and a method of incorporating silica powder or the like into a coating composition are known. Further, as a processing method for obtaining an antireflection i-coat, a method of vacuum-depositing gold, tetraoxide, etc. is known. However, among the above-mentioned methods, the sandblasting method and surface scratching method only roughen the surface precision of materials such as glass, plastic, and metal.
This does not solve any of the problems mentioned above, and other processing is required. In addition, the method of blending silica powder etc. into the coating composition has problems such as poor stability of the composition due to the silica powder coagulating and settling, and difficulty in obtaining a film with a uniform appearance. There are problems in handling and work.
更に、金属酸化物等を真空蒸着する方法においては、設
備に多大な費用を要j〜、汎用するには未だ適当ではな
く、且つ、プラスチック基体等に対して十分な接着性を
有する金属♀化物皮膜を形成することが困難であるとい
う問題点を1している。Furthermore, the method of vacuum evaporating metal oxides requires a large amount of equipment and is not yet suitable for general use, and metal oxides that have sufficient adhesion to plastic substrates, etc. One problem is that it is difficult to form a film.
本発明の目的は、上記した間精点を解消し、熟成期間を
殆んど必要とせず、保存安定性が優れ、その塗装時に塗
装環境の設定が容易であり、作業性に涜れ、月つ、得ら
れる皮膜が透明性乃至グレア防止効果を有し、優れた耐
摩耗性、耐熱性、1制衝撃性、撥水性、耐候性及び基体
との密着性を[jする被覆用組成物及びその製造方法を
提供するこ七にある。The purpose of the present invention is to solve the above-mentioned problems, require almost no aging period, have excellent storage stability, make it easy to set the coating environment at the time of coating, reduce workability, and reduce the amount of time. A coating composition and a coating composition in which the resulting film has transparency or anti-glare effect, and has excellent abrasion resistance, heat resistance, impact resistance, water repellency, weather resistance, and adhesion to the substrate. This article provides the manufacturing method.
即ち、本発明の被覆用組成物は、
(5)次式 R1S i (OH)s(式中、R1は
メチル基、エチル基、ビニル基、フェニル基、r−クロ
ロプロピル基、γ−メタクリルオキシグロピル基、r−
グリシドオキシプロビル基、 3.4−エポキシシク
ロヘキシルエチル基及びr−メルカグトプロビル基かう
成る群より選ばれだ1価の炭化水素基を表わす。)で示
されるオルガノヒドロキシシラン及ヒ/又はその部分縮
合体、
(B)コロイド状シリカ、
C)低級脂肪族アルコール及び
(至)固形分調節剤
から成り、固形分が10〜40重量%であることを特徴
とするものである。That is, the coating composition of the present invention has the following formula: Glopyru group, r-
Represents a monovalent hydrocarbon group selected from the group consisting of glycidoxyprobyl group, 3,4-epoxycyclohexylethyl group, and r-mercagutoprobyl group. ) Organohydroxysilane and/or a partial condensate thereof, (B) colloidal silica, C) lower aliphatic alcohol and (to) a solids content regulator, and has a solids content of 10 to 40% by weight It is characterized by this.
又、本発明の被覆用組成物の製造方法は、(1)次式
&5i(OR2)3
(式中、R1は前記と同意義であり、R1はメチル基、
エチル基及びプロピル基から成る群より選ばれた1種も
しくは2種以上の炭素原子数1〜3個を有するアルキル
基を表わす。)で示されるオルガノアルコキシシラン1
00fi叶部を、
シリカを5〜200重月部含有するコロイド状水性分散
液中において加水分解し、次いで、(11)低級脂肪族
アルコールを添加して、加水分解物の縮合反応を制御し
ながら過剰の水を共沸留去した後、
(lll)固形分調節剤を添加して固形分を10〜4゜
+5.h(% ICM”]節することを特徴とするもの
である。Further, the method for producing the coating composition of the present invention can be carried out using the following formula (1)
&5i(OR2)3 (wherein, R1 has the same meaning as above, R1 is a methyl group,
It represents one or more alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms selected from the group consisting of ethyl and propyl groups. ) Organoalkoxysilane 1
00fi leaves are hydrolyzed in a colloidal aqueous dispersion containing 5 to 200 parts of silica, and then (11) a lower aliphatic alcohol is added to control the condensation reaction of the hydrolyzate. After azeotropically distilling off excess water, (lll) solids content regulator was added to reduce the solids content to 10~4°+5. h(% ICM”).
以下に訃いて、本発明を更に詳しく説明する。The present invention will be explained in more detail below.
本発明(・ζおいて使用される(4)成分の式R1S
i ((ND sで示されるオルガノヒドロキシシラ/
は、弐R’5i(OR2)3で示されるオルガノアルコ
キシシランを加水分解して得られるものでちる(式中、
R1及びR2は心11記と同意義である。)。このよう
々オルガノアルコキシシランとしては、例えば、
CH,qS i (QC)R3)3 、CHsS i
(0(JJa )3 、 CH3S i (OCd(v
)3、CJJ、qS I(OCRs )s 、 CH
2””CH8i (OCHg)s、CAb=CH8i
(OCtrb)s、CaI(as i (0CH3)3
、C1CI(2cFT2cI(2S i (0CJL
)s、CFTz=(、:(CHs) CUO(C
H2)3 S+C0CIJs)s 、CFT
2−CH−CH2−0−(CH2)3−8 i (OC
Hs)3、\1
等が挙げられ、これらから成る群より選ばれた1種もし
くは2種以上のものが使用される。これらの中でもとり
わけCHsS i (OCHs)s 又はCHs S
f(OCJ(J sを使用することは、製品価格の点及
び形成される皮膜の硬度及び耐摩耗性の点から好ましい
が、他のオルガノアルコキシシランを混合しても差し支
えない。Formula R1S of component (4) used in the present invention (・ζ
i ((Organohydroxysila denoted by ND s/
is obtained by hydrolyzing organoalkoxysilane represented by 2R'5i(OR2)3 (in the formula,
R1 and R2 have the same meanings as in Shinko 11. ). As such, organoalkoxysilanes include, for example, CH, qS i (QC)R3)3, CHsS i
(0(JJa)3, CH3S i (OCd(v
)3, CJJ, qS I(OCRs)s, CH
2””CH8i (OCHg)s, CAb=CH8i
(OCtrb)s, CaI(as i (0CH3)3
, C1CI(2cFT2cI(2S i (0CJL
)s, CFTz=(,:(CHs) CUO(C
H2)3S+C0CIJs)s, CFT
2-CH-CH2-0-(CH2)3-8 i (OC
Hs)3, \1, etc., and one or more selected from the group consisting of these are used. Among these, CHsS i (OCHs)s or CHs S
Although it is preferable to use f(OCJ(Js) from the viewpoint of product price and the hardness and abrasion resistance of the formed film, it is also possible to mix other organoalkoxysilanes.
