JPS5968359A - Flame-retardant resin composition - Google Patents

Flame-retardant resin composition

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JPS5968359A
JPS5968359A JP17752282A JP17752282A JPS5968359A JP S5968359 A JPS5968359 A JP S5968359A JP 17752282 A JP17752282 A JP 17752282A JP 17752282 A JP17752282 A JP 17752282A JP S5968359 A JPS5968359 A JP S5968359A
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aluminum
vinyl chloride
conductive carbon
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chlorinated polyethylene
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Masahiko Maeda
前田 正彦
Kenji Fujitani
憲治 藤谷
Naotoshi Watanabe
渡辺 直敏
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Showa Denko KK
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide the titled compsn. excellent in barrier properties against electromagnetic waves, by incorporating a chlorinated polyethylene, conductive carbon, Al(alloy) powder, a halogen-contg. org. compd., Sb2O3, and hydrous inorg. matter with vinyl chloride polymer in specific proportions. CONSTITUTION:A chlorinated polyethylene (B) with a chlorine content of 20- 50wt%, conductive carbon black (C), Al (alloy) powder (D), a halogen-contg. org. compd. (E) (e.g., chlorinated paraffin), antimony trioxide (F), and hydrous inorg. matter (G) (e.g., magnesium hydroxide) are incorporated with a vinyl chloride polymer (A) with a degree of polymn. 400-4,000, wherein B is 1-25vol%, C is 5-50vol%, D is 5-50vol%, and (C+D) is 10-60vol% based on (A+B+C+D), respectively; B is 40vol% or less based on (A+B); each of E and F is 5pts.wt. or more and G is 40pts.wt. based on 100pts.wt. (A+B), respectively.

Description

【発明の詳細な説明】 (TI  発明の目的 本発明は難燃性樹脂組成物に関する。さらにくわしくは
、囚塩化ビニルを主成分とする取合体、(13)塩素化
ポリエチレン、C)導電性カーボンブランクならQ・に
(r))アルミニウムまたはアルミニツムを主成分とす
る合金の粉末状物、繊維状物および7士たはフレーク状
物、(ト)ハロゲン含有有機化合物、すぐれているばか
りでなく、金属製のものに比べて軽11tであり、さら
に電磁波の遮蔽性が人であるのみならず、かつ加工性や
成形性が良好である難燃性樹脂組成物を提供することを
目的とするものである。
Detailed Description of the Invention (TI) Object of the Invention The present invention relates to a flame-retardant resin composition.More specifically, the present invention relates to a flame-retardant resin composition. If blank, Q.(r)) Powdered, fibrous, and flake-like materials of aluminum or aluminum-based alloys, (g) Halogen-containing organic compounds, not only are they excellent; The object of the present invention is to provide a flame-retardant resin composition that is 11 tons lighter than metal ones, has good electromagnetic wave shielding properties, and has good processability and moldability. It is.

[IO発明の背景 産業の高度化および家庭生活の高水阜化によって電磁波
の放射源が増大している。そのため、電磁波の漏洩によ
り、人体への危険な害および電子機器関係におけるIC
の誤動作などの悪影響があり、社会的に重大な問題とな
っている。特に、電r・81算機、各種“1f務処理機
器から放射される電磁波がテレビ、音響機器に障害を′
jえている。
[Background of the invention of IO The sources of electromagnetic radiation are increasing as industries become more sophisticated and household life becomes more stressful. Therefore, leakage of electromagnetic waves can cause dangerous harm to the human body and damage to ICs in electronic equipment.
This has resulted in negative effects such as malfunction, and has become a serious social problem. In particular, electromagnetic waves emitted from electronic r/81 calculators and various 1F office processing equipment may cause interference to televisions and audio equipment.
I'm getting excited.

また、自動車の分野においても、エンジンをはしめ、各
種機器の自動制御装;rt、さらには速度用、回転81
などに電子機kか使用されるようになっている。さらに
、マイクロ・コンビコーーターヲ塔載するに至っている
。また、電話、ラジオ、テレビなとの電子[iFiか自
動車内に設置し、居住性を改善さねできている。これら
の各種?1チ機器はエンンン部分から放出される電磁波
、さらには外部からの電磁波によって誤動作が生しるな
との障害か発生している。
In addition, in the field of automobiles, automatic control systems for starting the engine, controlling various devices;
Electronic devices are now being used for such purposes. Furthermore, a micro combi coater has been installed. In addition, electronic equipment such as telephones, radios, and televisions (i.e., via iFi) can be installed inside cars to improve livability. These various types? 1-chi devices are suffering from malfunctions due to electromagnetic waves emitted from the engine parts and even electromagnetic waves from outside.

これらのことから、近年、電磁波の遮蔽として、各種の
方法が採用されている。
For these reasons, various methods have been adopted in recent years to shield electromagnetic waves.

一般に、金属は電磁波を吸収または反射する性質を有し
ているため、電子レンジ、種々の通信機器の電磁波の遮
蔽拐として用いられて効果を発揮している。また、同じ
目的のためにプラスチックに金属の溶射、蒸着、塗装、
メッキなどを施すことも行なわれている。さらに、プラ
スチックにカーボン粉末および金属粉末のごとき添加剤
を比較的多(1−;″に混入することによって得られる
材料も使用されている。
In general, metals have the property of absorbing or reflecting electromagnetic waves, so they are effectively used as electromagnetic wave shields for microwave ovens and various communication devices. We also use thermal spraying, vapor deposition, and painting of metal on plastic for the same purpose.
Plating etc. are also applied. Furthermore, materials obtained by mixing plastics with relatively large amounts of additives such as carbon powder and metal powder are also used.

しかし、4.4利として金属を使用する方法またはプラ
スデックに金属の溶射などの処理を施す方法は、比重が
大きいこと、加工性が劣ることおよび処理方法が容易で
なく、処理費用がかかることなどにおいて欠点がある。
However, the method of using metal as a 4.4 advantage or the method of applying treatment such as metal spraying to Plus Deck has a large specific gravity, poor workability, and the processing method is not easy and the processing cost is high. There are drawbacks in such areas.

また、添加剤を混入する方法については、この添加剤を
少ff1U人すれば、その効果を1−分に発揮すること
ができない。一方、多量に7昆合すれば、効果を発揮す
ることがてきるが、得られる成形物の鳴hQ l’l+
J llni度が大幅に低Fすると云う欠点がある。
Further, regarding the method of mixing additives, if the additive is added in a small amount of ff1U, its effect cannot be exhibited within 1 minute. On the other hand, if a large amount of 7-containing is used, the effect can be exhibited, but the resultant molded product will not have a high quality.
There is a drawback that the J llni degree is significantly low F.

さらに、電磁波を遮蔽する目的でプラスチック成形物の
内面に金總溶射、導電塗装を施したものにおいては、外
部からの落球術撃などによって金属溶射膜、導電塗装膜
などが剥離したり、細片などが落下したりすることによ
り、内部の電子回路を破壊したり、火災などの原因とな
る。また、事務機器をはじめとする電子機器においては
、火災に対する安全上から筐体として何1燃性が要求さ
れている。このようにf% ’Fによる表面層の剥離や
破壊がなく、かつ難燃性であり、しかも加工性かすぐれ
ているはかりてなく、電磁波遮蔽能を有する樹脂組成物
か要望されている。
Furthermore, for plastic molded products whose inner surfaces are coated with metal spraying or conductive coating for the purpose of shielding electromagnetic waves, the metal spray coating or conductive coating may peel off or become fragmented due to a falling ball from the outside. If such items fall, it may damage the internal electronic circuits or cause a fire. Further, in electronic equipment such as office equipment, the casing is required to have a certain degree of flammability from the viewpoint of fire safety. Thus, there is a need for a resin composition that does not cause peeling or destruction of the surface layer due to f%'F, is flame retardant, has excellent processability, and has electromagnetic wave shielding ability.

