JPS59501590A - Apparatus and method for continuous production of polymer aqueous solution - Google Patents

Apparatus and method for continuous production of polymer aqueous solution

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JPS59501590A
JPS59501590A JP58502572A JP50257283A JPS59501590A JP S59501590 A JPS59501590 A JP S59501590A JP 58502572 A JP58502572 A JP 58502572A JP 50257283 A JP50257283 A JP 50257283A JP S59501590 A JPS59501590 A JP S59501590A
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Japan
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reactor
reaction mixture
reactor means
polymer
diluter
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JP58502572A
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リユツエルシユワブ・ウエイン・イ−
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マラソン・オイル・カンパニ−
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    • B01J19/1862Stationary reactors having moving elements inside placed in series
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。 (57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 41Jマー水溶液の連続的な製造のための装置及び方法(技術分野) この発明はポリマー水溶液の製造のための装置及び方法、特に地下の油含有層か らの油の2次及び6次回状において使用するだめの溶液のその場での連続的な製 造のための装置及び方法に関する。[Detailed description of the invention] Apparatus and method for continuous production of 41Jmer aqueous solution (technical field) This invention relates to an apparatus and method for the production of aqueous polymer solutions, particularly in underground oil-containing formations. Continuous in-situ preparation of solution for use in secondary and 6th grade oils relates to an apparatus and method for manufacturing.

(背景技術) 水浴性ポリマーの連続的な重合のための装置及び方法は多数の米国特許の課題で ある。例えば、米国特許第2.820.777−@はアクリルアミドを重合し、 加水分解するための連続的な方法を開示している。該特許は前記方法を実施する ための装置に関しては何らの教示もしていない。米国特許第3.732.193 号は、アクリルアミドのような水溶性不飽和モノマーの水溶液を加熱した且つ連 続的に移動するベルト上で重合して乾燥した薄し・フィルム状のポリマーを製造 することからなる連続的な重合方法を開示している。米国特許第4,110.5 21号にお(・では、水溶性ポリマーの連続的な重合のだめの装置が開示されて いる。その装置は静的流体混合機、同じ(静的流体混合機を有するジャケットを 付けた後の反応器、及びポリマー及び水原料を混合するための静的流体混合機を 有する希釈器から成る。後の反応器に加えられるべき反応剤を保有させるために ジャケットを付けたタンクが備えつけられている。該特許によれば、希釈器から の2 最終生成物はバルク貯榎所に送ることもできるし、或いは直接使用してもよい。(Background technology) Apparatus and methods for the continuous polymerization of water-bathable polymers are the subject of numerous U.S. patents. be. For example, U.S. Patent No. 2.820.777-@ polymerizes acrylamide, A continuous method for hydrolysis is disclosed. The patent implements the method It does not teach anything about the equipment for this purpose. U.S. Patent No. 3.732.193 No. 1 is a method for heating and continuously heating an aqueous solution of a water-soluble unsaturated monomer such as acrylamide. Polymer is polymerized and dried on a continuously moving belt to produce a thin, film-like polymer. A continuous polymerization process is disclosed. U.S. Patent No. 4,110.5 No. 21 discloses an apparatus for continuous polymerization of water-soluble polymers. There is. Its equipment is static fluid mixer, same (jacket with static fluid mixer) reactor after attaching, and static fluid mixer for mixing polymer and water raw materials Consists of a diluter with. To hold the reactants to be added to the later reactor A tank with a jacket is provided. According to the patent, from the diluter 2 The final product can be sent to bulk storage or used directly.

