JPS5951254A - Purification of 1-amino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid - Google Patents
Purification of 1-amino-8-naphthol-3,6-disulfonic acidInfo
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- JPS5951254A JPS5951254A JP16013382A JP16013382A JPS5951254A JP S5951254 A JPS5951254 A JP S5951254A JP 16013382 A JP16013382 A JP 16013382A JP 16013382 A JP16013382 A JP 16013382A JP S5951254 A JPS5951254 A JP S5951254A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は１−アミノ−８−ハフトール ３・６−ジスル
ホン酸の精製方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for purifying 1-amino-8-hafthol 3,6-disulfonic acid.
１−アミノ−８−ナフトール−３・６−ジスルホン酸は
染顔料の原料、特に直接、酸性等のアゾ系染料の中間体
として重要な位置を占めている。1-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid occupies an important position as a raw material for dyes and pigments, particularly as an intermediate for direct and acidic azo dyes.
又、近年染料における公害などの問題から各種中間体の
高品質が要求され、該１−アミノ−８−ナフトール−３
・６−ジスルホン酸においても高品質化が強く望まれて
いるところである。本方法は少量の１・８−ジアミノナ
フタレン−３・６−ジスルホン酸を含有する１−アミノ
−８−ナフトール３・６−ジスルホン酸から、１・８−
ジアミノナフタレン−２・６−ジスルホン酸を除去する
ことを目的とした精製方法として提供するものである。In addition, in recent years, problems such as pollution in dyes have required high quality of various intermediates, and the 1-amino-8-naphthol-3
・Higher quality of 6-disulfonic acid is also strongly desired. This method consists of starting from 1-amino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid containing a small amount of 1,8-diaminonaphthalene-3,6-disulfonic acid.
This is provided as a purification method for the purpose of removing diaminonaphthalene-2,6-disulfonic acid.
１−アミノ−８−ナフトール−３・６−ジスルホン酸に
混入された少量の１・８−ジアミノナフタレン−３・６
−ジスルホン酸は、一般的な精製方法、例えば再結晶法
、活性炭吸着法等では除去することが困難であった。Small amount of 1,8-diaminonaphthalene-3,6 mixed into 1-amino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid
-Disulfonic acid is difficult to remove by common purification methods, such as recrystallization and activated carbon adsorption.
これらの状況から本発明者らは、該１・８−ジアミノナ
フタレン−３・６−ジスルホン酸を除去することを目的
とした精製方法について鋭意研究の結果、選択的に１・
８−ジアミノナフタレン３・６−ジスルホン酸と反応し
、且つ１−アミノ−８−ナフトール−３・６−ジスルホ
ン酸の析出時においても安定して、１・８−ジアミノナ
フタレン−３・６−ジスルホン酸を溶液中に残存させ得
る試剤を見い出すことによって本発明を完成した。Under these circumstances, the present inventors conducted extensive research on a purification method aimed at removing the 1,8-diaminonaphthalene-3,6-disulfonic acid, and as a result, selectively removed the 1,8-diaminonaphthalene-3,6-disulfonic acid.
8-diaminonaphthalene reacts with 3,6-disulfonic acid and is stable even during the precipitation of 1-amino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid, producing 1,8-diaminonaphthalene-3,6-disulfone. The present invention was completed by finding a reagent that allows the acid to remain in solution.