巾1 発明の構成 以1−のようなことから、本発明行らは、これらの欠点
を介さず、かつ電磁波の〕匹函’l’t:能がずくれ、
さらに難燃tl+か良好である合成樹脂組成物を得るこ
とについて種々探索した結果、 (A)[重合度か/100〜/1.0 (,10の塩化
ヒニルをi:成分と4−る取合f4((以ドl ’Kt
化ビニル系樹△ 脂」と7、′))、 (B)  非結晶性ないし結晶性の塩宋含有率が20〜
50屯帛%である塩素化ホ゛リエチレン、(C)  導
7匡性カーボンブラック、(財)[アルミニウムまたは
アルミニウムを主成分とする合金の粉末状物、繊維状物
および/またはフレーク状物J (以下1アルミニウム
の粉末状物なと」と云う)、 夏 ハロゲン含佇有機化合物、 0・)酸化アンチモン ならびに (G)  含水無機物質 からなる組成物であり、塩化ビニル系樹脂、塩素化ポリ
エチレン、アルミニウムの粉末状物なとおよび導電性カ
ーボンブラックの総和中に占める配合割合は、塩素化ポ
リエチレンは1〜客丑%であり、導電性カーボンブラッ
クは5〜50容(T14%であり、アルミニウムの粉末
状物なとは5〜50容に%であるが、導電性カーボンブ
ランクおよびアルミニウムの粉末状物はこれらの合31
殴として10〜b 塩化ビニル系樹脂および塩素化ポリエチレンの総和中に
占める塩素化ポリエチレンの配合割合は多くとも40容
…1%てあり、塩化ビニル系樹脂および塩素化ポリエチ
レンの合#tFt1oo刷部部に対する配合割合は、ハ
ロゲン含有有機化合物および酸化アンチモンはそれぞれ
少なくとも5市川部であるが、それらの合i!l’l’
?1:として多くとも50重1j18部であり、含水無
機物質は多くとも40\ハ1部であるが、I O(1市
敗部の導電性カーボンブランクに対する含水無機物質の
配合割合は少なくとも5市(11部であるψ[[燃性組
成物か、 frill燃性がずくれているのみならず、電磁波の遮
蔽性能が良好であり、かつ種々の効果(特徴)を有する
樹脂組成物であることを見出し5、本発明に到達した。
Width 1 Structure of the Invention From the above, the inventors of the present invention do not have to deal with these drawbacks, and have developed an electromagnetic wave.
Furthermore, as a result of various searches to obtain a synthetic resin composition with good flame retardance TL+, we found that (A) [degree of polymerization /100 to /1.0 (,10 hinyl chloride is combined with i: component and 4- combination f4((hereinafter l 'Kt
(B) Amorphous or crystalline salt content of 20~
50 tonne % of chlorinated polyethylene; (C) conductive carbon black; It is a composition consisting of a halogen-containing organic compound, 0.) antimony oxide, and (G) a water-containing inorganic substance, including vinyl chloride resin, chlorinated polyethylene, and aluminum. The blending ratio of the powder and conductive carbon black is 1 to 1% for chlorinated polyethylene, 5 to 50% for conductive carbon black (T14%), and the proportion of aluminum powder conductive carbon blank and aluminum powder have a total of 31% by volume.
As a punch, the proportion of chlorinated polyethylene in the total of vinyl chloride resin and chlorinated polyethylene is at most 40 volumes...1%, and the total amount of vinyl chloride resin and chlorinated polyethylene is #tFt1oo Printing Department The blending ratio of the halogen-containing organic compound and antimony oxide is at least 5% each, but the combined ratio of the halogen-containing organic compound and antimony oxide is at least 5%. l'l'
? 1: at most 50 parts by weight and 18 parts by weight, and the water-containing inorganic material is at most 40 parts by weight, but the ratio of the water-containing inorganic material to the conductive carbon blank of 1 part is at least 5 parts. (11 parts ψ Finding 5, we arrived at the present invention.

11\ハ 発明の効果 1゛)に、本発明の特徴は各種金属のうちてもアルミニ
ウムを選択したことにある。アルミニウムは他の金属に
比べて比重が小さいために塩化ビニル系樹脂および塩化
ポリエチレンと均一に混合することが容易であるばかり
でなく、柔軟性に富んでいるために混合時および成形加
臼13に混合機および金型などを傷つけることが小さく
、加工性もすぐれている。さらに、鉄なとのように空気
中の水分によって侵されることもない。
11\c Effects of the Invention 1)) The feature of the present invention is that aluminum is selected from among various metals. Aluminum has a low specific gravity compared to other metals, so it is not only easy to mix uniformly with vinyl chloride resin and polyethylene chloride, but it is also highly flexible, so it is difficult to mix during mixing and during molding and machining 13. It causes little damage to mixers and molds, and has excellent workability. Furthermore, unlike iron, it is not attacked by moisture in the air.

すなわち、本発明によって得られる難燃性樹脂組成物は
電磁波の遮蔽性能がきわめてずぐれているばかりで2j
 <、下記のごとき効果(特徴)を有している。
In other words, the flame-retardant resin composition obtained by the present invention has extremely excellent electromagnetic wave shielding performance.
<, has the following effects (features).

(+)  軽11えである。(+) It's light 11th grade.

(2)曲げ強度のごとき機械的強度が良好である。(2) Good mechanical strength such as bending strength.

(3)成形性がすぐれているため、任意の形状に加−1
:や成j1梃か容易である。
(3) It has excellent formability, so it can be formed into any shape.
:It's easy to do.

(4)電磁波遮蔽処理(たとえは、金属の溶射、導電塗
装、メッキなど)に要する二次加−11費が小要となり
、大幅なコストダウンになる。
(4) Secondary addition costs required for electromagnetic wave shielding treatment (for example, metal spraying, conductive coating, plating, etc.) are reduced, resulting in a significant cost reduction.

(5)熱伝導性がすぐれているために電子機器のハウソ
ングに使用した場合、内部の放熱効率が良くなる。
(5) Since it has excellent thermal conductivity, when used in the housing song of electronic equipment, the internal heat dissipation efficiency is improved.

(6)導電性が何fj、されているため、静電気による
機器の障害に対して有効である(静電気シールド効果を
有する)。
(6) Since the conductivity is fj, it is effective against equipment failure due to static electricity (has a static electricity shielding effect).

(7)  ff1lffl燃性であることから、内部機
器の異常電流に対しても安全性を保持することが可能で
ある。
(7) Since it is flammable, it is possible to maintain safety even against abnormal currents in internal equipment.

本発明によって得られる難燃性樹脂組成物は電磁波の遮
蔽性能がきわめて良好であるのみならず、−1゜記のこ
ときずぐれた効果を有するため、多方向にわたって使用
することができる。代表的な用途を[記に示す。
The flame-retardant resin composition obtained by the present invention not only has extremely good electromagnetic wave shielding performance, but also has an effect superior to that of -1°, so that it can be used in many directions. Typical uses are shown below.

(1)  ファクシミリ、プリンター、ワードプロ七ツ
サーなとの事務機器のノ・ウジンク利(2)  テレビ
、ビデオなとの民生家電機器、電子・機器、電子・ぼ1
算機、通信機器なとの電気・電r・機器のハウジンク機
内部部品、 (3)  自動車の前記各種測定機器(速度81なと)
のハウジンク利、エンジンなどの自動側MImのハウジ
ング材、自動車に設置されるマイクロ・コンピューター
、電話、テレビ、ラジオなとのハウジング材、さらには
電気配線カバーのファーネスチューブのカバー、 へり 発明の詳細な説明 (5)塩化ビニル系樹脂 本発明において用いられる塩化ビニル系樹脂は塩化ビニ
ル弔独重合体および塩化ビニルと多くとも5 (l i
l”j lj1%(好ましくは45市!u%以下)の塩
化ビニルと共1r合し得る二重結合を少くとも一個を有
する化合物との共重合体であるこの塩化ビニル系樹脂の
117合度は400〜4(100であり、400〜25
00が好マシく、牛:pニ< OO〜1.500か好j
内である。この二重結合を少4「くとも1個を有するf
し合物の代表例としては、塩化ビニIJデン、エチレン
、プロピレン、酢酸ビニル、アクリル酸才5よひメタク
リル酸ならひにそれらのエステル、マレイン酸およびそ
れらのエステルならびにアクリロニトリルがあげられる
。これらの塩化ビニル系重合体は塩化ビニル弔独または
塩化ビニルと前記ビニル化合物とをフリーラジカル触媒
の存在下て弔独重合または共重合することによって得ら
れるものであり、その製造方法は広く以られており多方
面にわたって利用されているものである。
(1) Use of office equipment such as fax machines, printers, word processors, etc. (2) Consumer electronics such as televisions and videos, electronic equipment, electronic equipment, etc.
Housing machine internal parts for electrical/electrical/equipment such as calculators and communication equipment, (3) Various measuring equipment for automobiles (speed 81, etc.)
Housing materials for automobile side MIm such as engines, housing materials for microcomputers, telephones, televisions, radios, etc. installed in automobiles, as well as furnace tube covers for electrical wiring covers, edges.Details of the invention Explanation (5) Vinyl chloride resin The vinyl chloride resin used in the present invention has at most 5 (l i
The 117 degree of polymerization of this vinyl chloride resin, which is a copolymer with 1% (preferably 45% or less) of vinyl chloride and a compound having at least one double bond capable of co-merging, is 400-4 (100, 400-25
00 is better, cow: pni < OO ~ 1.500 is better.
It is within. We define this double bond as 4 f with at least one
Representative examples of such compounds include vinyl chloride, ethylene, propylene, vinyl acetate, acrylic acid, methacrylic acid and their esters, maleic acid and their esters, and acrylonitrile. These vinyl chloride polymers are obtained by polymerizing vinyl chloride or by polymerizing or copolymerizing vinyl chloride and the above-mentioned vinyl compound in the presence of a free radical catalyst, and the manufacturing method thereof is widely used. It is used in many ways.