米国特許第3,732.196号に開示された装置は、すべての実用的な目的の 点では、地下の油含有層からの油の2次及び3次回収において使用される型のポ リマー水溶液のその場での製造には役立たないであろう。米国特許第4,110 ,521号に示された装置は、−2次及び6次の油回収操作において使用するた めの、d リマー水溶液の調製については米国特許第3,732,196号の装 置よりも明らかな利点を有しては還・るが−そのような溶液のその場での調製に 対してそれを適用することを減じてしまうような多(の欠点を有している。これ に関連してもつと詳しく述べると、該特許の装置は静的流体混合機のその広範囲 にわたる使用を特徴としている。静的流体混合機は高価であり、従って該特許で 意図された規模でのその使用は該装置をその使用をやめさせるに十分なほど非常 に冒価にするのである。その上、該特許の装置は反応器ばかりではなく、反応剤 のために用いられる各タンク又は容器にもそれらの上に温度制御用ジャケットを 使用することが必要である。該特許で意図された大きさ及び型の冷却又は加熱用 シャグツトの使用はさらに複体さを瑠し、かつ誤装置のコストを増加するもので ある。The device disclosed in U.S. Pat. No. 3,732.196 is suitable for all practical purposes. point, the type of pot used in the secondary and tertiary recovery of oil from underground oil-bearing formations. It will not be useful for in situ production of aqueous remer solutions. U.S. Patent No. 4,110 , 521 for use in -2nd and 6th order oil recovery operations. The preparation of aqueous d-rimer solutions is described in U.S. Pat. No. 3,732,196. However, the in situ preparation of such solutions has a clear advantage over It has many drawbacks that reduce its application to In particular, the device of this patent is applicable to a wide range of static fluid mixers. It is characterized by a wide range of uses. Static fluid mixers are expensive and therefore Its use on the intended scale is such that the device is sufficiently severe to cease its use. It's a risk. Moreover, the device of the patent includes not only a reactor but also a reactant. Each tank or vessel used for It is necessary to use it. For cooling or heating of the size and type contemplated by the patent. The use of shag adds further complexity and increases the cost of the equipment. be.

該特許の装置のさらに別の著しい欠点、そして該特許において何らの言及もされ ていない欠点は該装置を用いて製造された。d リマー溶液の特性に関連してい る。例えは、該特許はその目的の1つとして反応条件が均一な分子量及び分子量 分布を封するポリマーを製造するように調節されるような装置を提供するもので あるが、同時に該特許は浴液からなるポリマーの劣化を防止するか、又は最低の ノベルにまで減少するような方法でポリマー浴液を製造する手段を開示していな い。ホリマーの劣化、又は希薄化はポリマー浴液の注入及びモビリティ−(流動 度)特性に逆の影響を及ぼし、それによって油含有層の性能要求を満足させるべ きその能力をかなりの程度まで減少させるのである。Yet another significant shortcoming of the device of the patent, and no mention is made in the patent. There are no drawbacks produced using said equipment. d Related to the characteristics of the remer solution Ru. For example, the patent states that one of its objectives is to provide uniform molecular weight and provides an apparatus adapted to produce a polymer that seals the distribution; However, at the same time, the patent also requires that the polymers made of bath liquid be prevented from deteriorating or does not disclose a means of producing a polymer bath solution in such a way that it is reduced to a novel level. stomach. Degradation or dilution of the polymer is caused by injection and mobility of the polymer bath. properties) and thereby satisfy the performance requirements of the oil-containing layer. This reduces its ability to a considerable extent.

(発明の開示) 不発明の装置及び方法は、地下の油含有層又は貯油層からの油の2次又は6次回 収における駆動流体及び(又は)モビリティ−緩衝液として使用するためのポリ マー水溶液、特に一部分加水分解されたポリアクリルアミド水溶液のその場での 連続的な調製に非常に良く適合するものである。該装置は建造するのに費用がか からず、また据え付けることも操作することも容易である。その上重要なことに は、該装置は、その能力の見地からすれば実質的にいかなる油含有層又は貯油層 の性能要求にも応じるべき予言し得る特性を有する最終生成物を提供するために それらの調製におけるすべての段階で厳密に制御されるべき7 リマー洛液の形 成を可能にするのである。(Disclosure of invention) The uninvented apparatus and method provides for secondary or sixth generation of oil from underground oil-containing formations or oil reservoirs. Polymers for use as driving fluids and/or mobility buffers in storage in situ of aqueous polymer solutions, especially partially hydrolyzed polyacrylamide aqueous solutions. It is very well suited for continuous preparation. The device is expensive to build. It is easy to install and operate. Moreover, importantly The equipment is suitable for use with virtually any oil-bearing formation or reservoir in view of its capabilities. to provide a final product with predictable properties that also meet the performance requirements of 7. Forms of limmer liquors that should be strictly controlled at all stages in their preparation It makes it possible to achieve success.

