JPS5962569A - Carbamate derivative - Google Patents

Carbamate derivative

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JPS5962569A
JPS5962569A JP12965182A JP12965182A JPS5962569A JP S5962569 A JPS5962569 A JP S5962569A JP 12965182 A JP12965182 A JP 12965182A JP 12965182 A JP12965182 A JP 12965182A JP S5962569 A JPS5962569 A JP S5962569A
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hydrogen
bonded
formula
group
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JP12965182A
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JPS6237035B2 (en
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Tetsuo Takematsu
竹松 哲夫
Masato Konnai
近内 誠登
Hideo Morinaka
秀夫 森中
Yuji Nonaka
悠次 野中
Akira Nakanishi
明 中西
Kenji Tsuzuki
続木 建治
Mitsuyuki Hashihama
橋濱 充幸
Takeshi Uotani
魚谷 武
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Tosoh Corp
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Toyo Soda Manufacturing Co Ltd
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Abstract

NEW MATERIAL:The carbamate derivative of formula I [m is 1 or 2; n is 0-2; x is O or S; R is H, halogen, or lower alkyl; l is 1 or 2; when n is 0, two carbon atoms bonded with -(CH2)n are bonded with H atoms in place of -(CH2)n- group]. EXAMPLE:5,6,7,8-Tetrahydro-2-naphthyl N-(6-chloro-2-pyridyl)-N-methylcarbamate. USE:Useful as a herbicide. It is effective to the weeds especially in a paddy field filled with water, and harmless to transplanted rice plant. It exhibits excellent selective herbicidal activity between the gramineous weeds and the broad-leaved crops in plowed land. PROCESS:The compound of formula I can be prepared by reacting the phenolic derivative of formula II (Y is H, halocarbonyl, etc.) with the aminopyridine derivative of formula III (when Y is H, Z is halocarbonyl, etc., when Y is halocarbonyl, etc., Z is H).

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はカーバメート誘導体、その製造法および該化合
物を・イイ効成分として含有する除I+に剤に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a carbamate derivative, a method for producing the same, and an anti-I+ agent containing the compound as an effective ingredient.

K4.%VのアリールN−’アリールチオノノーバメー
ト系化合物が医薬として抗閑作用及び殺線虫作用を有す
ることは周知である。ま/ζ特定のアリ〜ルN−アリー
ルツノーバメート系化合物を除草剤として使用し得るこ
と、が知られている。
K4. It is well known that aryl N-'arylthiononobamate compounds of %V have anti-nematocidal and nematicidal effects as medicines. It is known that certain aryl N-aryltunobamate compounds can be used as herbicides.

本発明者らは、先に新規化合i吻であるN−ピリジルカ
ーバメート誘導体が除中活性f:有することを見い出し
た。
The present inventors have previously discovered that an N-pyridyl carbamate derivative, which is a novel compound, has medial elimination activity f:.

本発明者らは、さらにN−ピリジルカーバメート誘導体
で、十分な除草効果を有し、かつ、高度の++四Rl’
Lを有する化合物f:開発すべく鋭意研究を重ね/ζ結
呆、・1(発明を完成した。
The present inventors further discovered that N-pyridyl carbamate derivatives have a sufficient herbicidal effect and a high degree of ++4Rl'
Compound f having L: After intensive research to develop / ζ result, ・1 (completed the invention).

すなわち本発明は一般式(1) 1 (式中、mは1又は2を示し、nは0.1又は2を示し
、X(は[l炭素原子又は硫黄原子を示し、Rは水素1
.(、X子、ハロゲン原子又は低級アルキル基を示し、
1は1又は2を示す。ただしnがOの場合、−(CHρ
。−が結合している2個の炭素には−(CH2)n−に
かわり、それぞれ水素が結合する。)で表わされるカー
バメート誘導体(以下本発明化合物という)、その製造
法及び本発明化合物を有効成分として含有する除草剤を
提供するものである。。
That is, the present invention relates to the general formula (1) 1 (where m represents 1 or 2, n represents 0.1 or 2, X( represents [l carbon atom or sulfur atom, R represents hydrogen 1
.. (, indicates an X child, a halogen atom or a lower alkyl group,
1 indicates 1 or 2. However, if n is O, -(CHρ
. Hydrogen is bonded to each of the two carbons to which - is bonded, instead of -(CH2)n-. ) (hereinafter referred to as the compound of the present invention), a method for producing the same, and a herbicide containing the compound of the present invention as an active ingredient. .

5・ド発明化合物を有メカ成分として含有する除草剤(
d:、特に湛水Fの水田において、ノビエをはじめとす
る・ンくの雌雄に苅(7て極め−Cすぐれた除草活性を
示すとともに、移植水稲には無害であり、水田用除草剤
とじ一〇好適である。また、畑地土壌処理によりイネ科
雑草広葉作物間にすぐれた選択除草効果を示し、畑地用
除草剤としても適用1q・を・イ■することが認められ
た。
5. Herbicide containing the inventive compound as a mechanical component (
d: Particularly in flooded rice fields (F), it is recommended to use rice grass (7) to control male and female plants such as wild grass (7), which exhibits excellent herbicidal activity and is harmless to transplanted paddy rice. 10 Suitable. In addition, it showed an excellent selective weeding effect among grasses and broad-leaved crops in field soil treatment, and it was also confirmed that it can be applied as a herbicide for upland fields.