(B)塩素化ポリエチレン 本発明において使われる塩素化ポリエチレンはポリエチ
レン粉末又は粒子を水性懸濁液中で塩素化するか、或は
有(幾溶媒中に溶解したポリエチレンを塩素化すること
によって711られるものである(水性懸濁液中で塩素
化することによって得られるものが望ましい)。一般に
は、その塩素含有[汁か20〜50爪(1(%の非結晶
′1!1又は結晶′V1:、の塩素化ポリエチレンであ
り、1″、デに塩素1’l゛イj111が25〜45 
’T’t: f1’i%の非結晶性及び結晶性の塩素化
ポリエチレンか好ましい。
(B) Chlorinated polyethylene The chlorinated polyethylene used in the present invention can be prepared by chlorinating polyethylene powder or particles in an aqueous suspension, or by chlorinating polyethylene dissolved in a solvent. (preferably those obtained by chlorination in aqueous suspension).Generally, its chlorine content [juice is 20-50% (% amorphous or crystalline)]. : is a chlorinated polyethylene of
'T't: f1'i% amorphous and crystalline chlorinated polyethylene is preferred.

11す記ポリエチレンはエチレンを屯独IF合又はエチ
レント多くとも10市片七%のα−刈レフィン(−・般
には、炭素数が多く七も6個)とを共「R合することに
よって得られるものである。その密度は一般には0.9
10〜0.97(1/iである。又、その分子晴は5万
〜70万である。
11 The polyethylene can be produced by combining ethylene with IF or by combining ethylene with at most 10% of α-refin (generally has as many carbon atoms as 7 or 6). The density is generally 0.9
10 to 0.97 (1/i), and its molecular weight is 50,000 to 700,000.

この塩素化ボIJ エチレンを製造するたメニ使われる
ポリエチレンはエチレン!it 独またはエチレンとプ
ロピレンもしくはエチレンと前記のα−オレフィンとを
いわゆるチーグラー(Ziegler )触媒またはフ
ィリップス触媒を用いて共重合することによって得られ
る。チーグラー触媒は遷移金属化合物(たとえば、チタ
ンのハロゲン含有化合物)またはi?M遷移金属化合物
を担体(たとえば、マグネシウム含有化合物、該マグネ
シウム含有化合物を717. r−供り性有機化合物で
処理することによって?(Jられるもの)に担持するこ
とによって得られるいわゆる世体世持型固体触媒成分と
有機アルミニラ1\(9g<物とから得られるものであ
る。また、フィリップス触媒はクロムもしくはモリブテ
ンの酸化物またはこれらの酸化物とジルコニラムノ(t
:、 合物とを担体(たとえば、シリカ、シリカ−アル
ミナ)に担持することによって得られる担体1!」持触
媒あるいは該押体担持触媒と有機金属化合物とからT5
jられるものである。以−1,の触媒はデークラ−触θ
μおよびフr IJップス触媒の代表的なものを示した
に過ぎず、その他の公知の触媒も適用することができる
。また、この共重合体の製造方法もよ< 知C)ねでい
る方法である。
The polyethylene used to produce ethylene is ethylene! It can be obtained by copolymerizing ethylene and propylene or ethylene and the above-mentioned α-olefin using a so-called Ziegler catalyst or a Phillips catalyst. Ziegler catalysts are transition metal compounds (for example, halogen-containing compounds of titanium) or i? M transition metal compound is supported on a carrier (e.g., a magnesium-containing compound, the so-called world life support obtained by treating the magnesium-containing compound with a 717. Phillips catalyst is obtained from chromium or molybdenum oxides, or these oxides and zirconium lamino (t).
A carrier 1 obtained by supporting a compound on a carrier (for example, silica, silica-alumina)! T5 from the supported catalyst or the pressed catalyst and the organometallic compound
It is something that can be done. Below-1, the catalyst is Deckler catalyst θ
Only typical μ and Flips catalysts are shown, and other known catalysts may also be applied. The method for producing this copolymer is also well known.

C) カーボンブラック 士か、本発明において用いられる導電性カーボンブラッ
クとしては、一般にはぞ・の比表面積が低温窒素吸着法
およびBET法で測定して20〜18(lom’/gお
よび細孔容([11が細孔1′径30〜7500%の範
囲において水tM圧入法で測定して1、5〜4.0 c
c /gてあり、特に比表面積が600〜1200m’
/gのものが有効である。
C) Carbon black The conductive carbon black used in the present invention generally has a specific surface area of 20 to 18 (lom'/g and pore volume) measured by low temperature nitrogen adsorption method and BET method. ([11] is 1.5 to 4.0 c measured by water tM injection method in the range of 30 to 7500% of the pore 1' diameter.
c/g, especially when the specific surface area is 600 to 1200 m'
/g is valid.

該カーボンブラックとしては、チャンネルブラック、ア
セチレンブランクおよびファーネスブラック法によって
製造されるノノーボ/ブランクがあげられる。これらの
カーボンブラックについては、カーボンブラック協会編
“カーボンブランク便覧″(図書出版社、[1r(和4
7年発行)、ラバーダイノエスト社編“便覧、ゴム・〜
プラスチンク配合薬品″(ラバーダイジェスト礼、昭和
494p発了」)、1)[J記“合成ゴムハンドブック
“なとにょってそれらの製造方法および物性なとがよく
知られているものである。
The carbon blacks include channel blacks, acetylene blanks, and nonovo/blanks produced by the furnace black process. Regarding these carbon blacks, please refer to “Carbon Blank Handbook” edited by Carbon Black Association (Tosho Publishing Co., Ltd., [1r (Japanese 4th Edition)
(Published in 1997), edited by Rubber Dinoest Co., Ltd. “Handbook, Rubber...
Plastic Compounded Chemicals'' (Rubber Digest, Published in 1974), 1) [J. ``Synthetic Rubber Handbook'', their manufacturing methods and physical properties are well known.

a〕)アルミニウムの粉末状物なと また、本発明において便ゎゎるアルミニウム、の粉末状
物などはアルミニウムまたは−j′ルミニウム合金の粉
末状物、繊維状物およびフレーク状物であり、これらの
うち、粉末状物よしては、そのゞする均の大きさは一般
には250メツシユないし20メツンユである。また、
繊維状物としては、その直径は−・般には(1,002
0〜0.20 mmであり、長さかl(1mm以L゛し
ものか加1ニジ褐いため望ましい。
a) Powdered aluminum The powdered aluminum useful in the present invention is powdered, fibrous, and flaked aluminum or -j' aluminum alloy. For powdered materials, the average size is generally 250 mesh to 20 mesh. Also,
As a fibrous material, its diameter is generally (1,002
The length is 0 to 0.20 mm, and a length of 1 mm or more is desirable because it is a rainbow brown color.

