JPS5953259B2 - Method for producing 2-hydroxyhalogenopyridine - Google Patents
Method for producing 2-hydroxyhalogenopyridineInfo
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- JPS5953259B2 JPS5953259B2 JP57037817A JP3781782A JPS5953259B2 JP S5953259 B2 JPS5953259 B2 JP S5953259B2 JP 57037817 A JP57037817 A JP 57037817A JP 3781782 A JP3781782 A JP 3781782A JP S5953259 B2 JPS5953259 B2 JP S5953259B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は２−ヒドロキシハロゲノピリジンの製造方法に
関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing 2-hydroxyhalogenopyridine.
さらに詳しくはハロゲノピリジンをアルカリ加水分解し
て２−ヒドロキシハロゲノピリジンを製造する際の触媒
に関するものである。More specifically, the present invention relates to a catalyst for producing 2-hydroxyhalogenopyridine by alkaline hydrolysis of halogenopyridine.
２−ヒドロキシハロゲノピリジンは種々の有機化合物合
成の原料、たとえば農薬合成の中間原料として有用な化
合物であり近年益々その需要が増大しつつある。2-Hydroxyhalogenopyridine is a compound useful as a raw material for the synthesis of various organic compounds, for example, as an intermediate raw material for the synthesis of agricultural chemicals, and its demand has been increasing in recent years.
従来２−ヒドロキシハロゲノピリジンの製造方法につい
ては各種の方法が知られており例えば、ＵＳ３，３５５
，４５６号公報には２，６−ジハロゲノピリジンまたは
２，４、−ジハロゲノピリジンを第３級アルカノールを
溶媒として水酸化アルカリと反応させる方法が、またＳ
ｙｎｔｈｅｓｉｓｌ９７４（１０）．７０７には２，６
−ジクロロピリジンをｔ−ブチルアルコール中でｔ−ブ
トキシカリウムと反応させる方法が、また特開昭４７−
１８７３号公報にはハロゲノピリジンを酢酸カリウムの
ようなカルボン酸金属塩と反応させる方法が記載されて
いる。Conventionally, various methods for producing 2-hydroxyhalogenopyridine have been known; for example, US Pat. No. 3,355
, No. 456 discloses a method in which 2,6-dihalogenopyridine or 2,4,-dihalogenopyridine is reacted with an alkali hydroxide using a tertiary alkanol as a solvent.
ynthesisl974(10). 707 has 2,6
- A method of reacting dichloropyridine with potassium t-butoxy in t-butyl alcohol has also been disclosed
No. 1873 describes a method in which a halogenopyridine is reacted with a metal carboxylate such as potassium acetate.
本発明に用いるハロゲノピリジンとは２，３−ジクロロ
ピリジン２，５−ジクロロピリジン、２，６−ジクロロ
ピリジン、２，６−ジフルオロピリジン、２−クロロ−
６−フルオロビリジン、２−クロロー６−プロモビリジ
ン、２，３，５−トリクロロピリジン、２，３，６−ト
リクロロピリジン、２，３，５，６−テトラクロロピリ
ジン、２，３−ジブロモピリジン、２，５−ジブロモピ
リジン、２，６−ジブロモピリジン、２−クｐロー３−
ブロモピリジン、２−クロロ−３−プロモピリジン、２
，３，５−トリプロモビリジン、２．３，６−トリブロ
モピリジン、２−ブロモ−３，５−ジクロロビリジン、
２，３−ジクロロ−５−ブロモピリジン、２，３−ジブ
ロモ、５−クロロピリジン、２，５−ジクロロ−３ープ
ロモビリジン、２，５−ジブロモ−３−クロロピリジン
、２，６−ジブロモ−３−クロロピリジン、２，６−ジ
フルオロ−３−クロロピリジン、２，６−ジクロロ−３
−プロモビリジン、２，３−ジクロロ−６−プロモビリ
ジン、２，３−ジブロモ−６−ク０ａピリジン、３，５
−ジクロロ−２−プロモビリジン、３，５−ジブロモ−
