JPS5954033B2 - Method for manufacturing laminates - Google Patents

Method for manufacturing laminates

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Publication number
JPS5954033B2
JPS5954033B2 JP54017854A JP1785479A JPS5954033B2 JP S5954033 B2 JPS5954033 B2 JP S5954033B2 JP 54017854 A JP54017854 A JP 54017854A JP 1785479 A JP1785479 A JP 1785479A JP S5954033 B2 JPS5954033 B2 JP S5954033B2
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JP
Japan
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layer
polyethylene
die
laminate
ethylene
Prior art date
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Application number
JP54017854A
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Japanese (ja)
Other versions
JPS55111226A (en
Inventor
幹夫 片桐
重一 石原
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Mitsui Polychemicals Co Ltd
Original Assignee
Mitsui Polychemicals Co Ltd
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Publication date
Application filed by Mitsui Polychemicals Co Ltd filed Critical Mitsui Polychemicals Co Ltd
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Publication of JPS5954033B2 publication Critical patent/JPS5954033B2/en
Expired legal-status Critical Current

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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C66/00General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
    • B29C66/70General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
    • B29C66/71General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the composition of the plastics material of the parts to be joined

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  • Laminated Bodies (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は共押出ラミネート物の製造方法に関し、更に詳
しくはポリエチレンA及びエチレンとα、β−不飽和カ
ルボン酸の共重合体又はその金属中和物Bを二つのスリ
ットを有するフラットダイより2枚の熔融ウェブとして
押出し、Aの熔融層のB層に接する界面をある最適の範
囲の酸化度になるまで酸化した後、A、B各々の層を基
材に対して熔融圧着させてA層とB層及びその他の層間
の接着力の強固なラミネート物を製造する方法に関する
ものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing a coextrusion laminate, and more specifically, polyethylene A and a copolymer of ethylene and α,β-unsaturated carboxylic acid or its metal neutralized product B are heated through two slits. After extruding as two molten webs from a flat die with The present invention relates to a method for producing a laminate with strong adhesive strength between layer A, layer B, and other layers by melt-press bonding.

今日、各種の基材に対しポリエチレンを押出ラミネート
したラミネート物は包装材料として広範囲に、かつ多量
に用いられている。
Today, laminates obtained by extrusion laminating polyethylene onto various base materials are widely used as packaging materials in large quantities.

しかしながら、近年、包装速度が高速化し、又被包装物
が多様化したため、ポリエチレンのラミネート物ではシ
ール性や各種の強度が不十分な場合が出てきており、ラ
ミネート物のポリエチレン層の代りにエチレンと酢酸ビ
ニルの共重合体やエチレンとα、β一不飽和カルボン酸
共重合体又はその金属中和物が用いられることが多くな
つてきた。特にエチレン−α、β一不飽和カルボン酸共
重合体及びその金属中和物は各種の様式の自動充填包装
システムにおける包装速度の高速化を可能にする優れた
低温ヒートシール性、熱間シール性、夾雑物付着シール
性を有することから包装材料としてその性能が注目され
ている。
However, in recent years, as packaging speeds have increased and the items to be packaged have become more diverse, polyethylene laminates are sometimes lacking in sealing performance and various types of strength. Copolymers of ethylene and vinyl acetate, copolymers of ethylene and α,β monounsaturated carboxylic acids, or metal neutralized products thereof are increasingly being used. In particular, ethylene-α,β-monounsaturated carboxylic acid copolymers and their metal neutralized products have excellent low-temperature heat-sealability and hot-sealability that enable faster packaging speeds in various types of automatic filling and packaging systems. , its performance as a packaging material is attracting attention due to its ability to seal against contaminants.

又、この樹脂はアルミニウムをはじめとする各種の金属
に対する接着性にも優れており、金属面にアンカーコー
ト処理を施すことなしに押出ラミネート加工で強固な接
着強度が得られるという特徴がある。このように、エチ
レン−α、β一不飽和カルボン酸共重合体及びその金属
中和物は包装材料として非常に優れた樹脂であると言え
るが、反面そのl価格が高いという欠点がある。
Furthermore, this resin has excellent adhesion to various metals including aluminum, and has the characteristic that strong adhesive strength can be obtained by extrusion lamination without applying an anchor coating treatment to the metal surface. As described above, it can be said that the ethylene-α,β-monounsaturated carboxylic acid copolymer and its metal neutralized product are excellent resins for packaging materials, but on the other hand, they have the drawback of being expensive.

そこで最近経済的に有利なエチレン−α、β一不飽和カ
ルボン酸共重合対又はその金属中和物を必要最小限の層
厚で用い、残りの層厚をポリエチレンで代替した構成の
共押出ラミネート物が考えられていることは経7済的に
大きなメリットを生むことになり、この共押出ラミネー
ト物は性能と価格のバランスのとれた好適な包装資材で
あり、すでに一部では商業的に実用化されている。しか
しながら、一般に行なわれている共押出成形、すなわち
2つの熔融樹脂をダイの内部で合流し積層化するダイ内
接着方式による共押出成形でポリエチレンAとエチレン
一α,β一不飽和カルボン酸の共重合体又はその金属中
和物Bを基材に共押出ラミネートしたラミネート物にあ
つては、エチレン層とエチレン一α,β不飽和カルボン
酸の共重合体又はその金属中和物の両樹脂間の極性が大
きく相違するため、濡れ、相溶性化学的親和力に乏しく
、従つてA,B両層間の層間接着強度が充分強固ではな
く、その結果ラミネート包装材料に要求されるヒートシ
ール強度や熱間シール性も充分なものではないという欠
点があつた。
Therefore, we have developed a coextrusion laminate in which the recently economically advantageous ethylene-α,β-monounsaturated carboxylic acid copolymer or its metal neutralized product is used in the minimum necessary layer thickness, and the remaining layer thickness is replaced by polyethylene. The fact that this product has been developed has great economic benefits, and this coextruded laminate is a suitable packaging material with a good balance between performance and price, and has already been put into commercial use in some areas. has been made into However, in the commonly practiced coextrusion molding, that is, the in-die adhesion method in which two molten resins are joined inside the die and laminated, polyethylene A and ethylene-α,β-unsaturated carboxylic acid are co-extruded. In the case of a laminate in which the polymer or its metal neutralized product B is coextruded and laminated as a base material, the ethylene layer and the ethylene-α,β-unsaturated carboxylic acid copolymer or its metal neutralized resin are Since the polarities of the two layers are greatly different, the wetting and compatibility chemical affinity is poor, and therefore the interlayer adhesion strength between both layers A and B is not strong enough.As a result, the heat sealing strength and hot There was also a drawback that the sealing performance was not sufficient.