さらに、フレーク状物としては、断面積かO,IXO,
I mmから5 X 5 mmを有する円形、II(方
形、長方形、四角形なとの任意の形状のものを用いるこ
とかできるか、とりわけその厚さかO,l mm以ドの
ものか望ましい。なかでも、約I X l mmσ)断
面積をもつ四角形状で厚さか約0.0 :3 mmのも
のか分子P! ’i″′1:が良好である。アルミニウ
ノ・のフレーク状物は耐挿戸F性樹脂内での分散性かよ
く、繊維状物のようにそれ自体でからまって玉状物を形
成することかない。また、成形時に耐衝1羽性樹脂の流
れ方向に沿って配合する傾向か強く、同−混合楢ては導
電性が良いばかりか、曲げ弾性率なとを向」−させる。
Furthermore, as a flake-like material, the cross-sectional area is O, IXO,
It is possible to use any shape such as circular, square, rectangular, or rectangular with dimensions from 1 mm to 5 x 5 mm, and it is preferable that the thickness is less than 0.1 mm. , about I 'i'''1: is good. The flakes of aluminum Uno have good dispersibility in the door insertion resistance resin, and like fibrous materials, they become entangled with themselves to form beads. In addition, there is a strong tendency to mix the impact-resistant resin along the flow direction during molding, and the mixed resin not only has good conductivity but also has a good bending modulus.

とりわけ、ImmXI闘の表面積をもつフレーク状物は
分散性の点から最つとも好ましい。これらの粉末状物、
繊維状物またはフレーク状物は中独で使用してもよいか
、二種以」二を併用することによって本発明の目的を達
成するために少ない混合率で効果を発揮することができ
るため好適である。
In particular, flakes having a surface area comparable to that of ImmXI are most preferred from the viewpoint of dispersibility. These powders,
Fibrous or flake-like materials may be used in China or Germany, or two or more of them may be used in combination, which is preferable because the effect can be achieved with a small mixing ratio to achieve the purpose of the present invention. It is.

また、アルミニウム合金中のアルミニウノ、の含有(i
は、J中宮80市lit%以」−である。
In addition, the content of aluminum Uno in the aluminum alloy (i
is J Chugu 80 city lit% or more.

以1−の塩化ビニル系樹脂。塩素fヒボリエヂレン、ア
ルミニウムの粉末状物なとおよび導電性カーボンブラン
クを均一・に配合させることによって電磁波の遮16(
・It 袢かきわめてずくれ、かつ機械的強度か良好で
あイ)はかりてなく、成j[チ性も良好な組成物かra
t +?〕れる(すれ七も、難燃・丑は満足すべきもの
ではメよい。さL))に、ト記のハロケン含佇有機化合
1′Jおよび または酢[しアンチモンを配合させるこ
と(−よってヴ唯撚性かきわめてずくわたイ1[代物を
得ることかiiJ能となる。
The vinyl chloride resin described in 1- below. Electromagnetic wave shielding 16 (
・It's a composition that has very loose undertones and good mechanical strength.
t+? ] (It is good as long as the flame retardance and ox are satisfactory. L)) are mixed with the halokene-containing organic compound 1'J and or vinegar [and antimony]. The only thing that can be done is twisting or twisting.

(D ハロラン含有有機化合物 本発明において使われるハロケン含有有機化合物は分1
f燃化剤として広く知らIIでいるものである。
(D Halorane-containing organic compound The halokane-containing organic compound used in the present invention is
It is widely known as a retardant.

その代表例として、無水テトラクロロフタル酸、m 素
化パラフィン、塩素化ビスフェノールA1臭素化ヒスフ
エノールS1塩素化ジフエニール、臭緊化ジフェニール
、塩素化ナフタリン、トリス(β−クロロエチル)ホス
フェ−1・およびトリス(ジブロモブチル)ホスフェー
トかあげられる。
Representative examples include tetrachlorophthalic anhydride, m-chlorinated paraffin, chlorinated bisphenol A1, brominated hisphenol S1, chlorinated diphenyl, odor-containing diphenyl, chlorinated naphthalene, tris(β-chloroethyl)phosphate-1, and tris( dibromobutyl) phosphate.

qo  酸fヒーj′ンヂモン さらに、本発明において用いられる酸化アンチモンは1
)II記ハロうン含有有機比合物の何1燃化助剤として
−fflLに用いられているものである。代表例トシて
は、”、Nlアンチモンお上ひ11.酸化アンチモンか
あげられる。
Furthermore, the antimony oxide used in the present invention is 1
) Any one of the halone-containing organic compounds described in II is used as a combustion aid in -fflL. Typical examples include antimony oxide, Nl antimony, and antimony oxide.

これらのハロケン含有有機化合物および酸化アンチモン
は1)’l 記“便覧、ゴノ・ プラスチック配合薬品
“なとによってよく知られているものである。
These halokene-containing organic compounds and antimony oxide are well known from 1) 'Handbook, Gono Plastic Compounded Chemicals'.

(G)  含水無機物質 また、本発明において使用される含水無機物質は、結合
水用を10〜80 i 咀%J有するものてあり、真比
重は10゛〜50である。含水無機物質の代表例は周期
律表のIf A族、II B族および111B族の金属
およびそれらの金属を含む塩の水和物である。該含水無
機物質としては、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウ
ム、水酸化アルミニウム(ke20:+  ・+111
20 )、永和石)(、カホリ/クレー、炭ρ1タカル
ンウノ\、ハイトロタルザイト、塩ノル性炭酸マクす、
ンウム、ホウ酸マクネンウノ\、沈降f’l:硫酸バリ
ウムなとのように分子−内に水分を有する化合物かあげ
られる。こねし)の含水無機物質は水に対してqilf
溶性てあり、l (l Liceの水に対Jる溶解度は
20“0;の湿度において、−・般には1()S以トて
あり、1y以1・−か望ましく、とりわi、t (1,
II以ドか好適てま)る。好適な+?71(無機物質と
して(、l、イ(酸f[:アルミニウム・、zl(fi
l ri i’i、水酸化マクネうウノ1、炭1f、+
カル、ウノ1、塩乱性炭酸マクネンウム−1’L b’
トi11j’Kr N27)/ネ/lノAお1、U’ケ
イNj マグネシウム、(MgO・Sin、)かあけら
れる。これらの含水無機物質については、ラハークイノ
エスト?’l釉li  “便覧、ゴト・プラスチック配
合薬品”(ラノ・−タイジエスト社、昭和・19年発行
)第221頁ないし第253頁なよによって、それらの
製造方法、物性および商品名なとか記4&されており、
よく知られているものである。
(G) Water-containing inorganic substance The water-containing inorganic substance used in the present invention has a bound water content of 10 to 80 i % J and a true specific gravity of 10 to 50. Typical examples of hydrated inorganic substances are hydrates of metals of Groups If A, Group II B, and Group 111B of the Periodic Table and salts containing these metals. Examples of the hydrated inorganic substances include magnesium hydroxide, calcium hydroxide, and aluminum hydroxide (ke20: + ・+111
20), Eiwa Seki) (, Kaholi/clay, Charcoal ρ1 Takarununo\, Hytrotalzite, Salt-Normal Carbonate Maksu,
Examples include compounds that have water in their molecules, such as barium, boric acid, and barium sulfate. The water-containing inorganic substances of kneading) are qilf with respect to water.
The solubility of Lice in water is generally less than 1()S at a humidity of 20"0; preferably less than 1y, especially i, t (1,
II or later is preferred. Suitable +? 71 (as an inorganic substance (,l,i(acid f[:aluminum・,zl(fi
l ri i'i, hydroxide makuneuuno 1, charcoal 1f, +
Cal, Uno 1, Salinophilic machinenium carbonate-1'L b'
Toi11j'Kr N27)/Ne/lノA1, U'KNj Magnesium, (MgO・Sin,) can be opened. Regarding these water-containing inorganic substances, Lahaku Ino Est? ``Handbook of Goto Plastic Compounded Chemicals'' (Rano-Taijiest Co., Ltd., published in 1949), pages 221 to 253, describe their manufacturing methods, physical properties, and product names. has been
It is well known.