上記オルガノアルコキシシランを加水分解して得られる
本発明の(イ)成分のオルガノヒドロキシシラン及び/
又はその部分縮合物としては、(’ylJえは、CHs
Si (0H)s 、 C2H5Si (OH)s 、
CH2= CH31(OH)s 、C6H55i (
OH)s、C1CHyCH2CHzS l (OH)3
、CH2=C(CH3) −COO−(CHs)s S
l (OH)3、等で示されるオルガノヒドロキシシラ
ン及ヒ/又はその部分縮合物が挙げられ、これらから成
る群より選ばれた1種もしくは2種以上のものが挙げら
れる。The organohydroxysilane and/or component (a) of the present invention obtained by hydrolyzing the organoalkoxysilane described above.
Or as a partial condensate thereof, ('ylJ, CHs
Si(OH)s, C2H5Si(OH)s,
CH2= CH31(OH)s, C6H55i (
OH)s, C1CHyCH2CHzS l (OH)3
, CH2=C(CH3) -COO-(CHs)s S
Examples include organohydroxysilanes and/or partial condensates thereof represented by 1 (OH)3, etc., and one or more types selected from the group consisting of these.
本発明において使用される([3)成分のコロイド状シ
リカは、耐摩耗性付与のために添加されるものである。Colloidal silica, component ([3)] used in the present invention is added to impart wear resistance.
かかるシリカの平均粒径は5〜150m1tであること
が好ましく、更に好ましくは5〜30rnJIである。The average particle size of such silica is preferably 5 to 150 mlt, more preferably 5 to 30 rnJI.
シリカの平均粒径が5mμ未満であると実用的な意味が
乏しく、一方、150m、//を超えると得られる皮膜
の耐摩耗性が低下する1、本発明の製造方法におけるシ
リカの配合量は、オルガノヒドロキシシランの前駆体で
あるオルガノアルコキシシランloo’t、tit部に
対して5〜200重榊部の範囲にあることが必要である
。シリカの配合量が5重量部未満であると、得られる皮
膜の硬度が低く、一方、200重−縫部を超えると組成
物中のシリカが凝集又は沈降し、安定な分散液が得難く
なる。この際に使用されるシリカの配合量が、オルガノ
ヒドロキシシランの前1駆体であるオルガノ−アルコキ
シシラン100重量部に対して5〜50重員部の範囲に
あると、透明な皮膜を得ることが可能であり、30〜2
00重量部の範囲にあると、グレア防止効果を有する皮
膜を得ることが可能である。If the average particle size of silica is less than 5 mμ, it has little practical meaning; on the other hand, if it exceeds 150 m, the abrasion resistance of the resulting film decreases. It is necessary that the amount is in the range of 5 to 200 parts per loo't and tit parts of organoalkoxysilane, which is a precursor of organohydroxysilane. If the amount of silica is less than 5 parts by weight, the hardness of the resulting film will be low, while if it exceeds 200 parts by weight, the silica in the composition will aggregate or precipitate, making it difficult to obtain a stable dispersion. If the amount of silica used in this case is in the range of 5 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of organo-alkoxysilane, which is the precursor of organohydroxysilane, a transparent film can be obtained. is possible, and 30 to 2
When the amount is in the range of 0.00 parts by weight, it is possible to obtain a film having an anti-glare effect.
本発明の被覆用組成物を製造する際には、上記(B)成
分はシリカのコロイド状水性分散液として使用される。When producing the coating composition of the present invention, component (B) is used as a colloidal aqueous dispersion of silica.
かかる分散液は、そのpH(水素イオン濃度)が8〜9
の弱塩基性のものであることが好ましく、又、分散液中
のシリカ含有率は15〜40重量%であることが好まし
く、更に好ましくは20〜30重量%である。pHが8
未満であると、得られる皮膜の硬度が低く、一方、9を
超えるとオルガノアルコキシシランの加水分解速度が遅
くなる。Such a dispersion has a pH (hydrogen ion concentration) of 8 to 9.
The silica content in the dispersion is preferably 15 to 40% by weight, more preferably 20 to 30% by weight. pH is 8
If it is less than 9, the hardness of the resulting film will be low, while if it exceeds 9, the rate of hydrolysis of the organoalkoxysilane will be slow.
又、分散液中のシリカ含有率が15重量%未満であると
、系内に導入される水分量が増加するので除去すべき水
分の量も増加し、製造時間が長くなる。一方、40重量
%を超えると分散液自体の調製が困難となる。Furthermore, if the silica content in the dispersion is less than 15% by weight, the amount of water introduced into the system will increase, so the amount of water to be removed will also increase, and the production time will become longer. On the other hand, if it exceeds 40% by weight, it becomes difficult to prepare the dispersion itself.