２−クロロビリジンおよびこれら以外にも対応する弗素
置換体を含み、さらに２，３，５，６−テトラプロモビ
リジン、２，６―ジプロ鷺−３，５−ジクロロピリジン
、２，６−ジフルオロ−３，５−ジクロロピリジン、２
，３，５，６−テトラフルオロピリジン等々ビリジンの
２，３，５，６−の４つの位置に２の位置を含む２〜４
個のハロゲン置換基を有する化合物を指し、これらの化
合物に対応して２の位置が１個だけ０Ｈ基で置換され４
の位置に置換基の無いすべての化合物を製造の対象とす
る。この例としては２−ヒドロキシ−３−クロロピリジ
ン、２−ヒドロキシ−３−ブロモピリジン、２−ヒドロ
キシ−３−フルオロピリジン、２−ヒドロキシ−５−ク
ロロビリジン、２−ヒドロキシ−５−ブロモピリジン、
２−ヒドロキシ−５−フルオロピリジン、２−ヒドロキ
シ−６−クロロピリジン、ヒドロキシ−６−ブロモピリ
ジン、２−ヒドロキシ−６−フルオロピリジン、２−ヒ
ドロキシ−３，５−ジクロロピリジン、２−ヒドロキシ
−３，５−ジプロモビリジン、２ーヒドロキシ−３，５
−ジフルオロピリジン、２−ヒドロキシ−３，６−ジプ
ロ七ピリジン、２−ヒドロキシ−３，６−ジクロロピリ
ジン、２−ヒドロキシ−３，６−ジフルオロピリジン、
２−ヒドロキシ−３−クロロ−５−ブロモピリジン、２
−ヒドロキシ−３−クロロ−５−フルオロピリジン、２
ーヒドロキシ−３−クロロ−６−ブロモピリジン、２−
ヒドロキシ−３−クロロ−６−フルオロピリジン、２−
ヒドロキシ−３−ブロモ−５−クロロピリジン、２−ヒ
ドロキシ−３−ブロモ−５−フルオロピリジン、２−ヒ
ドロキシ−３−ブロモ−６−クロロピリジン、２−ヒド
ロキシ−３−ブロモ−６−クロロピリジン、２−ヒドロ
キシ−３−フルオロ−５−クロロビリジン、２−ヒドロ
キシ−３−フルオロ−５−ブロモピリジン、２−ヒドロ
キシ−３−フルオロ−６−クロロピリジン、２ーヒドロ
キシ−３−フルオロ−６−ブロモピリジン、２−ヒドロ
キシ−３，５，６−トリクロロピリジン、２−ヒドロキ
シ−３，５，６−トリプロモビリジン、２−ヒドロキシ
−３，５，６−トリフルオロピリジン、２−ヒドロキシ
−３，５−ジクロロ−６−ブロモピリジン、２−ヒドロ
キシ−３，５−ジクロロ−６−フルオロビリジン、２−
ヒドロキシ−３，５−ジブロモ−６−クロロピリジン、
２−ヒドロキシ−３，５−ジブロモ−６−フルオロピリ
ジン、２−ヒドロキシ−３，５−ジフルオロ−６−クロ
ロピリジン、２−ヒドロキシ−３，５−ジフルオロ−６
−ブロモピリジン、２−ヒドロキシ−３，６−ジクロロ
−５−ブロモピリジン、２−ヒドロキシ−３，６−ジク
ロロ−５−フルオロビリジン、２−ヒドロキシ−３，６
−ジブロモ−５−クロロピリジン、２−ヒドロキシ−３
，６−ジブロモ−５−フルオロピリジン、２−ヒドロキ
シ−３，６−ジフルオロ−５−クロロピリジン、２−ヒ
ドロキシ−３，６−ジフルオロ−５−ブロモピリジン、
２−ヒドロキシ−３−クロロ−５−ブロモ−６−フルオ
ロビリジン、２−ヒドロキシ−３−クロロ−５−フルオ
ロ−６−ブロモピリジン、〜２−ヒドロキシ−３−ブロ
モ−５−クロロ−６−フルオロピリジン、２−ヒドロキ
シ−３−ブロモ−５−フルオロ−６−クロロピリジン、
２−ヒドロキシ−３−フルオロ−５−クロロ−６−ブロ
モピリジン、２−ヒドロキシ−３−フルオロ−５−ブロ
モ−６−クロロピリジンなどがあげられる。このように
本発明においては２の位置が１個だけ−０Ｈ基で置換さ
れたハロゲノピリジンを選択的に製造するのが特徴であ
る。Halogenopyridine used in the present invention is 2,3-dichloropyridine, 2,5-dichloropyridine, 2,6-dichloropyridine, 2,6-difluoropyridine, 2-chloro-
6-fluoroviridine, 2-chloro6-promoviridine, 2,3,5-trichloropyridine, 2,3,6-trichloropyridine, 2,3,5,6-tetrachloropyridine, 2,3-dibromopyridine, 2,5-dibromopyridine, 2,6-dibromopyridine, 2-kuro3-
Bromopyridine, 2-chloro-3-promopyridine, 2
, 3,5-tribromoviridine, 2,3,6-tribromopyridine, 2-bromo-3,5-dichloropyridine,
2,3-dichloro-5-bromopyridine, 2,3-dibromo, 5-chloropyridine, 2,5-dichloro-3-promoviridine, 2,5-dibromo-3-chloropyridine, 2,6-dibromo-3- Chloropyridine, 2,6-difluoro-3-chloropyridine, 2,6-dichloro-3
-Promoviridine, 2,3-dichloro-6-promoviridine, 2,3-dibromo-6-k0a pyridine, 3,5
-dichloro-2-promoviridine, 3,5-dibromo-