本発明の一般式(1)で表わされるカーバメー)d導体
は、下記反応式に従って製造することができ1 (式中、mは1又は2を示し、nは0.1父は2を示し
、Xは酸素原子又は硫黄原子を示し、itは水素原子、
ハロゲン原子又は低級アルキル基を示し。
The carbamate conductor represented by the general formula (1) of the present invention can be produced according to the following reaction formula 1 (wherein m represents 1 or 2, n represents 0.1 and 2 represents 2, X represents an oxygen atom or a sulfur atom, it represents a hydrogen atom,
Indicates a halogen atom or lower alkyl group.

!は1又は2を示し、HaI、は)・ロゲン原子を示す
! represents 1 or 2, and HaI represents a) rogen atom.

ただしnがOの場合、−(CI(2)n−が結合してい
る2個の炭素には−(CH2) n−に代り、それぞれ
水素が結合する。) 上記の反応は、脱ノ・ロゲン化水素剤の存(E’F’、
さらに反しも溶媒の存在下あるいは不存在Fに1通常、
0 ’Cから150Cの反応温度で進行し、反応時間は
数分ないし48時間程度である。
However, when n is O, hydrogen is bonded to the two carbons to which -(CI(2)n-) is bonded, instead of -(CH2)n-.) The above reaction is Presence of hydrogen chloride agent (E'F',
Furthermore, in the presence or absence of a solvent F, 1 usually
The reaction proceeds at a reaction temperature of 0'C to 150C, and the reaction time is about several minutes to 48 hours.

脱・・1コゲン化水指剤としては、水酸化ナトリウノ3
.水酸化カリウム等の水酸化アルカリ、水酸化力ルシウ
l−等の水酸化アルカリ土類、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウノ・笠の
炭酸アルカリも1K、水素化ノートリウノ・のような水
素化金属、トリエチルアミン、ジメヂル゛rニリン、ピ
リジン詮の第三級アミン等を挙げることができる。反に
;〒((2)においては、原料の2−メチル−γミノピ
リジン誘導体を脱ハロゲン化水素Allとして使用でき
る。
As a de-1 cogenated water agent, sodium hydroxide 3
.. Alkali hydroxides such as potassium hydroxide, alkaline earth hydroxides such as lucium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, alkali carbonates such as potassium hydrogen carbonate and kasa are also 1K, and hydroxide notriuno. Examples include hydrogenated metals, tertiary amines such as triethylamine, dimethyl chloride, and pyridine. On the other hand, in (2), the raw material 2-methyl-γ minopyridine derivative can be used as the dehydrohalogenated All.

反L9容媒としては、水及びメタノール、エタノール、
イノブ1ゴパノール等のアルコール類、アセトン、メチ
ルエチルケトン等のケトン類、ベンゼン、トルエン、ギ
シレン等の芳吾族炭化水素類、二チル王−テル& T 
+’ラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル鎗、クロ
ルベンセン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタ
ン等のハロゲン化炭化水素鎖、ジメチルホルムアミド、
ジメナルスルホキシド等の極性溶媒等が用いられる。
The anti-L9 medium includes water, methanol, ethanol,
Alcohols such as Inobu 1 Gopanol, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and cylene;
+' Ethers such as hydrofuran and dioxane, halogenated hydrocarbon chains such as chlorobenzene, chloroform, carbon tetrachloride, dichloroethane, dimethylformamide,
A polar solvent such as dimenal sulfoxide is used.

次に、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

〔実施例1〕 5、6.7.8−テトラヒドロ−2−ナフチル N−(
6−クロル−2−ピリジル)−N−メチルカーバメート
の製造法 (化合物A4) N−(6−クロル−2ピリジル)−N−メチルカルバモ
イルクロライド2.0!M’、5.0.7.8−テトラ
ヒドロ−2−ナフトール1.47および無水炭酸カリウ
ム13El”kメチルエチルケトン5〇−に添加し、1
5時間加熱還流した。反し6混合物を室温呼で冷却した
後、冷水中に注ぎ、生成物をベンゼンで抽出した。ベン
ゼン溶7ffl’e水、飽和塩化ナトリウム水浴液の順
で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下で
ベンゼンを留去した。
[Example 1] 5,6.7.8-tetrahydro-2-naphthyl N-(
Method for producing 6-chloro-2-pyridyl)-N-methylcarbamate (compound A4) N-(6-chloro-2-pyridyl)-N-methylcarbamoyl chloride 2.0! M', 5.0.7.8-Tetrahydro-2-naphthol 1.47 and anhydrous potassium carbonate 13E1" k methyl ethyl ketone 50-
The mixture was heated under reflux for 5 hours. After the mixture was cooled to room temperature, it was poured into cold water and the product was extracted with benzene. After washing with benzene-dissolved 7ffl'e water and a saturated sodium chloride aqueous solution in this order, and drying over anhydrous magnesium sulfate, the benzene was distilled off under reduced pressure.

残留物をカラムクロマトグラフィー(シリカゲル、ベン
ゼン展開)で精製して5.6.7.8.−テトラヒトr
+ −2−ナフチル N−(6−クロル−2−ビリジツ
リーN−メチルカーバメート2.55f(収率81” 
) rc 得た。このものの一部をベンセン−〇=へギ
ーリンより41)結晶して融点70〜71tlll’の
無色不1′、晶不ゴイ(tハニ。
The residue was purified by column chromatography (silica gel, developed with benzene) as described in 5.6.7.8. -tetrahuman r
+ -2-Naphthyl N-(6-chloro-2-viriditree N-methylcarbamate 2.55f (Yield 81"
) rc obtained. A part of this product is crystallized from benzene-〇=Hegilin 41) as a colorless amorphous compound with a melting point of 70 to 71 tlll' and a crystalline amorphous compound (t-honey).