本発明において使用される(0成分の低級脂肪族アルコ
ールは、(4)成分を溶解して組成物を安定化すると共
に、系内に存在する過剰な水分を共沸留去し、その際の
(5)成分の縮合を抑制するために添加される。The lower aliphatic alcohol (component 0) used in the present invention dissolves component (4) to stabilize the composition, and also azeotropically distills off excess water present in the system. (5) Added to suppress condensation of components.
このような低級脂肪族アルコールとしては、水と共沸す
るものであればいかなるものでもよく、例えば、メタノ
ール、エタノール、プロパノール、イソプロパツール、
n−ブタノール、イソブタノール等が挙げられ、これら
から成る群より選ばれた1種もしくは2種以上のものが
使用される。Any lower aliphatic alcohol may be used as long as it is azeotropic with water, such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol,
Examples include n-butanol and isobutanol, and one or more selected from the group consisting of these are used.
本発明において使用される(■■酸成分固形分調節剤は
、本発明の被覆用組成物の固形分を10〜40重t%に
調節すると同時に、作業性の幅を拡げ、組成物の分散安
定性を向上し、透明乃至ノングレアな皮膜を均一な状態
で得ることを可能にするものである。The acid component solid content regulator used in the present invention adjusts the solid content of the coating composition of the present invention to 10 to 40% by weight, and at the same time widens the range of workability and disperses the composition. It improves stability and makes it possible to obtain a transparent or non-glare film in a uniform state.
このような固形分調節剤としては、親水性の有機溶剤で
あればいかなるものでも使用可能であり、例えば、メタ
ノール、エタノール、プロツヤノール。Any hydrophilic organic solvent can be used as the solid content regulator, such as methanol, ethanol, and protyanol.
イソプロパツール、n−ブタノール、イソブタノール等
の低級脂肪族アルコール類;及びエチレングリコール、
エチレングリコールモノブチルエーテル、酢酸エチレン
グリコールモノエチルエーテル等のエチレングリコール
誘導体及びジアセトンアルコール等が挙げられ、これら
から成る群より選ばれた1種もしくは2種以上のものが
使用される。これらの中でも、とりわけ、エタノール、
インプロパやノール、n−ブタノール、イソブタノール
、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル及びジア
セトンアルコールから成る群より選ばれた少なくとも1
種のものを使用することが、良好な作業性を与えること
から好ましい0
本発明の被覆用組成物の固形分は10〜40重191
%であることを要し、好ましくは、15〜30重量%で
ある。本発明組成物の固形分、即ち、皮膜形成成分が1
0重量−未満であると、得られる皮膜の膜厚コントロー
ルが困難であり、一方、40重量%を超えると作業性が
低下する上、得られる皮膜が厚くなり易く、亀裂等を生
じ易くなる。lower aliphatic alcohols such as isopropanol, n-butanol, isobutanol; and ethylene glycol;
Examples include ethylene glycol derivatives such as ethylene glycol monobutyl ether and acetic acid ethylene glycol monoethyl ether, and diacetone alcohol, and one or more selected from the group consisting of these may be used. Among these, ethanol,
At least one member selected from the group consisting of inpropanol, n-butanol, isobutanol, acetic acid ethylene glycol monoethyl ether, and diacetone alcohol.
The solid content of the coating composition of the present invention is preferably from 10 to 40% by weight.
%, preferably 15 to 30% by weight. The solid content of the composition of the present invention, that is, the film-forming component is 1
If it is less than 0% by weight, it will be difficult to control the thickness of the resulting film, while if it exceeds 40% by weight, workability will decrease and the resulting film will tend to be thick and prone to cracks.
上記した本発明の被覆用組成物を製造するには、先ず、
前記オルガノアルコキシシランをシリカのコロイド状水
性分散液中において加水分解せしめ、オルガノヒドロキ
シシランを得る○
加水分解条件は、液温を10〜70′Cに保ち、常圧下
で4〜30時間攪拌下、反応させることが好ましく、更
に好ましくは、液温25〜35℃で12〜24時間、攪
拌下反応させることである。To produce the coating composition of the present invention described above, first,
The organoalkoxysilane is hydrolyzed in a colloidal aqueous dispersion of silica to obtain an organohydroxysilane. The hydrolysis conditions are as follows: the liquid temperature is maintained at 10 to 70'C, and stirring is carried out under normal pressure for 4 to 30 hours. The reaction is preferably carried out, and more preferably the reaction is carried out at a liquid temperature of 25 to 35°C for 12 to 24 hours with stirring.
オルガノアルコキシシランは、上記の如くシリカのコロ
イド状分散液中において加水分解されるが、この際に、
必要に応じて各種無機酸、有機酸又はアルミニウムキレ
ート等の加水分解触媒を使用してもよ4い。このような
加水分解触媒としては、例えば、塩酸、蟻酸、酢酸、無
水酢酸、クロロ酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、マロン
酸、ジメチルマロン酸、マレイン酸、グリコール酸、グ
ルタル酸、クエン酸、安息香酸、 )ルエンスルホン
酸等の酸類及びアルミニウムアセチルアセトネート、ア
ルミニウムエチルアセチルアセテートビスアセチルアセ
トネート、アルミニウムビスエチルアセトアセテートア
セチルアセトネート、アルミニウムジーh−ブトキシモ
ノエチルアセトアセテート、アルミニウムジイソプロポ
キシドモノメチルアセトアセトネート等のアルミニウム
キレート等が挙げられる。これらの中でもとりわけ酢酸
又は無水酢酸を使用することが好ましい。Organoalkoxysilane is hydrolyzed in a colloidal dispersion of silica as described above, but at this time,
Hydrolysis catalysts such as various inorganic acids, organic acids or aluminum chelates may be used as required. Examples of such hydrolysis catalysts include hydrochloric acid, formic acid, acetic acid, acetic anhydride, chloroacetic acid, propionic acid, oxalic acid, malonic acid, dimethylmalonic acid, maleic acid, glycolic acid, glutaric acid, citric acid, and benzoic acid. ) Acids such as luenesulfonic acid and aluminum acetylacetonate, aluminum ethyl acetylacetate bisacetylacetonate, aluminum bisethylacetoacetate acetylacetonate, aluminum di-h-butoxymonoethylacetoacetate, aluminum diisopropoxide monomethylacetoacetate Examples include aluminum chelates such as nate. Among these, it is particularly preferable to use acetic acid or acetic anhydride.