すなわち、少量の１・８−ジアミノナフタレン−３・６
−ジスルホン酸を含有する１−アミノ８−ナフトール−
３・６−ジスルホン酸水溶液に、（ここにはＲ１は水素
、水酸基、炭素数１乃至５の低級アルキル基、Ｒ２は水
素、炭素数１乃至５の低級アルキル基を示す。但し、Ｒ
１、Ｒ２は同時に水素ではない。）
及び、一般式
（ここにＲ１、Ｒ２は前述と同じ。）
で示される化合物及び塩化チオニル、亜セレン酸、ロダ
ンアンモ及び一般式
Ｒ ３−Ｎ（Ｅ Ｓ
（ここにＲ３１．は炭素数１乃至５の低級アルキル基、
アリール基を示す。）
で示される化合物のうちから選ばれた１乃至それ以上を
、１・８−ジアミノナフタレン−３・６−ジスルホン酸
に対し、等モル乃至僅かに過剰モルを加え、かきまぜな
がら反応を行ない、後鉱酸又は有機酸で酸析することに
よって、１・８−ジアミノナフタレン−３・６−ジスル
ホン酸を含まない１−アミノ−８−ナフトール−３・６
−ジスルホン酸を高収率で得ることを特徴とする１−ア
ミノ−８−ナフトール−３・６−ジスルホン酸の精製方
法である。That is, a small amount of 1,8-diaminonaphthalene-3,6
-1-amino 8-naphthol containing disulfonic acid-
3,6-disulfonic acid aqueous solution (where R1 represents hydrogen, a hydroxyl group, or a lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms; R2 represents hydrogen or a lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms; however, R
1. R2 is not hydrogen at the same time. ) and compounds represented by the general formula (wherein R1 and R2 are the same as above), thionyl chloride, selenite, rhodanum and the general formula R3-N(E S (herein, R31. is a carbon number of 1 to 5 lower alkyl group,
Indicates an aryl group. ) to 1,8-diaminonaphthalene-3,6-disulfonic acid in an equimolar to slightly excess molar amount, and the reaction is carried out with stirring. By acid precipitation with mineral acid or organic acid, 1-amino-8-naphthol-3,6 which does not contain 1,8-diaminonaphthalene-3,6-disulfonic acid
This is a method for purifying 1-amino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid, which is characterized by obtaining -disulfonic acid in high yield.
更に詳しく述べるならば、溶解された水溶液は入部分が
１−アミノ−８−ナフトール−３・６−ジスルホン酸で
あるが、その液中に少量混入する１・８−ジアミノナフ
タレン−３・６−ジスルホン酸の等モル乃至僅かの過剰
モル分の試剤を投入することによって、該試剤は１−ア
ミノ−８−ナナトール−３・６−ジスルホン酸に影響す
ることなく、含有する少量の１・８−ジアミノナフタレ
ン−３・６−ジスルホン酸と選択的に反応が行なわれる
。本試剤は、１−アミノ−８−ナフトール−３・６−ジ
スルホン酸の有するアミノ基とは本質的に反応せず、１
・８−ジアミノナフタレン３・６−ジスルホン酸と選択
的にのみ反応するのか、あるいは該条件下で１−アミノ
−８−ナフトール−３・６−ジスルホン酸とは不安定な
化合物の生成、分解をくり返し、ついには１・８−ジア
ミノナフタレン−３・６−ジスルホン酸と安定化合物あ
るいは付加物を生成するのか該反応機構は不明であるが
、事実添加する試剤により、ある温度との関連による攪
拌時間により、１・８−ジアミノナフタレン−３・６−
ジスルホン酸が焼失することは、液体クロマトグラフィ
ーで確認できる。To explain in more detail, the dissolved aqueous solution contains 1-amino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid, but a small amount of 1,8-diaminonaphthalene-3,6- is mixed into the solution. By adding a reagent equivalent to an equimolar to a slight molar excess of disulfonic acid, the reagent can absorb the small amount of 1,8-disulfonic acid it contains without affecting the 1-amino-8-nanatol-3,6-disulfonic acid. The reaction is carried out selectively with diaminonaphthalene-3,6-disulfonic acid. This reagent does not essentially react with the amino group of 1-amino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid;
・Does 8-diaminonaphthalene react only selectively with 3,6-disulfonic acid, or does it react with 1-amino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid under these conditions, producing unstable compounds or decomposing it? The reaction mechanism is unclear whether a stable compound or adduct is formed with 1,8-diaminonaphthalene-3,6-disulfonic acid over and over again, but in fact the stirring time depends on the reagent added and in relation to a certain temperature. 1,8-diaminonaphthalene-3,6-
The burnout of disulfonic acid can be confirmed by liquid chromatography.
