JPS5950700B2 - 合成樹脂の安定化法 - Google Patents

合成樹脂の安定化法

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JPS5950700B2
JPS5950700B2 JP51135537A JP13553776A JPS5950700B2 JP S5950700 B2 JPS5950700 B2 JP S5950700B2 JP 51135537 A JP51135537 A JP 51135537A JP 13553776 A JP13553776 A JP 13553776A JP S5950700 B2 JPS5950700 B2 JP S5950700B2
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JP
Japan
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maleate
acid ester
tris
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mercaptopropionic acid
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JP51135537A
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JPS5366954A (en
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芳雄 伊藤
「かく」治 佐藤
光明 桐生
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Sankyo Organic Chemicals Co Ltd
Original Assignee
Sankyo Organic Chemicals Co Ltd
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は塩化ビニル樹脂(以下P−V−Cと略記すとア
クリロニトリル・ブタジエン・スチレンる合体(以下A
−B−S樹脂と略記する。
)と共リマー組成物の安定化法に関するものである。
の・B−S樹脂は優れた耐衝撃性、耐化学薬品耐熱変形
性等の物理的性質を有するため電気性部品、自動車部品
、雑貨品等の巾広い用途が関あ 。
(一 最近はプラスチツク製品の安全性が重視されて来ており
火災安全等から難燃性を強く要求される分野が多くなり
、特に一般の消費者が使用する弱電関係の規制も強化さ
れ、プラスチツクの難燃化の要求が急速に高まりつつあ
る。
A−B−S樹脂の難燃化の方法には、三酸化アンチモン
、含ハロゲン化合物、燐化合物等の難燃剤を添加する方
法、A−B−S樹脂に塩化ビニル樹脂、塩素化ポリエチ
レン、塩化ビニリデン等の塩素含有樹脂をブレンドする
方法等で行われているが、難燃剤添加による方法はその
毒性問題のため塩素含有樹脂をブレンドする方法が好ま
しい。
これらポリマーブレンド中、A−B−S樹脂の比率を少
なく、塩化ビニル樹脂等の塩素含有樹脂を多くすれば難
燃性は良好となるがA−B−S樹脂の保有する高度の物
理的性質がそこなわれ、逆にA−B−S樹脂の比率を多
くした場合は難燃性が低下する。物理的性質、及び難燃
性を加味してその比は約1:1が良好であると考えられ
ている。更にこれらのポリマーブレンドの熱安定化につ
いては、塩化ビニル樹脂等に効果のある安定剤、滑剤、
添加剤、A−B−S樹脂に効果のある添加剤等の組合せ
で検討されて来たが、熱安定性、ゲル化性、プレートア
ウト性、滑性、加時の臭気等の問題を生じ、未だ充分な
結果を得るに至つていない。
本発明者等は、塩化ビニル樹脂及びA−B−S樹脂との
重量比が6:4乃至4:6のポリマーブレンド組成物の
物理的性質をそこなう事なく、熱安定性の優れたしかも
ゲル化の早い)プレートアウトの少ないポリマーブレン
ドの安定化法を種々検討するに当り、本出願人が先に出