加水分解触媒の使用量は、シリカのコロイド状水性分散
液100M量部に対し、0.05〜15市量部であるこ
とが好ましく、更に好ましくは0.05〜5重量部であ
る。The amount of the hydrolysis catalyst used is preferably 0.05 to 15 parts by weight, more preferably 0.05 to 5 parts by weight, per 100 M parts of the colloidal aqueous silica dispersion.
次いで、シリカのコロイド状水性分散液に由来する過剰
の水分を除去するために、低級脂肪族アルコールを添加
して、加水分解物の縮合反応を制御しなから共沸留去せ
しめる。かかる水分の留去は、例えば、液温を20〜7
0℃に保ち、圧力20〜300mmHF/の減圧下でス
トリッピングを行なうことにより遂行することが好まし
く、更に好壕しくは、液温25〜40℃、圧力30〜5
0朋H,9の条件下である。Then, in order to remove excess water from the colloidal aqueous dispersion of silica, a lower aliphatic alcohol is added and the condensation reaction of the hydrolyzate is azeotropically distilled off in an uncontrolled manner. Such distillation of water can be carried out, for example, by reducing the liquid temperature to 20 to 7
It is preferable to carry out the stripping by maintaining the temperature at 0°C and under reduced pressure of 20 to 300 mmHF/, more preferably, at a liquid temperature of 25 to 40°C and a pressure of 30 to 5 mmHF.
This is under the conditions of 0 pm and 9 pm.
低級脂肪族アルコールの添加量は、シリカのコロイド状
水性分散液に由来する過剰の水分を共沸留去するに充分
な量であればよく、分散液中の水分100重喰部に対し
211重部以上であることが好ましく、水分留去の程度
を高くしたい用台には、多量のアルコールを何回かに分
けて添加することが好搾しい。低級脂肪族アルコールの
添加量が211重部部未満であると、共沸時にオルガノ
ヒドロキシシラン又はその部分縮合体の縮合反応を抑制
又は制御することが困碓となり、得られる皮膜の硬度の
低下を招来する。The amount of lower aliphatic alcohol added may be sufficient to azeotropically distill off excess water originating from the colloidal aqueous dispersion of silica, and should be 211 parts by weight per 100 parts by weight of water in the dispersion. It is preferable to add a large amount of alcohol in several portions in a case where it is desired to increase the degree of water distillation. If the amount of the lower aliphatic alcohol added is less than 211 parts by weight, it will be difficult to suppress or control the condensation reaction of organohydroxysilane or its partial condensate during azeotropy, resulting in a decrease in the hardness of the resulting film. Invite.
上記シリカのコロイド状水性分散液に由来する過剰の水
分を共沸留去し、次いで、組成物の固形分を10〜40
重量係に調節するために固形分調節剤としての有機溶剤
を添加する。このようにして得られる組成物中には共沸
用アルコールが残存しても差支えない。又、組成物中の
水含量は45!RFjL91下であることが好ましく、
より好ましくは10重険チ以下である。水含量が45繊
惜チを図えると分散均一性が悪くなり、更に、硬い皮膜
が得られない。Excess water originating from the colloidal aqueous dispersion of silica is azeotropically distilled off, and the solids content of the composition is then reduced to 10-40%.
An organic solvent is added as a solid content regulator to adjust the weight. There is no problem even if the azeotropic alcohol remains in the composition thus obtained. Also, the water content in the composition is 45! Preferably under RFjL91,
More preferably, it is 10 or less. If the water content is less than 45 fibers, the dispersion uniformity will be poor, and furthermore, a hard film will not be obtained.
このようにして得られた本発明の被覆用組成物は、必要
に応じて更に、レベリング剤、増粘剤、顔料、染料、紫
外線吸収剤、抗酸化剤等の添加剤や、変性剤等を加えて
使用しても何ら差し支え々い0
本発明の被覆用組成物を基体上に塗布し、硬化皮膜を得
るには、例えば、次のような方法を採用することが可能
である。The coating composition of the present invention thus obtained may further contain additives such as leveling agents, thickeners, pigments, dyes, ultraviolet absorbers, and antioxidants, and modifiers. There is no problem in using the coating composition of the present invention on a substrate to obtain a cured film, for example, the following method can be employed.
即ち、本発明組成物を基体上に流し塗り、スプレー塗装
又は浸漬塗装等の通常知られている方法で、0.5〜2
0μ程度に塗布することが好ましく、更に好捷しくは、
2〜10μの厚さに塗布する。次いで、120℃程度で
60分間加熱することにより、基体と良好な密着性を有
する皮膜が得られる○尚、より温和な条件で硬化させた
い場合には、シラノール縮合触媒を添加した組成物を部
用することにより達せられる。このようなシラノール縮
合触媒としては、例えば、酢酸す) IJウム、蟻酸カ
リウム等のカルデン酸アルカリ金属塩;ジメチルアiン
アセテート、エタノールアミンアセテート、ジメチルア
ニリンホルメート等のアミンカルブキシレート;酢酸テ
トラメチルアンモニウム等の第4級アンモニウムカルビ
キシレート;ナフテン酸スズ等のカルピン酸金属塩:ト
リエタ//l/アミン、ピリジン等のアミン類;水酸化
ナトリウム、水酸化アンモニウム等のアルカリ水酸化物
;γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−エチル
ンソアミンプロビルトリメトキシシラン等のアミン系ン
ランカップリング剤:及びアルミニウムキレート化合物
等が挙げられ、これらから成る群より選ばれた1種もし
くは2種以上のものが使用さfbる。これらの縮合触媒
の配合噛は、硬化条件に応じて適宜選択されるが、組成
物中の固形分に対して0.05〜0.5重腓弼であるこ
とが好ましく、更に好ましくは、0.08〜0.15重
量%である。That is, the composition of the present invention can be coated onto a substrate by a commonly known method such as flow coating, spray coating, or dip coating.
