JPS5967552A - Recording body - Google Patents

Recording body

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Publication number
JPS5967552A
JPS5967552A JP17801382A JP17801382A JPS5967552A JP S5967552 A JPS5967552 A JP S5967552A JP 17801382 A JP17801382 A JP 17801382A JP 17801382 A JP17801382 A JP 17801382A JP S5967552 A JPS5967552 A JP S5967552A
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JP
Japan
Prior art keywords
layer
nitrogen atom
recording medium
thickness
photoconductive layer
Prior art date
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Pending
Application number
JP17801382A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Toshiki Yamazaki
山崎 敏規
Hiroyuki Nomori
野守 弘之
Katsumi Matsuura
松浦 克巳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP17801382A priority Critical patent/JPS5967552A/en
Publication of JPS5967552A publication Critical patent/JPS5967552A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/08Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
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  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide an electrophotographic material which exhibits excellent sensitivity to light in visible and IR regions by providing a specific electric charge blocking layer, electric charge transfer layer, photoconductive layer and surface reforming layer on the substrate of said material. CONSTITUTION:An electrostatic charge blocking layer 2 of 100Angstrom -1mum thickness consisting of nitrogen atom-contg. amorphous hydrogenated and/or fluorinated silicon carbide is formed on a backing substrate 1. An electric charge transfer layer 3 of 2-80mum thickness consisting of amorphous hydrogenated and/or fluorinated silicon is formed on the layer 2. A photoconductive layer 5 of 0.3- 5mum thickness consisting of nitrogen atom-contg. amorphous hydrogenated and/or fluorinated silicon is further formed on the layer 3. A surface reforming layer 4 of 100-5,000Angstrom thickness consisting of an inorg. material is formed on the layer 5. Since the layer 5 is formed of nitrogen atom-contg. a-Si in the above- mentioned way, said layer exhibits excellent sensitivity of the light in visible and IR regions by controlling the quantity of nitrogen and the intrinsic resistance is controlled as desired with the quantity of nitrogen and the rate of impurity doping.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は記録体、例えば電子写真感光体に関するもので
ある。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a recording medium, such as an electrophotographic photoreceptor.

従来、電子写真感光体として、Ses又はSeにAs、
Te1Sb  等をドープした感光体、ZnOやCdS
を樹脂バインダーに分散させた感光体等が知られている
。しかしながらこれらの感光体は、環境汚染性、熱的安
定性、機械的強度の点で問題がある。一方、アモルファ
スシリコン(a−3t)を母材として用いた電子写真感
光体が近年になって提案されている。a−3iは、St
 −Siの結合手が切れたいわゆるダングリングボンド
を有しており、この欠陥に起因してエネルギーギャップ
内に多くの局在準位が存在する。このために、熱励起担
体のホッピング伝導が生じて暗抵抗が小さく、また光励
起担体が局在準位にトラップされて光導電性が悪(なっ
ている。そこで、上記欠陥を水素原子(H)で補償して
StにHを結合させることによって、ダングリングボン
ドを埋めることが行なわれる。
Conventionally, as an electrophotographic photoreceptor, Ses or Se is mixed with As,
Photoreceptor doped with Te1Sb etc., ZnO or CdS
Photoreceptors, etc., in which the compound is dispersed in a resin binder are known. However, these photoreceptors have problems in terms of environmental pollution, thermal stability, and mechanical strength. On the other hand, electrophotographic photoreceptors using amorphous silicon (a-3t) as a base material have been proposed in recent years. a-3i is St.
It has a so-called dangling bond in which the -Si bond is broken, and many localized levels exist within the energy gap due to this defect. For this reason, hopping conduction of thermally excited carriers occurs, resulting in a small dark resistance, and photoexcited carriers are trapped in localized levels, resulting in poor photoconductivity. The dangling bonds are filled by bonding H to St by compensating with .

このようなアモルファス水素化シリコン(以下、a−−
3i:Hと称する。)の暗所での抵抗率は108〜10
9Ω−crnであって、アモルファスSeと比較すれば
約1万分の1も低い。従って、a−8i:Hの単層から
なる感光体は表面電位の暗減衰速度が大きく、初期帯電
電位が低いとい・5問題点を有している。しかし他方で
は、可視及び赤外領域の光を照射すると抵抗率が大きく
減少するため、感光体の感光層として極めて優れた特性
を有している。
Such amorphous hydrogenated silicon (hereinafter a--
It is called 3i:H. ) has a resistivity of 108 to 10 in the dark.
9Ω-crn, which is about 1/10,000 times lower than that of amorphous Se. Therefore, a photoreceptor made of a single layer of a-8i:H has the following problems: the dark decay rate of the surface potential is high and the initial charging potential is low. However, on the other hand, when irradiated with light in the visible and infrared regions, the resistivity is greatly reduced, so it has extremely excellent properties as a photosensitive layer of a photoreceptor.

そこで、このようなa−8i:Hに電位保持能を付与す
るため、ホウ素をドープすることにより抵抗率を約10
12Ω−歯にまで高めることができるが、ホウ素Mをそ
のように正確に制御することは容易ではない上に、10
12Ω−α程度の抵抗率でもカールソン方式による感光
プロセスに使用するには光感度が不十分であり、電荷保
持特性もなお不十分である。また、ホウ素と共に微量の
酸素を尋人することにより1013Ω−α程度の高抵抗
化が可能であるが、これを感光体に用いた場合には光導
電性が低下し、裾切れの悪化や残留電位の発生という問
題が生じる。
Therefore, in order to impart potential holding ability to such a-8i:H, the resistivity was increased to about 10 by doping with boron.
It can be increased to 12Ω-tooth, but it is not easy to control boron M so precisely, and
Even with a resistivity of about 12 Ω-α, the photosensitivity is insufficient for use in a photosensitive process using the Carlson method, and the charge retention property is still insufficient. Furthermore, by adding a small amount of oxygen together with boron, it is possible to increase the resistance to about 1013Ω-α, but when this is used in a photoreceptor, the photoconductivity decreases, causing worsening of edge breakage and residual The problem arises of potential generation.