本発明者らは上記構成の共押出ラミネート物における層
間接着強度に関する欠点を解決すべく鋭意研究を行なつ
た結果、ポリエチレンAを1層としエチレン一α,β一
不飽和カルボン酸共重合体又はその金属中和物Bを他の
1層とする共押出熔融ウエブのA層或いはB層が基材に
接するような5構成の共押出ラミネート物を作るにあた
り、樹脂A及びBを2つのスリツトを有するフラツトダ
イの各々のスリツトより同時に熔融押出しし、Bと接着
する側のAの熔融ウエブ表面をある最適範囲まで空気酸
化した後、A,Bとも熔融ウエブの状;態で、基材に対
して圧着し、同時に冷却することによつて、従来のダイ
内接着方式による共押出ラミネート物におけるA層とB
層の接着強度)こ比べてはるかに接着強度の大きな共押
出ラミネート物を製造することが可能になることを見出
した。すなわち本発明は、ポリエチレンAを一層とし、
エチレンとα,β一不飽和カルボン酸の共重合体または
その金属中和物Bを他の一層とする共押出熔融ウエブを
A層あるいはB層のいずれかが基材に接するように基材
に押出ラミネートして、△ラミネート物を製造するにあ
たり、樹脂A及びBを二つのスリツトを有するフラツト
ダイの各々のスリツトより同時に熔融押出しし、A層の
B層に接する界面の表面酸化度が、カルボニル基濃度で
0.8〜4.0〔個/10000炭素〕となるまで酸化
した4後A層/B層/基材又はB層/A層/基材となる
ように、金属ロールとゴムロールとの間で基材に対しA
層及びB層を熔融圧着し、同時に冷却することを特徴と
するA層とB層の層間接着力が強固で、かつその他の層
間接着もすぐれた共押出ラミネート物の製造方法に関す
る。本発明においては、B層に接するポリエチレン層(
A層)の界面の表面酸化の度合は非常に重要な意味を有
している。
The present inventors conducted extensive research to resolve the drawbacks regarding interlayer adhesion strength in coextrusion laminates having the above structure, and found that one layer of polyethylene A and ethylene-α,β-unsaturated carboxylic acid copolymer or To make a coextrusion laminate with 5 configurations in which layer A or layer B of the coextrusion molten web is in contact with the base material and metal neutralized product B is the other layer, resins A and B are cut through two slits. The surface of the molten web of A on the side to be bonded to B is air oxidized to a certain optimum range. By pressing and cooling at the same time, the A and B layers in the conventional in-die adhesive coextrusion laminate can be bonded together.
It has been found that it is possible to produce a coextruded laminate with a much higher adhesive strength than the above (layer adhesion strength). That is, the present invention has a single layer of polyethylene A,
A coextruded molten web containing a copolymer of ethylene and α,β-monounsaturated carboxylic acid or its metal neutralized product B as another layer is placed on a base material so that either layer A or layer B is in contact with the base material. To produce a Δ laminate by extrusion lamination, resins A and B are simultaneously melt-extruded through each slit of a flat die having two slits, and the degree of surface oxidation at the interface of layer A in contact with layer B is adjusted to a carbonyl group. After oxidizing to a concentration of 0.8 to 4.0 [carbons/10,000 carbon], a metal roll and a rubber roll are combined to form A layer/B layer/base material or B layer/A layer/base material. A to the base material between
The present invention relates to a method for producing a coextrusion laminate having strong interlayer adhesion between layers A and B and excellent adhesion between other layers, characterized by melt-pressing and cooling layers A and B at the same time. In the present invention, the polyethylene layer (
The degree of surface oxidation at the interface of layer A) has a very important meaning.

すなわち本発明ではA層のB層に接する表面酸化度が表
面カルボニル基濃度で0.8〜4.0〔個/10000
炭素〕にある場合のみB層との接着が実用上充分に強固
であり、かつラミネート物としてのシール強度その他の
包装材料としての物性も良好である。なお、カルボニル
基濃度で0.8〜4.0〔個/10000炭素〕とは樹
脂層表面においてカルボニル基が、炭素数10000個
当り0.8〜4個の割合で存在することを意味するもの
である。表面酸化度がカルボニル基濃度で0.8個/1
0000炭素以下であると同一の設備を用いてもA,B
両層間の接着力が不充分であり、又表面酸化度がカルボ
ニル基濃度で40〔個/10000炭素〕以上であると
、酸化劣化が大きすぎラミネート物としての゛ヒートシ
ール強度の低下を来たすと共に臭気が強くなり、いずれ
も包装材料として適さない。A層の表面酸化度をカルボ
ニル基濃度で0.8〜4.0〔個/10000炭素〕と
するには樹脂A,Bをダイの内部で積層するのではなく
、2つのスリツトを有するフラツトダイからA,Bをそ
れぞれ押出し、そのときの樹脂Aのダイ出口における樹
脂温度を290〜330℃にし、樹脂Bのダイ出口にお
ける樹脂温度は任意であるが、好ましくは250〜33
0℃にし、A,Bの熔融ウエブの空気に対する接触時間
を0.05〜0.2秒になるようにエアギヤツプ(ダイ
出口と圧着部との距離)とウエブの引取速度を定めるこ
とにより行なう。本発明に用いるポリエチレンAは押出
ラミネート加工が可能であること以外に制限は無いがラ
ミネート加工適性の点からM.I.が2〜20の範囲の
ものが好ましい。
That is, in the present invention, the surface oxidation degree of layer A in contact with layer B is 0.8 to 4.0 [numbers/10000] in terms of surface carbonyl group concentration.
Only in the case of carbon], the adhesion with layer B is strong enough for practical use, and the sealing strength as a laminate and other physical properties as a packaging material are also good. Note that the carbonyl group concentration of 0.8 to 4.0 [numbers/10,000 carbons] means that carbonyl groups are present on the resin layer surface at a ratio of 0.8 to 4 carbonyl groups per 10,000 carbons. It is. Surface oxidation degree is 0.8/1 carbonyl group concentration
Even if the same equipment is used, A and B are less than 0,000 carbon.
If the adhesion between the two layers is insufficient and the degree of surface oxidation is more than 40 carbonyl groups/10,000 carbons, the oxidative deterioration will be too large and the heat sealing strength of the laminate will decrease. Both have a strong odor and are unsuitable as packaging materials. In order to set the surface oxidation degree of layer A to a carbonyl group concentration of 0.8 to 4.0 [numbers/10,000 carbons], resins A and B are not laminated inside the die, but are made from a flat die with two slits. A and B are each extruded, and the resin temperature of resin A at the die exit at that time is 290 to 330 ° C., and the resin temperature of resin B at the die exit is arbitrary, but preferably 250 to 330 ° C.
The temperature is 0°C, and the air gap (distance between the die exit and the crimping part) and the web take-up speed are determined so that the contact time of the molten webs A and B with the air is 0.05 to 0.2 seconds. Polyethylene A used in the present invention has no limitations other than that it can be extruded and laminated, but M. I. is preferably in the range of 2 to 20.

又、本発明に用いるエチレン一α,β一不飽和カルボン
酸共重合体及びその金属中和物Bにおいて、エチレンと
共重合するコモノマーであるα,β一不飽和カルボン酸
としてはアクリル酸、メタアクリル酸、エタクリル酸、
イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などが挙げられる。
In addition, in the ethylene-α,β-unsaturated carboxylic acid copolymer and its metal neutralized product B used in the present invention, the α,β-unsaturated carboxylic acid comonomer copolymerized with ethylene includes acrylic acid, meth Acrylic acid, ethacrylic acid,
Examples include itaconic acid, maleic acid, and fumaric acid.