更に該試剤と１・８−ジアミノナフタレン・−３・（３
−ジスルホン酸との反応生成物は、１−アミノ−８−ナ
フトール−３・６−ジスルホン酸を析出させる酸析条件
下でも安定な溶解性を示し、１アミノ−８−ナフトール
−３・６−ジスルホン酸中に混入することはない。従っ
て本方法においいえは大過剰の資剤は必要とせず、実際
的には該反応条件における蒸発等による不足分のみの過
剰モルを， あらかじめ加えておくか、あるいは追加す
る方法により加えてもよい。又、反応は常温にても行な
われるが、反応温度を高くすることによって反応時間を
短縮することもできる。これらの諸条件は、使用する資
剤の種類により、且つ実際の工業上の諸条件を加味して
決められるべきものである。かくして後、酸析、分離す
ることにより、１・８−ジアミノナフタレン−３・６−
ジスルホン酸を含まない高品質の１−アミノ−８−ナフ
トール−３・６ ジスルホン酸を高収率で得ることがで
きる。Furthermore, the reagent and 1,8-diaminonaphthalene-3-(3
- The reaction product with disulfonic acid shows stable solubility even under acid precipitation conditions that precipitate 1-amino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid, and It does not mix with disulfonic acid. Therefore, this method does not require a large excess of materials, and in practice, the excess molar amount corresponding to the shortage due to evaporation, etc. under the reaction conditions can be added in advance or by an additional method. good. Although the reaction can be carried out at room temperature, the reaction time can also be shortened by increasing the reaction temperature. These conditions should be determined depending on the type of materials used and taking into account actual industrial conditions. After this, by acid precipitation and separation, 1,8-diaminonaphthalene-3,6-
High quality 1-amino-8-naphthol-3.6 disulfonic acid containing no disulfonic acid can be obtained in high yield.
本発明を詳細に説明するため、以下に実施例をあげて説
明するが、本発明の範囲はこれら実施例のみに限定され
るものではない。EXAMPLES In order to explain the present invention in detail, Examples will be given and explained below, but the scope of the present invention is not limited only to these Examples.
実施例１
撹拌機を付した２００ｍｌのガラス製４ッ口フラスコに
、粗製の１−アミノ−８−アフトール−３・６−ジスル
ホンさん（１・８−ジアミノナフタレン３・６−ジスル
ホン酸 １．８％含有）２０ｇを仕込み、２ Ｎ 苛性
ソーダ液５９ｍｌを注入し、攪拌しながら溶解する。次
いで水２１ｍｌを加えて濃度を２０ｗ％に調整した。こ
の溶解液にメチルエチルケトン０．１９ｍｌを添加しで
加熱し、温度が沸点に達すると同温度で１．５時間の保
温反応を行なった。後６３％硫酸５０を加えて酸析し、
更に同温度で１時間の保温攪拌を行ない、後３（１℃ｔ
まで冷却して濾過する。Example 1 Crude 1-amino-8-afthol-3,6-disulfonic acid (1,8-diaminonaphthalene 3,6-disulfonic acid 1.8 %), 59 ml of 2N caustic soda solution was poured into the solution, and dissolved with stirring. Next, 21 ml of water was added to adjust the concentration to 20 w%. To this solution was added 0.19 ml of methyl ethyl ketone and heated, and when the temperature reached the boiling point, a heat retention reaction was carried out at the same temperature for 1.5 hours. After that, 63% sulfuric acid 50% was added to perform acid precipitation.
Further, stirring was carried out at the same temperature for 1 hour, and then
Cool and filter.
分離した結晶を４０ｍｌの水で洗浄してから結晶を乾燥
して２２．６Ｑの精製１−アミノ−８−ナフトール−３
・６−ジスルホンを得た。この場合の１．８％含有して
いる１．８−ジアミノナフタレン−３・６−ジスルホン
酸は、メチルエチルケトンの添加後、昇温して沸点に達
した時は既に１．３％１，二減少し、１時間後には０．
０３％、１．５時間後には痕跡程度までになっており、
この減少と新しい生成物の出来ていることは液体クロマ
トグラフィーによって確認した。収率９７．２５％。１
・８−ジアミノナフタレン３・６ジスルホン酸の含有は
０９＋ｉ ｏ
実施例２〜１５
実施例１と同様の方法で行ない、添加剤、反応温度及び
反応時間を変えて実施した。その結果を表１に示す。The separated crystals were washed with 40 ml of water, and the crystals were dried to obtain purified 1-amino-8-naphthol-3 of 22.6Q.