また、a−8i:Hを表面とする感光体は、長期に亘っ
て大気や湿気に曝されることによる影響、コロナ放電で
生成される化学種の影響等の如き表面の化学的安定性に
関して、これ迄十分な検討がなされていない。例えば1
力月以上放置したものは湿気の影響を受け、受容電位が
著しく低下することか分っている。更に、a−3i:H
はAlや;ζテンレス等の支持体に対して膜付き(接着
性)が悪く、電子写真感光体として実用化する上で問題
となる。この対策として、特開昭55−87154号に
おける如きシランカップリング剤、 特開昭56−74
257号における如きポリイミド樹脂又はトリアジン樹
脂等の有機高分子化合物からなる接着層をa−34:H
層と支持体との間に設けることが知られている。しかし
ながら、これらの場合、接着層の形成とa−3i:H層
の製膜とを別の方法で行なう必要があり、そのために新
たな製膜装置を用いなければならず、作業性が不良とな
る。
In addition, photoreceptors with a-8i:H surfaces are susceptible to surface chemical stability, such as the effects of long-term exposure to the atmosphere and moisture, and the effects of chemical species generated by corona discharge. , has not been sufficiently investigated so far. For example 1
It is known that if a device is left for more than a month, it will be affected by moisture and its receptive potential will drop significantly. Furthermore, a-3i:H
has poor film adhesion (adhesion) to supports such as Al and ζ stainless steel, which poses a problem in practical use as electrophotographic photoreceptors. As a countermeasure against this, a silane coupling agent such as that disclosed in JP-A-55-87154, JP-A-56-74
A-34:H
It is known to provide it between a layer and a support. However, in these cases, it is necessary to form the adhesive layer and to form the a-3i:H layer using different methods, which requires the use of new film forming equipment, resulting in poor workability. Become.

しかも、a−5iSH層を光導電性の良好なものとする
には、その製膜時の基板(支持体)温度を通常約200
 ℃又はそれ以上に保持することを要するが、このよう
な温度に対し下地の接着層は熱的に耐えることかできな
い。
Moreover, in order to make the a-5iSH layer good in photoconductivity, the temperature of the substrate (support body) during film formation is usually about 200°C.
℃ or higher, but the underlying adhesive layer cannot thermally withstand such temperatures.

一方、a−3i:Hに窒素原子を含有せしめた窒素原子
含有a−3i:H(以下、a−8iN:Hと称すること
がある。)によって光導電層を形成することが、特開昭
54−145539号、特開昭57−37352号の各
明細書に記載されている。
On the other hand, forming a photoconductive layer using nitrogen atom-containing a-3i:H (hereinafter sometimes referred to as a-8iN:H), in which nitrogen atoms are contained in a-3i:H, was disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. It is described in each specification of No. 54-145539 and Japanese Patent Application Laid-open No. 57-37352.

この公知のa−8iN:H層は、ボロンのドーピングに
よって暗所比抵抗Poが約lXl0”Ω−QMに高めら
れ得ると共に、光導電性(感度)にも優れている。しか
しながら、本発明者の検討によれば、上記の公知の感光
体においては、a−3iN:H層への導電性支持体から
の不要な電荷の注入が生じ易いことが分った。また、a
−3iN:Hへのボロンドーピング最を制御することは
容易ではなく、このために帯電電位の保持能(換言すれ
は光導電層の高抵抗化)を再現性良(充分に発輝させる
ことが困AIである。更に、a−8iN:H層上に表面
被覆層を設けた例もあるが、表面被覆層は合成樹脂から
形成されているにすぎないので、耐刷性をはじめ、耐熱
性、繰返し使用時の電子写真特性の安定性、表面の化学
的安定性、機械的強度等か充分ではないことも分った。
This known a-8iN:H layer can increase the dark specific resistance Po to about 1X10"Ω-QM by doping with boron, and also has excellent photoconductivity (sensitivity). However, the inventors of the present invention According to the study of the above-mentioned known photoreceptor, it was found that injection of unnecessary charge from the conductive support into the a-3iN:H layer is likely to occur.
It is not easy to control the amount of boron doped into -3iN:H, and for this reason, it is difficult to maintain the charging potential (in other words, increase the resistance of the photoconductive layer) with good reproducibility (sufficient luminescence). Furthermore, there are examples in which a surface coating layer is provided on the a-8iN:H layer, but since the surface coating layer is only made of synthetic resin, it has poor printing durability and heat resistance. It was also found that the stability of electrophotographic properties during repeated use, chemical stability of the surface, mechanical strength, etc. were not sufficient.

しかも上記の表面被覆層は、a−3iN:H層へ入射す
べき光を吸収若しくは反射し易いために、光感度も低下
させてしまうという欠点がある。
Moreover, the above-mentioned surface coating layer tends to absorb or reflect light that should be incident on the a-3iN:H layer, and therefore has the disadvantage of reducing photosensitivity.

本発明は、上記の如き欠陥を是正すべくなされたもので
あって、基体(例えばAd等の導電性支持体)と、この
基体上に形成された窒素原子含有アモルファス水素化及
び/又はフッ素化シリコン(例えばa −8i N :
 H)からなる厚さ1oo久〜又はフッ素化炭化シリコ
ン(例えばa−3iC:H)からなる厚さ2〜80μm
の電荷輸送層と、この電荷輸送層上に形成された窒素原
子含有アモルファス水素化及び/又はフッ素化シリコン
(例えばa−3iN:H)からなる厚さ0.3〜5μm
の光線電層と、この光尋°晰層上に形成された無機物質
(例えばSi 02 ) カらなる厚さ100〜500
o久の表面改質層とからなることを特徴とする記録体に
係るものである。
The present invention was made in order to correct the above-mentioned defects, and includes a substrate (for example, a conductive support such as Ad) and a nitrogen atom-containing amorphous hydrogenated and/or fluorinated substrate formed on the substrate. Silicon (e.g. a-8iN:
H) with a thickness of 10 μm or fluorinated silicon carbide (e.g. a-3iC:H) with a thickness of 2 to 80 μm
a charge transport layer of 0.3 to 5 μm in thickness and made of nitrogen atom-containing amorphous hydrogenated and/or fluorinated silicon (e.g. a-3iN:H) formed on the charge transport layer.
100 to 500 mm thick, consisting of a photoconductive layer and an inorganic material (e.g. Si 02 ) formed on the photoconductive layer.
The present invention relates to a recording medium characterized by comprising a long surface modified layer.

本発明によれば、光導電層は窒素含有a −3iで形成
しているので、窒素量のコントロールによって可視及び
赤外領域の光に対し優れた感度を示し、かつ固有抵抗の
制御を窒素量及び不純物ドーピング量で任意に行なえる
ものとなっている。特に、ホウ素等のドーピングで10
10Ω−函以上のFDを示すので、光感度と共に電位保
持能にも優れた光S昂屯層となる。
According to the present invention, since the photoconductive layer is formed of nitrogen-containing a-3i, it exhibits excellent sensitivity to visible and infrared light by controlling the amount of nitrogen, and the specific resistance can be controlled by controlling the amount of nitrogen. This can be done arbitrarily by adjusting the amount of impurity doping. In particular, doping with boron etc.
Since it exhibits an FD of 10Ω or more, it becomes a photosensitive layer with excellent photosensitivity and potential holding ability.