共重合体中のこれらのコモノマー濃度の範囲は1〜25
モル%が好ましい。又、本発明中のエチレン一α,β一
不飽和カルホン酸共重合体の金属中和物に用いられる金
属イオンとしては、1価金属イオンとしてNa+、K+
、Li+、Cs+、Ag+、Hg+、Cu+があり、2
価金属イオンとしてBe++ Mg++ Ca++ B
a++Cu++ (冫j++、 Hg++、
Sn++、 Pb++、 Fe++ 、CO+1、
Ni++、Zn++があり、3価金属イオンとしてはA
l+++、SO+++、Fe+++、Yt+++が挙げ
られる。
The concentration of these comonomers in the copolymer ranges from 1 to 25
Mol% is preferred. In addition, the metal ions used in the metal neutralized product of the ethylene-α,β-unsaturated carbonic acid copolymer in the present invention include Na+, K+ as monovalent metal ions.
, Li+, Cs+, Ag+, Hg+, Cu+, and 2
Be++ Mg++ Ca++ B as valent metal ions
a++Cu++ (冫j++, Hg++,
Sn++, Pb++, Fe++, CO+1,
There are Ni++ and Zn++, and the trivalent metal ion is A.
Examples include l+++, SO+++, Fe+++, and Yt+++.

なお中和度に関しては特に制限は無いが、金属イオンで
沖和した後のMIが2〜20の範囲にあることが好まし
い。また本発明に用いられる基材には特に制限はなく、
通常の押出コーテイング成形に用いられる基材の総てを
使用することができる。
Although there is no particular restriction on the degree of neutralization, it is preferable that the MI after neutralization with metal ions is in the range of 2 to 20. Furthermore, there are no particular limitations on the base material used in the present invention,
All of the substrates commonly used in extrusion coating molding can be used.

このような基材の例として板紙、クラフト紙、薄葉紙な
どの紙類、アルミ箔、銅箔、錫箔などの金属箔、セロハ
lン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリエステル、ポリ
スチレンなどに代表される各種プラスチツクの未延伸又
はフイルム及びこれらのフイルムに塩化ビニリデン等を
コーテイング処理したフイルム、更にはこれらの貼合せ
品などが挙げられる。二当該共押出ウエブをラミネート
するに際し、これらの基材に対しては前処理を施しても
、施さなくてもよいが、通常の押出ラミネート成形で用
いられている前処理、例えばアンカーコート処理や、コ
ロナ放電処理、フレーム処理などを必要に応じ・て施こ
すことが好ましい。以下、図面をもつて公知の共押出ラ
ミネート法及び本発明を説明する。
Examples of such base materials include paper such as paperboard, kraft paper, and thin paper; metal foils such as aluminum foil, copper foil, and tin foil; and various plastics such as cellophane, polypropylene, nylon, polyester, and polystyrene. Examples include unstretched or unstretched films, films coated with vinylidene chloride or the like, and laminated products thereof. 2. When laminating the coextruded web, these base materials may or may not be pretreated, but pretreatments used in normal extrusion lamination, such as anchor coating and , corona discharge treatment, flame treatment, etc. are preferably applied as necessary. Hereinafter, a known coextrusion lamination method and the present invention will be explained with reference to the drawings.

第1図は従来公知のダイ内接着型の共押出ラミネート成
形の原理図である。
FIG. 1 is a diagram showing the principle of conventionally known in-die bonding type coextrusion laminate molding.

共押出ダイ1は2,3の2つの樹脂流入口とを有してお
り、2から入つた熔融樹脂xはマニホールド4でダイ幅
方向に拡がる。又、3からダイに流入した熔融樹脂Yは
マニホールド5でダイ幅方向に拡がる。ダイ幅方向にそ
れぞれ拡がつた樹脂X,Yはその後、合流部6において
合流積層し、ダイリツプ7から共押出ウエブとして押出
される。この共押出ウエブはニップ柚一ル8と冷却ロー
ル9の間で基材Zと圧着されると同時に、冷却固化する
。この成形法においては共押出ウエブの接着界面、すな
わち樹脂XにおけるX1面及び樹脂YにおけるY1面は
ダイ内の合流点6において接着しておりダイ出口から基
材との圧着部までのいわゆるエアギヤツプにおいて空気
に触れることが無いため酸化を受けるノことが無い。
The coextrusion die 1 has two resin inlets 2 and 3, and the molten resin x entering from 2 spreads in the die width direction in the manifold 4. Further, the molten resin Y flowing into the die from 3 spreads in the die width direction in the manifold 5. The resins X and Y, which have respectively spread in the width direction of the die, are then merged and laminated at the merge section 6, and extruded from the die lip 7 as a coextruded web. This coextruded web is pressed onto the base material Z between the nip roll 8 and the cooling roll 9, and at the same time is cooled and solidified. In this molding method, the adhesive interface of the coextruded web, that is, the X1 plane of resin Since it does not come into contact with air, it does not undergo oxidation.

いまXをポリエチレンとし、Yをエチレン一α,β一不
飽和カルボン酸共重合体又はその金属中和物とした場合
、樹脂温度やエアギヤツプ通過時間を変えても共押出ウ
エブのポリエチレン層の接着界面X1は空気に触れられ
ないため酸化を受けられず、殆んど撫極性のままである
。従つて樹脂そのものが極性を有しているY層の接着界
面Y1との濡れ、相溶性、化学結合力とも充分なもので
はなく、その結果xとYの層間接着力は充分強固とは言
えない。次に本発明を第2図により説明する。
Now, if X is polyethylene and Y is an ethylene-α,β-unsaturated carboxylic acid copolymer or its metal neutralized product, the adhesive interface of the polyethylene layer of the coextruded web will remain unchanged even if the resin temperature and air gap passage time are changed. Since X1 cannot be exposed to air, it cannot undergo oxidation and remains almost polar. Therefore, the resin itself does not have sufficient wettability, compatibility, or chemical bonding strength with the adhesive interface Y1 of the Y layer, which has polarity, and as a result, the interlayer adhesive force between x and Y cannot be said to be sufficiently strong. . Next, the present invention will be explained with reference to FIG.

第2図は本発明に用いる成形方法の原理図である。FIG. 2 is a diagram showing the principle of the molding method used in the present invention.

このフラツトダイはダイ内に入口から出口まで完全に別
々になつた2つの流路を有するもので、2つの樹脂の層
はダイの外で積層化される。2台の別々の押出機で熔融
混練された樹脂x及びYは各々ダイ10の入口1]及び
12よりそれぞれダイに流入する。
This flat die has two completely separate flow paths from inlet to outlet within the die, and the two resin layers are laminated outside the die. The resins x and Y melted and kneaded by two separate extruders flow into the die 10 through inlets 1 and 12 of the die 10, respectively.