C’J’:hイu+;1i2) 0−5−インダニル N−メチル−N−(6−メチル−
2ピリジル)チオカーバメートの製造法(化合物扁9) 2−メチル−6−メチルアミノピリジン1.22S+’
 、b・よび無水炭酸カリウム1381をアセトン20
m/にゲ(≦加し、室温で攪拌しながら、5−インダニ
ルクロルチオホルメイ)2.13fをアセトン2Q m
eに浴屏して加えた。このまま30分間攪拌した後、2
時1(1j加熱還がU tzた。反応混合物を室温−ま
で冷却した後、冷水中に注ぎ、生成物をベンゼンで1)
1j出した。ベンセン溶液を水、飽和」型化ナトリウム
水浴液の順で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾味し7r
後、減圧Fでベンゼンを留去した。残留物をカラムクロ
マ)・グラフィー(/リッツゲル。
C'J': hiu+; 1i2) 0-5-indanyl N-methyl-N-(6-methyl-
2-pyridyl) thiocarbamate production method (compound 9) 2-methyl-6-methylaminopyridine 1.22S+'
, b. and anhydrous potassium carbonate 1381 in acetone 20
Add 2.13f of 5-indanylchlorothioformate to 2Q m of acetone while stirring at room temperature.
Added to e. After stirring for 30 minutes,
At 1 (1j) heating to reflux was performed. After cooling the reaction mixture to room temperature, it was poured into cold water and the product was diluted with benzene (1).
I put out 1j. The benzene solution was washed with water and a saturated sodium aqueous solution in that order, dried with anhydrous magnesium sulfate, and dried for 7 hours.
Thereafter, benzene was distilled off under reduced pressure F. Column chromatography (Ritz gel) of the residue.

酢酸エチル/べ/ゼンー] /′9 (V/V )展開
)で不肖製して0−5−−インダニル N−メチル−N
−(6−メチル−2−ピリジル)チオカーバメート2ら
乏37(収率90%)を得た。このものの一部をエタノ
ールより再結晶し、固点140〜141Cの無色結晶金
得た。
0-5--indanyl N-methyl-N
-(6-Methyl-2-pyridyl)thiocarbamate 2-37 (yield 90%) was obtained. A part of this product was recrystallized from ethanol to obtain colorless crystalline gold having a solid point of 140 to 141C.

r K niJ記一般灯″資T tL 6化合170代
2例及びその′吻11を下記・1′口表に示す。
Two cases of 6 compound 170s and their proboscis 11 are shown in the table below.

本発明化合′吻を除V剤として使用するには、前記−1
′χ式(1)で示される1ヒ合吻の一種又は二種以上の
1酌当;、:”を不活性411体とrib合し、西宮の
農薬使用形4%、jH’である水2t1】剤、乳剤、粒
剤等の形で使用する。。
In order to use the compound's proboscis of the present invention as a V remover, the above-mentioned -1
``One amount of one or more types of ``chi'' expressed by the formula (1);,:'' is combined with an inert 411 body, and Nishinomiya's pesticide use form 4%, water that is jH' 2t1] Used in the form of tablets, emulsions, granules, etc.

固体11体として、タルク、クレー、ケイソウ土、ベン
トナイト等が挙げられ、液状担体としては、水+フルコ
ール、ベンゼン、ケロンン、シクロヘギザン、シクロヘ
キサノン、ジメチルホルムアミド、て鉱油等が使用され
る。
Examples of the solid substance 11 include talc, clay, diatomaceous earth, bentonite, etc., and examples of the liquid carrier include water + flucol, benzene, chelone, cyclohexane, cyclohexanone, dimethylformamide, and mineral oil.

さらに、製剤上必鯰ならば、界面活性剤、安定剤を添加
することもできる。また1本発明の除草剤は、同一分野
に用いる他の農薬1例えば殺虫剤、没菌剤、除草剤、生
長調節剤又は肥料と混合施用することができる。特に、
散布労力を低減する目的で、あるいは有効に防除できる
草種の幅を広げる目的で他の除q剤を添θll混合する
ことが適当な場合がある。
Furthermore, surfactants and stabilizers can be added if required for formulation. Furthermore, the herbicide of the present invention can be applied in combination with other agricultural chemicals used in the same field, such as insecticides, fungicides, herbicides, growth regulators, or fertilizers. especially,
In some cases, it may be appropriate to add other deq agents to the mixture for the purpose of reducing the spraying effort or for the purpose of widening the range of grass species that can be effectively controlled.

添加し得る除惰剤として、アトラジン、シマジン、シン
i・リン、グロメトリン等のトリアジン系除草剤、ア/
−ラム、ベンチオカーブ、モリネート等のカーバメート
系除草剤、リニュロン、ダイムロン等の尿素系除草剤、
2.4− D%MCP、MCPB、ナブロアニリド等の
フェノキシ系1m 4 M+、ニトロフェン、クロルニ
トロフェン、クロメトキノニル等のジフェニルエーテル /アゾン、ピラゾv−1−、ペンタシン等の複素環系除
草剤.アラクロール、フリクロール、ブロノζニル等の
アミド系除草剤#を挙げることができる。
Examples of inerticides that can be added include triazine herbicides such as atrazine, simazine, Shin-I-Lin, and glometrin;
- carbamate herbicides such as ram, bentiocarb, and molinate; urea herbicides such as linuron and daimuron;
2.4- D% Phenoxy-based 1m4M+ such as MCP, MCPB, and nabroanilide, diphenyl ether/azone such as nitrofen, chlornitrophen, and chromethoquinonyl, heterocyclic herbicides such as pyrazo v-1-, pentacine, etc. Examples include amide herbicides such as alachlor, furiclor, and bronoζnil.