しかも、電荷輸送層下には、a−3iNからなるブロッ
キング層を設けているので、これかない場合に比べて、
基体からの不要なキャリアの注入を防止して感光体の帯
電電位の保持能を著しく向上させることができ、かつ基
体との接着性も充分となる。
Moreover, since a blocking layer made of a-3iN is provided under the charge transport layer, compared to the case without this,
By preventing unnecessary injection of carriers from the substrate, the ability of the photoreceptor to retain the charged potential can be significantly improved, and the adhesiveness with the substrate can also be improved.

しかも、光尋電層下には、a−3iCからなる電荷輸送
層を設けているので、これかない場合に比べて、高抵抗
a−3iCにより感光体の帯電電位の保持能を著しく向
上させることかでき、かつ基体との接着性も充分となり
、かつ光導電層からのキャリアは大きな移動度と寿命で
以って効率良(支持体側へ移動することができる。更に
、光尋電層−ヒには表面改質層として無桟物質肋を設け
ているが、この無機物質層は耐熱性や表面硬度が高いた
め、耐刷性、廁熱性、光感度、繰返し使用時の電子写真
特性の安定性、感光体表面の化学的安定性、機械的強度
、保存中の経時変化の防止作用等を著しく向上させるこ
とができる。
Moreover, since a charge transport layer made of a-3iC is provided under the photosensitive conductor layer, the ability to retain the charged potential of the photoreceptor is significantly improved due to the high resistance a-3iC compared to the case without this layer. In addition, the carriers from the photoconductive layer have high mobility and long life, allowing them to move efficiently (to the support side). has a non-bar-free material rib as a surface modification layer, but this inorganic material layer has high heat resistance and surface hardness, which improves printing durability, thermal resistance, photosensitivity, and stability of electrophotographic properties during repeated use. properties, chemical stability of the surface of the photoreceptor, mechanical strength, prevention of changes over time during storage, etc. can be significantly improved.

以下、本発明を実施例について図面参照下に詳細に説明
する。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described in detail below with reference to the drawings.

第1図〜第3図には、感光体の構造が例示されている。1 to 3 illustrate the structure of a photoreceptor.

第1図の感光体は、A1等の導電性支持体基板1上に、
真性型のa−3iN:Hからなる高抵抗電荷ブロッキン
グ層2と、a−8iC:Hからなる電荷輸送層3と、a
−8iN:Hからなる光導電層5と、無機物質(例えば
Sin、、)からなる表面改質層4とが順次積層された
構造からなっている。
The photoreceptor in FIG. 1 is mounted on a conductive support substrate 1 such as A1.
A high resistance charge blocking layer 2 made of intrinsic type a-3iN:H, a charge transport layer 3 made of a-8iC:H, and a
It has a structure in which a photoconductive layer 5 made of -8iN:H and a surface modified layer 4 made of an inorganic material (for example, Sin) are laminated in sequence.

光導電層5は、特に窒素原子含有量を1〜3゜atom
ic 96(望ましくは15〜25 atomic%)
とすることによって、第4図に示す如く、暗所抵抗率P
D と光照射時の抵抗率?Lとの比が充分であり、光感
度(特に可視及び赤外領域の光に対するもの)が良好と
なる。また、周期表第11[A族元素、例えばホウ素を
後述の流量比(B、、 Ho/SiH,)=1〜5oo
paでドーピングすることによって、第5図の如く、固
有抵抗を1010Ω−α以上(更には10′2Ω−α以
上)とし、高抵抗化できることが分る。この高抵抗化に
よって電荷保持能を向上させることができる。これによ
って、光感度、電位保持能共に良好な光導電層とするこ
とができる。
In particular, the photoconductive layer 5 has a nitrogen atom content of 1 to 3° atoms.
ic 96 (preferably 15-25 atomic%)
As shown in FIG. 4, the dark resistivity P
D and resistivity during light irradiation? The ratio with L is sufficient, and the photosensitivity (particularly to light in the visible and infrared regions) becomes good. In addition, the periodic table 11 [A group element, for example, boron, the flow rate ratio (B, , Ho/SiH,) = 1 to 5oo
It can be seen that by doping with pa, the resistivity can be increased to 1010 Ω-α or more (and 10'2 Ω-α or more) as shown in FIG. By increasing the resistance, the charge retention ability can be improved. As a result, a photoconductive layer having good photosensitivity and potential holding ability can be obtained.

比較のために、第5図中に破線でa−8t:Hへの不純
物ドーピングによる抵抗変化を示したが、a−8i:H
では高抵抗化の程度が不充分であり、しかも1010Ω
−CIIL程度でしか安定した高抵抗値を得ることがで
きない。また、第4図から理解されるように、a−3i
N:Hでは窒素量によってもρを制御できるし、不純物
ドーピングとの組合せで抵抗制御の範囲を広(とること
ができる。また、第6図に示す如(、光導電層5は、窒
素含有量の増加に伴なって光学的エネルギーギャップ(
a−8i:Hの場合には約1.65ev)を大きくし、
入射光に対する吸収特性をコントロールできることが分
る。
For comparison, the resistance change due to impurity doping to a-8t:H is shown by a broken line in FIG.
In this case, the degree of high resistance is insufficient, and moreover, the resistance is 1010Ω.
A stable high resistance value can only be obtained at -CIIL level. Also, as understood from Fig. 4, a-3i
In N:H, ρ can also be controlled by the amount of nitrogen, and in combination with impurity doping, the range of resistance control can be widened.Also, as shown in FIG. The optical energy gap (
a-8i: In the case of H, increase approximately 1.65ev),
It can be seen that the absorption characteristics of incident light can be controlled.