次いでマニホールド13及び14でダイ幅方向に拡がつ
た樹脂X及びYはダイ出口15及び16を通つて別々の
熔融ウエブとして押出される。熔融ウエブX,Yはエア
ギヤツプで各々の両面を空気にさらす。本発明ではエア
ギヤツプで熔融ウエブX,Yの両面を空気と接触させる
際樹脂のxのダイ下樹脂温度を290〜330℃とし、
又空気との接触時間を0.05〜0.2秒とすべくエア
ギヤツプとウエブの引取速度を設定することによつて、
樹脂X(7)Yとの接着面X2をその表面酸化度が表面
カルボニル基濃度で、0.8〜4.0〔個/10000
炭素〕の範囲になるまで酸化し、しかる後二ツプロール
8と冷却ロール9との間で基材Zと圧着されると同時に
冷却され、ラミネート物を得る。
The resins X and Y, which have spread in the die width direction in the manifolds 13 and 14, are then extruded through die outlets 15 and 16 as separate molten webs. Both sides of the molten webs X and Y are exposed to air in an air gap. In the present invention, when bringing both sides of the molten webs X and Y into contact with air in an air gap, the resin temperature under the die of the resin x is set to 290 to 330°C,
In addition, by setting the air gap and web take-up speed so that the contact time with air is 0.05 to 0.2 seconds,
The surface oxidation degree of the adhesive surface X2 with resin X (7) Y is 0.8 to 4.0 [pieces/10000]
After that, the laminate is oxidized until it reaches a range of carbon], and is then compressed to the base material Z between the two rolls 8 and the cooling roll 9 and cooled at the same time to obtain a laminate.

なお本発明では第2図においてxがエチレン一α,β一
不飽和カルボン酸共重合体又はその金属中和物であり、
Yがポリエチレンであることもできる。第3,4,5図
はそれぞれ本発明により得られたラミネート製品の例を
示す。
In the present invention, x in FIG. 2 is an ethylene-α,β-unsaturated carboxylic acid copolymer or a metal neutralized product thereof,
Y can also be polyethylene. Figures 3, 4 and 5 each show examples of laminated products obtained according to the present invention.

第3図はアンカーコート処理を施したセロハン基材とア
ルミ箔をポリエチレンによつてサンドウイツチラミネー
シヨンして作つたセロハン/ポリエチレン/アルミ箔の
ラミネート物のアルミ箔面にアンカーコート処理を行な
つた後、本発明によつてポリエチレンとα,β一不飽和
カルボン酸共重合体又はその金属中和物の共押出ウエブ
をラミネートしたものである。
Figure 3 shows a cellophane/polyethylene/aluminum foil laminate made by sandwich-laminating an anchor-coated cellophane base material and aluminum foil with polyethylene.Anchor-coat treatment was applied to the aluminum foil surface of the cellophane/polyethylene/aluminum foil laminate. Then, according to the present invention, a coextruded web of polyethylene and an α,β monounsaturated carboxylic acid copolymer or its metal neutralized product is laminated.

製造されたラミネート物は各層間の接着強度が充分強固
であり、又シール層がα,β一不飽和カルボン酸共重合
体又はその金属中和物であるため、低温シール性、熱間
シール性に優れ、シール強度が大きく、包装材料として
非常に適した性能を有している。特にこのラミネート物
はポテトチツプ、タラツカ一、ビスゲットなどの乾燥菓
子、粉末ジユーズ、粉末シヤービツク、粉末スープ、パ
ウダーミツクスなどの粉末食品、コーヒー、紅茶などの
包装に好適である。なおこのラミネート物の構成におけ
るセロハン基材は、強度、剛性、包装機の型式などによ
り必要に応じて紙、延伸ポリプロピレン、延伸ポリエス
テル、延伸ナイロン及びこれらに塩化ビニリデンをコー
トしたフイルムなどに変えることができる。又、セロハ
ンとアルミ箔の貼合せはポリエチレンによるサンドウイ
ツチラミネーシヨンの代りに接着剤を用いたドライラミ
ネーシヨンで行なつてもよい。第4図は延伸ポリエステ
ルとアルミ箔を接着剤,を用いてドライラミネートした
基材のアルミ箔面に本発明に従つてα,β一不飽和カル
ボン酸共重合体又はその金属中和物とポリエチレンの共
押出ウエブをラミネートしたものである。
The manufactured laminate has sufficiently strong adhesive strength between each layer, and since the sealing layer is made of α, β monounsaturated carboxylic acid copolymer or its metal neutralized product, it has good low temperature sealability and hot sealability. It has excellent sealing strength and is highly suitable as a packaging material. In particular, this laminate is suitable for packaging dry confectionery such as potato chips, taratuka and bisguette, powdered foods such as powdered juice, powdered shabbiness, powdered soup and powdered mixes, coffee and tea. Note that the cellophane base material in this laminate structure can be changed to paper, oriented polypropylene, oriented polyester, oriented nylon, or a film coated with vinylidene chloride, etc., depending on the strength, rigidity, type of packaging machine, etc., as necessary. can. Further, the cellophane and aluminum foil may be laminated by dry lamination using an adhesive instead of sandwich lamination using polyethylene. Figure 4 shows a substrate in which stretched polyester and aluminum foil are dry-laminated using an adhesive, and α,β-unsaturated carboxylic acid copolymer or its metal neutralized product and polyethylene are applied to the aluminum foil surface according to the present invention. This is a laminate of coextruded webs.

製造されたラミネート物は共押出ウエブの層間の接着強
度がJ充分強固であり、又アルミ箔に対してα,β一不
飽和カルボン酸共重合体又はその金属中和物が強固に接
着しており、更に充填物によるこれらの接着強度の低下
が小さいところからジャンプ一、リンスやアルコールを
含む化粧品などの包装に好適こである。なおこのラミネ
ート物の構成における延伸ポリエステルは必要に応じて
、紙、セロハン、延伸ポリプロピレン、延伸ナイロン及
びこれらに塩化ビニリデンをコートしたフイルムに変え
ることができる。第5図はポリエチレンの押出コーテイ
ングによつて製造したポリエチレン/板紙/ポリエチレ
ン/アルミ箔の複合基材のアルミ箔面に本発明に従つて
α,β一不飽和カルボン酸共重合体又はその金属中和物
とポリエチレンの共押出ウエブをラ4ミネートしたもの
である。
The produced laminate has sufficient adhesion strength between the layers of the coextruded web, and the α,β monounsaturated carboxylic acid copolymer or its metal neutralized product firmly adheres to the aluminum foil. Furthermore, since the adhesive strength of these products is less reduced by the filler, it is suitable for packaging products such as jump products, conditioners, and cosmetics containing alcohol. Note that the stretched polyester in the construction of this laminate can be replaced with paper, cellophane, stretched polypropylene, stretched nylon, or a film obtained by coating these with vinylidene chloride, if necessary. FIG. 5 shows a polyethylene/paperboard/polyethylene/aluminum foil composite substrate produced by extrusion coating of polyethylene. It is made by laminating a co-extruded web of polyethylene and polyethylene.