It is preferable to apply it to about 0μ, more preferably,
Apply to a thickness of 2-10μ. Next, by heating at about 120°C for 60 minutes, a film with good adhesion to the substrate can be obtained.If you want to cure under milder conditions, add a portion of the composition containing the silanol condensation catalyst. This can be achieved by using Such silanol condensation catalysts include, for example, alkali metal caldates such as acetate and potassium formate; amine carboxylates such as dimethylamine acetate, ethanolamine acetate, and dimethylaniline formate; tetramethyl acetate. Quaternary ammonium carboxylates such as ammonium; metal carpinates such as tin naphthenate; amines such as trieta//l/amine and pyridine; alkali hydroxides such as sodium hydroxide and ammonium hydroxide; γ- Amine-based coupling agents such as aminopropyltriethoxysilane, γ-ethylnthoamineprobyltrimethoxysilane, and aluminum chelate compounds, and one or more selected from the group consisting of these. is used. The mixing ratio of these condensation catalysts is appropriately selected depending on the curing conditions, but it is preferably 0.05 to 0.5 times the solid content in the composition, more preferably 0. It is .08 to 0.15% by weight.
上記縮合触媒を配合することにより、本発明組成物は益
体上において、約75〜150℃の温度で比較的短時間
に硬化し、透明乃至ノングレアで耐摩耗性が優れた皮膜
を得ることが可能となる0本発明の被覆用組成物を塗布
することが可能な基体材料としては、例えば、透明乃至
不透明プラスチック、金属、木材、皮革、ガラス及びセ
ラミツクス等が挙げられる。これらの中でプラスチック
材料としては、例えば、アクリル樹脂、プリエステル樹
脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、アクリロニトリ
ル−ブタジェン共重合樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ぼり
エチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられ、又
、金属材料としては、例えば、アルミニウム、スノeツ
タされたクロム合金等が挙げられる。この際に、基材と
の付着性が問題になる場合には、基体表面に予めフ0ラ
イマー処理を施すことにより塗布することが可能となり
、従って、殆んどすべての固体材料の表面に塗布iるこ
とが可能なものである。本発明組成物は、これらの中で
もとりわけポリカーボネート樹脂及びアクリル樹脂の被
覆剤として有用なものであり、特にアクリル樹脂に対し
ては1回の塗布で極めて良好な密着性を有する皮膜を形
成することが可能である。By incorporating the above-mentioned condensation catalyst, the composition of the present invention can be beneficially cured in a relatively short time at a temperature of about 75 to 150°C, making it possible to obtain a film that is transparent to non-glare and has excellent abrasion resistance. Examples of substrate materials to which the coating composition of the present invention can be applied include transparent to opaque plastics, metals, wood, leather, glass, and ceramics. Among these, examples of plastic materials include acrylic resin, preester resin, polyimide resin, polyamide resin, acrylonitrile-butadiene copolymer resin, polyvinyl chloride resin, ethylene resin, polycarbonate resin, etc. Examples of the material include aluminum, scorched chromium alloy, and the like. At this time, if adhesion to the substrate is a problem, it is possible to apply by pre-treating the surface of the substrate with a fryer. Therefore, it can be applied to the surface of almost all solid materials. It is possible to The composition of the present invention is particularly useful as a coating agent for polycarbonate resins and acrylic resins, and can form a film with extremely good adhesion, especially for acrylic resins, with a single application. It is possible.
本発明の被覆用組成物を用いて形成される皮膜が優れた
諸性能を有する理由は、組成物中に水分が殆んど存在し
ないためを考えられる。即ち、皮膜の硬度を高めるだめ
には組成物中のシリカ含有量を増加すればよいことが知
られているが、従来の組成物においてシリカ含有量を増
やすと、シリカのコロイド状水性分散液を使用している
ために組成物中の水分聞も増加する。そのため、表面張
力の高い水分の増加は組成物全体の表面張力をも高め、
プラスチック基体等への密着性を低下させる原因となる
。又、過剰の水分の存在は透明乃至ノングレアな皮膜を
形成するだめの塗装時の温1工y及び湿度の制御を困難
にし、適正な温度及び湿度等の塗装条件+1)囲を狭め
、作業性の低下を招来する。(+jって、この過剰の水
分を除去することにより、上記問題を解消すると同時に
、従来必要とされた組成物調製後の熟成期間を実質的に
不要とすることが可能となったものである。The reason why the film formed using the coating composition of the present invention has excellent properties is thought to be that there is almost no water in the composition. In other words, it is known that increasing the silica content in the composition is sufficient to increase the hardness of the film, but when increasing the silica content in conventional compositions, the colloidal aqueous dispersion of silica Due to its use, the water content in the composition also increases. Therefore, an increase in water with high surface tension also increases the surface tension of the entire composition,
This causes a decrease in adhesion to plastic substrates, etc. In addition, the presence of excess moisture makes it difficult to control the temperature and humidity during painting to form a transparent or non-glare film, reducing the coating conditions such as appropriate temperature and humidity + 1), and reducing work efficiency. resulting in a decrease in (+j) By removing this excess water, it has become possible to solve the above problems and at the same time virtually eliminate the conventionally required aging period after preparing the composition. .
本発明の被覆用組成物は、上記した如く、過剰の水分を
共沸留去したものであるために、熟成期間を殆んど要さ
ず、特に常温における保存安定性が飛躍的に改善された
ものであり、従来、最大の欠点とされていた可使時間の
短いことも解消されたものである。As mentioned above, the coating composition of the present invention is obtained by azeotropic distillation of excess water, so it requires almost no aging period, and its storage stability, especially at room temperature, is dramatically improved. This eliminates the short pot life, which was considered to be the biggest drawback in the past.