上記ブロッキング層2は、窒素原子含有量を5〜50 
atomic% (望ましくは10〜40atOmiC
%)とする。かつ第5図の如く周期表第■A族元素のラ
イトドープにより1013Ω−m以上に高抵抗化(真性
化)されているので感光体の帯電電位保持能を向上させ
ることができる。ブロッキング効果を高めるために、第
5図の如(、周期表第VA族元素(例えばリン)のドー
ピングによってa−3ilN: HEi 2を第2図の
ようにN型化すれば特に負帯電時での基板からのホール
の注入が充分に阻止される。このためのリンドープ量は
流量比で表わせはP H3/ S iH4= 10〜1
0,000p声(51)Dで10’Ω−m以上)とする
のがよい。また、正帯電時の基板からの電子の注入を充
分に防ぐには、第5図のように周期表第1IIA族元素
(例えばボロン)を流計比B2 H6/SiH+=10
00〜100,000pptnでドープして、第3図の
如くP型化(更にはP+型化)するとよい。
The blocking layer 2 has a nitrogen atom content of 5 to 50
atomic% (preferably 10-40atOmiC
%). Furthermore, as shown in FIG. 5, the resistivity is increased (intrinsic) to 10@13 .OMEGA.-m or more by light doping with an element of group 1A of the periodic table, so that the charged potential retention ability of the photoreceptor can be improved. In order to enhance the blocking effect, as shown in Fig. 5, a-3ilN: HEi 2 can be made into an N-type as shown in Fig. 2 by doping with a Group VA element (e.g. phosphorus) of the periodic table, especially when negatively charged. The injection of holes from the substrate is sufficiently prevented.The amount of phosphorus doped for this purpose is expressed as a flow rate ratio: P H3 / SiH4 = 10 to 1
It is preferable to set the resistance to 0,000 p (51) D at 10'Ω-m or more). In addition, in order to sufficiently prevent the injection of electrons from the substrate during positive charging, as shown in FIG.
It is preferable to dope it with 00 to 100,000 pptn to make it a P type (or even a P+ type) as shown in FIG.

上記電荷輸送層3は、炭素原子含有量を5〜90at 
om i c%(望ましくは10〜50 atomic
%)とすることによって、ρD=1012〜1013Ω
−αと高抵抗化され、感光体の帯電電位保持能を向上さ
せることができる。感光層5から注入される光キャリア
は、電荷輸送層3中を大きな移動度と寿命で以つ′C移
動し、効率良く支持体1へ到達できるから、電荷輸送性
が大幅に向上する。また、第7図に示す如く、不純物と
して周期表第TIIA族元素、例えばボロンを流量比B
2 Ha / Si H4= 1〜500++pmでド
ープすると、PDを1013Ω−m以上とすることがで
き、これによって帯電電位及び電荷輸送能を一層向上さ
せることができる。
The charge transport layer 3 has a carbon atom content of 5 to 90 at.
omic% (preferably 10-50 atomic
%), ρD=1012~1013Ω
-α, which increases the resistance and improves the charged potential retention ability of the photoreceptor. The photocarriers injected from the photosensitive layer 5 move in the charge transport layer 3 with high mobility and lifetime, and can reach the support 1 efficiently, so that the charge transport property is greatly improved. In addition, as shown in FIG.
When doped with 2 Ha/Si H4 = 1 to 500++ pm, the PD can be increased to 1013 Ω-m or more, thereby further improving the charging potential and charge transport ability.

また、上記表面改質層4については、その固有抵抗を1
013Ω−α以上とすることが、表面電位保打能を向上
さぜる上で望ましい。使用可能な構成材料は、SI O
s 5102、A 120s、MgO,ZnO。
Further, regarding the surface modified layer 4, its specific resistance is 1
It is desirable that the surface potential be at least 0.013Ω-α in order to improve the surface potential retention ability. Usable construction materials include SIO
s 5102, A 120s, MgO, ZnO.

PbO,Cab、 Bed、 BaO1ZrO2、Tl
O2、’f’a 20 s、CeO,、,5no2から
なる群より選ばれた少な(とも1種が挙げられる。
PbO, Cab, Bed, BaO1ZrO2, Tl
A few selected from the group consisting of O2, 'f'a 20 s, CeO, .

上記した感光体の各層の厚みについても適切な範囲があ
り、光導電層3は0.3〜5μm(望ましくは0.5〜
3μ7n)、ブロッキング層2は1ooX〜1μm(望
ましくは400〜5000X)、電荷輸送層3は2〜8
0μm便ましくけ5〜30μm)、表面改質層4は10
0〜5oooX (望ましくは400〜2000X)と
すべきである。光導電層3の厚みが0.3μ7n未満で
あると光を充分に吸収できず、光感度が低下し、また5
μmを越えることは実用上不適当である。電荷輸送層3
も2μm未満であると効果がなく、また80mを越える
と実用上不適当であり、製膜に時間がかかる。
There is also an appropriate range for the thickness of each layer of the photoreceptor described above, and the thickness of the photoconductive layer 3 is 0.3 to 5 μm (preferably 0.5 to 5 μm).
3μ7n), the blocking layer 2 has a thickness of 1ooX to 1μm (preferably 400 to 5000X), and the charge transport layer 3 has a thickness of 2 to 8μm.
0 μm thickness (5 to 30 μm), surface modified layer 4 is 10 μm
It should be 0-5oooX (preferably 400-2000X). If the thickness of the photoconductive layer 3 is less than 0.3μ7n, it will not be able to absorb light sufficiently, and the photosensitivity will decrease.
It is practically inappropriate to exceed μm. Charge transport layer 3
If the length is less than 2 μm, there is no effect, and if it exceeds 80 m, it is not practical and takes time to form the film.

また、表面改質層4も1ooX未満であると効果がなく
、逆に50001を越えると光感度が低下し、残悄電位
が増える等、不適当となる。ブロッキング層2は1oo
X未満であるとブロッキング効果がなく、1μmを越え
ると電荷輸送能が不良となる。
Furthermore, if the surface modification layer 4 has a density of less than 1ooX, it will not be effective, and if it exceeds 50,001, the photosensitivity will decrease, residual potential will increase, etc., which will be inappropriate. Blocking layer 2 is 1oo
If it is less than X, there will be no blocking effect, and if it exceeds 1 μm, the charge transport ability will be poor.

なお、上記の各層は水素を含有することが必要であるが
、水素を含有しない場合には感光体の電荷保持特性が実
用的なものとはならないからである。このため、水素含
有量は1〜40 atomic%(更には10〜30 
atomic%)とするのが望ましい。
Note that each of the above layers needs to contain hydrogen, but if they do not contain hydrogen, the charge retention characteristics of the photoreceptor will not be practical. Therefore, the hydrogen content is 1 to 40 atomic% (and even 10 to 30 atomic%).
atomic%).