さらにこの発明の装置は濃縮したポリマー溶液を操作するためのポンプを必要と せず、また使用する場合には該ポンプは有利には舐装置の入口供給流側にのみ配 置することを特徴とするう 本発明の好ましい態様における装置は重合反応器、加水分解反応器及び希釈器か ら成る。重合及び加水分解反応器はそれぞれ望ましくは、予め決められた流速で のチ二一ズ又はパイプ内の反応混合物の滞留時間が反応をチューブ又はパイプ中 で生じさせて完了させ得るに十分なものであるような長さ及び断面積を有する細 長いチューブ又はパイプの形を有する。反応器の寸法は、所望の反応の完了を確 実にするような方法で反応混合物の流速を減少させるために反応器における流体 の流れ制御又は遅延手段を取り入れることによって最適の大きさに適合させるこ とができる。該装置において用いられる希釈器は、ポリマー@液、例えば一部分 加水分解したポリアクリルアミド浴液の希釈を、溶液から成るホリマーの完全無 欠性に何らの逆効果を及ぼすことなしに予め決められた濃度に到達させ得ること 乞特徴とする。Additionally, the device of the invention requires a pump to manipulate the concentrated polymer solution. If not, and if used, the pump is advantageously located only on the inlet feed stream side of the licker. It is characterized by placing The apparatus in a preferred embodiment of the invention includes a polymerization reactor, a hydrolysis reactor and a diluter. It consists of The polymerization and hydrolysis reactors each preferably operate at a predetermined flow rate. The residence time of the reaction mixture in the tube or pipe is a strip of length and cross-sectional area such that it can be produced and completed at It has the shape of a long tube or pipe. Reactor dimensions are determined to ensure completion of the desired reaction. fluid in the reactor to reduce the flow rate of the reaction mixture in such a way as to can be optimally sized by incorporating flow control or delay means. I can do it. The diluter used in the device is a polymer@liquid, e.g. The dilution of the hydrolyzed polyacrylamide bath solution is completely free of the polymer consisting of the solution. be able to reach a predetermined concentration without having any adverse effects on defects; Become a special feature.

本発明の上述の、及び他のJ#徴及び利点は以下の、添付図面に基づく説明から 一層明らかになるであろう。The above and other features and advantages of the invention will be apparent from the following description based on the accompanying drawings. It will become even clearer.

(図面の簡単な説明) 第1図は不発明の装置の態様の概略図、第2図は反応器内に配置された流体の流 れ調節又は遅延手段の態様を示す断面略図、第6および第4図は第2図の3−6 線および4−4線における断面略図、第5図は第4図の格子板およびプレートを 回転させた悪球を示す断面図である。(Brief explanation of the drawing) FIG. 1 is a schematic diagram of an embodiment of the inventive apparatus; FIG. 2 is a diagram of the fluid flow arranged in the reactor; Schematic cross-sectional views showing aspects of the adjustment or delay means, Figures 6 and 4 are shown at 3-6 in Figure 2. A schematic cross-sectional view taken along line 4--4, FIG. 5 shows the grid plate and plate of FIG. It is a sectional view showing a rotated bad ball.

(発明を実施するための最良の形態) 第1図に示された装置の態様は重合反応器10、加水分解反応器12及び希釈器 14から成る。反応器10及び12、並びに希釈器14は望ましくはステンレス 鋼のチューブ又はパイプから作らnており、各々は入口及び出口を備えている。(Best mode for carrying out the invention) The embodiment of the apparatus shown in FIG. 1 includes a polymerization reactor 10, a hydrolysis reactor 12, and a diluter. It consists of 14 parts. Reactors 10 and 12 and diluter 14 are preferably made of stainless steel. They are made from steel tubes or pipes, each having an inlet and an outlet.