2-chloropyridine and other corresponding fluorine substituted products, including 2,3,5,6-tetrapromoviridine, 2,6-diprosagi-3,5-dichloropyridine, 2,6-difluoro- 3,5-dichloropyridine, 2
, 3,5,6-tetrafluoropyridine, etc. 2 to 4 containing the 2 position at the 4 positions of 2,3,5,6- of pyridine
Refers to compounds having 4 halogen substituents, and corresponding to these compounds, only one 2 position is substituted with an 0H group.
All compounds without a substituent at the position are targeted for production. Examples of this include 2-hydroxy-3-chloropyridine, 2-hydroxy-3-bromopyridine, 2-hydroxy-3-fluoropyridine, 2-hydroxy-5-chloropyridine, 2-hydroxy-5-bromopyridine,
2-hydroxy-5-fluoropyridine, 2-hydroxy-6-chloropyridine, hydroxy-6-bromopyridine, 2-hydroxy-6-fluoropyridine, 2-hydroxy-3,5-dichloropyridine, 2-hydroxy-3 , 5-dipromoviridine, 2-hydroxy-3,5
-difluoropyridine, 2-hydroxy-3,6-dipro7pyridine, 2-hydroxy-3,6-dichloropyridine, 2-hydroxy-3,6-difluoropyridine,
2-Hydroxy-3-chloro-5-bromopyridine, 2
-Hydroxy-3-chloro-5-fluoropyridine, 2
-Hydroxy-3-chloro-6-bromopyridine, 2-
Hydroxy-3-chloro-6-fluoropyridine, 2-
Hydroxy-3-bromo-5-chloropyridine, 2-hydroxy-3-bromo-5-fluoropyridine, 2-hydroxy-3-bromo-6-chloropyridine, 2-hydroxy-3-bromo-6-chloropyridine, 2-hydroxy-3-fluoro-5-chloropyridine, 2-hydroxy-3-fluoro-5-bromopyridine, 2-hydroxy-3-fluoro-6-chloropyridine, 2-hydroxy-3-fluoro-6-bromopyridine , 2-hydroxy-3,5,6-trichloropyridine, 2-hydroxy-3,5,6-tripromoviridine, 2-hydroxy-3,5,6-trifluoropyridine, 2-hydroxy-3,5- Dichloro-6-bromopyridine, 2-hydroxy-3,5-dichloro-6-fluorobiridine, 2-
hydroxy-3,5-dibromo-6-chloropyridine,
2-hydroxy-3,5-dibromo-6-fluoropyridine, 2-hydroxy-3,5-difluoro-6-chloropyridine, 2-hydroxy-3,5-difluoro-6
-bromopyridine, 2-hydroxy-3,6-dichloro-5-bromopyridine, 2-hydroxy-3,6-dichloro-5-fluorobiridine, 2-hydroxy-3,6
-dibromo-5-chloropyridine, 2-hydroxy-3
, 6-dibromo-5-fluoropyridine, 2-hydroxy-3,6-difluoro-5-chloropyridine, 2-hydroxy-3,6-difluoro-5-bromopyridine,
2-hydroxy-3-chloro-5-bromo-6-fluorobiridine, 2-hydroxy-3-chloro-5-fluoro-6-bromopyridine, ~2-hydroxy-3-bromo-5-chloro-6-fluoro Pyridine, 2-hydroxy-3-bromo-5-fluoro-6-chloropyridine,
Examples include 2-hydroxy-3-fluoro-5-chloro-6-bromopyridine and 2-hydroxy-3-fluoro-5-bromo-6-chloropyridine. As described above, the present invention is characterized in that a halogenopyridine in which only one 2-position is substituted with an -0H group is selectively produced.