これらの除草剤を一種又は一種以上をう壕く組み合せる
ことによって多くの草種に有効な混合剤を提供すること
が可能である。
By combining one or more of these herbicides, it is possible to provide a mixture that is effective against many grass species.

次に、本発明化合物を用いての製剤の実施例を述べる。Next, examples of formulations using the compounds of the present invention will be described.

製剤例中F部」は重量部である。In the formulation examples, "Part F" refers to parts by weight.

〔実htM例3〕(水和剤) 本発明化合物煮1.10部を担体材料として・ジ−クラ
イト〔(+6品名、国峰工業■製] 8 7. 3部、
界面活性剤としてネオペレックス〔商品名、花王アトラ
ス@製)1.35部及びツルポール〔商品名、東邦化学
工業(床裏)1.35部と共に混ば粉砕して10%水第
1j剤を得た。
[Actual HtM Example 3] (Wettable powder) 1.10 parts of boiled compound of the present invention as a carrier material - Zikrite [(+6 product name, manufactured by Kunimine Kogyo ■) 8 7.3 parts,
As a surfactant, 1.35 parts of Neoperex [trade name, manufactured by Kao Atlas@] and 1.35 parts of Tsurupol [trade name, Toho Chemical Industries (under floor)] were mixed and ground to obtain a 10% water No. 1 agent. Ta.

〔実M!i例4〕(乳剤) 不発jジノ化合物A5.25部をベンゼン65部、界面
活性剤としてソルボ〜ル800A  10部t’混合溶
解し、25%乳剤を得た。
[Actual M! Example 4] (Emulsion) 5.25 parts of unexploded dino compound A were mixed and dissolved with 65 parts of benzene and 10 parts of Sorbol 800A as a surfactant to obtain a 25% emulsion.

〔実施例5〕(粒剤) 本発明化合物扁1o、10部をベントナイト50部、ク
ニライト〔商品名、国峰工業■製〕:35部および界面
活性剤としてソルボ−71z800A 5部を混合粉砕
したのち、水10部を加えて均一に攪拌し、直径0.7
 mtxの線入がら押し出し乾燥後、1〜2門の長さに
切断して1096粒剤を得た。
[Example 5] (Granules) After mixing and pulverizing 10 parts of the compound of the present invention, 50 parts of bentonite, 35 parts of Kunilite (trade name, manufactured by Kunimine Kogyo) and 5 parts of Sorbo-71z800A as a surfactant. , add 10 parts of water, stir evenly, and make a diameter of 0.7
After extruding and drying the mtx line, it was cut into 1 to 2 lengths to obtain 1096 granules.

本発明化合物は、各種雑草に対してすぐれた除草活性を
示し、しかも水稲、大豆、ワタ等の作物に対して薬害を
与えないので、除草剤の有効成分として好適である。す
なわち1本発明化合物の作用面性として、作物に薬害を
与えることなく、雑草を枯殺するか、あるいは生長を停
止、もしくは著しく生長を抑1111遅延することによ
って、作物との生育競合を失なわせることが挙げられる
The compound of the present invention exhibits excellent herbicidal activity against various weeds and does not cause any phytotoxicity to crops such as paddy rice, soybeans, and cotton, and is therefore suitable as an active ingredient in herbicides. In other words, one aspect of the action of the compound of the present invention is that it kills weeds, stops their growth, or significantly slows their growth, thereby eliminating growth competition with crops, without causing chemical damage to crops. One example is to make it possible.

本発明化合物の施用楽竹は、適用場IC月、4+f!1
IL1時ル]、施用方法、対象草独1\fにより異なる
が、一般には有効成分量で10〜10009/lOa、
 、  好ましくは50〜500!7’/10αの範囲
が適当である。
The application of the compound of the present invention is as follows: IC month, 4+f! 1
Although it varies depending on the method of application and the target grass, generally the amount of active ingredient is 10 to 10009/lOa,
, preferably a range of 50 to 500!7'/10α.

本発明化合物は、特に湛水下の水田において、ノと工を
はじめとして、クマUヤソリ、コナギ、キカシグサ、ホ
タルイ等の多くの雑草に対して50〜500 V / 
10 aの有効成分btで極めてすぐれた除草活性を示
すことが1はめられブζ。一方稚范水稲に対する安全性
も極めて高く、1oo(1/10αの■助成分量でも全
く影響は認められず、水1.EI I(1除草剤として
の特性が極めてずぐれている。特に、生′R期のノビ1
(1〜2葉期)にメ;1してもずぐれた線端活性を示し
、施用時)1.J]の幅が著しく広いことが特徴である
。すなわち移植水稲作で初期ないし中期の土壌処理剤と
して、土た乾田fσ陥汞水4tifとが示をれた。
The compound of the present invention has a power of 50 to 500 V/ against many weeds such as Japanese grasshopper, Kuma-U-sperm, Japanese grasshopper, Kikashigusa, and Firefly, especially in flooded rice fields.
It is believed that the active ingredient bt of 10a exhibits extremely excellent herbicidal activity. On the other hand, the safety for young paddy rice is extremely high, and even with a subsidy amount of 10 (1/10 α), no effect was observed, and water 1.EI (1) has extremely excellent properties as a herbicide. 'R period Novi 1
(at the 1st to 2nd leaf stage); 1 also showed poor line edge activity (at the time of application) 1. J] is characterized by a significantly wide width. That is, 4tif was shown to be a soil treatment agent for the early to mid-stages of transplanted rice cultivation.