()I)  配合割合 本発明の組成物において塩化ビニル系樹脂、塩素化ポリ
エチレン、アルミニウムの粉末状物なとならびに導電性
カーボンブラックの総和(合+il率)に占める配合1
111合は、塩素化ポリエチレンは1〜25容計%てあ
り、2〜25容[7;%が好ましく、Q’、rに5=2
0容叶%が好適である。これらの合31晴中に占める塩
素化ポリエチレンの配合割合が1容[1(%未満ては、
得られる組成物の+(11燃性か劣るほか、後記の離燃
化剤との均一な分散が得られにくいために離燃効果を均
一に発揮することかできない。一方、25容j辻%を越
えると、得られる組成物の剛さ、曲げ弾性率なとの強度
が低ドするために好ましくない。
()I) Blending ratio In the composition of the present invention, the proportion of blending 1 in the total (total + IL ratio) of vinyl chloride resin, chlorinated polyethylene, aluminum powder, and conductive carbon black
In case 111, the chlorinated polyethylene is 1 to 25% by volume, preferably 2 to 25% by volume [7;%, and 5=2 for Q' and r.
0 volume leaf % is suitable. The blending ratio of chlorinated polyethylene in the total of these 31 parts is 1 volume [1 (less than 1%).
In addition to the poor flammability of the resulting composition (11), it is difficult to obtain a uniform dispersion with the flame retarding agent described below, so it is difficult to achieve a uniform flame retardant effect. Exceeding this is not preferable because the stiffness, flexural modulus, and strength of the resulting composition will be low.

また、塩化ビニル系樹脂および塩素化ポリエチレンの合
81宿(総和)中に占める塩素化ポリエチレンの配合割
合は多くとも40゛8宿%であり、5〜40′8…0%
が望ましく、とりわけ10〜35容鼠%が好適である。
In addition, the proportion of chlorinated polyethylene in the 81 compounds (total) of vinyl chloride resin and chlorinated polyethylene is at most 40%, and 5 to 40%...0%.
is desirable, particularly 10 to 35% by volume.

これらの合計爪巾に占める塩素化ボリエヂレ7−の配合
割合が4o容歌%を越えると、塩化ビニル系樹脂が有す
る剛さ、曲げ弾性率なとの強度か低下し、筐体として使
用する場合、「柔かい」という欠点が生してくる。
If the blending ratio of chlorinated polyethylene 7- to the total width of these nails exceeds 4%, the stiffness, flexural modulus, and other strengths of the vinyl chloride resin will decrease, and when used as a housing. , it has the disadvantage of being "soft".

さらに、本発明によって71fられる組成物中のアルミ
ニウムの粉末状物なとの含有(丁((配合Fil1合)
は5〜5 (l 容fii%てあり、また導電性カーボ
ンブラックのr+ rJ 宿は5〜50容iff%であ
る。さらに、組成物中に古・y)る両者の総和は10〜
60容…:%である。
Furthermore, the inclusion of powdered aluminum in the composition according to the present invention (formulation Fil1)
is 5 to 5 (l volume fii%), and the r+rJ content of the conductive carbon black is 5 to 50 volume iff%.Furthermore, the sum of both of the elements contained in the composition is 10 to 50%.
60 volume...:%.

本発明の屯′8.ヅf点は組成物中にアルミニウムまた
はアルミニウム合金の粉末状物、繊維状物あるいはフレ
ーク状物と導電性カーボンブラックをfjt川すること
であり、さらに両者の和が10〜6゜容…%であること
である。特に、これらの和が20〜50容イ(%か望ま
しい。また、アルミニウドの粉4ミ状物なとと導電性カ
ーホンブランクとの8丘(比が25゛1ないしl:25
の範囲が好適てあ\ る。特に、低周波数領域(MHz)において遮m(効果
のある導電性カーボンブラックと高周波領域(KHz)
における電磁波遮FA’?効果のあるアルミニウムのフ
レーク状物を混合することにより、より広い周波数領域
にわたって遮蔽効果を示すのみならず、?)1独で用い
た場合では、はとんど効用を発現しない領域でも、両者
を併用することによってとしい遮〆i’Q 21J果を
発揮リーることを児い出したものである。この皆しい効
果を示す理由については明らかではないが、アルミニウ
ムの粉末状物なとに反射または吸収された電磁波エネル
ギーが導電性カーボンブラックを媒介として接地される
ものと推定される。かかる理由をうらづける結g4とし
ては、導電性カーホンブランクを併用することにより、
本発明の組成物の導電性を著しく向1.させることであ
る。
Part 8 of the present invention. The ㅅf point is that aluminum or aluminum alloy powder, fibers, or flakes and conductive carbon black are present in the composition, and the sum of the two is 10 to 6% by volume. It is a certain thing. In particular, the sum of these should be 20 to 50 vol.
A range of is suitable. In particular, in the low frequency region (MHz), conductive carbon black (effective conductive carbon black) and the high frequency region (KHz)
Electromagnetic wave shielding FA'? By mixing effective aluminum flakes, it not only shows a shielding effect over a wider frequency range, but also? 21J) It has been discovered that, even in areas where both drugs have little effect when used alone, by using both in combination, a significant blocking effect can be exerted. Although the reason for this excellent effect is not clear, it is presumed that the electromagnetic wave energy reflected or absorbed by the aluminum powder is grounded through the conductive carbon black. As a conclusion g4 that explains this reason, by using a conductive carphone blank in combination,
The electrical conductivity of the compositions of the present invention is significantly improved.1. It is to let

本発明によって得られる組成物中に占めるアルミニウム
の粉末状物などと導電性カーづCンブラックとの和か1
0容@%未満では、特に低周波(或における遮蔽効果を
1分に発揮することができない。
The sum of aluminum powder, etc. and conductive carbon black in the composition obtained by the present invention.
If it is less than 0 volume @ %, the shielding effect at low frequencies (certain) cannot be exhibited within 1 minute.

一方、60容川%を越えると、組成物の成形性が低下す
るため好ましくない。
On the other hand, if it exceeds 60% by volume, the moldability of the composition decreases, which is not preferable.

さらに、塩化ビニル系樹脂および塩素化ポリエチレンの
合Ni ii(100重置部に対する〕・ロゲン含有有
機化合物および酸化アンチモノの配合割合はそれぞれ少
なくとも5 Qjti物である。また、それらの分割、
 j’、tとして多くとも5 (l iT’(!If部
であり、合計[11として10〜45市:1:部か好ま
しく、とりわけ15〜451n !t:部か好」1&で
ある。+ 00屯甲部のハロゲン含有有機化合物中の)
・rJ今ン冗未F1.に対り−る酸fじアンチモンの配
合’、til1合は、一般には10()〜6()(レロ
li1部であり、l fl C1〜400屯11−1部
か好ましく、!r¥に難燃・l’l−およびブl) −
ト性の点h”+ l 50〜400 +’g!ii部カ
llr適でアル。
Furthermore, the blending ratio of the vinyl chloride resin and chlorinated polyethylene (based on 100 parts), the rogen-containing organic compound, and the antimono oxide is at least 5 Qjti, respectively.Also, their division,
j', t is at most 5 (l iT'(!If part, the total [11 is 10 to 45 cities: 1: part or preferably, especially 15 to 451n!t: part or good'1&.+ (in halogen-containing organic compounds of 00 tons)
・rJ Konjomi F1. The combination of acid f and antimony is generally 10 () to 6 () (1 part of Leroli, preferably 11-1 parts of l fl C1 to 400 tons, and !r\ Flame retardant / l'l- and blue l) -
Point of compatibility h"+l 50~400 +'g!ii Part Cal lr suitable and al.

本発明の10要な点は通、ji;の卸患削()・ロケン
含有:(r @ ft 合物および酸化アンチモノ)か
らなる通常の難燃処方に加えて成Jb性か良好であり、
かつ高’(iff燃性(tJL −94法てV−0)を
付すするために塩fヒビニル系制脂と塩素fヒポリエチ
レンとの合i1咽I 00 m !i部ニア1 シテ+
f IJに=聰物質を多くとも50fQ計部を配合する
口とてあり、とりわけ45重滑部以下を配合(添加)す
ることである。
The 10 key points of the present invention are that, in addition to the usual flame retardant formulation consisting of (r @ ft compound and antimono oxide), it has good Jb properties;
In order to give high flammability (V-0 according to TJL-94 method), a combination of salt f vinyl anti-grease and chlorine f polyethylene was used.
It is possible to mix at most 50 fQ parts of the substance into f IJ, and in particular, to mix (add) 45 fQ parts or less.