本発明に用いるアルカリは水溶液として５０％以上の碌
度のものが望ましく、通常水酸化ナトリウム水溶液、水
酸化カリウム水溶液を用いるが工業的には水酸化ナトリ
ウムの６０％水溶液を用いるか、固体の水酸化ナトリウ
ムと水を同時に添加して適当な龜度になるように調整す
ればよい。The alkali used in the present invention is preferably one with a strength of 50% or more as an aqueous solution, and usually a sodium hydroxide aqueous solution or a potassium hydroxide aqueous solution is used, but industrially a 60% aqueous solution of sodium hydroxide is used, or a solid water solution is used. Sodium oxide and water may be added at the same time to adjust the consistency to an appropriate level.
アルカリの濃度が５０％より小さい場合には反応速度が
著しく低下するので、高温加圧下に実施せねばならぬ等
経済的に好ましくないが、濃度が高くなる程取扱いは困
難になる。アルカリの添加量は原料ハロゲノピリジンに
対し１〜１０倍モルが好ましく、さらに好ましくは２〜
５倍モルを用いると好結果を与える。少なすぎると反応
が進行せず、逆に多すぎると副反応を起しやすいので有
利でない。触媒として用いる相間移動触媒としては、テ
トラメチルアンモニウムクロライド（ＴＭＡＣ）ベンジ
ルトリメチルアンモニウムクロライド（ＢＴＭＡＣ）ベ
ンジルトリエチルアンモニウムクロライド（ＢＴＥＡＣ
）ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド（ＢＴＢ
ＡＣ）、テトラブチルアンモニウムブロマイド（ＴＢＡ
Ｂ）、テトラブチルアンモニウムハイドロゲンサルフエ
イト（ＴＢＡＨＳ）、トリオクチルメチルアンモニウム
クロライド（ＴＯＭＡＣ）、Ｎ−ラウリルピリジニウム
クロライド（ＰＹＬＣ）、Ｎ−ラウリル４−ピコリニウ
ムクロライド（４ＰＣＬＣ）、Ｎ−ラウリルピコリニウ
ムクロライド（ＭＰＣＬＣ）、Ｎ−ベンジルピコリニウ
ムクロライド（ＭＰＣＢＣ）、などの第４級アンモニウ
ム塩類、テトラフエニルホスホニウムクロライド（ＴＰ
ＰＣ）、テトラブチルホスホニウムクロライド（ＴＢＰ
Ｃ）、トリオクチルエチルホスホニウムブロマイド（Ｔ
ＯＥＰＢ）、などの第４級ホスホニウム塩類、１８−ク
ラウン−６（１８−Ｃ−６）、ジシクロヘキシル−１８
−クラウン−６（ＤＣ−１８−Ｃ−６）、ジペンソー１
８−クラウン−６（ＤＢ−１８−Ｃ−６）などのクラウ
ンエーテル類、〔２，２，２〕 −クリブテートなどの
クリプタンド類、ポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコールジブチルエーテルなどのポリエーテル類が
いずれも有効であるが、中でもベンジルトリエチルアン
モニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムプロマ
イドテトラフエニルホスホニウムクロライド、１８−ク
ラウン−６、分子量６００のポリエチレングリコール、
〔２，２，２〕 −クリプテートなどの第４級アンモニ
ウム塩類、第４級ホスホニウム塩類やポリエーテル類な
どが収率も高く、経済的ならびに取扱いの面ですぐれて
いる。If the concentration of alkali is less than 50%, the reaction rate will drop significantly and the reaction must be carried out under high temperature and pressure, which is economically undesirable, but the higher the concentration, the more difficult it is to handle. The amount of alkali added is preferably 1 to 10 times the molar amount of the raw material halogenopyridine, more preferably 2 to 10 times the molar amount.