反応器10及び12の先端は、該反応器に入って来る及び出て行く流体の流れパ ターンを改嵜するために丸(なっているか又はカップ状であることが好ましい。The tips of reactors 10 and 12 define the flow pattern of fluids entering and exiting the reactors. It is preferably rounded or cup-shaped to modify the turn.

反応器10及び12、並びに希釈器140寸法はいろいろ変動することがでさ、 かつ反応器10及び12の場合には反応器中で起こっている反応を終わらせるの に必要な予め選択された流速での滞留時間によって決定さn、また希釈器14の 場合には所望濃度のポリマー溶液を与えるのに必要な予め選択された流速での滞 留時間によって決定される。例えば、一部分加水分解したポリアクリルアミドの 希薄水溶液の連続的な調製のためにこの発明の装置を利用する場合、重合反応器 10は約6:1〜約10:1の長さ対直径比を有することが有利であり、一方、 加水分解反応器12は約4:1〜約6:1の範囲の長さ対置径比ケ有することが 有利である。Reactor 10 and 12 and diluter 140 dimensions may vary; and in the case of reactors 10 and 12, to terminate the reaction taking place in the reactor. determined by the residence time at the preselected flow rate required for the diluter 14. in some cases at a preselected flow rate necessary to provide a polymer solution of the desired concentration. Determined by residence time. For example, partially hydrolyzed polyacrylamide When using the apparatus of this invention for continuous preparation of dilute aqueous solutions, the polymerization reactor 10 advantageously has a length to diameter ratio of about 6:1 to about 10:1, while Hydrolysis reactor 12 can have a length-to-diameter ratio ranging from about 4:1 to about 6:1. It's advantageous.

他方、希釈器14は、fJ30:1〜約10:1の長さ対直径比を有することが できる。On the other hand, diluter 14 can have a length to diameter ratio of fJ30:1 to about 10:1. can.

上述したように、寸法、時に反応器10及び12の容積は該反応器内に流れ制御 又は遅延手段を備え付けることによって最適の容量に減少させることができる。As mentioned above, the dimensions, sometimes the volumes of reactors 10 and 12, allow for flow control within the reactors. Alternatively, it can be reduced to an optimal capacity by providing delay means.

モの6 ような手段は反応器中の流体の流れに対して実質上垂直に配置したスクリーン、 流れに対して平行なプレート、流tに対して平行な格子状のプレート、又は流れ に対して平行なロッドから成る。第2〜5図において、反応器10内に格子板1 8の形の複数のプレート16から成る配列が示される。図示されるように1個以 上の格子板が用(゛られ、各格子板は反応器中の他の格子板に関して異なる角度 で所定の位置に配置してもよい。このよう罠格子板を間隔を置いて配置し、かつ 各格子板のプレートが弛の格子板のプレートに関して異なる平面内に置かれるよ うに回転させることによって、さらに一層の全体にわたる流れパターンが得られ る。それらの例において反応器内の反応混合物の温度の制御が望まれる場合には 、反応混合物乞加熱又は冷却するコイルを、反応器中の流体の流れに対して平行 なロッドのような抗力発生手段の代りに反応器内に取り入れてもよい。Mo 6 Such means include screens placed substantially perpendicular to the fluid flow in the reactor; plates parallel to the flow, grid-like plates parallel to the flow t, or flow It consists of rods parallel to . 2 to 5, a grid plate 1 is placed inside the reactor 10. An array of 8-shaped plates 16 is shown. One or more as shown The upper grid plates are used, each at a different angle with respect to the other grid plates in the reactor. It may be placed at a predetermined position. Arrange the trap grid plates at intervals like this, and The plates of each lattice plate are placed in different planes with respect to the plates of the slack lattice plate. An even more comprehensive flow pattern can be obtained by rotating the Ru. In those instances, if control of the temperature of the reaction mixture in the reactor is desired, , place the coil to heat or cool the reaction mixture parallel to the fluid flow in the reactor. Alternatively, a drag generating means such as a rod may be incorporated into the reactor.