- 6-disulfone was obtained. In this case, the 1.8-diaminonaphthalene-3,6-disulfonic acid containing 1.8% has already decreased by 1.3% 1,2 when the temperature reaches the boiling point after adding methyl ethyl ketone. and 0.1 hour later.
03%, after 1.5 hours there was only a trace.
This reduction and formation of new product was confirmed by liquid chromatography. Yield 97.25%. 1
- 8-diaminonaphthalene 3,6 disulfonic acid was contained in 09+io Examples 2 to 15 The same method as in Example 1 was carried out, except that the additives, reaction temperature and reaction time were changed. The results are shown in Table 1.
Claims (1)
ン酸を含有する４−アミノ−８−ナフトール−３・６−
ジスルホン酸水溶液に、一般式（ここにＲ１は水素、水
酸基、炭水数１乃至５の低級アルキル基、Ｒ２は水素、
炭素数１乃至５の低級アルキル基を示す。但し、Ｒ１、
Ｒ２は同時に水素ではない。） 及び、一般式 （ここにＲ１、Ｒ２は前述と同じ。） で示される化合物及び塩化チオニル、亜セレン酸、ロダ
ンアンモン及び一般式 Ｒ３−ＮＣＲ （ここにＲ３は炭素数１乃至５の低級アルキル基、アリ
ール基を示す。） で示される化合物のうちから選ばれた１乃至それ以上を
、１・８−ジアミノナフタレン−３・６−ジスルホン酸
に対し、等モル乃至僅かに過剰モルを加え、かきまぜな
がら反応を行ない、後鉱酸又は有機酸で酸析することに
よって、１・８−ジアミノナフタレン−３・６−ジスル
ホン酸を含まない１−アミノ−８−ナフトール−３・６
−ジスルホン酸を高収率で得ることを特徴とする１−ア
ミノ−８−ナフトール−３・６−ジスルホン酸の精製方
法。[Claims] 4-Amino-8-naphthol-3,6- containing a small amount of 1,8-diaminonaphthalene-3,6-disulfonic acid
In a disulfonic acid aqueous solution, a compound of the general formula (where R1 is hydrogen, a hydroxyl group, a lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, R2 is hydrogen,
Represents a lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. However, R1,
R2 is not hydrogen at the same time. ) and compounds represented by the general formula (where R1 and R2 are the same as above), thionyl chloride, selenite, rhodanammonium, and the general formula R3-NCR (here R3 is lower alkyl having 1 to 5 carbon atoms) group, aryl group) is added in an equimolar to slightly excess molar amount to 1,8-diaminonaphthalene-3,6-disulfonic acid, The reaction is carried out with stirring, followed by acid precipitation with a mineral acid or organic acid to produce 1-amino-8-naphthol-3,6 which does not contain 1,8-diaminonaphthalene-3,6-disulfonic acid.
- A method for purifying 1-amino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid, characterized by obtaining disulfonic acid in high yield.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16013382A JPS5951254A (en) | 1982-09-14 | 1982-09-14 | Purification of 1-amino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16013382A JPS5951254A (en) | 1982-09-14 | 1982-09-14 | Purification of 1-amino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5951254A true JPS5951254A (en) | 1984-03-24 |
| JPH0329066B2 JPH0329066B2 (en) | 1991-04-23 |
Family
ID=15708578
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16013382A Granted JPS5951254A (en) | 1982-09-14 | 1982-09-14 | Purification of 1-amino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5951254A (en) |
-
1982
- 1982-09-14 JP JP16013382A patent/JPS5951254A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0329066B2 (en) | 1991-04-23 |
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