製造されたラミネート物は、共押出ウエブの層間接着強
度が充分強固であり、又、アルミ箔に対してα,β一不
飽和カルボン酸共重合体又はその金属中和物が強固に接
着しており、更に充填物によるこれらの接着強度の低下
が小さいところから、ジユーズ、醤油、サラダオイル、
ドレツシングなどの液体容器に好適である。本発明方法
によつて得られたエチレン一α,β−不飽和カルボン酸
共重合体又はその金属中和物B/ポリエチレンA/基材
又はA/B/基材からなるラミネート物は、各層間の接
着力、特にA層とB層間の接着力が強固であり、低温ヒ
ートシール性、ヒートシール強度、熱間シール性、夾雑
物付着シール性などにすぐれ、その結果優れた包装材料
となる。
In the manufactured laminate, the interlayer adhesion strength of the coextruded web is sufficiently strong, and the α,β-unsaturated carboxylic acid copolymer or its metal neutralized product firmly adheres to the aluminum foil. In addition, because the decrease in adhesive strength due to fillers is small, juice, soy sauce, salad oil,
Suitable for liquid containers such as dressings. The laminate consisting of ethylene-α,β-unsaturated carboxylic acid copolymer or its metal neutralized product B/polyethylene A/base material or A/B/base material obtained by the method of the present invention has The adhesive strength, especially the adhesive strength between layer A and layer B, is strong, and it has excellent low-temperature heat-sealing properties, heat-sealing strength, hot-sealing properties, sealing properties against contaminants, etc., and as a result, it becomes an excellent packaging material.

以下に本発明を実施例により更に詳しく説明する。The present invention will be explained in more detail below with reference to Examples.

なお実施例、比較例においてポリエチレン層(A層)の
B層に接する界面の表面酸化度(カルボニル基濃度)及
び得られたラミネート物の物性は以下の方法により測定
した。
In Examples and Comparative Examples, the degree of surface oxidation (carbonyl group concentration) of the interface of the polyethylene layer (layer A) in contact with layer B and the physical properties of the obtained laminate were measured by the following methods.

(1) A層界面のカルボニル基濃度 反射赤外分光光度計を用いた。(1) Carbonyl group concentration at the A layer interface A reflection infrared spectrophotometer was used.

まず測定試料を反射プリズムにセツトし、波数1800
cm−1から1250cm−1まで走査する。波数17
20cm−1におけるカルボニル基の吸光度A1及び1
370cm−1におけるエチレン基の吸光度A2を求め
、次にA1/A2を計算し、予め作成しておいたA1/
A2対カルボニル基濃度の検量線より試料のカルボニル
基濃度を求める。(2)接着強度 試料のラミネート物を試料巾15mmに切り取り、これ
を温度23℃、湿度60%RHの条件下で、剥離速度3
00mm/Mm、剥離角度90゜で剥離し、そのときの
剥離強度をオートグラフを用いて測定した。
First, set the measurement sample on a reflecting prism and set the wave number to 1800.
Scan from cm-1 to 1250 cm-1. wave number 17
Absorbance A1 and 1 of carbonyl group at 20 cm
Determine the absorbance A2 of the ethylene group at 370 cm-1, then calculate A1/A2, and calculate the A1/A2 prepared in advance.
The carbonyl group concentration of the sample is determined from the calibration curve of A2 versus carbonyl group concentration. (2) Cut the laminate of the adhesive strength sample into a sample width of 15 mm, and peel it at a peel rate of 3 at a temperature of 23°C and a humidity of 60% RH.
00 mm/Mm and a peel angle of 90 degrees, and the peel strength at that time was measured using an autograph.

(3) ヒートシール強度 ラミネート物2枚をヒートシーラ一を用いてシール圧力
2kg/CIIl2、シール時間0.5秒の条件でヒー
トシールした。
(3) Heat-sealing strength Two laminates were heat-sealed using a heat sealer under conditions of a sealing pressure of 2 kg/CIIl2 and a sealing time of 0.5 seconds.

次にこのヒートシールした試料を試料巾15mmに切り
取り、これを温度23℃、湿度60%RHの条件下で剥
離速度300mm/Min、剥離角度90゜で剥離し、
そのときの剥離強度をオートグラフを用いて測定した。
(4)熱間シール性 ラミネート物2枚をヒートシールし、シールバ一が離れ
た直後に各々のラミネート物に45gずつ荷重がかかり
、225゜の剥離強度で剥離力が働くようにしたときの
シール部の剥離距離〔Mm〕で表示した。
Next, this heat-sealed sample was cut to a sample width of 15 mm, and this was peeled at a peeling rate of 300 mm/min and a peeling angle of 90° under conditions of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 60% RH.
The peel strength at that time was measured using an autograph.
(4) Hot sealability Seal obtained when two laminates are heat-sealed and a load of 45 g is applied to each laminate immediately after the seal bar is separated, so that a peeling force is applied at a peel strength of 225°. It is expressed in peel distance [Mm].

数値が小さい方が熱間シール性が良いことを示す。実施
例 1 メルトインデツクス65、密度0.917g/CIrl
3の低密度ポリエチレンを樹脂Xとして第1押出機で熔
融混練し、樹脂温度320℃で第2図の基材側マニホー
ルド13に送り込んだ。
A smaller value indicates better hot sealing performance. Example 1 Melt index 65, density 0.917g/CIrl
The low-density polyethylene of No. 3 was melt-kneaded as resin X in a first extruder, and fed into the base material side manifold 13 in FIG. 2 at a resin temperature of 320°C.

基材側ダイボデイ一10の設定温度を330℃にしたと
ころ、ダイよりl押出された熔融樹脂ウエブのダイ直下
での温度は315℃であつた。一方、メルトインデツク
ス10、メタアクリル酸含有量10重量%のエチレンー
メタアタリル酸共重合体を樹脂Yとして第2押出機で熔
融混練し、樹脂温度310℃で上記ダイ中の,冷却ロー
ル側マニホールド14に送り込んだ。冷却ロール側のダ
イボデイ一の温度を320℃に設定したところダイ直下
での熔融ウエブの温度は305℃で゛あつた。エアギヤ
ツプを160mmにして、引取速度100m/分、エア
ギヤツプ通過時間0.096秒の!条件であらかじめ製
造しておいた紙/ポリエチレン/アルミ箔からなる複合
基材のアルミ箔面に有機チタネート系のアンカーコ一剤
を塗布した後、ポリエチレン層が基材のアルミ箔面に接
するように、ポリエチレン層及びエチレン−メタクリル
酸ノ共重合体層を共押出コーテイングした。このときの
エチレン−メタアクリル酸共重合体の層に接するポリエ
チレンの界面の酸化度は、第2押出機を停止して、第1
押出機よりポリエチレンのみを基材上に前記の加工条件
で押出コーテイングした.後、その表面のカルボニル基
の濃度を反射赤外分光分析によつて測定した。この結果
ポリエチレンの界面の酸化度はカルボニル基濃度で1.
7〔個/10000炭素〕であつた。コートしたポリエ
チレン層の厚さは10μ、エチレン−メタアクリル酸共
重合体層の厚さは10μで、コートした樹脂の総厚は2
0μであつた。本ラミネート物の接着強度、ヒートシー
ル強度、熱間シール性に測定結果を第1表に示す。
When the temperature of the substrate-side die body 10 was set to 330°C, the temperature of the molten resin web extruded from the die directly below the die was 315°C. On the other hand, an ethylene-methacrylic acid copolymer having a melt index of 10 and a methacrylic acid content of 10% by weight was melt-kneaded as resin Y in a second extruder, and the resin was heated to 310°C by cooling rolls in the die. It was sent into the side manifold 14. When the temperature of the die body on the cooling roll side was set at 320°C, the temperature of the molten web directly under the die was 305°C. The air gap was set to 160 mm, the take-up speed was 100 m/min, and the air gap passage time was 0.096 seconds! After applying an organic titanate-based anchor agent to the aluminum foil surface of a composite base material made of paper/polyethylene/aluminum foil that had been prepared in advance under the following conditions, A polyethylene layer and an ethylene-methacrylic acid copolymer layer were coextruded coated. At this time, the degree of oxidation of the polyethylene interface in contact with the ethylene-methacrylic acid copolymer layer can be determined by stopping the second extruder and
Only polyethylene was extruded and coated onto the base material using an extruder under the processing conditions described above. Thereafter, the concentration of carbonyl groups on the surface was measured by reflection infrared spectroscopy. As a result, the degree of oxidation at the interface of polyethylene is 1.
It was 7 [pieces/10,000 carbons]. The thickness of the coated polyethylene layer was 10μ, the thickness of the ethylene-methacrylic acid copolymer layer was 10μ, and the total thickness of the coated resin was 2μ.
It was 0μ. Table 1 shows the measurement results for the adhesive strength, heat seal strength, and hot sealability of this laminate.