Using 5 times the molar amount gives good results. If the amount is too small, the reaction will not proceed, and if it is too large, side reactions tend to occur, which is not advantageous. Phase transfer catalysts used as catalysts include tetramethylammonium chloride (TMAC), benzyltrimethylammonium chloride (BTMAC), benzyltriethylammonium chloride (BTEAC
) Benzyltributylammonium chloride (BTB
AC), tetrabutylammonium bromide (TBA
B), tetrabutylammonium hydrogen sulfate (TBAHS), trioctylmethylammonium chloride (TOMAC), N-laurylpyridinium chloride (PYLC), N-lauryl 4-picolinium chloride (4PCLC), N-laurylpicolinium chloride ( Quaternary ammonium salts such as MPCLC), N-benzylpicolinium chloride (MPCBC), tetraphenylphosphonium chloride (TP
PC), tetrabutylphosphonium chloride (TBP)
C), trioctylethylphosphonium bromide (T
quaternary phosphonium salts such as OEPB), 18-crown-6 (18-C-6), dicyclohexyl-18
-Crown-6 (DC-18-C-6), Jipenso 1
Crown ethers such as 8-crown-6 (DB-18-C-6), cryptands such as [2,2,2]-cributate, and polyethers such as polyethylene glycol and polyethylene glycol dibutyl ether are all effective. Among them, benzyltriethylammonium chloride, tetrabutylammonium bromide tetraphenylphosphonium chloride, 18-crown-6, polyethylene glycol with a molecular weight of 600,
Quaternary ammonium salts such as [2,2,2]-cryptate, quaternary phosphonium salts, polyethers, etc. have high yields and are excellent in terms of economy and handling.
また相間移動触媒ではないが、含窒素異節環状化合物、
特にピリジンが種々の点で好ましい効果を示した。また
これらの触媒を２種類以上混合した方が効果の大きい場
合もある。Although not phase transfer catalysts, nitrogen-containing heterocyclic compounds,
In particular, pyridine showed favorable effects in various respects. In some cases, it may be more effective to mix two or more of these catalysts.
これら触媒の添肌童は触媒の種類により適量が異り一概
に云えないが、一般にハロケノビリジンに対し０．０１
〜０．８倍モル就中０．０２〜０．６倍モルの範囲が適
当である。The appropriate amount of these catalysts differs depending on the type of catalyst, so it cannot be stated unconditionally, but generally it is 0.01% for halochenobiridine.
A suitable range is from 0.02 to 0.6 times by mole, of which 0.8 to 0.8 times by mole.
これより少いと効果が現れず、多くても効果がさほど増
えないので得策ではない。本発明の方法を実施するには
通常の反応装置を用いればよく反応釜に所定量のハロゲ
ノピリジン、アルカリ水溶液、触媒を入れ、所定時間加
熱して反応させる。If the amount is less than this, the effect will not appear, and if it is more than this, the effect will not increase much, so it is not a good idea. To carry out the method of the present invention, a conventional reaction apparatus may be used. A predetermined amount of halogenopyridine, an aqueous alkali solution, and a catalyst are placed in a reaction vessel, and the mixture is heated for a predetermined period of time to react.
アルカリの量は理論量以上加えればよいが、その量によ
つて反応精果が左右されることは少く、通常２〜５倍程
度過剰に加える場合が多い。反応温度は１００℃〜２０
０℃好ましくは１２『Ｃ〜１５０℃に加熱し保持する。
温度が低いと反応速度が遅く、高すぎると副反応、分解
などが起り好ましくない。以下実施例を示して本発明を
さらに詳細に説明する。The amount of alkali may be added in an amount equal to or greater than the theoretical amount, but the amount does not have much effect on the outcome of the reaction, and is usually added in excess of about 2 to 5 times. Reaction temperature is 100℃~20℃
Heat and maintain at 0°C, preferably 12°C to 150°C.