さらに不発明[ヒ合物全,ゾ、l[l池作物である大豆
等の一般ム溺作吻のDI(小炎に上置処理剤として使用
すると、作′吻に薬害を5えることなく,ノビエ、メヒ
ノバ、エノコログサ等のイネ科雑醪を有効に防除するこ
とができ、畑地用除草剤として適用性?/−有すること
が認められた。
In addition, the uninvented DI of common crops such as soybeans, which are pond crops (when used as a top treatment agent for small flames, does not cause chemical damage to the crop's proboscis). It was found that it was able to effectively control gramineous grasses, such as grasshoppers, grasshoppers, grasshoppers, and wild grasses, and that it had applicability as a herbicide for upland fields.

次に本発明化合物の除中:幼果を実施例によって説明す
る。
Next, the removal of young fruit using the compound of the present invention will be explained by way of Examples.

〔 寿ツノにi 9・116 〕 l甚水条件Fにおりる除草効果試験(1)直tl 9 
c+nの磁製ボンドに水(1コ土1を入れ、水を加え足
代かきf々、土j襄表層に雑草押子を播き、2東+U+
の水1m IIM (品独5日本晴)klcmの深さに
、2本2株植とした。翌日2cmの潜水を行い,各本発
明化1−fi吻の水和剤の所定薬量をポット当りI O
meの水に希侭して水(tjiに1商下処理した。
[Kototsuno ni i 9・116] l Herbicidal effect test under submerged water condition F (1) Direct tl 9
Put water (1 to 1 soil) in c + n porcelain bond, add water and scrape the soil, sow weed pusher on the surface layer of soil, 2 east + U +
Two plants were planted at a depth of 1 m IIM (Shin Germany 5 Nipponbare) klcm of water. The next day, a 2 cm dive was carried out, and the prescribed dose of each of the 1-fi proboscis hydrating agents of the present invention was administered per pot.
It was diluted with water of me and treated with water (tjii) for 1 quot.

その後、(温室に静置し,某散処理3A間後に除草効果
訃よび水416に及ぼした影響を調査した。
Thereafter, the plants were left standing in a greenhouse, and the effects on herbicidal effects on mortality and water 416 were investigated after 3A of a certain spraying treatment.

評価tよ6j父i’kf表示したが、団体的にはF記の
通りである。その結:、t4は第2イ°そに示した。
The rating is t 6j father i'kf, but the organization is as written in F. The conclusion: t4 is shown in the second step.

表示  水稲薬害    除 草 効 果5    枯
死  100%防除(残草1−lI   囲り4   
 甚害   80%防除(残重量 20%)3    
中吉   6096防除(残重量 40%)2    
小吉   40%防除(残重量 60%)■    僅
小吉   2096防除(残重量 80%)O    
無害    0%防除(残重量100%)/ / / /′ 〔ノよ1、シ1′1j 例7 〕 湛水壬14:’F VCおける除草効果試験(2)1(
(i:f:9 cmの磁製ポットに水Lo土県を入れ、
水も加ズーで代かき後、土1表層にノビエ種子を播き、
2葉11Jの水イid+W(品種、日本11k)金1傭
の深さに2本2沫植とした。翌日2CTrLの湛水全行
い、ノビエ発芽前および12葉期(j番線10日後)に
本桁明化合′吻の水和剤の所定薬量をポット当り]、 
Omlの水に希釈して水面に滴下処理した。薬液処理3
飼間後に調査し、実施例6に準じて評側した。そ坑3表 〔実施例8〕 畑土用表面処理による除草効果試験 直径12cmの磁製ポットに畑土壌を入れ、9i’1種
の植物種子を播き、1m覆土した。本発明化合′吻の水
和剤の所定薬[もポット当りlQmlの水に希釈したも
のを、土壌表面に噴霧処理し、その後温室内に静置して
適時散水した。薬液処理3週間後に除草効果卦よび大豆
、ワタに及ぼした影fit yr。
Display Paddy rice chemical damage weeding effect 5 Death 100% control (Remaining grass 1-lI Box 4
Severe damage 80% control (remaining weight 20%) 3
Nakayoshi 6096 control (remaining weight 40%) 2
Kokichi 40% control (remaining weight 60%) ■ Slight Kokichi 2096 control (remaining weight 80%) O
Harmless 0% control (remaining weight 100%) / / / /' [Noyo 1, Shi 1'1j Example 7] Waterfall 14:'F Herbicidal effect test in VC (2) 1 (
(I:F:Pour water and soil into a 9 cm porcelain pot,
After adding water and rinsing, sow wildflower seeds on the surface layer of the soil.
Two leaves of 11J water id + W (variety, Japan 11k) were planted at a depth of 1 inch. The next day, 2CTrL was fully flooded, and before the germination of wildflowers and at the 12th leaf stage (10 days after the J line), the prescribed dose of the hydrating agent of the present invention was applied per pot.
The solution was diluted with 0 ml of water and dropped onto the water surface. Chemical treatment 3
After feeding, the animals were examined and evaluated according to Example 6. Table 3 [Example 8] Test of herbicidal effect by surface treatment for field soil Field soil was placed in a porcelain pot with a diameter of 12 cm, seeds of 1 species of 9i' were sown, and the pot was covered with 1 m of soil. A prescribed hydrating agent of the compound of the present invention (diluted in 1Qml of water per pot) was sprayed onto the soil surface, and then left to stand in a greenhouse and watered at appropriate times. The herbicidal effect and the effects on soybeans and cotton after 3 weeks of chemical treatment.

調査し、実施例6に準じて評価した。その結果は第4表
に示し/こ。
The results were investigated and evaluated according to Example 6. The results are shown in Table 4.