また、前記導電性カーボンブラック100重用部に対し
て少なくとも5重計部、望ましくは10重m部以1−1
好適にc−t、 20 ii< +け部具」〕の含水無
機物質を添1j11することてあり、これらの範囲外で
は良θfな蕪燃性、機械的特性および成形性をあわせも
つ組成物が得られない。
In addition, at least 5 parts by weight, preferably 1-1 parts by weight or more, per 100 parts by weight of the conductive carbon black.
Preferably, a hydrous inorganic substance of c-t, 20 ii < is not obtained.

本発明の組成物を製造するにあたり、塩化ビニル糸樹脂
、塩素比ポリエチレン、導電性カーボンブランク、アル
ミニウムの粉末状物なと、ハロケン含有41機化合物、
酸化アンチモンおよび含水力!号機物質はそれぞれ一種
のみて使用してもよく、二種以1−を併用してもよい。
In producing the composition of the present invention, vinyl chloride thread resin, chlorine ratio polyethylene, conductive carbon blank, aluminum powder, 41 compounds containing haloken,
Antimony oxide and water content! Each of the No. 1 substances may be used alone, or two or more types may be used in combination.

(J)  組成物の製造、成形物の製造本発明の組成物
を製造するには、塩化ビニル系樹脂の業界において二・
般に使われているヘンンエルミキサーのことき混合機を
用いてドライブレントシてもよく、バンバリーミギサー
、ニーター、ロールミルおよびスクリュ一式押出機のこ
とき混合機を使用して溶融混練することによって得るこ
とができる。このさい、あらかじめトライブレンドし、
得られる組成物(混合物)を溶融混練することによって
均−状の組成物を得ることができるとりわけ、塩化ビニ
ル系樹脂を粉末状にして用いるほうかより均へ一状に混
合するこ七かてきるために望ましい。この場合、一般に
は溶融混練した後、ペレット状物に成形し、後記の成形
に供する。
(J) Manufacture of composition, manufacture of molded article In order to manufacture the composition of the present invention, two steps are required in the vinyl chloride resin industry.
Dry blending may be carried out using a commonly used Hennel mixer, or by melt kneading using a Banbury mixer, kneader, roll mill, and screw mixer. Obtainable. At this time, tri-blend in advance,
A homogeneous composition can be obtained by melt-kneading the resulting composition (mixture).In particular, it is better to use a vinyl chloride resin in the form of powder, or to mix it uniformly. desirable for In this case, the mixture is generally melt-kneaded, then molded into pellets, and subjected to the molding described later.

本発明の組成物を製造するさい、塩化ビニル系樹脂の分
り!fにおいて一般に用いらねている酸素および熱に対
する安定剤、金属劣化防市剤、目]塑剤・充填剤、〆1
′#4°]ならひに難燃化剤をさらに添加してもよい。
What to know about vinyl chloride resin when producing the composition of the present invention! Oxygen and heat stabilizers, metal deterioration preventive agents, plasticizers and fillers, which are commonly used in f.
'#4°], then a flame retardant may be further added.

以1の溶層1訴練の場合でも、成形の場合でも、いずれ
も団用1″る塩化ビニル糸樹脂の軟化意思Lの湿度−ご
実!1tli Lなけれはならないか、2 Y O℃以
−1,て1丁なった場合、塩化ビニル系樹脂の=一部か
熱劣化を生しることかあるため、この濡度以■て実施し
な(づれはならないことは当然のことである。
In both cases of melting and molding, the softening temperature of the polyvinyl chloride thread resin must be 1tli L or less than 2 Y O℃. If the wetness is less than -1, a portion of the vinyl chloride resin may undergo thermal deterioration, so do not carry out the process below this wetness level (of course, there should be no deviation).

成形方法としては、押出成形法、射出成形法、およびプ
レス成形法かあげられる。さらに、ヌクンヒンク法、押
出シートを用いてのプレス成形法、真空成形法なとの成
形法のごとき塩化ビニル系樹脂の分野において一般に使
われている成形法も適用してよい。
Examples of the molding method include extrusion molding, injection molding, and press molding. Furthermore, molding methods commonly used in the field of vinyl chloride resins, such as the Nukunhink method, press molding using an extruded sheet, and vacuum molding, may also be applied.

本発明の組成物は、前記したことく、加工性がすぐれて
いるため、前記の成形法によって種々の形状物に成形さ
れて多方面に使用することかできる。
As described above, the composition of the present invention has excellent processability, so it can be molded into various shapes by the molding method described above and used in a wide variety of applications.

さらに、不発明の組成物は本発明の効果をそこなわない
限り、ト1的によっては成形か1月能な限り多層にlL
′f層してもよい。
Furthermore, the uninvented composition may be molded or molded into as many layers as possible depending on the purpose, unless the effects of the present invention are impaired.
'F layer may be used.

1■  実施例および比較例 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく8Cd明
する。
1. Examples and Comparative Examples Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

なお、実施例および比較例において、体積固有抵抗値は
第1図に示される成tit物から縦:)cmおよび横か
1傭の試片を取り出し、第1図のAおよびB(いずれも
幅は1. cm ) 2ケ所に表裏に導電性銀ペースト
を塗った。ベーストが充分乾燥した後、各ペースト塗布
間の抵抗値をテスター(三相電気H1器製、5ANWA
 5R−3TR)を用いて測定した。
In the Examples and Comparative Examples, the volume resistivity values were determined by taking specimens measuring 1 cm vertically and 1 cm horizontally from the composite shown in FIG. (1.cm) Conductive silver paste was applied to two places on the front and back. After the base paste has sufficiently dried, check the resistance value between each paste application using a tester (manufactured by 3-phase electric H1 equipment, 5ANWA).
5R-3TR).

体積固有抵抗値は得られた値を厚さく1)で割って、(
Ω・cm)で表わした。また、電磁波の遮蔽効果の測定
は、p、fさか3mmの/−1・を使ってl0XIOX
 30 cmのナンプル箱を製作し、71′jの中にポ
ータプル発振器を所定の周波数(2(1(l Mllz
 )に+1t!4節して入れた。この箱を電波暗室内に
1i′1き、受信−ノンテナで箱内の発信器かC〕出る
’lti波を検波器を紅でマイクロ渋川電力、;1て劃
−jどした。シートかり製作した箱を除いた状態におけ
る発振器からの′1;ε波も同f〉+’、 Dこlit
測し、サンフル箱のイ!’ fHHjによる電IfrN
強庶(ltV)の比率をF7□ル(d R’) テk 
1)してリーン−7−/し、−トの’ili砕ン皮ン1
「1シ9 jfiとしlこ。さらに、予II !Q ′
I’を責」アシクーラ・rクー  ラホラトリー(tJ
l、、 ) 94法にしたかつて測定した。
The volume resistivity value is obtained by dividing the obtained value by the thickness 1),
Expressed in Ωcm). In addition, to measure the shielding effect of electromagnetic waves, use p, f inverted 3 mm /-1.
A 30 cm number box is made, and a portal oscillator is placed inside 71'j at a predetermined frequency (2(1(l Mllz
)+1t! I added it after 4 sections. This box was placed in a radio anechoic chamber, and the TI wave emitted from the transmitter inside the box was detected using a non-tenna receiver and a micro Shibukawa Electric power detector. The '1; ε wave from the oscillator without the sheet-made box is also the same f〉+', D colit
Measure the sun full box! ' IfrN due to fHHj
Set the ratio of strong voltage (ltV) to F7□ru (d R')
1) Lean-7-/and-to'ili shredded skin 1
``1 shi 9 jfi toshi lko.Furthermore, Preliminary II!Q'
I'm responsible for Asikula Rku Rahoratory (tJ
l,,) was previously measured using the 94 method.