願した特願昭50−114475の加性の良い熱安定性
の優れたオクチル錫マレエートに着目して鋭意研究した
結果、一般式(式中R1,R2は炭素数1乃至12を有
するアルキル基であつて、互に同一でめつても良いし、
又異なる事も出来る。
nは重合度を示し1乃至10の整数である。)に示され
るジアルキル錫マレエート単量体、又は重合体中に、一
般式(式中R3,R4は炭素数1乃至12を有するアル
キル基であつて互に同一であつても良いし異なる事も出
来る。
)の構造を反復単位とする網状構造のモノアルキル錫マ
レエート単量体又は重合体を1乃至10重量70含有す
るアルキル錫マレエート及び一般式(式中R5は炭素数
4乃至12を有するアルキル基を示し、R6,R7,R
8は炭素数1乃至24を有するアルキル基、アルケニル
基であつて互に同一であつても又異なる事も出来る。
)のモノアルキル錫トリス(3−メルカプトプロピオン
酸工スチル)塩を併用する事によりゲル化の早い、プレ
ートアウトの少ない、熱安定性の優れる合成樹脂組成物
の安定化法を見い出し本発明を完成した。ジアルキル錫
マレエ一,卜単量体及び重合体に対するモノアルキル錫
マレエート単量体及び重合体の含有量は1重量パーセン
ト以下では加性、熱安定性が、改良されず、10重量パ
ーセンr以上の含有量では、モノアルキル錫マレエート
の熱安定件の悪さが目だち、(シートが赤く着色する。
)熱安定効果がそこなわれる。更にアルキル錫マレエー
トとモノアルキノIトリス(3−メルカプトプロピオン
酸エステノ(ハ)塩との併用比率は特に制限は無いが重
量比で約1:1が特に優れた熱安定性の相乗効果を示す
本発明に使用されるアルキル錫マレエートの製法はジア
ルキル錫オキサイド、モノアルキル錫オキサイド・ハイ
ドロオキサイドと各々化学当量のマレイン酸、又は無水
マレイン酸を無極性溶媒例えば、トルオール、キシロー
ル等の存在下で反応させた後、脱溶媒することによりそ
の釜残として得られる。或いはジアルキル錫ジハライド
又はモノアルキル錫トリハライドと各々化学当量のマレ
イン酸又は無水マレイン酸、及び水酸化ナトリウムをト
ルオール、キシロール等の存在下で反応させた後、脱溶
媒する事によつてもその釜残として得られる。
更に本発明の前述したジアルキル錫マレエートとモノア
ルキル錫マレエートを好ましい比率になるようにあらか
じめ製造したモノアルキル錫オキサイド・ハイドロオキ
サイド、ジアルキル錫オキサイド共存のアルキル錫オキ
サイド或はモノアルキル錫トリハライド、ジアルキル錫
ジハライド共存のアルキル錫ハライドを用いても何ら差
しつかえないル又、性能面においても、ジアルキル錫マ
レエートとモノアルキル錫マレエートを配合時に混合し
ても、更に同組成で合成されたモノアルキル錫マレエー
ト、ジアルキル錫マレエート共存のアルキル錫マレエー
トとの差は認められなι)。
更に本発明に用いられる一般式( 1)で示されるジア
ルキル錫マレエートは分子中に、し吉 」 の構造を単 位とする単量体及び重合体で、その重合度は任意の整数
であるが通常は、平均重合度で約2乃至約10位を示す
ものが製造されている。
本発明で使用されるモノアルキル錫マレエートは、分子
中に、RR] の構造を反 復単位とする単量体又は網状構造物質でその重合度は任
意の整数である。
一般式(1)に示される、ジアルキル錫マレエートの例
としては(単量体及び重合体)、ジメチル錫マレエート ジエチル錫マレエート ジプロピル錫マレエート ジブチル錫マレエート ジヘキシル錫マレエート ジ2−エチルヘキシル錫マレエート ジ一 n −オクチル錫マレエート ジ一2−オクチル錫マレエート ジーイソオクチル錫マレエート ジーデシル錫マレエート ジラウリル錫マレエート n−オクチルブチル錫マレエート ラウリルメチノI湯マレエート ラウリルブチル錫マレエート ラウリルn−オクチル錫マレエート ラウリルデシル錫マレエート 等を挙げる事が出来、好
ましい例としては、ジメチル錫マレエート ジブチル錫マレエート ジ一 n −オクチル錫マレエート ジラウリル錫マレエート ラウリルメチル錫マレエート 等を挙げる事が出来る。
一般式()に示すモノアルキル錫マレエートの例として