第4表 r−K−ノl   r山   1’、    t’!昭
第1158年 7 月 7日 ’l’1,1’Hi11’i若杉和夫殿1ψ・1′1の
人生 11(1什5フイ]ノ1旨/1.願第 129651 
 弓2介、明の名イデト ノノ=バメート誘導体 ろ袖IIをノる名 ’JIfllとの関係 ’l’1.i’r出願人flJ
I  〒746 1−111LI県わt南陽市犬字富I
Jil 4560番地型話吊しく585)ろろ11 4i山1ト(’、17!、ンの11イj自   発 5 rlli itに」、り増加する発明の数 06補
正の対象 「明細書の特許請求の範囲の欄」および「明細書の発明
の詳細な説明の欄」 7補正の内容 (1)  特許請求の範囲を別紙のとおり補正する。
Table 4 r-K-nol r mountain 1', t'! July 7, 1158 Showa 'l'1,1'Hi11'i Kazuo Wakasugi 1ψ・1'1's Life 11 (1ti5 ft) No 1 Purpose/1. Request No. 129651
Yumi 2suke, Akira's name Idetonono = relationship with bamate derivative Rosode II's name 'JIfll 'l'1. i'r applicant flj
I 746 1-111 LI Prefecture Wat Nanyo City Inuza Tomi I
585) Roro 11 4i mountain 1 t (', 17!, N's 11 i j spontaneous 5 rlli it", the number of inventions increasing 06 subject of amendment "patent of specification "Claims column" and "Detailed description of the invention column in the specification" 7. Contents of amendment (1) The claims are amended as shown in the attached sheet.

(2)  明細書の記載を下記のとおり訂正する。(2) The description in the description will be corrected as follows.

(3)  同書、4頁10行の 「アリールN−アリールチオカーバメート」「O−アリ
ール N−アリールチオカーバメート」と訂正する。
(3) In the same book, page 4, line 10, correct the words "aryl N-arylthiocarbamate" and "O-aryl N-arylthiocarbamate."

(4)  同書、4頁12〜16行の 「アリールN−アリールカーバメート」を「アリール 
N−アリールカーバメート」とNJ’正する。
(4) In the same book, p. 4, lines 12-16, “aryl N-aryl carbamate” is replaced with “aryl N-aryl carbamate”.
N-aryl carbamate,” NJ' corrects.

(5)  同書、9頁12〜13行の 1−5−インダニルクロルチオホルメイト」を「o−5
−インダニル クロルチオホルメイト」と訂正する。
(5) 1-5-indanylchlorothioformate” in the same book, p. 9, lines 12-13, was replaced with “o-5
-indanyl chlorthioformate”.

(6)  同vi、12頁頁中中合物A8のNMHの欄
の 「6.85〜z95(6H9B)」を [6,85〜7.95(6H,m)Jと訂正する。
(6) "6.85-z95 (6H9B)" in the NMH column of intermediate compound A8 on page 12 of the same page is corrected to [6,85-7.95 (6H, m)J.

(7)  同書、14頁頁中中合物A17〜20のRの
欄の [ (8)同書、14頁表中欄外K「+置換位置を示す」を
挿入する。
(7) In the same book, page 14, in the column R of middle compounds A17-20 [(8) In the same book, page 14, insert K in the margin "+indicates the substitution position" in the table.

2特許請求の範囲 (1) 一般式(■): 1 (式中、mは1又は2を示し、nは0,1又は2を示し
、Xは酸素原子又は硫黄原子を示し、Rは水素原子、ハ
ロゲン原子又は低級アルキル基を示し、tは1又は2を
示す。ただしnが0の場合、 (0H7)rl−が結合
している2個の炭素には−(C!H2)n−に代り、そ
れぞれ水素原子が結合するものとする。)で表わされる
カーバメート誘導体。
2 Claims (1) General formula (■): 1 (In the formula, m represents 1 or 2, n represents 0, 1 or 2, X represents an oxygen atom or a sulfur atom, and R represents hydrogen atom, a halogen atom, or a lower alkyl group, and t represents 1 or 2. However, when n is 0, the two carbons to which (0H7)rl- are bonded are -(C!H2)n- A carbamate derivative represented by (in place of each hydrogen atom).

(2)一般式(It) (式中、Yは水素原子、ノ・ロ力ルボニル基又はハロチ
オカルボニル基であり、mは1又は2、nは0,1又は
2を示す。ただし、nが00場合は−(C!H2)n−
が結合している二個の炭素には−(aI(2)−に代り
、それぞれ水素原子n               
             □が結合するものとする。
(2) General formula (It) (wherein, Y is a hydrogen atom, a no-rocarbonyl group or a halothiocarbonyl group, m is 1 or 2, and n is 0, 1 or 2. However, n If is 00 then -(C!H2)n-
The two carbons to which is bonded each have a hydrogen atom n instead of -(aI(2)-)
□ shall be combined.

)で表わされるフェノール誘導体を 一般式[有]) (式中、2は(It)式のYが水素原子のときハロカル
ボニル基又はハロチオカルボニル基であり(1)式のY
がハロカルボニル基又はハロチオカルボニル基のとき水
素原子である。Rは水素原子、ハロゲン原子又は低級ア
ルキル基を示し、tは1又は2を示す。)で表わされる
アミノピリジン誘導体と反応させることを特徴とする 一般式(1) (式中、mは1又は2、nば0,1又は2を示し、又は
酸素原子又は硫黄原子を示し、Rは水素原子、ハロゲン
原子又は低級アルキル基を示し、Lは1又は2を示す。
) is a phenol derivative represented by the general formula [Y]) (wherein, 2 is a halocarbonyl group or a halothiocarbonyl group when Y in the formula (It) is a hydrogen atom, and Y in the formula (1)
is a hydrogen atom when is a halocarbonyl group or a halotiocarbonyl group. R represents a hydrogen atom, a halogen atom or a lower alkyl group, and t represents 1 or 2. ) (where m is 1 or 2, n is 0, 1 or 2, or represents an oxygen atom or a sulfur atom, R represents a hydrogen atom, a halogen atom, or a lower alkyl group, and L represents 1 or 2.