ろ゛お、実施例および几4jス例において用いた塩化ビ
ニル系鰐11F7 、fM 未化ポリエチレン、アルミ
ニウムフレーク、アルミニウム繊維、アルミニウム粉末
、導電性カーボンブランクならひに難燃化剤としてハロ
ケン含有有機化合物、酸化アンチモンおよび含水無機物
質は下記のことき形状および物性を有するものである。
In the case of vinyl chloride-based 11F7, fM unconverted polyethylene, aluminum flakes, aluminum fibers, aluminum powder, and conductive carbon blanks used in Examples and Process Examples, halogen-containing organic compounds were used as flame retardants. , antimony oxide and hydrated inorganic substances have the following shapes and physical properties.

〔塩化ビニル系樹脂(単独重合体)〕[Vinyl chloride resin (homopolymer)]

塩化ビニル中独屯合体として、iJj合度が約820の
中独屯合体〔以下1’ i) V C(1)Jと云う〕
および重合度か約1. I (1(lの弔独1i合体〔
以下IPVC(2) Iと云う〕を使用した。
As a vinyl chloride-Chinese-German combination, a Sino-German combination with an iJj degree of about 820 [hereinafter referred to as 1' i) V C (1) J]
and the degree of polymerization is approximately 1. I (1 (l's condolence German 1i combination [
Hereinafter referred to as IPVC (2) I] was used.

〔Jll、(化ビニル系保j脂(共重合体)〕〕J′j
、ロLL二ニル共1F合として11(合度が約810で
ある塩化ビニル−酢酸ビニル共屯合体〔酢酸ビニルa有
晴 15重…%、以下I P VC(3)J ト云う〕
を使用した。
[Jll, (vinyl resin resin (copolymer)]] J'j
, 11 (vinyl chloride-vinyl acetate co-polymerization with a degree of about 810 [vinyl acetate a 15% by weight, hereinafter referred to as I P VC (3) J)]
It was used.

〔塩麦化ポリエヂレン〕[Salted malt polyethylene]

塩素化ポリエチレンとして、ブテン−1を30a m’
%、″す存するエチレン−ブテン−1共重合体(密度 
0.950.9/ccs ”l”均分子−量  約20
万)を水性懸濁液中で塩素化し、非品性の塩素化ポリエ
チレン〔塩素a有量 315取喰%、ムーニー粘度(M
L、4. ) 1.08、以下1− CP E (a)
Jと云う〕を製造した。また、密度か0.92]、y/
iでアルエチレンとブテン−1共重合体(M、■、  
 20.9 / ]、’ 0分、主鎖の炭素原T−10
00個に対するアルキル基の数 6個、融点 120°
C)を水性懸濁法によって塩素化することによって塩米
含有用が40.2小計%であり、ムーニー粘度(MS1
+4)が55である非晶′Ul:の塩Jりrにポリエチ
レン〔以下1cPE(b月と云う〕ならひにブチ/−1
を3、0 ffl fi1%含有するエチレンとブテン
−1との共1F合体(密度 0.940.!i’/i、
゛10均分子、 、j:l、  約10万)を水性懸濁
中で塩素化し、結晶性の塩素化ポリエチレン〔塩素含有
It  、30.8 ff @%、ポリエチレンの残存
結晶含有jet  7. ] 5屯晴市晴ムーニー粘度
(ML 、+、 ) ] I O1以F’ r CP 
E (c)Jと云う〕を使用した。
Butene-1 was used as chlorinated polyethylene at 30 am'
%, ``Existing ethylene-butene-1 copolymer (density
0.950.9/ccs "l" average molecular weight approximately 20
10,000) was chlorinated in an aqueous suspension, and a non-grade chlorinated polyethylene [chlorine a content 315%, Mooney viscosity (M
L, 4. ) 1.08, hereinafter 1-CP E (a)
J) was manufactured. Also, the density is 0.92], y/
alethylene and butene-1 copolymer (M, ■,
20.9 / ], ' 0 min, main chain carbon atom T-10
Number of alkyl groups per 00: 6, melting point: 120°
By chlorinating C) by the aqueous suspension method, the salt rice content was 40.2%, and the Mooney viscosity (MS1
+4) is 55, polyethylene [1 cPE (hereinafter referred to as b month)] is added to the salt of amorphous 'Ul: -1
Co-1F combination of ethylene and butene-1 containing 3,0 ffl fi1% (density 0.940.!i'/i,
7. Chlorinated crystalline chlorinated polyethylene [chlorine-containing It , 30.8 ff @%, jet containing residual crystals of polyethylene] in an aqueous suspension. ] 5 Tunharu City Haru Mooney viscosity (ML , +, )] I O1 to F' r CP
E (c) J] was used.

〔アルミニウム・フレーク〕[Aluminum flakes]

アルミニウム・フレークとして、断面積か1×1mmz
厚さが0.03 mrnの市方月≦のフレーク状アルミ
ニウム(以下iAl フレーク」と云う)を用いた。
As aluminum flakes, cross-sectional area: 1 x 1 mmz
Aluminum flakes (hereinafter referred to as iAl flakes) having a thickness of 0.03 mrn and having a thickness of 0.03 mrn were used.

〔アルミニウム粉末〕[Aluminum powder]

アルミニウム粉末として、粒径が74〜150ミクロン
のアルミニウム粉末(以F l−Ae 粉末」と云う)
を使用した。
As aluminum powder, aluminum powder with a particle size of 74 to 150 microns (hereinafter referred to as Fl-Ae powder)
It was used.

〔アルミニウム繊維〕[Aluminum fiber]

アルミニウム繊維として、長さか約Gmm、z径が65
ミクロンのアルミニウム・ファイバー(以下jAe繊糾
−1と云う)を使った。
As an aluminum fiber, the length is approximately Gmm and the z diameter is 65
Micron aluminum fiber (hereinafter referred to as jAe fiber-1) was used.

〔導電性カーボンブラック〕[Conductive carbon black]

導’t1..t’lカーボンブラックとして、乎均粒径
が約30ミリミクロンのファーネス・フラッフ〔米国°
)−ヤポソト社製、商品名 パルカン(Vulcan)
XC−72、密度 約1.8.j9/cc、表面積 2
00n?/g、以FrCB−IJと云う〕およびケッチ
ェンブラック〔オランダ・アクゾ・ヘミ−社製、商品名
 ケッチェンブラック、密度1.8 、j9’ /cc
表面債 1195m’/、j9、以下[cB−2Jと云
う〕を用いた。
Guide't1. .. As t'l carbon black, we use furnace fluff with an average particle size of approximately 30 millimeters.
) - Manufactured by Yaposoto, product name Vulcan
XC-72, density approximately 1.8. j9/cc, surface area 2
00n? /g, hereinafter referred to as FrCB-IJ] and Ketjenblack [manufactured by Akzo Hemi, Netherlands, trade name: Ketjenblack, density 1.8, j9' /cc
Surface bond 1195 m'/, j9, hereinafter referred to as cB-2J, was used.

〔ハロゲン含有有機化合物〕[Halogen-containing organic compound]

ハロゲン含有有機化合物とし、て、密度が166gZc
rdである塩素化パラフィン(分子風 約1.060、
塩未含有爪 約70重量%、以下「塩バ」と云う)を使
用した。
As a halogen-containing organic compound, the density is 166gZc
rd is chlorinated paraffin (molecular wind approx. 1.060,
Salt-free nails (approximately 70% by weight, hereinafter referred to as "Salt Ba") were used.

〔酸化アンチモン〕[Antimony oxide]

酸化アンチモンとして・密度か5.25g/fflであ
る三酸化アンチモン(以1” l 5))203 Jと
云う)を用いた。
As antimony oxide, antimony trioxide (hereinafter referred to as 1"l5) 203 J) having a density of 5.25 g/ffl was used.

〔含水無機物質〕[Water-containing inorganic substances]

含水無機物質として、超微粉ケイ酸マクネシウム(密度
 275.9/Crl、比表面積 20m’、’g、粒
径 032〜6ミクロン、S l023有fi62.5
市川%、MgO含有@30.6’T′i、…%、I%0
含有咀499重川市用以F rMgO−Sin、、 J
と云う)を用いた。
As a water-containing inorganic substance, ultrafine powdered magnesium silicate (density 275.9/Crl, specific surface area 20 m', 'g, particle size 032 to 6 microns, S l023 fi62.5
Ichikawa%, MgO content @30.6'T'i,...%, I%0
Contains 499 Shigekawa City use F rMgO-Sin, J
) was used.