は(単量体及び重合体)モノメチル錫マレエート モノエチル錫マレエート モノプロピル錫マレエート モノブチル錫マレエート モノヘキシル錫マレエート モノ2−エチルヘキシル錫マレエート モノイソオクチル錫マレエート モノn−オクチル錫マレエート モノ2−オクチル錫マレエート モノデシル錫マレエート モノラウリル錫マレエート 等を挙げる事が出来、好ま
しい例としではモノメチル錫マレエート モノブチル錫マレエート モノn−オクチル錫マレエート モノラウリル錫マレエート 等を挙げる事が出来る。
−般式且に示すモノアルキル錫トリス(3−メルカプト
プロピオン酸エステル)塩の例としては、モノ−n−ブ
チル錫トリス(ブチル3−メルカブトプロピオン酸エス
テル)塩モノ−n−ブチル錫トリス(イソオクチル3−
メルカプトプロピオン酸エステル)塩モノ−n−ブチル
錫トリス(2−エチルヘキシル3−メルカプトプロピオ
ン酸エステル)塩モノ−n−ブチル錫トリス(ノニル3
−メルカプトプロピオン酸エステル)塩モノ−n−ブチ
ル錫トリス(ラウリル3−メルカプトプロピオン酸エス
テル)塩モノ−n−ブチル錫トリス(ステアリル3−メ
ルカプトプロピオン酸エステル)塩モノ−n−ブチル錫
トリス(テトラコシル3−メルカプトプロピオン酸エス
テル)塩モノ−n−ブチル錫トリス(オレイル3−メル
カプトプロピオン酸エステル)塩モノ−n−オクチル錫
トリス(ブチル−3−メルカプトプロピオン酸エステル
)塩モノ−n−オクチル錫トリス(イソオクチル3−メ
ルカプトプロピオン酸エステノ(ハ)塩モノ−n−オク
チル錫トリス(2−エチルヘキシル3−メルカプトプロ
ピオン酸エステル)塩モノ−n−オクチノv錫トリス(
ノニル3−メルカプトプロピオン酸エステル)塩モノ−
n−オクチル錫トリス(ラウリル3−メルカプトプロピ
オン酸エステル)塩モノ−n−オクチル錫トリス(ステ
アリル3−メルカプトプロピオン酸エステル)塩モノ−
n−オクチル錫トリス(テトラコシル3−メルカプトプ
ロピオン酸エステル)塩モノ−n−オクチル錫トリス(
オレイル3−メルカプトプロピオン酸エステル)塩モノ
−n−ラウリル錫トリス(ブチル3−メルカプトプロピ
オン酸エステル)塩モノ−n−ラウリル錫トリス(イソ
オクチル3−メルカプトプロピオン酸エステル)塩モノ
−n−ラウリル錫トリス(2−エチルヘキシル3−メル
カブトプロピオン酸エステル)塩モノ−n−ラウリル錫
トリス(ノニル3−メルカプトプロピオン酸エステル)
塩モノ−n−・ラウリル錫トリス(ラウリル3−メルカ
プトプロピオン酸エステル)塩モノ−n−ラウリル錫ト
リス(ステアリル3−メルカプトプロピオン酸エステル
)塩モノ−n−ラウリル錫トリス(テトラコシル3−メ
ルカプトプロピオン酸エステル)塩モノ−n−ラウリル
錫トリス(オレイル3−メルカプトプロピオン酸エステ
ル)塩、等を挙げる事が出来る。
好ましくは、モノ−n−ブチル錫トリス(イソオクチル
3−メルカプトプロピオン酸エステル)塩モノ−n−ブ
チル錫トリス(2−エチルヘキシル3−メルカプトプロ
ピオン酸エステル)塩モノ−n−ブチル錫トリス(ノニ
ル3−メルカプトプロピオン酸エステル)塩モノ−n−
ブチル錫トリス(オレイル3−メルカプトプロピオン酸
エステル)塩モノ−n−オクチル錫トリス(イソオクチ
ル3−メルカプトプロピオン酸エステル)塩モノ−n−
オクチル錫トリス(2−エチルヘキシル3−メルカプト
プロピオン酸エステル)塩モノ−n−オクチル錫トリス
(オレイル3−メルカプトプロピオン酸エステル)塩モ
ノ−n−ラウリル錫トリス(イソオクチル3−メルカプ
トプロピオン酸エステル)塩モノ−n−ラウリル錫トリ
ス(2−エチルヘキシル3−メルカプトプロピオン酸エ
ステル)塩モノ−n−ラウリル錫トリス(オレイル3−
メルカプトプロピオン酸エステル)塩等を挙げる事が出
来る。
本発明は必要に応じて滑剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、
充填剤、顔料等を添加してもよい。
次に実施例によつて本発明を具体的に説明するが本発明
はこれらによつて限定されるものではな(/10この例
において部とは重量部を意味する。