ただしnが0の場合、−(CH2)rl−が結合してい
る2個の炭素には−(C!H2)rl−に代り、それぞ
れ水素工予−が結合するものとする。)で表わされるカ
ーバメート誘導体の製造法。
However, when n is 0, hydrogen atoms are bonded to the two carbons to which -(CH2)rl- is bonded, instead of -(C!H2)rl-. ) A method for producing a carbamate derivative represented by

(3)一般式(1) (式中、mは1又は2を示し、nは0.1又は2を示し
、Xは酸素原子又は硫黄原子を示し、Rは水素原子、ハ
ロゲン原子又は低級アルキル基を示し、tは1又け2を
示す。ただしnが0の釈1合、−(OHJrl−が結合
している2個の炭素には−(C′I(2)n−に代り、
それぞれ水素肘が結合するものと土工。)で表わされる
カーバメート誘導体を有効成分として含有することを特
徴とする除草剤。
(3) General formula (1) (where m represents 1 or 2, n represents 0.1 or 2, X represents an oxygen atom or a sulfur atom, and R represents a hydrogen atom, a halogen atom, or a lower alkyl atom) group, and t indicates 1 or 2.However, if n is 0, the two carbons to which -(OHJrl- are bonded are -(C'I(2)n-),
Hydrogen elbow joins and earthwork respectively. A herbicide characterized by containing a carbamate derivative represented by ) as an active ingredient.

丁   K、゛(、?ifi   1l−1ヤJ昭和5
8年10月25日 ’+1”l;’l庁長′1・5若杉和夫 殿1事1/1
の表示 昭イ1157年!I号’+171ifi第 12965
1  吋2発明の名称 カーハメ−1・誘導体 6袖正をする者 jJ? 1/1.との関係 7I”T +:’I出願人
住所 〒746 11.11」県わ「南陽市犬字汁1田
4560番地電話番弓(585)ろ311 4補正命令の1−1月 自  発 5補正により増加する発明の数  0 6補市の対象 「明細病の発明の詳細な説明の欄」 7補正の内容 明細書8頁2行と6行の間に下記を加入する。
Ding K,゛(,?ifi 1l-1yaJ Showa 5
October 25, 1988 '+1''l;'l Director'1.5 Kazuo Wakasugi, 1 matter 1/1
Displayed in Showi 1157! I'+171ifi No. 12965
1.2 Name of the invention Kahame-1. Derivative 6. Person who corrects sleeves jJ? 1/1. Relationship with 7I”T +:'I Applicant address 〒746 11.11” Prefecture 4560 Inujiru 1den, Nanyo City Telephone number Yumi (585) Ro 311 4 Amended order January - January Voluntary issue 5 Number of inventions to be increased by the amendment 0 6. Subject of the amendment: "Column for detailed explanation of the invention in the specification" 7. Contents of the amendment Add the following between lines 2 and 6 on page 8 of the specification.

1−前記反応式(1)で用いられるカルバモイルハライ
ド誘導体は、例えば対応する2−メチルアミノピリジン
誘導体をホスゲン、チオホスゲンまたはトリクロロメチ
ルクロロホルメイトと反応させることにより容易に得ら
れる。
1-The carbamoyl halide derivative used in the above reaction formula (1) can be easily obtained, for example, by reacting the corresponding 2-methylaminopyridine derivative with phosgene, thiophosgene or trichloromethyl chloroformate.

上述の2−メチルアミノピリジン誘導体は、前記反応式
(2)においても用いられる。これらの2−メチルアミ
ノピリジン誘導体は、各種反応により製造されるが、例
えば2−クロロピリジン誘導体。
The above-mentioned 2-methylaminopyridine derivative is also used in the reaction formula (2). These 2-methylaminopyridine derivatives are manufactured by various reactions, such as 2-chloropyridine derivatives.

2−ブロモピリジン誘導体等の2−ハロピリジン誘導体
と、メチルアミンとをオートクレーブ中で加熱攪拌する
ことにより有利に得られる。
It is advantageously obtained by heating and stirring a 2-halopyridine derivative such as a 2-bromopyridine derivative and methylamine in an autoclave.

〔参考例〕[Reference example]

200m1の電磁攪拌式のオートクレーブに2.6−ジ
クロルピリジン25り、40%−メチルアミン水溶液6
0m1.を取り・ 120℃にて5時間反応させた。
In a 200ml electromagnetic stirring autoclave, 25% of 2,6-dichloropyridine and 6% of a 40% methylamine aqueous solution were added.
0m1. was taken and reacted at 120°C for 5 hours.

反応終了後、オートクレーブを冷却し内容物を取り出し
、固体を濾過して集めた。次いでこの固体をn−ヘキサ
ンにて再結晶し、融点65.5〜64.5℃の2−クロ
ル−6−メチルアミノピリジン22.7ノを得た。
After the reaction was completed, the autoclave was cooled, the contents were taken out, and the solids were collected by filtration. Next, this solid was recrystallized from n-hexane to obtain 22.7 pieces of 2-chloro-6-methylaminopyridine having a melting point of 65.5 to 64.5°C.