特に、光導電層3中の水素含有量は、ダングリングポン
ドを補償して光導電性及び電荷保持性を向上させるため
に必須不可欠であって、通常は1〜40 atomic
%であり、3.5〜20 atomic%であるのがよ
り望ましい。また、ドーピング不純物として、ボロン以
外にもAl、Ga、In、T1等の周期表第1II A
族元素を使用でき、リン以外にも、As 5SbSBi
等の周期表第VA族元索をドープできる。
In particular, the hydrogen content in the photoconductive layer 3 is essential to compensate for dangling pounds and improve photoconductivity and charge retention, and is usually 1 to 40 atomic.
%, and more preferably 3.5 to 20 atomic%. Also, as doping impurities, in addition to boron, Al, Ga, In, T1, etc.
Group elements can be used, and in addition to phosphorus, As 5SbSBi
It is possible to dope the members of Group VA of the periodic table, such as

なお、ダングリングホントを補償するためには、上記し
たHの代りに、或いはHと併用してフッ素を導入し、a
−8iN:H:F1a−5iC:F、  a −3iC
:H:Fとすることもできる。この場合のフッ素量は0
 、01〜20 at om ic%がよく、0.5〜
10 atom I C96がより望ましい。
In addition, in order to compensate for dangling problems, fluorine can be introduced in place of the above-mentioned H or in combination with H.
-8iN:H:F1a-5iC:F, a -3iC
:H:F can also be used. In this case, the amount of fluorine is 0
, 01-20 atomic% is good, 0.5-20 atomic%
10 atom I C96 is more desirable.

次に、上記した感光体の製造方法及び装置(グロー放電
装置)を第8図について説明する。
Next, the method and apparatus (glow discharge apparatus) for manufacturing the above-mentioned photoreceptor will be explained with reference to FIG.

この装置11の真空槽12内では、上記した基板1が基
板保持部14上に固定され、ヒーター15で基板1を所
定温度に加熱し得るようになっている。基板1に対向し
て高周波電極17が配され、基板1との間にグロー放電
が生ぜしめられる。なお、図中の20.21.22.2
3.24.25.27.28.29.30.31.37
.38.40は各バルブ、32はS i H4又はガス
状シリコン化合物の供給源、33はNH8又はN2等の
窒素の供給源、34はCH,等の炭化水素ガスの供給源
、35はAr又はH2等のキャリアガス供給源、36は
不純物カス(例えばB2H6又はPH3)供給源である
。このグロー放電装置において、まず支持体である例え
ばAl基板1の表面を清浄化した後に真空槽12内に配
置し、真空槽12内のガス圧1σ6Torrとなるよう
にバルブ37を調節して排気し、かつ基板1を所定温度
、例えば30〜400℃に加熱保持する。次いで、高純
度の不活性ガスをキャリアカスとして、SiH,又はガ
ス状シリコン化合物、及びN I−T3又はN2を適当
量希釈した混合ガス、及びCH,、PH3,82H6等
を適宜真空槽12内に尋人し、例えば0.01〜10 
To r rの反応圧下で高周波電源16により高周波
電圧(例えば13.561vIHz )を印加する。こ
れによって、上記各反応ガスをグロー放電分解し、を型
、N型又はP型a −8iN : H,a −8iC:
 Hl 水素を含むa−8iN:Hを上記の層2.3.
5として基板上に順次堆積させる。この際、シリコン化
合物と窒素化合物又は炭素化合物の流量比及び基板温度
を適宜調整することによって、所望の組成比及び光学的
エネルギーギャップを有するa−8ix−xNx :H
,a−8ir−yCy :Hを析出させることができ、
また析出する膜の電気的特性にさほど影響を与えること
なく、100OX/min以上の速度で堆積させること
が可能である。表面改質層4は、例えばスパッタリング
法及び真空蒸着法等で形成可能である。スパッタリング
法による場合には例えば5in2からなるターゲットを
使用して、例えばArガス等のスパッタ用のガスを堆積
層内に導入して、スパッタリングを行って5i02から
なる薄膜を形成すれば良い。Ar雰囲気の圧力はグロー
放電が維持できる範囲であればいずれでも良く、一般に
0.01〜ljl To r r 、  安定した放電
を得る為には0.1〜1.0Torrであることが望ま
しい。
In the vacuum chamber 12 of this apparatus 11, the above-described substrate 1 is fixed on a substrate holding part 14, and the substrate 1 can be heated to a predetermined temperature with a heater 15. A high frequency electrode 17 is disposed facing the substrate 1, and a glow discharge is generated between the high frequency electrode 17 and the substrate 1. In addition, 20.21.22.2 in the figure
3.24.25.27.28.29.30.31.37
.. 38.40 is each valve, 32 is a source of S i H4 or gaseous silicon compound, 33 is a source of nitrogen such as NH8 or N2, 34 is a source of hydrocarbon gas such as CH, 35 is Ar or A carrier gas supply source such as H2, etc., and 36 a supply source of impurity residue (for example, B2H6 or PH3). In this glow discharge device, first, the surface of a support, for example, an Al substrate 1, is cleaned, and then placed in a vacuum chamber 12, and the valve 37 is adjusted to exhaust the gas so that the gas pressure in the vacuum chamber 12 becomes 1σ6 Torr. , and the substrate 1 is heated and maintained at a predetermined temperature, for example, 30 to 400°C. Next, using a high-purity inert gas as a carrier gas, SiH or a gaseous silicon compound, a mixed gas prepared by diluting an appropriate amount of N I-T3 or N2, and CH, PH3, 82H6, etc., are suitably introduced into the vacuum chamber 12. For example, 0.01 to 10
A high frequency voltage (for example, 13.561 vIHz) is applied by the high frequency power supply 16 under a reaction pressure of Torr. As a result, each of the above reaction gases is decomposed by glow discharge to form a type, N type or P type a-8iN: H, a-8iC:
a-8iN:H containing Hl hydrogen in the above layer 2.3.
5 and sequentially deposited on the substrate. At this time, a-8ix-xNx :H having a desired composition ratio and optical energy gap can be obtained by appropriately adjusting the flow rate ratio of the silicon compound and the nitrogen compound or carbon compound and the substrate temperature.
, a-8ir-yCy :H can be precipitated,
Furthermore, it is possible to deposit at a rate of 100 OX/min or more without significantly affecting the electrical properties of the deposited film. The surface modified layer 4 can be formed by, for example, a sputtering method, a vacuum evaporation method, or the like. In the case of the sputtering method, a thin film of 5i02 may be formed by using a target of, for example, 5in2, introducing a sputtering gas such as Ar gas into the deposited layer, and performing sputtering. The pressure of the Ar atmosphere may be in any range as long as glow discharge can be maintained, and is generally 0.01 to ljl Torr, preferably 0.1 to 1.0 Torr in order to obtain stable discharge.