又、その塗装に際しては、水分を留去し、固形分調節剤
の組合せにより沸点をコントロールしたものであるだめ
゛に温度及び湿度の影響を受けることが殆んどなく、塗
装条件の設定の幅が広いものであシ、作業性が優れたも
のである。In addition, when applying the coating, water is distilled off and the boiling point is controlled by a combination of solid content regulators, so it is hardly affected by temperature and humidity, and there is a wide range of settings for coating conditions. It is wide and has excellent workability.
更に、得られる硬化皮膜は、透明乃至高級なスリガラス
状の外観を呈し、優れた耐摩耗性、耐熱性及び耐衝撃性
を有するものであり、又、基体との密着性も優れたもの
である。Furthermore, the resulting cured film exhibits a transparent to high-grade ground glass appearance, has excellent abrasion resistance, heat resistance, and impact resistance, and also has excellent adhesion to the substrate. .
以下において、実施例を掲げ本発明を更に詳しく説明す
る。尚、以下の実施例及び比較例中、部は重量部を、チ
は重量%をそれぞれ意味する。In the following, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. In addition, in the following Examples and Comparative Examples, parts mean parts by weight, and Chi means weight %, respectively.
実施例1
メチルトリエトキシシラン36.7部、コロイダルシリ
カ(20チ溶液、商品名ニスノーテックス、日量化学社
製、平均粒径5〜20mμ)30.9部及び無水酢酸を
コロイダルシリカに対し0.321添加した混合物を、
20〜35℃の温度に保持し、攪拌下、16〜24時間
加水分解反応を行なった。Example 1 36.7 parts of methyltriethoxysilane, 30.9 parts of colloidal silica (20% solution, trade name Nisnortex, manufactured by Nichikagaku Co., Ltd., average particle size 5-20 mμ) and acetic anhydride were added to colloidal silica. The mixture with 0.321 added,
The hydrolysis reaction was carried out for 16 to 24 hours while maintaining the temperature at 20 to 35°C and stirring.
次いで、共沸用アルコールとしてエチルアルコール32
部を添加し、20〜50℃の温度で、20〜150mm
HJに減圧し、水をエチルアルコールと共に共沸させて
系内の過剰の水を留去した後、固形分調節剤としてイソ
ブチルアルコール50部を添加し、固形公約20%を有
するコーティング剤1を得た。Next, ethyl alcohol 32 was used as the azeotropic alcohol.
20-150mm at a temperature of 20-50℃
After reducing the pressure to HJ and azeotropically distilling water with ethyl alcohol to distill off excess water in the system, 50 parts of isobutyl alcohol was added as a solid content regulator to obtain coating agent 1 having a solid content of about 20%. Ta.
上記と同様の操作で、オルガノアルコキシシランの種類
及び量、コロイダルシリカの耽、並びに共沸用アルコー
ル及び固形分調節剤の種類及び貝を第1表に示したよう
に変えて、コーティング剤2〜12を得た。In the same manner as above, coating agent 2 to I got 12.
比較例1
実施例において、共沸用アルコールを用いて水を共沸留
去させる操作を施さなかった他はすべて同様の操作で第
1表に示した組成の6種類のコーティング剤13〜18
を得た。Comparative Example 1 Six types of coating agents 13 to 18 having the compositions shown in Table 1 were prepared in the same manner as in Example except that the operation of azeotropic distillation of water using an azeotropic alcohol was not performed.
I got it.
実施例2
上記実施例1及び比較例1で得た訂18種類のコーティ
ング剤を、それぞれ、ポリカーボネート板(商品名ニレ
キサンシート9030、ゼネラルエレクトリック社製)
の表面に前処理液(商品名:1)H91、東芝シリコー
ン社製)を塗布したものに、流し塗り法で塗布し、12
0℃で1時間加熱して硬化皮膜を得た。Example 2 The 18 types of coating agents obtained in Example 1 and Comparative Example 1 were applied to polycarbonate plates (trade name: NILEXAN SHEET 9030, manufactured by General Electric Company).
Pretreatment liquid (trade name: 1) H91, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) was applied to the surface of
A cured film was obtained by heating at 0° C. for 1 hour.
これらの硬化皮膜について、それぞれ、密着性、耐熱衝
撃性、耐温水性、1制摩耗性、透明性、耐熱性及び保存
安定性を次のような条件で測定(−2だ。For these cured films, adhesion, thermal shock resistance, hot water resistance, 1 abrasion resistance, transparency, heat resistance, and storage stability were measured under the following conditions (-2).
その結果を第2表に示す。The results are shown in Table 2.
密着性:基盤目テープ剥離試、験(3回の平均)耐熱衝
撃性ニー30’Cx3Hr+120°CX3Hrを1サ
イクルとし3サイクル絆過
後の塗面状態f:観察
耐温水性:60℃の温水に500ur浸漬耐摩耗性:テ
ーパー摩耗、C8−10,500kg荷重、500サイ
クル後、ΔH%
を測定、
侍明性:全光線透過率(垢)
面1 ±為性 : 120 ℃ x 5 0 0Hr
保存安定性:常温で密閉保管した際のポットライフ
〔1已2表から明らかな如く、比較例のものに比べて本
売明のコーティング剤は、基材との密着性が良好で、耐
熱衝撃性、耐温水性、耐摩耗性、耐熱性等が俊れだもの
であり、硬化皮膜がクモリを生じたりすることのない透
明なものであることが確認された。又、塗装時の塗布条
件範囲が拡張さhたものであり、作業性が良好なもので
あることが確認された。更に、常温において密閉保管し
た際の可使時間を表わすデッドライフが3倍以上も長い
もので夛)ることか確認された。Adhesion: Base tape peeling test, test (average of 3 times) Thermal shock resistance Knee 30'Cx3Hr + 120°CX3Hr is one cycle, coated surface condition after bonding for 3 cycles f: Observation Hot water resistance: 500 ur in 60℃ hot water Immersion abrasion resistance: Taper abrasion, C8-10, 500kg load, ΔH% measured after 500 cycles, Visibility: Total light transmittance (dirt) Surface 1 ± Damage: 120℃ x 500Hr
Storage stability: Pot life when stored tightly at room temperature It was confirmed that the cured film had excellent properties such as hardness, hot water resistance, abrasion resistance, and heat resistance, and that the cured film was transparent and did not cause clouding. It was also confirmed that the range of coating conditions during painting was expanded and the workability was good. Furthermore, it was confirmed that the dead life, which represents the pot life when stored in a sealed container at room temperature, was more than three times as long.