元素分析値(チ)姻り値 C:50.41  H:4.
99 N:19.73言を両値  0:50.54  
H:4.95  N:19.64トリクロロメチルクロ
ロホルメイト159を200mlmイノセンに溶解し、
これに2−クロロ−6−メチルアミノピリジン1425
9を100m1のベンゼンに溶がした液を、10”cで
攪拌しながら滴下した。反応混合液を1昼夜加熱還流し
た後、ベンゼンを減圧留去した。得られた残有をカラム
クロマトグラフィー(シリカゲル、ベンゼン展開)で精
製し、さらにヘキサンより再結晶することにより、融点
41〜42℃のN−(6−クロロ−2−ヒIJ 、、)
ル)−N−メチルカルバモイルクロライド195gを得
た。
Elemental analysis value (chi) Marriage value C: 50.41 H: 4.
99 N: 19.73 words, both values 0:50.54
H: 4.95 N: 19.64 Trichloromethyl chloroformate 159 was dissolved in 200ml inocene,
To this, 2-chloro-6-methylaminopyridine 1425
A solution of 9 in 100 ml of benzene was added dropwise with stirring at 10"C. The reaction mixture was heated under reflux for one day and night, and then benzene was distilled off under reduced pressure. The resulting residue was subjected to column chromatography ( By purifying with silica gel (developed with benzene) and further recrystallizing from hexane, N-(6-chloro-2-hyIJ,...
195 g of N-methylcarbamoyl chloride was obtained.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)一般式(I)。 1 (式中、mは1父は2を示し、nは0,1又は2を示し
、Xは酸本原子又は硫lヴ原子を示し、l屯−1水素原
ト、ハロゲン原子又は低級アルキル基肴:示(−1!は
1父は2を示ず。ただしnが0の嚇合、−(CII2)
d−が結合している2個の炭7φ毛には−(CH□)n
−に代り、それぞれ水素が結合する。)で表わされるカ
ーバメート誘ノ、Ji体3)
(1) General formula (I). 1 (wherein m represents 1, n represents 0, 1 or 2, X represents an acid atom or a sulfur atom, a hydrogen atom, a halogen atom or a lower alkyl atom) Basic appetizer: Show (-1! does not indicate 1 and 2. However, when n is 0, - (CII2)
-(CH□)n for two carbon 7φ hairs to which d- is bonded
- in place of each hydrogen bond. ), the carbamate derivative represented by ), Ji body 3)
(2)一般式(II) (式中、Yは水素、)・ロ力ルボニル基又は・・コチオ
カルボニル基であり、 Inは1又fd2、nは0.1
又は2f:示す。たソし、nがOの場合は−(CH2)
n−が結合している二個の炭素には−(CJ■2)rl
−に代り、それぞれ水素が結合する。)で表わきれるフ
ェノール誘導体を一般式(III) 、(式中、Zは(■)式のYが水素のとき・・日ノノル
ボニル法又はハロチオカルボニル基でアリ(11)式の
Yがハロカルボニル基又はハロチオカルボニル基のとき
水素である。jlは水素原子。 ハ「2ゲン原子又は低級アルキル基を示し、fば1又は
2を示ず。)で表わされるアミノピリジン誘導体と反L
6させることを特徴とする特11 (式中、mは1又は2bnは0.1又は2を示(〜、X
ばr1安素原子又は硫黄原子を示し、Rは水素原子、ハ
ロゲン原子又は低級アルキル基?C示し、!は1又は2
を示す。ただしnがOの場合、 ((J−’2) 11
−が結合している2個の炭素には−(CH2)、に代り
、それぞれ水素が結合するものとする。)で長わされる
カーバメート誘導体の製造法。 1 (式中、mは1又は2を示し、nは0.1又は2を示し
、Xは酸素原子又は硫黄原子を示し、1えは水素原子、
ハロゲン原子又は低級アルキル基を示し、1は1又は2
を示めす。ただしnがOの場合、−(CI−12)n−
が結合している2個の炭素には−(CI■2)。−に代
り、それぞれ水素が結合する。)で表わされるツノ−バ
メート誘導体を有効成分として含有することを特徴とす
る除草剤。
(2) General formula (II) (In the formula, Y is hydrogen,) -rocarbonyl group or... cothiocarbonyl group, In is 1 or fd2, and n is 0.1
Or 2f: Show. If n is O, then -(CH2)
The two carbons to which n- is bonded are -(CJ■2)rl
- in place of each hydrogen bond. ) is a phenol derivative represented by the general formula (III), When it is a carbonyl group or a halothiocarbonyl group, it is hydrogen. jl is a hydrogen atom.
Feature 11 (where m is 1 or 2bn represents 0.1 or 2 (~,
bar1 represents an atom or sulfur atom, and R is a hydrogen atom, a halogen atom, or a lower alkyl group? Show C! is 1 or 2
shows. However, if n is O, ((J-'2) 11
It is assumed that hydrogen is bonded to each of the two carbons to which - is bonded instead of -(CH2). ) A method for producing carbamate derivatives. 1 (wherein m represents 1 or 2, n represents 0.1 or 2, X represents an oxygen atom or a sulfur atom, 1e represents a hydrogen atom,
Represents a halogen atom or lower alkyl group, 1 is 1 or 2
Show. However, if n is O, -(CI-12)n-
-(CI■2) to the two carbons to which is bonded. - in place of each hydrogen bond. ) A herbicide characterized by containing a tunobamate derivative represented by the following as an active ingredient.
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