If the temperature is too low, the reaction rate will be slow; if the temperature is too high, side reactions, decomposition, etc. will occur, which is undesirable. The present invention will be explained in more detail below with reference to Examples.
実施例 １
２，６−ジクロロビリジン１０ｆ１（６７．６］ＮｍＯ
ｌ）とＮａＯＨｌ５９と水９９にベンジルトリエチルア
ンキニウムクロライドの５０％水溶液１ｄを加え、１２
『Ｃ〜１３０℃に保持して撹拌しながら８〜１０時間反
応させた。Example 1 2,6-dichloropyridine 10f1(67.6]NmO
1d of a 50% aqueous solution of benzyltriethylamquinium chloride was added to 59% of NaOH and 99% of water.
``The reaction was carried out for 8 to 10 hours while being maintained at a temperature of C to 130 C and stirring.
塩酸により中和した後生成物をクロロホルムにより抽出
した。収率は９５．７％であつた。また、クロロホルム
相を濃縮乾固し残渣をメタノールより再結晶し５．３９
の白色結晶を得た。融点は１２９〜１３１℃であり、マ
ススベクトルによる分子量は１２９であつた。またＩＲ
スペクトルは標品２−ヒドロキシ−６−クロロピリジン
のそれと一致した。実施例 ２
２，３，５，６−テトラクロロピリジン１０ｇ（４８ｍ
ｍ０１）＊ＮａＯＨｌＯ９、水６９にベンジルトリエチ
ルアンモニウムクロライドの５０％水溶液１ｄを加え１
４０℃に保持して１時間撹拌して反応させた。After neutralization with hydrochloric acid, the product was extracted with chloroform. The yield was 95.7%. In addition, the chloroform phase was concentrated to dryness and the residue was recrystallized from methanol to give 5.39
White crystals were obtained. The melting point was 129-131°C, and the molecular weight by mass vector was 129. Also IR
The spectrum matched that of standard 2-hydroxy-6-chloropyridine. Example 2 10 g of 2,3,5,6-tetrachloropyridine (48 m
m01) *Add 1d of a 50% aqueous solution of benzyltriethylammonium chloride to 99% of NaOHlO and 69% of water.
The reaction mixture was maintained at 40°C and stirred for 1 hour.
塩酸により中和した後、生成物をトルエン１００ｄにて
熱時抽出した。収率は９１．２％であつた。トルエン相
を冷却することにより７．０２ｆ！の３，５，６ートリ
クロル−２−ピリジノールを得た。融点は１７４〜１７
５℃であり、マススペクトルによる分子量は１９７であ
つた。実施例 ３〜１６
２，３，５，６−テトラクロロピリジン（ＴＣＰ）、水
酸化ナトリウム、水および触媒を第１表に示した条件で
撹拌しながら加熱反応させた。After neutralization with hydrochloric acid, the product was extracted hot with 100 d of toluene. The yield was 91.2%. 7.02f by cooling the toluene phase! 3,5,6-trichloro-2-pyridinol was obtained. Melting point is 174-17
The temperature was 5° C., and the molecular weight determined by mass spectrometry was 197. Examples 3 to 16 2,3,5,6-tetrachloropyridine (TCP), sodium hydroxide, water, and a catalyst were heated and reacted under the conditions shown in Table 1 with stirring.
反応混合物を室温まで冷却し、濃塩酸を加え酸性とし生
成物をガスクロマトグラフイにより分析した。３，５，
６−トリクロロ−２−ピリジノールの生成結果を第１表
に示した。The reaction mixture was cooled to room temperature, acidified with concentrated hydrochloric acid, and the product was analyzed by gas chromatography. 3,5,
The results of the production of 6-trichloro-2-pyridinol are shown in Table 1.