実施例3
メチルトリエトキシ7ラン26.6部、コロイダルシリ
カ(20係溶液、商品名ニスノーテックス、日量化学社
製、平均粒径5〜20mμ)500部及び無水酢酸をコ
ロイダルシリカに対し0.32ヴ添加した混合物を、2
0〜35°Cの温度に保持し、攪拌下、16〜24時間
加水分解反応を行なった。Example 3 26.6 parts of methyltriethoxy 7 run, 500 parts of colloidal silica (20% solution, trade name Nisnortex, manufactured by Nichikagaku Co., Ltd., average particle size 5 to 20 mμ), and acetic anhydride were added to colloidal silica at a ratio of 0 .32 V added to the mixture, 2
The hydrolysis reaction was carried out for 16 to 24 hours while maintaining the temperature at 0 to 35°C and stirring.
次いで、共とド用アルコールとしてエチルアルコール2
3部を添加し、20〜50℃の温度で、20〜150
mwTlgに減圧し、水をエチルアルコールと共に共沸
させて系内の過剰の水を留去した後、固形分調節剤とし
てイソブチルアルコールsoMを添加し、固形公約20
%を有するコーティング剤19を得た。Next, ethyl alcohol 2
3 parts and at a temperature of 20-50°C, 20-150
After reducing the pressure to mwTlg and distilling off excess water in the system by azeotropically distilling water with ethyl alcohol, isobutyl alcohol soM is added as a solid content regulator to reduce the solid content to approximately 20 mwTlg.
% was obtained.
上記と同様の操作で、オルガノアルコキシ/ランの種類
及び時七、コロイダルシリカの量、並びに共沸用アルコ
ール及び固形分調節剤の種H((4及び鼠を第1表(ン
二示したように変えて、コーチ−rング剤20〜30全
待た。In the same manner as above, the type and amount of organoalkoxy/ran, the amount of colloidal silica, and the type of azeotropic alcohol and solid content regulator H ((4 and Instead, wait for 20 to 30 minutes of coaching agent.
比較例2
実施例3において、共沸用アルコールを用いて水を共沸
留去させる操作を施さなかった他はすべて同様の操作で
第3表に示しだ組成の6 f@ Mのコーティング剤3
1〜36を得だ。Comparative Example 2 Coating agent 3 of 6 f@M having the composition shown in Table 3 was prepared in the same manner as in Example 3 except that the azeotropic distillation of water using the azeotropic alcohol was not performed.
I got 1-36.
実施例
上記実施例3及び比較例2で得た計18種類のコーティ
ング剤を、それぞれ、実施例2と同様の材料及び条件で
処理し、硬化皮膜を得た。Examples A total of 18 types of coating agents obtained in Example 3 and Comparative Example 2 were treated using the same materials and conditions as in Example 2 to obtain cured films.
これらの硬化皮膜について、それぞれ、外観、密着性、
耐熱衝撃性、耐温水性、耐擦傷性、耐熱性、解像性及び
保存安定性を次のような条件で測定した。尚、外観、耐
擦傷性及び解像性以外の試験については実施例2と同様
の方法で行なった。Regarding these cured films, the appearance, adhesion,
Thermal shock resistance, hot water resistance, scratch resistance, heat resistance, resolution, and storage stability were measured under the following conditions. Note that tests other than appearance, scratch resistance, and resolution were conducted in the same manner as in Example 2.
その結果を第4表に示す。The results are shown in Table 4.
外観:目視
耐擦傷性ニスチールウール−#0UOOによるひつかき
試験
A:強くこすっても傷つかない
B:強くこすると少し傷つく
C:簡単に傷つく
解像性ニブラウン管ディスプレイ上に塗り板を置いての
文字読み取り
又、耐薬品性及び耐溶剤性紙“験として各種試験液への
24時間浸漬試験を行なった0更に、耐汚染性試験とし
て、各種洗剤、オイル、化粧品、殺虫剤等を付着後30
分で拭へとり外観、をチェックした0その結果を第5表
にヲ1ミシた。Appearance: Visual scratch resistance Ni steel wool - Scratch test with #0UOO A: No scratches even when rubbed hard B: Slight scratches when rubbed hard C: Easily scratched Resolution Ni Placing a painted board on a cathode ray tube display We conducted a 24-hour immersion test in various test solutions to test character reading, chemical resistance, and solvent resistance.Furthermore, as a stain resistance test, we conducted a 30-hour immersion test on various detergents, oils, cosmetics, insecticides, etc.
I wiped it down for a few minutes and checked its appearance, and the results are listed in Table 5.
第4表から明らかな如く、比較例のものに比べて本発明
のコーティング剤は、均一で高級なスリガラス状の外観
、を与え、グレア防止効果を有し、基材との密着性が良
好で、耐熱衝撃性、耐温水性、剛擦傷性及び耐熱性等が
優れたもので4)す、硬化皮膜を通しての解像性も良好
であることが#′4りされた。又、分散液としての安定
性が優れ、ポットライフが長く、処理方法も簡便で作挙
性か良好なものであることが?1Pi、eされた。As is clear from Table 4, compared to the comparative example, the coating agent of the present invention provides a uniform and high-quality ground glass appearance, has an anti-glare effect, and has good adhesion to the substrate. It was rated #'4 as having excellent thermal shock resistance, hot water resistance, hard abrasion resistance, heat resistance, etc. 4), and good resolution through the cured film. In addition, it must have excellent stability as a dispersion, a long pot life, a simple processing method, and good cropping properties. 1Pi, e was done.