第1図に示された装置の希釈器14は内部に複数個のポリマー溶液分散ステーシ ョン14cLを備えていることが望ましい。このステーションは穴のあいたプレ ート又はスクリーン、又は穴のあいたプレートとスクリーンとの組合せから成っ ていてもよい。希釈器14として使用するのに適したユニットは同じく米国出願 中の第279.027号、出願日1981.6.60、発明の名称:希釈装置及 び方法に記載されている。希釈器14はポリマーのいかなる随伴劣化又は希薄化 を起すことな(一部分加水分解したポリアクリルアミドの水溶液のようなポリマ ー溶液の希釈を達成させることができ、それによって油含有層又は貯油層の性能 要求に応じるのに必要7よ注入及びモビリティ−特性を有する最終生成物の調製 を可能にすることができる。The diluter 14 of the apparatus shown in FIG. 1 has a plurality of polymer solution dispersion stations inside. It is desirable to have a 14cL version. This station is a perforated plate. consisting of a plate or screen, or a combination of a perforated plate and a screen. You can leave it there. A unit suitable for use as a diluter 14 is also disclosed in the U.S. application No. 279.027, filing date June 60, 1981, title of invention: Dilution device and and methods. Dilutor 14 prevents any concomitant degradation or dilution of the polymer. Polymers such as aqueous solutions of partially hydrolyzed polyacrylamide - Dilution of the solution can be achieved, thereby improving the performance of the oil-bearing formation or oil reservoir. Preparation of the final product with the necessary injection and mobility characteristics to meet the demands can be made possible.

さて、図面の第1図を参照してさらに詳しく述べると、図示した装置は油の2次 又は6次回収において使用するためのポリマー溶液の連続的なその場での調製に 特に適して℃゛る。この目的のために、油含有層又は貯油層の注入井への注入に 適l−だポリマー溶液の調製に必要な上回流の反応器10及び12タンク及び補 助的な装置が設置される。図示したように、水源に連結された水タンク20、及 びアクリルアミドゝのようなモノマーの水溶液の供給を保持するための貯蔵タン ク22が設けられている。Now, to explain in more detail with reference to Figure 1 of the drawings, the illustrated device is a secondary oil source. or for continuous in-situ preparation of polymer solutions for use in 6th recovery. Particularly suitable for cold weather. For this purpose, injection into injection wells of oil-bearing formations or oil reservoirs Upstream reactor 10 and 12 tanks and supplements necessary for the preparation of suitable polymer solutions. Auxiliary equipment will be installed. As shown, a water tank 20 connected to a water source; Storage tanks to hold supplies of aqueous solutions of monomers such as acrylamide and acrylamide. 22 is provided.

タンク22からのモノマー浴液を水の流れの中に吸収させるのに先立ち、重合反 応を妨げるかも知れなL−ijTrlのような金属イオンを除去するために、該 モノマー溶液をイオン交換器24中を通過させてもよい。水の流れ自体は重合反 応の開始を容易にするのに十分な水の温度に上げるためにヒーター26中を通過 させてもよい。七ツマー溶液が水源からの水の光nの中に吸収された後、反応混 合物中のモノマー溶液の完全な分布を達成させるために静的流体混合機28中を 通過させることが望ましい。混合機28から、水浴液が酸素ス) IJツバ−6 0に通されろ。酸素ストリッパーは窒素ガスろ2の源と連絡されている。窒素ガ スは溶液から溶解酸素を死去するためにストリッパー60中のモノマー浴液中に ノミプリングされる。Prior to absorbing the monomer bath from tank 22 into the water stream, the polymerization reactor is to remove metal ions such as L-ijTrl that may interfere with the reaction. The monomer solution may be passed through an ion exchanger 24. The flow of water itself is a polymerization reaction. The water is passed through a heater 26 to raise the temperature of the water sufficient to facilitate the initiation of the reaction. You may let them. After the 7mer solution is absorbed into the water light from the water source, the reaction mixture in the static fluid mixer 28 to achieve complete distribution of the monomer solution in the compound. It is desirable to let it pass. The water bath liquid is oxygenated from the mixer 28) IJ tube 6 Pass it to 0. The oxygen stripper is in communication with a source of nitrogen gas filter 2. nitrogen gas into the monomer bath liquid in the stripper 60 to remove dissolved oxygen from the solution. Nomi pulled.