実施例 1 A−B−S樹脂(東レ社製トヨラツク100)50部と
P−V−C樹脂(日本ゼオン社製ゼオン103EP−8
)50部に安定剤3部(表1)の配合物を160℃に調
節した8インチの2本ロール(ロール間0.5j!l回
転数15rp1)にてゲル化後5分間混練し厚さ0.5
舅麓のシートを作成した。
得られたシートは210℃に調整したギヤー式老化試験
器で熱安定性を試験した。その結果を表一1に示す。熱
安定性についてはギヤー式老化試験器より15分毎にシ
ートを取り出しシートの着色度を肉眼で判定し白 色
1 淡黄色 2 黄 色 3 黄褐色 4 茶褐色 5 黒褐色 6 とし表示した。
表−1の結果から明らかなようにジアルキル錫マレエー
トポリマーとモノ− n −アルキル錫トリス(アルキ
ル3−メルカプトプロピオン酸エステル)塩の併用に比
べ少量のモノアルキル錫マレエートを添加した本発明配
合は著しい初期着色防止効果がある事が理解される。
更に比較例8,9,10及び実施例1を比較して見ると
、単品での熱安定較果はさほどないが、それらを併用し
た実施例1がいかに優れた熱安定効果を発揮しているか
が分かる。
− − − □− − − − − □ □ l比較例
7及び11に示されるモノアルキル錫トリス(アルキル
チオグリコール酸エステル)塩は実施例1と比較して効
果が無い事が明らかである。
実施例 2A−B−S樹脂(東レ社製トヨラツク100
)60部とP−V−C樹脂(日本ゼオン社製ゼオン10
3EP−8)40部に安定剤(表2)の配合物を160
℃に調整した8インチの2本ロールにてゲル化時間を測
定し更に5分間混練し、ロール面のプレートアウトを評
価した。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 塩化ビニル樹脂及びアクリロニトリル・ブタジエン
    ・スチレン樹脂との重量比が6:4乃至4:6のポリマ
    ー組成物の安定化に際し一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中R^1、R^2は炭素数1乃至12を有するアル
    キル基であつて互に同一であつても良いし、又異なる事
    も出来る。 nは重合度を示し1乃至10の整数である。)に示され
    るジアルキル錫マレエート単量体又は重合体中に一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中R^3、R^4は炭素数1乃至12を有するアル
    キル基で、互に同一であつても、異なつても良い。 )の構造を反復単位とする網状構造のモノアルキル錫マ
    レエート単量体又は重合体を1乃至10重量%含有する
    、アルキル錫マレエート及び、一般式▲数式、化学式、
    表等があります▼ (式中R^5は炭素数4乃至12を有するアルキル基を
    示し、R^6、R^7、R^8は炭素数1乃至24を有
    するアルキル基、アルケニル基であつて、互に同一であ
    つても良いし、又異なる事も出来る。 )のモノアルキル錫トリス(3−メルカプトプロピオン
    酸エステル)塩を併用する事を特徴とする合成樹脂組成
    物の安定化法。
JP51135537A 1976-11-11 1976-11-11 合成樹脂の安定化法 Expired JPS5950700B2 (ja)

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JPS5366954A JPS5366954A (en) 1978-06-14
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0513519Y2 (ja) * 1986-02-13 1993-04-09

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0513519Y2 (ja) * 1986-02-13 1993-04-09

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