本発明によるa−8iN:H/a−3iC:H/aSi
 N : H/ S i Ot  を基本構造とする感
光体は、特にa−3iC:H,a−3iN:Hは使用す
る反応ガスの種類及び流量を変えるだけで同一装置によ
り順次各層を製膜することによって作成できる。
a-8iN:H/a-3iC:H/aSi according to the invention
For photoreceptors with a basic structure of N:H/SiOt, especially a-3iC:H and a-3iN:H, each layer can be sequentially formed using the same device by simply changing the type and flow rate of the reaction gas used. It can be created by

なお、上記の製造方法はグロー放電分解法によるもので
あるが、これ以外にも、スパッタリング法、イオンブレ
ーティング法や、水素放電管で活性化又はイオン化され
た水素導入下でSiを蒸発させる方法(特に、本出願人
による特開昭56−78413号 (特願昭54−15
2455号)の方法)等によっても上記感光体の製造が
可能である。
The above manufacturing method is based on the glow discharge decomposition method, but there are also sputtering methods, ion blating methods, and methods in which Si is evaporated while introducing activated or ionized hydrogen in a hydrogen discharge tube. (In particular, Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-78413 (Patent Application No. 54-15) filed by the present applicant)
The above photoreceptor can also be manufactured by the method of No. 2455).

使用する反応ガスは、SiH,以外にも5i2)TいS
iF4,5iHFs、又ハソノ誘導体カス、CH4以外
のC2Ha 、 Cs Ha  等の低級炭化水素ガス
が使用可能である。
In addition to SiH, the reaction gas used is 5i2)TS.
Lower hydrocarbon gases such as iF4, 5iHFs, Hasono derivative scum, and C2Ha and CsHa other than CH4 can be used.

第9図は、本発明による感光体を上記特開昭56−78
413号の蒸着法により作成するのに用いる蒸着装置を
示すものである。
FIG. 9 shows a photoreceptor according to the present invention in the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-78.
413 shows a vapor deposition apparatus used for fabrication by the vapor deposition method of No. 413.

ペルジャー41は、バタフライバルブ42を有する排気
管43を介して真空ポンプ(図示せず)を接続し、これ
により当該ペルジャー41内を例えば10−3〜10”
’ TorrO高真空状態とし、当該ペルジャー41内
には基板1を配置してこれをヒーター45により温度1
50〜500°C1好ましくは250〜450℃に加熱
すると共に、直流電源46により基板]に0〜l0KV
、好ましくは−1〜−6KVの直流負電圧を印加し、そ
の出口が基板1と対向するようペルジャー41に出口を
接続し7て設けた水素ガス放電管47よりの活性水素及
び水素イオンをペルジャー41内に導入しながら、基板
1と対向するよう設けたシリコン蒸発源48及び必要あ
ればアルミニウム蒸発源49を加熱すると共に各上方の
シャッターSを開き、シリコン及びアルミニウムをその
蒸発速度比が例えば1 : 10.4となる蒸発速度で
同時に蒸発させ、かつペルジャー41内へ、放電管50
により活性化されたNH3ガス又はCH4ガスを導入し
、これによりa−8iN:H層2.5、a −8iC:
H層3(第1図〜第3図参照)を形成する。
A vacuum pump (not shown) is connected to the Pel jar 41 via an exhaust pipe 43 having a butterfly valve 42, thereby causing the inside of the Pel jar 41 to be heated, for example, from 10-3 to 10".
' A TorrO high vacuum state is established, and the substrate 1 is placed inside the Pel jar 41 and heated to a temperature of 1 by the heater 45.
While heating to 50-500°C, preferably 250-450°C, the substrate is heated to 0-10KV using a DC power supply 46.
A negative direct current voltage, preferably -1 to -6 KV is applied, and active hydrogen and hydrogen ions are discharged from a hydrogen gas discharge tube 47, which is connected to the Pelger 41 with its outlet facing the substrate 1. 41, the silicon evaporation source 48 and, if necessary, the aluminum evaporation source 49 provided opposite to the substrate 1 are heated, and the shutters S above each are opened, so that the evaporation rate ratio of silicon and aluminum is, for example, 1. : Simultaneously evaporate at an evaporation rate of 10.4, and into the Pelger 41, the discharge tube 50
NH3 gas or CH4 gas activated by is introduced, thereby forming a-8iN:H layer 2.5, a-8iC:
An H layer 3 (see FIGS. 1 to 3) is formed.

上記の放電管47.50の構造を例えば放電管47につ
いて示すと、第10図・の如(、カス人口61を有する
筒状の一方の電極部材62と、この一方の電極部材62
を一端に設けた、放電空間63を囲む例えは筒状ガラス
製の放電空間部材64と、この放電空間部材64の他端
に設けた、出口65を有するリング状の他方の電極部材
66とより成り、前記一方の電極部材62と他方の電極
部材66との間に直流又は交流の電圧か印加されること
により、カス人口61を介して供給された例えば水素カ
スが放電空間63においてグロー放電を生じ、これによ
り電子エネルギー的に賦活された水素原子若しくは分子
より成る活性水素及びイオン化された水素イオンか出口
65より排出される。この図示の例の放電空間m1iU
’64は二重管構造であって冷却水を流過せしめ得る構
成を有し、67.68が冷却水入口及び出口を示す。6
9は一方の電極部材62の冷却用フィンである。上記の
水素ガス放電管47における電極間距離は10〜15儒
であり、印加電圧は600 V、放電空間63の圧力は
1O−2To rr程度とされる。
The structure of the discharge tube 47, 50 is shown in FIG. 10, for example, as shown in FIG.
A discharge space member 64 made of, for example, cylindrical glass, which surrounds the discharge space 63 and is provided at one end, and another ring-shaped electrode member 66 having an outlet 65 and provided at the other end of this discharge space member 64. By applying a DC or AC voltage between the one electrode member 62 and the other electrode member 66, for example, hydrogen sludge supplied via the scum 61 causes a glow discharge in the discharge space 63. As a result, active hydrogen consisting of hydrogen atoms or molecules activated by electron energy and ionized hydrogen ions are discharged from the outlet 65. The discharge space m1iU in this illustrated example
'64 has a double pipe structure that allows cooling water to flow through it, and 67.68 indicates the cooling water inlet and outlet. 6
9 is a cooling fin for one electrode member 62. The distance between the electrodes in the hydrogen gas discharge tube 47 is 10 to 15 F, the applied voltage is 600 V, and the pressure in the discharge space 63 is about 10-2 Torr.