図示されるように、タンク64からの第1触媒はモノマー浴液がス) l)ツバ −ろOから出たときに該七ツマー溶液に添加される。該触媒は七ツマ−の重合に 用いられる多くの有機及び無機化合物のいずれかの甲から選択されてもよい。そ のような触媒の混合物を使用してもよく、また第1図に示したようにモノマー溶 液に別々に添加してもよい。モノマー浴液は、第1触媒の存在下で、所望ならば 短期間小さく・タンク又は大きい径のパイプ66中に保持されてもよい。次いで モノマー・触媒浴液はタンク66から流出され、そしてタンク68からの第2触 媒が加えられる。ポンプ40,42,44.46と図示された装置の悪球は水タ ンク20、モノマー貯賦タンク22、及び触媒タンク64及び68とそれぞれ連 結されている。第2触媒の添茄後、該触媒を含有するモノマー溶液は次いで静的 流体混合機48中を通って重合反応器10に通される。As shown, the first catalyst from tank 64 is drained from the monomer bath. - added to the hepatumer solution as it exits the filter O. The catalyst is used for the polymerization of seven polymers. It may be selected from any of the many organic and inorganic compounds used. So Mixtures of catalysts such as They may be added separately to the liquid. The monomer bath liquid, in the presence of the first catalyst, may optionally be It may be kept in a small tank or large diameter pipe 66 for a short period of time. then The monomer/catalyst bath is drained from tank 66 and transferred to a second reactor from tank 68. A medium is added. The pumps 40, 42, 44, 46 and the devices shown in the drawings are water tanks. tank 20, monomer storage tank 22, and catalyst tanks 64 and 68, respectively. tied together. After addition of the second catalyst, the monomer solution containing the catalyst is then statically It passes through a fluid mixer 48 and into the polymerization reactor 10 .

反応器10中の反応混合物の油留時間は約7〜約10時間の範囲で変動すること ができ、その後生成するポリマー溶液は反応器10から流出され、貯蔵タンク5 0からの加水分解剤がポンプ52によってポリマー溶液に取り入れられる場所に 送られる。こうして形成された反応混合物は次いで有利には静的流体混合機54 に通さn、そこから加水分解反応器12に送られる。The residence time of the reaction mixture in reactor 10 may vary from about 7 to about 10 hours. The resulting polymer solution is then discharged from the reactor 10 and stored in the storage tank 5. 0 into the polymer solution by pump 52. Sent. The reaction mixture thus formed is then advantageously transferred to a static fluid mixer 54. and from there to the hydrolysis reactor 12.

反応器12中の反応混合物の滞留時間は約4〜約6の範囲で変動することができ 、その後加水分解したポリマー溶液は希釈器14に送られろう水源からの水は反 応器12からの加水分解した4 1Jマー浴液と一緒に希釈器14に供給される 。希釈された浴液は希釈器から流出し、次いで水源からの追加の水が惚り入れら れている静的流体混合機56に送られる。混合機56から流出する希釈された溶 液は注入井に直接送ることができ、また例えば貯蔵エリアに送って、そこで使用 に先立ってさらに希釈してもよい。The residence time of the reaction mixture in reactor 12 can vary from about 4 to about 6. , the hydrolyzed polymer solution is then sent to diluter 14 and water from the wax water source is reacted. It is supplied to the diluter 14 together with the hydrolyzed 4.1 J mer bath liquid from the reactor 12. . The diluted bath liquid flows out of the diluter and then additional water from the water source is added. The fluid is then sent to a static fluid mixer 56, which is located in a static fluid mixer 56. The diluted solution flowing out of the mixer 56 The fluid can be sent directly to the injection well or, for example, to a storage area where it can be used. It may be further diluted prior to.