第1表かられかるように得られたラミネート物のアルミ
箔とポリエチレンの接着強度及びポリエチレンとエチレ
ン−メタアクリル酸共重合体との層間接着強度はいずれ
も実用上充分に強固であり、又本ラミネート物は良好な
低温シール性、ヒートシール強度及び熱間シール性を有
していることがわかる。実施例 2 メルトインデツクス65、密度0.917g/Clll
3の低密度ポリエチレンを樹脂Xとして第1押出機で熔
融混練し、樹脂温度330℃で本発明による基材側マニ
ホールド13に送り込んだ。
As shown in Table 1, the adhesive strength between aluminum foil and polyethylene of the laminate obtained and the interlayer adhesive strength between polyethylene and ethylene-methacrylic acid copolymer are both strong enough for practical use. It can be seen that the laminate has good low-temperature sealing properties, heat-sealing strength, and hot-sealing properties. Example 2 Melt index 65, density 0.917 g/Clll
The low-density polyethylene of No. 3 was melt-kneaded as resin X in a first extruder, and fed into the substrate-side manifold 13 according to the present invention at a resin temperature of 330°C.

基材側ダイボデイ一の設定温度を340℃にしたところ
、ダイより押出された熔融樹脂ウエブのダイ直下での温
度は322℃であつた。一方、メルトインデツクス50
、メタアクリル酸含有量15重量%のエチレン−メタア
クリル酸共重合体をZn++イオンで沖和してメルトイ
ンデツクスを10にした金属中和物を樹脂Yとして第2
押出機で熔融混練し、樹脂温度285℃で上記ダイ中の
冷却ロール側マニホールド]4に送り込んだ。冷却ロー
ル側のダイボデイ一を290℃に設定したところ、ダイ
直下での熔融ウエブの温度は285℃であつた。エアギ
ヤツプ、引取速度、使用基材、アンカーコート処理など
の条件を全て実施例1と同様にして共押出コーテイング
を行なつた。又、実施例1と同様な方法によつてこのと
きのエチレン−メタアクリル酸共重合体の層に接するポ
リエチレン界面の表面酸化度を測定したところ、カルボ
ニル基濃度で21〔個/10000炭素〕であつた。
When the temperature of the die body on the base material side was set to 340°C, the temperature of the molten resin web extruded from the die directly under the die was 322°C. On the other hand, melt index 50
, a metal neutralized product obtained by oxidizing an ethylene-methacrylic acid copolymer with a methacrylic acid content of 15% by weight with Zn++ ions to a melt index of 10 was used as the second resin Y.
The mixture was melt-kneaded in an extruder and fed into the cooling roll side manifold in the die at a resin temperature of 285°C. When the die body on the cooling roll side was set at 290°C, the temperature of the molten web directly under the die was 285°C. Coextrusion coating was carried out under the same conditions as in Example 1, including air gap, take-up speed, substrate used, and anchor coating treatment. In addition, when the surface oxidation degree of the polyethylene interface in contact with the ethylene-methacrylic acid copolymer layer was measured by the same method as in Example 1, the carbonyl group concentration was 21 [numbers/10,000 carbons]. It was hot.

コートしたポリエチレン層の厚さ、エチレンーメタアク
jノル酸共重合体のZnイオン中和物層の厚さは共に1
0μであり、コートした樹脂の総厚は20μであつた。
本ラミネート物の接着強度、ヒートシール強度、熱間シ
ール性の測定結果を第1表に示す。
The thickness of the coated polyethylene layer and the Zn ion neutralized layer of ethylene-methacrylic acid copolymer are both 1.
The total thickness of the coated resin was 20μ.
Table 1 shows the measurement results of the adhesive strength, heat seal strength, and hot sealability of this laminate.

第1表かられかるように得られたラミネート物のアルミ
箔とポリエチレンの接着強度及びポリエチレンとエチレ
ン−メタアクリル酸共重合体のZn++、イオン中和物
との層間接着強度はいずれも実用上充分に強固であり、
又、本ラミネート物は良好な低温シール性、ヒートシー
ル強度及び熱間シール性を有していることがわかる。実
施例 3 メルトインデツクス10、メタアクリル酸含有量10重
量%のエチレン−メタアクリル酸共重合体をZn++イ
オンで沖和してメルトインデツクスを5にした金属中和
物を樹脂xとして第1押出機で熔融混練し、樹脂温度3
20℃で本発明による共押出ダイの基材側マニホールド
13に送り込んだ。
As can be seen from Table 1, the adhesion strength between aluminum foil and polyethylene of the laminate obtained and the interlayer adhesion strength between polyethylene and ethylene-methacrylic acid copolymer Zn++ and ion neutralized product are both sufficient for practical use. is strong and
It is also seen that this laminate has good low-temperature sealing properties, heat-sealing strength, and hot-sealing properties. Example 3 An ethylene-methacrylic acid copolymer with a melt index of 10 and a methacrylic acid content of 10% by weight was occluded with Zn++ ions to have a melt index of 5. The metal neutralized product was used as the first resin x. Melt and knead with an extruder, resin temperature 3
It was fed into the substrate side manifold 13 of the coextrusion die according to the invention at 20°C.