実施例 1〜8、比較例 1〜5 塩化ビニル系樹脂(それぞれ可塑剤として塩化ビニル系
樹脂100重量部に対して30重爪部のジオクチルフタ
レートおよび25重滑部のジオクチルフタレートならび
に安定剤として3@川部の三塩基性硫酸鉛および1取計
部の二塩基性スデアリン酸鉛を配合)、塩素化ポリエチ
レンおよ0’ iff記混合物ならびにアルミニウム(
Ae)の粉末状物などとしてAlフレーク、Al繊維お
よびhe粉末、導電性カーボンブラックならびに難燃化
剤とじCハロゲン含有有機化合物、酸化アンチモンおよ
び含水無機物質を第1表に配合割合であらかじめヘンシ
エルミキ勺−を用いてそれぞれ5分間トライブレンドを
行なった。得られた各混合物を二軸押出機(径 30肱
)を用いて樹脂?:ni度が230°Cにおいて溶融混
練しながら押出すことによってペレット(組成物)を製
造した。
Examples 1 to 8, Comparative Examples 1 to 5 Vinyl chloride resin (30 parts by weight of dioctyl phthalate and 25 parts by weight of dioctyl phthalate as a plasticizer and 3 parts by weight as a stabilizer, respectively) @ Kawabe's tribasic lead sulfate and 1 part dibasic lead sudearate), chlorinated polyethylene and 0' iff mixture, and aluminum (
Al flakes, Al fibers, helium powder, conductive carbon black, a flame retardant, a halogen-containing organic compound, antimony oxide, and a water-containing inorganic substance are mixed in advance in the mixing ratios shown in Table 1. Tri-blending was performed using - for 5 minutes each. Each of the obtained mixtures was processed into resin using a twin-screw extruder (diameter: 30 mm). : Pellets (composition) were produced by extrusion while melt-kneading at a temperature of 230°C.

111られたそれぞれの組成物(ペレット)をあらかじ
め200℃に設定したシート成形機を使用して厚さが:
(闘の試験片を作成した。
Using a sheet molding machine preset at 200°C, each composition (pellet) was molded to a thickness of:
(I created a test piece for the fight.

なお、実施例1によって得られた混合物のアイゾツト衝
゛羽強度(ASTM D−256−56にしたがって測
定、ノツヂイ1)は1.3kg・cm / cmであっ
た。また、引張り強度(JISK6723にしたがッテ
測定)は330kl?/c4であり、伸び率(JIS 
 Tぐ−6723にしたがって測定)は5%であった。
The Izot impact strength (measured according to ASTM D-256-56, No. 1) of the mixture obtained in Example 1 was 1.3 kg·cm / cm. Also, the tensile strength (measured according to JISK6723) is 330kl? /c4, elongation rate (JIS
(measured according to Tgu-6723) was 5%.

以上のようにして得られたそれぞれのシートの鄭撚性試
験、体積固有抵抗値および電磁波の遮蔽効果の測定を行
なった。それらの結果を第2表に示す。
Each of the sheets obtained as described above was tested for twistability, volume resistivity, and electromagnetic wave shielding effect. The results are shown in Table 2.

なお、比較例2においてはシートを成形することが困つ
)1[てあった。
In addition, in Comparative Example 2, it was difficult to mold the sheet.

第     2     表 1) 厚さ 1/8インチ 以−1,の実施例および比較例の結果から、本発明によ
って得られる組成物は、電磁波遮蔽性が良好であるばか
りでなく、ハロケン含有有機化合物、酸化アンチモンお
よび含水無機物質のうち、いずれかを配合しない組成物
に比へて9′iit燃性か著しく改良されていることか
明白である。
Table 2 1) From the results of Examples and Comparative Examples with a thickness of 1/8 inch or more, it is clear that the compositions obtained by the present invention not only have good electromagnetic wave shielding properties, but also have halogen-containing organic compounds, It is clear that the flammability is significantly improved by 9'iit compared to a composition that does not contain either antimony oxide or a water-containing inorganic substance.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は体積固有抵抗f1^を測定するための試片の斜
視図である。第1図のAおよびB(表裏)は導電性銀ペ
ーストの塗布面である。 far V’+出19(1人 昭和7+t 、+:株式
会tに代 理 人 弁理士 菊地精−・
FIG. 1 is a perspective view of a specimen for measuring volume resistivity f1^. A and B (front and back) in FIG. 1 are the surfaces coated with conductive silver paste. far V'+out 19 (1 person Showa 7+t,+:Represented by stock company tPerson Patent attorney Sei Kikuchi-・

Claims (1)

【特許請求の範囲】 囚 重合度が400〜4000の塩化ビニルをC成分と
する重合体、 (B)  非結晶性ないし結晶性の塩素含有率が20〜
5 (l 市!?¥%である塩素化ポリエチレン、(C
)導電性カーボンブラック、 [F] アルミニウムまたはアルミニウムを主成分とす
る合金の粉末状物、繊維状物および/またはフレーク状
物、 (ト)ハロゲン含有有機化合物、 (D 酸化アンチモン ならびに (G)  含水無機物質 からなる組成物であり、該塩化ビニルを主成分とする重
合体、塩素化ポリエチレン、アルミニウムまたはアルミ
ニウムを主成分とする合金の粉末状物、繊維状物および
フレーク状物ならびに導電性カーボンブラックの総和中
に占める配合γ+’1合は、塩素化ポリエチレンは1〜
25容計%であり、導電性カーボンブランクは5〜50
容h11%てあり、アルミニウムまたはアルミニウムを
主成分とする合金の粉末状物、繊維状物およびフレーク
状物はこれらの合甜6十として5〜50容ji[%であ
るか、導電性カーボンブラックならひに該粉末状物、繊
維状物および粉末状物はこれらの合d1@とじて10〜
60容呈%てあり、塩化ビニルを主成分とする重合体お
よび塩素化ポリエチレンの総和中に占める塩素fLポリ
エチレンの配合割合は多くとも40容h1%であり、塩
化ビニルを主成分とする重合体t′−5よひ塩素化ポリ
エチレンの合計用100 重量部に対する配合割合は、
ハロゲン含有有機化合物および酸化アンチモンはそれぞ
れ少なくとも5@m部であるが、それらの合81…とし
て多くとも50重晴部であり、含水無機物gIは多くと
も40重口1部であるが、100重量部の導電性カーボ
ンブラックに対する含水無機物質の配合割合は少なくと
も5重量部である難燃性樹脂組成物。
[Scope of Claims] A polymer whose C component is vinyl chloride with a degree of polymerization of 400 to 4000, (B) an amorphous or crystalline chlorine content of 20 to 4,000;
5 (l city!?\% chlorinated polyethylene, (C
) conductive carbon black, [F] powdered, fibrous and/or flaky materials of aluminum or aluminum-based alloys, (g) halogen-containing organic compounds, (D) antimony oxide and (G) water-containing A composition consisting of inorganic substances, including polymers mainly composed of vinyl chloride, chlorinated polyethylene, powders, fibers and flakes of aluminum or alloys mainly composed of aluminum, and conductive carbon black. The proportion γ+'1 in the total of chlorinated polyethylene is 1 to 1.
25% by volume, and the conductive carbon blank is 5-50%
The total volume of aluminum or aluminum-based alloy powders, fibers, and flakes is 5 to 50%, or conductive carbon black. Narahi, the powdery material, fibrous material and powdery material have a total d1 of 10~
The proportion of chlorine fL polyethylene in the total of the polymer whose main component is vinyl chloride and the chlorinated polyethylene is at most 40 volume h1%, and the polymer whose main component is vinyl chloride. The blending ratio for the total 100 parts by weight of t'-5 chlorinated polyethylene is:
The halogen-containing organic compound and antimony oxide are each at least 5 parts by weight, but their combined weight is at most 50 parts by weight, and the hydrated inorganic gI is at most 40 parts by weight, but 100 parts by weight. A flame-retardant resin composition in which the proportion of the water-containing inorganic substance to the conductive carbon black is at least 5 parts by weight.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS60226542A (en) * 1984-04-25 1985-11-11 Mitsubishi Kasei Vinyl Co Flame-retardant vinyl chloride resin composition
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JP2017133007A (en) * 2016-01-26 2017-08-03 積水化学工業株式会社 Fire-resistant resin composition

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