実施例 一部分加水分解したポリアクリルアミドの希薄水浴液を製造するための装置の独 特の有用性を例示するために、50重量%のアクリルアミドからなるモノマー浴 液を約0.7ポンド/分の速度でイオン交換器を通して溶液中に存在するすべて の銅イオンを除去する。次いでこの溶液を約110”Fの温度に予め加熱された 水の流れの中に導入する。即熱した溶液を静的流体混合機中に通し、次いで酸素 ストリッパーに通してそこで窒素ガスを用いて溶解酸素をパージする。パージし た溶液がストリッパーを去ったときに、重亜硫酸ナトリウムの25重量%水溶液 を約0.00025ポンド9/分の速度で該浴液に加える。触媒含有浴液を次い で小さい(6ガロン)滞留タンクに送って、そこで約15分間滞留させる。該溶 液が滞留タンクを流出したときに、25軍量%の過硫酸アンモニウム10 水溶液からなる第2触媒石液を約0.0005ポンド/分の速度でモノマー溶液 に茄える。次いでモノマー・触媒溶液を静的流体混合機中を通し、さらに約5. 7ホンド/分の速度で、105′Fの温度で、かつ100ρSりの圧力下で重合 反応器に供給する。反応器は長さ約16フイート及び直径2フイートであり、そ して約675ガロンの容量を有する。反応器中のモノマーの重合は約9時間にわ たって進行する。、f +)マー溶液は反応器内の温度の上昇により約1557 の高さまで上がる。反応器中に形成される6重量%のポリアクリルアミドゝ溶液 は約90 psiyの圧力下、約5.7ホンド/分の速度で流出する。水酸化ナ トリウムの50重量%水浴液をポンプによって該ポリマー溶液に約0.11ポン ド/分の速度及び90 p、?iy の圧力で添側する。該水酸化物溶液の温度 は約75′)Fである。ポリマー苛性浴孜はまず静的流体混合機に逃し、次いで 加水分解反応器に通す。反応器は長さ約10フイート、直径約2フイートであり 、約235ガロンの容量を有する。Example Unique equipment for producing dilute water bath solutions of partially hydrolyzed polyacrylamide To illustrate particular utility, a monomer bath consisting of 50% by weight acrylamide The liquid is passed through an ion exchanger at a rate of approximately 0.7 lb/min to remove all present in the solution. removes copper ions. This solution was then preheated to a temperature of about 110"F. Introduced into the water stream. The immediately heated solution is passed through a static fluid mixer and then oxygenated. Pass through a stripper where nitrogen gas is used to purge the dissolved oxygen. purge When the solution leaves the stripper, a 25% by weight aqueous solution of sodium bisulfite is added to the bath at a rate of about 0.00025 pounds 9/min. The catalyst-containing bath liquid is then and into a small (6 gallon) holding tank where it is held for about 15 minutes. The melt When the liquid exits the retention tank, 25% ammonium persulfate 10 A second catalyst stone solution consisting of an aqueous solution is added to the monomer solution at a rate of about 0.0005 lb/min. Boil it. The monomer/catalyst solution is then passed through a static fluid mixer for an additional approximately 5. Polymerization at a rate of 7 h/min, at a temperature of 105'F, and under a pressure of 100 pS. feed into the reactor. The reactor is approximately 16 feet long and 2 feet in diameter; It has a capacity of approximately 675 gallons. Polymerization of the monomers in the reactor takes approximately 9 hours. Stand up and proceed. , f +) mer solution becomes about 1557 due to the increase in temperature in the reactor. rises to the height of 6% by weight polyacrylamide solution formed in the reactor exits at a rate of about 5.7 kg/min under a pressure of about 90 psi. Sodium hydroxide Approximately 0.11 lbs of 50 wt% thorium water bath solution was pumped into the polymer solution. speed of de/min and 90 p, ? Place it on the side with the pressure of iy. Temperature of the hydroxide solution is approximately 75')F. The polymer caustic bath is first discharged into a static fluid mixer, and then Pass through a hydrolysis reactor. The reactor is approximately 10 feet long and approximately 2 feet in diameter. , has a capacity of approximately 235 gallons.