Claims (1)
相間移動触媒および／または含窒素異節環状化合物触媒
の存在下にアルカリ水溶液を加えて加水分解することを
特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる２−ヒドロキシハロゲノピリジンの製造方
法。 ２ ハロゲンが塩素である特許請求の範囲１記載の方法
。 ３ ハロゲノピリジンが２，６−ジクロロピリジンであ
る特許請求の範囲１記載の方法。 ４ ハロゲノピリジンが２，３，５，６−テトラクロロ
ピリジンである特許請求の範囲１記載の方法。 ５ 相間移動触媒が４級アンモニウム塩類である特許請
求の範囲１記載の方法。 ６ ４級アンモニウム塩がベンジルトリエチルアンモニ
ウムクロライドである特許請求の範囲５記載の方法。 ７ 相間移動触媒が４級ホスホニウム塩類である特許請
求の範囲１記載の方法。 ８ ４級ホスホニウム塩がテトラフェニルホスホニウム
クロライドである特許請求の範囲７記載の方法。 ９ 相間移動触媒がクラウンエーテルである特許請求の
範囲１記載の方法。 １０ クラウンエーテルが１８−クラウン−６である特
許請求の範囲９記載の方法。 １１ 相間移動触媒がポリエーテルである特許請求の範
囲１記載の方法。 １２ ポリエーテルが分子量３００〜２００００のポリ
エチレングリコールである特許請求の範囲１１記載の方
法。 １３ 相間移動触媒がクリプタンド類である特許請求の
範囲１記載の方法。 １４ クリプタンド類が〔２，２，２〕−クリプテート
である特許請求の範囲１３記載の方法。 １５ 含窒素異節環状化合物触媒がピリジンである特許
請求の範囲１記載の方法。 １６ 含窒素異節環状化合物触媒がピコリンである特許
請求の範囲１記載の方法。[Claims] 1. Halogenopyridine represented by the general formula ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. A method for producing 2-hydroxyhalogenopyridine represented by the general formula ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, characterized by hydrolysis by adding an alkaline aqueous solution in the presence of / or a nitrogen-containing heterocyclic compound catalyst. 2. The method according to claim 1, wherein the halogen is chlorine. 3. The method according to claim 1, wherein the halogenopyridine is 2,6-dichloropyridine. 4. The method according to claim 1, wherein the halogenopyridine is 2,3,5,6-tetrachloropyridine. 5. The method according to claim 1, wherein the phase transfer catalyst is a quaternary ammonium salt. 6. The method according to claim 5, wherein the quaternary ammonium salt is benzyltriethylammonium chloride. 7. The method according to claim 1, wherein the phase transfer catalyst is a quaternary phosphonium salt. 8. The method according to claim 7, wherein the quaternary phosphonium salt is tetraphenylphosphonium chloride. 9. The method according to claim 1, wherein the phase transfer catalyst is a crown ether. 10. The method according to claim 9, wherein the crown ether is 18-crown-6. 11. The method according to claim 1, wherein the phase transfer catalyst is a polyether. 12. The method according to claim 11, wherein the polyether is polyethylene glycol having a molecular weight of 300 to 20,000. 13. The method according to claim 1, wherein the phase transfer catalyst is a cryptand. 14. The method according to claim 13, wherein the cryptand is [2,2,2]-cryptate. 15. The method according to claim 1, wherein the nitrogen-containing heterocyclic compound catalyst is pyridine. 16. The method according to claim 1, wherein the nitrogen-containing heterocyclic compound catalyst is picoline.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57037817A JPS5953259B2 (en) | 1982-03-09 | 1982-03-09 | Method for producing 2-hydroxyhalogenopyridine |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57037817A JPS5953259B2 (en) | 1982-03-09 | 1982-03-09 | Method for producing 2-hydroxyhalogenopyridine |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58154561A JPS58154561A (en) | 1983-09-14 |
| JPS5953259B2 true JPS5953259B2 (en) | 1984-12-24 |
Family
ID=12508072
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57037817A Expired JPS5953259B2 (en) | 1982-03-09 | 1982-03-09 | Method for producing 2-hydroxyhalogenopyridine |
Country Status (1)
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1982
- 1982-03-09 JP JP57037817A patent/JPS5953259B2/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| JPS58154561A (en) | 1983-09-14 |
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