基材側ダイボデイ一の設定温度を330℃にしたところ
、ダイより押出された熔融ウエブの温度は315℃であ
つた。一方、メルトインデツタス5、密度0.919g
/CII]Sのポリエチレンを樹脂Yとして第2押出機
で熔融混練し、樹脂温度310℃で上記ダイ中の冷却ロ
ール側マニホールド14に送り込んだ。冷却ロール側の
ダイボデイ一を320℃に設定したところ、ダイ直下で
の熔融ウエブの温度は307℃であつた。エアギヤツプ
を180mmにして引取速度150m/分、エアギヤツ
プ通過時間0.072秒の条件でセロハン/ポリエチレ
ン/アルミ箔からなる複合基材のアルミ箔面に対してエ
チレン−メタアクリル酸共重合体の金属中和物が接する
ように共押出コーデイングを行なつた。又、本ラミネー
ト物のエチレン−メタアクリル酸共重合体のZn++イ
オン中和物の層に接するポリエチレンの界面の酸化度は
、第1押出機を停止して第2押出機よりポリエチレンの
みを押出し、上記と同じ加工条件でシリコン塗布剥離紙
の上に押出コーテイングした後、剥離紙を取り去り、そ
の表面のカルボニル基の定量分析を反射赤外分光分析に
よつて行なうことにより測定した。
When the temperature of the die body on the substrate side was set at 330°C, the temperature of the molten web extruded from the die was 315°C. On the other hand, melt index 5, density 0.919g
/CII]S polyethylene was melt-kneaded as resin Y in a second extruder, and fed into the cooling roll side manifold 14 in the die at a resin temperature of 310°C. When the die body on the cooling roll side was set at 320°C, the temperature of the molten web directly under the die was 307°C. The metal of ethylene-methacrylic acid copolymer was applied to the aluminum foil surface of the composite base material consisting of cellophane/polyethylene/aluminum foil under the conditions that the air gap was 180 mm, the take-up speed was 150 m/min, and the air gap passage time was 0.072 seconds. Coextrusion coding was carried out so that the Japanese products were in contact with each other. In addition, the degree of oxidation of the polyethylene interface in contact with the Zn++ ion neutralized layer of the ethylene-methacrylic acid copolymer of the present laminate can be determined by stopping the first extruder and extruding only polyethylene from the second extruder. After extrusion coating on a silicone-coated release paper under the same processing conditions as above, the release paper was removed and carbonyl groups on the surface were quantitatively analyzed by reflection infrared spectroscopy.

その結果、ポリエチレンの界面の酸化度はカルボニル基
濃度で12〔個/10000炭素〕であつた。コートし
たエチレン−メタアクリル酸共重合体のZn++イオン
による中和物の厚さは10μ、ポリエチレンの厚さは2
0μであり、コートした樹脂の総厚は30μであつた。
本ラミネート物の接着強度、ヒートシール強度、熱間シ
ール性の測定結果.を第2表に示す。得られたラミネー
ト物のアルミ箔とエチレン−メタアクリル酸共重合体の
Zn++イオンによる中和物の接着強度及びエチレン−
メタアクリル酸共重合体のZn++イオンによる中和物
とポリエチレ、ンとの層間接着強度は実用上充分に強固
であつた。
As a result, the degree of oxidation at the polyethylene interface was found to be 12 carbonyl groups/10,000 carbons. The thickness of the coated ethylene-methacrylic acid copolymer neutralized with Zn++ ions is 10μ, and the thickness of polyethylene is 2μ.
The total thickness of the coated resin was 30μ.
Measurement results of adhesive strength, heat seal strength, and hot sealability of this laminate. are shown in Table 2. Adhesive strength and ethylene-methacrylic acid copolymer neutralized with Zn++ ions between the aluminum foil of the obtained laminate and the ethylene-methacrylic acid copolymer.
The interlayer adhesive strength between the methacrylic acid copolymer neutralized by Zn++ ions and polyethylene was strong enough for practical use.

比較例 1 通常の共押出コーテイングで用いられているダイ内接着
方式の2層マルチマニホールドダイ (第・1図)を使
用し、メルトインデツクス65、密度0.917g/C
nl3のポリエチレンを樹脂xとして第1押出機で熔融
混練し、樹脂温度330℃で基材側マニホールド4に送
り込んだ。
Comparative Example 1 A two-layer multi-manifold die (Figure 1) with an in-die adhesion method used in normal coextrusion coating was used, and the melt index was 65 and the density was 0.917 g/C.
Polyethylene of nl3 was melt-kneaded as resin x in a first extruder, and fed into the base material side manifold 4 at a resin temperature of 330°C.

一方、メルトインデツクス50、メタアクリル酸含有量
15重量%のエチレン−メタアクリル酸共重合体をZn
++イオンで中和してメルトインデツクスを10にした
中和物を樹脂Yとして第2押出機で熔融混練し、樹脂温
度285℃で冷却ロール側マニホールド5に送り込んだ
。ダイボデイ一の温度を340℃に設定したところ、ダ
イより押出された共押出ウエブのダイ直下での温度は3
05℃であつた。この共押出ウエブを用い、エアギヤツ
プ引取速度、基材、アンカーコート処理、コート厚など
の加工条件を実施例2と全く同一にして共押出コーテイ
ングを行なつた。得られたラミネート物の接着強度、ヒ
ートシール強度、熱間シール性の測定結果を第1表に示
す。第1表からもわかるように得られたラミネート物中
のポリエチレンとエチレン−メタアクリル酸共重合体の
Zn++イオン中和物との層間接着強度は実施例2のサ
ンプルに比べて低く、又、ヒートシール強度、熱間シー
ル性も不十分で包装材料として満足のいくものではなか
つた。比較例 2 メルトインデツクス10、メタアクリル酸含有量10重
量%のエチレン−メタアクリル酸共重合体をZn+1イ
オンで沖和してメルトインデツクスを5にした金属中和
物を樹脂xとして第1押出機で熔融混練し、樹脂温度3
20℃ぜ本発明による共押出ダイ (第2図)の基材側
マニホールド13に送り込んだ。
On the other hand, an ethylene-methacrylic acid copolymer with a melt index of 50 and a methacrylic acid content of 15% by weight was
The neutralized product, which had been neutralized with ++ ions to have a melt index of 10, was melt-kneaded as resin Y in a second extruder and fed into the cooling roll side manifold 5 at a resin temperature of 285°C. When the temperature of the die body was set at 340°C, the temperature of the coextruded web extruded from the die directly below the die was 340°C.
It was 05°C. Using this coextruded web, coextrusion coating was performed using the same processing conditions as in Example 2, such as air gap take-off speed, base material, anchor coating treatment, and coating thickness. Table 1 shows the measurement results of the adhesive strength, heat seal strength, and hot sealability of the obtained laminate. As can be seen from Table 1, the interlayer adhesion strength between polyethylene and Zn++ ion neutralized product of ethylene-methacrylic acid copolymer in the obtained laminate was lower than that of the sample of Example 2. The sealing strength and hot sealability were also insufficient, making it unsatisfactory as a packaging material. Comparative Example 2 An ethylene-methacrylic acid copolymer with a melt index of 10 and a methacrylic acid content of 10% by weight was occluded with Zn+1 ions to give a melt index of 5.The metal neutralized product was used as the first resin x. Melt and knead with an extruder, resin temperature 3
It was fed at 20° C. into the substrate side manifold 13 of the coextrusion die (FIG. 2) according to the present invention.

基材側ダイボデイ一の設定温度を330℃にしたところ
、ダイより押出された熔融ウエブの温度は315℃であ
つた。一方、メルトインデツクス5、密度0.919g
/dのポリエチレンを樹脂Yとして第2押出機で熔融混
練し、樹脂温度290℃で上記ダイ中の冷却ロール側マ
ニホールドに送り込んだ。
When the temperature of the die body on the substrate side was set at 330°C, the temperature of the molten web extruded from the die was 315°C. On the other hand, melt index 5, density 0.919g
/d of polyethylene was melt-kneaded as resin Y in a second extruder, and fed into the cooling roll side manifold in the die at a resin temperature of 290°C.