次に、本発明の実施例を具体的に説明する。Next, examples of the present invention will be specifically described.

トリクロルエチレンで洗浄し、0.1%NaOH水溶液
、0.1%HNO3水溶液でエツチングしたA1基板を
第8図のグロー放電。装置内にセットし、反応槽内1O
−5Torr台の高真空度に排気し、支持体温度を20
0℃に加熱した後高純度Arガスを尋人し、0.5To
rr  の背圧のもとて周波数13.56MHz、電力
密度0.04W/の高周波電力を印加し、15分間の予
備放電を行った。次いで、SiH。
An A1 substrate cleaned with trichlorethylene and etched with a 0.1% NaOH aqueous solution and a 0.1% HNO3 aqueous solution was subjected to glow discharge as shown in FIG. Set in the device, 1O inside the reaction tank
Evacuate to a high vacuum level of -5 Torr and set the support temperature to 20
After heating to 0°C, high-purity Ar gas was added to 0.5To
Under a back pressure of rr, high frequency power with a frequency of 13.56 MHz and a power density of 0.04 W/ was applied, and preliminary discharge was performed for 15 minutes. Then, SiH.

とN2又はCH4からなる反応カスを導入し、さらにP
H,又はB、H,ガスを添加し、グロー放電分解するこ
とにより、キャリア注入の防止、及び電荷輸送用のa−
3iN:H層、a−3iC:H層を形成した。光導電層
の形成に当っては、SiH4、N2及び必要あればB 
2 Haを放電分解し、a −3iN:H感光層を形成
した。表面改質層4は、例えばスパッタリング法及び真
空蒸着法等で形成可能である。スパッタリング法による
場合には例えば、S s O2からなるターゲットを使
用して、例えばArガス等のスパッタ用のガスを唯、端
層内に導入して、スパッタリングを行って5in2から
なる薄膜を形成すれば良い。Ar雰囲気の圧力はグロー
放電が維持できる範囲であればいずれでも良(、一般に
0.01〜1.0Torr、安定した放電を得る為には
0.1〜1.0Torrであることが望ましい。
A reaction scum consisting of P and N2 or CH4 is introduced, and P
By adding H, or B, H gas and decomposing it by glow discharge, carrier injection can be prevented and a-
A 3iN:H layer and a-3iC:H layer were formed. In forming the photoconductive layer, SiH4, N2 and B if necessary are used.
2Ha was subjected to discharge decomposition to form an a-3iN:H photosensitive layer. The surface modified layer 4 can be formed by, for example, a sputtering method, a vacuum evaporation method, or the like. In the case of the sputtering method, for example, a target made of S s O2 is used, a sputtering gas such as Ar gas is introduced into the end layer, and sputtering is performed to form a thin film of 5 in 2. Good. The pressure of the Ar atmosphere may be in any range as long as glow discharge can be maintained (generally 0.01 to 1.0 Torr, preferably 0.1 to 1.0 Torr in order to obtain stable discharge).

このようにして作成した電子写真感光体をエレクトロメ
ーター5P−428型(川口電機(株)製)に装着し、
帯電器放電極に対する印加電圧を6KVとし、5秒間帯
電操作を行ない、この帯電操作直後における感光体表面
の帯電電位を■。
The electrophotographic photoreceptor thus prepared was mounted on an electrometer model 5P-428 (manufactured by Kawaguchi Electric Co., Ltd.).
The voltage applied to the discharge electrode of the charger was 6 KV, and the charging operation was performed for 5 seconds. Immediately after this charging operation, the charging potential on the surface of the photoreceptor was 2.

(V)とし、この帯電取位をみに減衰せしめるために必
要な照射光量を半減露光量EJ  (、Eux・5ee
)とした。表面電位の光減衰曲線はある有限の電位でフ
ラットとなり、完全にゼロとならない場合があるか、こ
の電位を残留電位VR(V)と称する。また、画質につ
いては、感光体をドラム状に作成し、20°C160%
RHで電子写真複写機U−BixV(小西六写真工業(
株)製)に装着し、絵出しを行ない、初期画質(100
0コピ一時)及び多数回使用時の画質(20万枚時)を
次の如くに評価した。
(V), and the amount of irradiation light necessary to attenuate this charge level is halved.
). The optical attenuation curve of the surface potential becomes flat at a certain finite potential, but may not become completely zero, or this potential is called a residual potential VR (V). In addition, regarding image quality, the photoreceptor was made into a drum shape, and 20°C 160%
Electrophotocopying machine U-BixV (Konishi Roku Photo Industry) at RH
Co., Ltd.), print the image, and improve the initial image quality (100
The image quality after 0 copies (at one time) and when used multiple times (at 200,000 copies) was evaluated as follows.

画像濃度 1.0以上  ◎(画質が非常に良好)= 
   0.6〜1.0 0(画質が良好)〜   0.
6未満  △(画像にボケが発生)×(濃度が著しく低
く 判別不能) 本発明による各感光体を比較例と共に下記表に示したが
、光導電層(感光層)に不純物をドープ、窒素量をコン
トロールした場合には著しく特性が向上する。この感光
層をはじめ、ブロッキング層、電荷輸送層、表面改質層
の組成や厚みを適切に選べば結果か良好となることも分
る。
Image density 1.0 or more ◎ (Very good image quality) =
0.6 to 1.0 0 (good image quality) to 0.
Less than 6 △ (blurring occurs in the image) x (density is extremely low and cannot be distinguished) Each photoreceptor according to the present invention is shown in the table below together with a comparative example, but the photoconductive layer (photosensitive layer) is doped with impurities and the amount of nitrogen is When controlled, the characteristics are significantly improved. It can be seen that good results can be obtained by appropriately selecting the composition and thickness of this photosensitive layer, blocking layer, charge transport layer, and surface modification layer.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