また第5表から耐薬品性、耐溶剤i牛及び−[(汚染性
が優れたものであることが確認された。Furthermore, from Table 5, it was confirmed that the chemical resistance, solvent resistance and -[(staining resistance) were excellent.
Claims (1)
ル基、r−クロロプロピル基、γ−メタクリルオキシグ
ロビル基、γ−グリシドオキシプロビル基、3.4−エ
ポキシシクロヘキシルエチル基及U r−メルカプトプ
ロ♂ル基から成る群より選ばれた1価の炭化水素基を表
わす。)で示されるオルガノヒドロキシシラン又はその
部分縮合体。 (B)コロイド状シリカ、 (C)低級脂肪族アルコール及び 0固形分調節剤 から成り、固形分が10〜40重量%であることを特徴
とする被覆用組成物。 2(B)成分のシリカの平均粒径が5〜150m/7で
ある特許請求の範囲第1項記載の被覆用組成物。 3(B)成分のシリカの平均粒径が5〜30mμである
特許請求の範囲第2項記載の被覆用組成物。 4(1)次式 %式%) (式中、R1はメチル基、エチル基、ビニル基、フェニ
ル基、γ−クロロプロピル基、r−メタクリルオキシグ
ロビル基、r−グリシドオキシフ0ロピル基、3+4−
エポキシシクロヘキシルエチル基及びγ−メルカフ。 トプロビル基から成る群より選ばれだ1価の炭化水素基
を表わし、R2はメチル基、エチル基及びグロビル基か
ら成る群よシ選ばれた1種もしくは2種以上の炭素原子
数1〜3個を有するアルキル基を表わす。)で示される
オルガノアルゴキシシラン100重量部を、 シリカを5〜200 :jq量細部含有るコロイド状水
性分散液中において加水分解し、次いで、 (11)低級脂肪族アルコールを添加して、加水分解物
の1縮合反応を制御しながら過剰の水を共沸留去した後
、 (iii)固形分調節剤を添加して固形分を10〜40
東量チに調節することを特徴とする被覆用組成物の製造
方法。 5 オルガノアルコキシシランがメチルトリメトキシシ
ラン又はメチルトリエトキシシランである特許請求の範
囲第4項記載の被覆用組成物の製造方法。 6 オルガノアルコキシシランの加水分解時に加水分解
触媒を使用する特許請求の範囲第4項記載の被覆用組成
物の!!造方法。 7 コロイド状水性分散液中のシリカの含有率が15〜
40重量%である特許請求の範囲第4項記載の被覆用組
成物の製造方法。 8 シリカの平均粒径が5〜150mμである特許請求
の範囲第4項記載の被覆用組成物の製造方法。 9 シリカの平均粒径が5〜30mμである特許請求の
範囲第8項記載の’rrU +”U用組成物の製造方法
。 10 コロイド状シリカ水性分散液のpHが8〜9で
ある特許請求の範囲第4項61シ載の被覆用組成物の製
造方法。[Scope of Claims] 1(A) The following formula % Formula %) (In the formula, 11 is a methyl group, an ethyl group, a vinyl group, a phenyl group, an r-chloropropyl group, a γ-methacryloxyglobin group, a γ-glyoxyglobin group, Represents a monovalent hydrocarbon group selected from the group consisting of sidoxyprobyl group, 3,4-epoxycyclohexylethyl group, and U r-mercaptopropyl group) or a partial condensation thereof body. A coating composition comprising (B) colloidal silica, (C) a lower aliphatic alcohol and a 0 solids content regulator, and having a solids content of 10 to 40% by weight. 2. The coating composition according to claim 1, wherein the silica component (B) has an average particle size of 5 to 150 m/7. 3. The coating composition according to claim 2, wherein the silica component (B) has an average particle diameter of 5 to 30 mμ. 4(1) The following formula % formula %) (wherein R1 is a methyl group, ethyl group, vinyl group, phenyl group, γ-chloropropyl group, r-methacryloxyglobyl group, r-glycidoxypropyl group, 3+4 −
Epoxycyclohexylethyl group and γ-mercaf. Represents a monovalent hydrocarbon group selected from the group consisting of toprobyl group, and R2 is one or more selected from the group consisting of methyl group, ethyl group, and globyl group, having 1 to 3 carbon atoms. represents an alkyl group having ) is hydrolyzed in a colloidal aqueous dispersion containing 5 to 200:jq of silica, and then (11) lower aliphatic alcohol is added to hydrolyze 1. After azeotropically distilling off excess water while controlling the condensation reaction of the decomposed product, (iii) adding a solid content regulator to reduce the solid content to 10-40%.
1. A method for producing a coating composition, characterized in that the coating composition is adjusted to have a uniform coating composition. 5. The method for producing a coating composition according to claim 4, wherein the organoalkoxysilane is methyltrimethoxysilane or methyltriethoxysilane. 6. The coating composition according to claim 4, which uses a hydrolysis catalyst during hydrolysis of the organoalkoxysilane! ! Construction method. 7 The content of silica in the colloidal aqueous dispersion is 15~
A method for producing a coating composition according to claim 4, wherein the content is 40% by weight. 8. The method for producing a coating composition according to claim 4, wherein the silica has an average particle size of 5 to 150 mμ. 9. A method for producing a composition for 'rrU+''U according to claim 8, wherein the average particle size of the silica is 5 to 30 mμ. 10. A method for producing a composition for 'rrU +''U according to claim 8, wherein the aqueous colloidal silica dispersion has a pH of 8 to 9. A method for producing a coating composition according to item 4, item 61.
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