冷却ロール側のダイボデイ一を290℃に設定したとこ
ろ、ダイ直下での熔融ウエブの温度は285℃であつた
。エアギヤツプを160mmにして引取速度を220m
/分、エアギヤツプ通過時間0.044秒の加工条件で
実施例3と同一基材に対して同一のコート厚で共押出コ
ーテイングを行なつた。得られたラミネート物の接着強
度、ヒートシール強度、熱間シール性の測定結果を第2
表に示す。第2表かられかるように得られたラミネート
物のアルミ箔とエチレン−メタアクリル酸共重合体のZ
n++イオンによる中和物の接着強度は実用上充分であ
つたが、この中和物とポリエチレンとの層間接着強度は
不充分であり、ヒートシール強度も低かつた。
When the die body on the cooling roll side was set at 290°C, the temperature of the molten web directly under the die was 285°C. Air gap 160mm and take-up speed 220m
Coextrusion coating was performed on the same base material as in Example 3 with the same coating thickness under the processing conditions of 0.044 seconds per minute and air gap passage time of 0.044 seconds. The measurement results of the adhesive strength, heat seal strength, and hot sealability of the obtained laminate were
Shown in the table. Z of the laminate aluminum foil and ethylene-methacrylic acid copolymer obtained as shown in Table 2
Although the adhesive strength of the neutralized product by n++ ions was sufficient for practical use, the interlayer adhesive strength between this neutralized product and polyethylene was insufficient, and the heat seal strength was also low.

またこのときのエチレン−メタアクリル酸共重合体のZ
n++イオン中和物の層に接するポリエチレン表面のカ
ルボニル基濃度を実施例3と同様な方法で反射赤外分光
分析によつて測定したところ、0.7〔個/10000
炭素〕であつた。
Also, Z of the ethylene-methacrylic acid copolymer at this time
The carbonyl group concentration on the polyethylene surface in contact with the n++ ion neutralized layer was measured by reflection infrared spectroscopy in the same manner as in Example 3, and found to be 0.7 [numbers/10,000].
carbon].

比較例 3実施例3において第2押出機側の樹脂温度を
330℃にし、ダイ設定温度を340℃にして、ダイ直
下の熔融ウエブ温度を330℃にし、かつ引取速度を5
0m/分に設定してエアギヤツプ通過時間を0.216
秒にした以外は全て実止例3と同時にしてラミネート物
を作成した。
Comparative Example 3 In Example 3, the resin temperature on the second extruder side was set to 330°C, the die setting temperature was set to 340°C, the molten web temperature directly under the die was set to 330°C, and the take-up speed was set to 5.
Set to 0m/min and air gap passing time is 0.216
A laminate was produced at the same time as in Example 3, except that the time was changed to 2 seconds.

得られたラミネート物の接着強度、ヒートシール強度、
熱間シール性の測定結果を第2表に示す。
Adhesive strength, heat seal strength, and
The measurement results of hot sealability are shown in Table 2.

第2表かられかるように得られたラミネート物のアルミ
箔とエチレン−メタアクリル酸共重合体のZn+1イオ
ン中和物との接着及び本中和物とポリエチレンとの層間
接着とも実用上充分な強度であつたが、ポリエチレンの
酸化分解による臭気が強く、又ヒートシール強度も低目
であり、包装材料としては不適であると判断された。又
実施例3と同様な方法でポリエチレン表面のカルボニル
基濃度を反射赤外分光分析によつて測定したところ、4
.2〔個・10000炭素〕であつた。
As shown in Table 2, the adhesion between the aluminum foil of the laminate obtained and the Zn+1 ion neutralized product of ethylene-methacrylic acid copolymer and the interlayer adhesion between this neutralized product and polyethylene are practically sufficient. Although it was strong, it had a strong odor due to oxidative decomposition of polyethylene, and its heat seal strength was low, so it was judged to be unsuitable as a packaging material. In addition, when the carbonyl group concentration on the polyethylene surface was measured by reflection infrared spectroscopy in the same manner as in Example 3, it was found that 4
.. It was 2 [pieces/10,000 carbons].

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は従来一般に使用されている共押出コーテイング
用フラツトダイの断面を示す概略図である。 第2図は本発明に用いる共押出コーテイング用フラツト
ダイの断面を示す概略図である。第3,4,5図はいず
れも本発明を用いて作つたラミネート物の構成例を示す
ものである。17・・・エチレン一α,β一不飽和カル
ボン酸共重合体又はその中和物、18・・・ポリエチレ
ン、19・・・アンカーコート剤、20・・・アルミ箔
、21・・・セロハン、22・・・熔融ウエブ、23・
・・基剤、24・・・接着剤、25・・・延伸ポリエス
テルフイルム、26・・・板紙。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a flat die for coextrusion coating that has been commonly used in the past. FIG. 2 is a schematic diagram showing a cross section of a flat die for coextrusion coating used in the present invention. Figures 3, 4, and 5 all show examples of the structure of laminates made using the present invention. 17... Ethylene-α,β-unsaturated carboxylic acid copolymer or its neutralized product, 18... Polyethylene, 19... Anchor coating agent, 20... Aluminum foil, 21... Cellophane, 22...Melting web, 23.
...Base, 24...Adhesive, 25...Stretched polyester film, 26...Paperboard.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 ポリエチレンAを一層とし、エチレンとα,β−不
飽和カルボン酸の共重合体またはその金属中和物Bを他
の一層とする共押出熔融ウェブをA層あるいはB層のい
ずれかが基材に接するように基材に押出ラミネートして
、ラミネート物を製造するにあたり、樹脂A及びBを二
つのスリットを有するフラットダイの各々のスリットよ
り同時に熔融押出しし、A層のB層に接する界面の表面
酸化度が、カルボニル基濃度で0.8ないし4.0〔個
/10000炭素〕になるまで酸化した後、A層/B層
/基材又はB層/A層/基材となるように、金属ロール
とゴムロールとの間で基材に対しA層及びB層を熔融圧
着し、同時に冷却することを特徴とするA層とB層の層
間接着力が強固で、かつその他の層間接着もすぐれた共
押出ラミネート物の製造方法。
[Claims] 1 A coextruded molten web having one layer of polyethylene A and another layer of a copolymer of ethylene and α,β-unsaturated carboxylic acid or its metal neutralized product B, layer A or layer B. To manufacture a laminate by extrusion laminating on a base material so that one of the layers is in contact with the base material, resins A and B are simultaneously melt-extruded from each slit of a flat die having two slits, and the After oxidizing the surface of the interface in contact with layer B to a carbonyl group concentration of 0.8 to 4.0 [numbers/10,000 carbons], layer A/layer B/base material or layer B/layer A/ The A layer and the B layer are melted and pressed onto the base material between a metal roll and a rubber roll, and cooled at the same time.The interlayer adhesion between the A layer and the B layer is strong. A method for producing a coextrusion laminate that also has excellent interlayer adhesion.
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