図面は本発明の実施例を示すものであって、第1図、第
2図、第3図は感光体の三個の各断面図、 第4図は窒素量によるa−3iN:Hの抵抗変化を示す
グラフ、 第5図は不純物ドーピングによるa−8i(N):Hの
抵抗変化を示すグラフ、 第6図は窒素量によるa−8iN:Hの光学的エネルギ
ーギャップの変化を示すグラフ、第7図はボロンドープ
によるa −5iCの抵抗変化を示すグラフ、 第8図はグロー放電装置の概略断面図、第9図は真空蒸
着装置の概略断面図、 第10図はガス放電管の断面図、 第11図は感光体の各特性を示す図、 である。 なお、図面に示された符号において、 1・・・・・・・・・支持体基板 2・・・・・・・・・a−3iN:H層(ブロッキング
層)3・・・・・・・・・a−8iC:H層(電荷輸送
層)4・・・・・・・・・無機物質層(表面改質層)訃
・・・・・・・・a−5iN:H層(光導電層又は感光
層)である。 代理人 弁理士  逢  坂    宏第1図 第3図 第4図 a−5i+ −xNx:H 第5図 第6図 第7図 第8図 第9図 3 第10図
The drawings show an embodiment of the present invention, and FIG. 1, FIG. 2, and FIG. 3 are three cross-sectional views of the photoreceptor, and FIG. 4 shows the resistance of a-3iN:H depending on the amount of nitrogen. A graph showing changes in the resistance of a-8i(N):H due to impurity doping. FIG. 6 is a graph showing changes in the optical energy gap of a-8iN:H depending on the amount of nitrogen. Fig. 7 is a graph showing the resistance change of a -5iC due to boron doping, Fig. 8 is a schematic cross-sectional view of a glow discharge device, Fig. 9 is a schematic cross-sectional view of a vacuum evaporation device, and Fig. 10 is a cross-sectional view of a gas discharge tube. , FIG. 11 is a diagram showing each characteristic of the photoreceptor. In addition, in the symbols shown in the drawings, 1......Support substrate 2......a-3iN:H layer (blocking layer) 3... ...a-8iC:H layer (charge transport layer)4...Inorganic material layer (surface modification layer)A-5iN:H layer (light conductive layer or photosensitive layer). Agent Patent Attorney Hiroshi Aisaka Figure 1 Figure 3 Figure 4 a-5i+ -xNx:H Figure 5 Figure 6 Figure 7 Figure 8 Figure 9 Figure 3 Figure 10

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、基体と、この基体上に形成された窒素原子含有アモ
ルファス水素化及び/又はフッ素化シリコモルファス水
素化及び/又はフッ素化炭化シリコンからなる厚さ2〜
80ρ の電荷輸送層と、この電荷輸送層上に形成され
た窒素原子含有アモルファス水素化及び/又はフッ素化
シリコンからなる厚さ0.3〜5μmの光導電層と、こ
の光導電層上に形成された無機物質からなる厚さ100
〜5000大の表面改質層とからなることを特徴とする
記録体。 2、光導電層の窒素原子含有量が1〜30atomic
%、電荷ブロッキング層の窒素原子含有量が5〜50a
tomic  %、電荷輸送層の炭素原子含有量が5〜
9Q atomic 96である、特許請求の範囲の第
1項に記載した記録体。 3、光導電層の窒素原子含有量が15〜25 atom
ic%、電荷ブロッキング層の窒素原子含有量が10〜
40 atomic 96、電荷輸送層の炭素原子含有
量が10〜50 atomic%である、特許請求の範
囲の第2項に記載した記録体。 4、光導電層の固有抵抗が周期表第mA族元索のドーピ
ングによって1010Ω−α以上となっており、電荷ブ
ロッキング層が周期表第111A族又は第VA族元索の
ドーピングによってP型又はN型の導電型を示している
、特許請求の範囲の第1項〜第3項のいずれか1項に記
載した記録体。 5、光導電層の固有抵抗が周期表第111A族元素のド
ーピングによって10′2Ω−α以上となっている、特
許請求の範囲の第4項に記載した記録体。 6、表面改質層の固有抵抗が10′3Ω−α以上である
、特許請求の範囲の第1項〜第5項のいずれか1項に記
載した記録体。 7、表面改質層がS iO、St O2、Al2O5、
MgO。 ZnO1PbO,Cab、BedS Bad、ZrO2
、Tt Ot 、Ta 20 y、CeO2、SnO2
からなる群より選ばれた少なくとも1種によって形成さ
れている、特許請求の範囲の第1項〜第6項のいずれか
1項に記載した記録体。 8、光導電層の厚みが0.5〜3μm、電荷ブロッキン
グ層の厚みが400〜5oooL電荷輸送層の厚みが5
〜30μm1 表面改質層の厚みが400〜20001
である、特許請求の範囲の第1項〜第4項のいずれか1
項に記載した記録体。
[Scope of Claims] 1. A substrate, and a thickness of 2 to 300 ml of nitrogen atom-containing amorphous hydrogenated and/or fluorinated silicomorphous hydrogenated and/or fluorinated silicon carbide formed on the substrate.
80 ρ charge transport layer, a 0.3 to 5 μm thick photoconductive layer made of nitrogen atom-containing amorphous hydrogenated and/or fluorinated silicon formed on the charge transport layer, and a photoconductive layer formed on the photoconductive layer. 100mm thick made of inorganic material
A recording medium comprising a surface modified layer of ~5000. 2. The nitrogen atom content of the photoconductive layer is 1 to 30 atomic
%, the nitrogen atom content of the charge blocking layer is 5 to 50a
tomic %, the carbon atom content of the charge transport layer is 5~
9Q atomic 96, the recording medium according to claim 1. 3. The nitrogen atom content of the photoconductive layer is 15 to 25 atoms
ic%, the nitrogen atom content of the charge blocking layer is 10~
40 atomic 96, the recording medium according to claim 2, wherein the charge transport layer has a carbon atom content of 10 to 50 atomic%. 4. The specific resistance of the photoconductive layer is 1010 Ω-α or more due to doping with a group mA element of the periodic table, and the charge blocking layer is P-type or N-type due to doping with a group mA element of the periodic table. The recording medium according to any one of claims 1 to 3, which indicates the conductivity type of the type. 5. The recording medium according to claim 4, wherein the photoconductive layer has a specific resistance of 10'2 Ω-α or more due to doping with an element of group 111A of the periodic table. 6. The recording medium according to any one of claims 1 to 5, wherein the surface-modified layer has a specific resistance of 10'3 Ω-α or more. 7. The surface modified layer is SiO, StO2, Al2O5,
MgO. ZnO1PbO, Cab, BedS Bad, ZrO2
, Tt Ot , Ta 20 y, CeO2, SnO2
A recording medium according to any one of claims 1 to 6, which is formed of at least one member selected from the group consisting of: 8. The thickness of the photoconductive layer is 0.5 to 3 μm, the thickness of the charge blocking layer is 400 to 5oooL, the thickness of the charge transport layer is 5
~30μm1 The thickness of the surface modified layer is 400~20001
Any one of claims 1 to 4, which is
Records listed in section.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5075187A (en) * 1986-09-04 1991-12-24 Fuji Xerox Co., Ltd. Electrophotographic photoreceptor with oxide of Al, Zr or Ta as charge transport layer

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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