反応器中のポリマーの加水分解は約6時間にわたって進行する。ポリアクリルア ミドの加水分解%は約60%である。溶液中の一部分加水分解したポリアクリル アミドの濃度は約6.6重量%である。加水分解したポリマー浴液は約135’ Fの温度を有する。次いで該溶液を約5.79ポンド/分の速度かつ約60 p siy の圧力で・直径約4インチ及び長さ約10フイートのチューブから成る 連続的なスクリーン希釈器に送入する。希釈器は望ましくは6個のポリマー分散 ステーションを有し、それらの各々は異なるメンシュ寸法を有するスクリーンか ら構成され、該スクリーンのメツシュ寸法は希釈器の入口端からその出口端に回 って連続的に小さくなっている。約70°Fの温度の水を62,4ボンド/分の 速度かつ75どすの圧力下で、同時に加水分解したポリマー@液を有している希 釈器に供給する。浴液を希釈器中で希釈して一部分加水分解したポリアクリルア ミド約1重量%を含有する溶液にする。希釈器中の溶久の滞留時間は約2分であ る。この1%溶、(!d希釈器から約38ポンド/分の速度、約20 psiy の圧力、及び約80下の温度で、約70”Fの温度の追加の水が該溶液に約29 5ポンド/分の速度及び約35 pgigの圧力で供給されている場所に送られ る。Hydrolysis of the polymer in the reactor proceeds over a period of about 6 hours. polyacrylica The % hydrolysis of Mido is approximately 60%. Partially hydrolyzed polyacrylic in solution The concentration of amide is approximately 6.6% by weight. The hydrolyzed polymer bath solution is approximately 135' It has a temperature of F. The solution is then pumped at a rate of about 5.79 lb/min and about 60 p. siy pressure and consists of a tube approximately 4 inches in diameter and approximately 10 feet long. Feed into a continuous screen diluter. The diluter preferably contains 6 polymer dispersions. screens with stations, each of them having different mensch dimensions The mesh size of the screen rotates from the inlet end of the diluter to its outlet end. is continuously decreasing. 62.4 bonds/min of water at a temperature of about 70°F At high speed and under a pressure of 75 s Supply to the extractor. Partially hydrolyzed polyacrylic acid is obtained by diluting the bath solution in a diluter. Make a solution containing about 1% by weight of Mid. The residence time of the solution in the diluter is approximately 2 minutes. Ru. This 1% solution (!d from the diluter at a rate of about 38 lbs/min, about 20 psiy Additional water at a temperature of about 70" F. is added to the solution at a pressure of about 80 F. and a temperature of about 80 F. delivered to a location where it is being supplied at a rate of 5 lb/min and a pressure of approximately 35 pgig. Ru.

追加の水を雄側したこの溶液は次いで静的流体混合機に通して一部分加水分解し たポリアクリルアミドの0.1%溶液をつくる。希釈した浴液はモビリティ−( 流動度)制御緩衝液として、又は駆動液として注入井に注入するのにすぐ便える 状態にある。This solution with additional water is then passed through a static fluid mixer to partially hydrolyze it. Prepare a 0.1% solution of polyacrylamide. The diluted bath solution has mobility ( Ready to inject into injection wells as a control buffer or as a driving fluid in a state.

不発明の装置及び方法を一部分加水分解したポリアクリルアミド″溶゛歇の調製 におけるそれらの特定の用途について記載したが、そのような記載ないしは開示 は図解及び実施例として記載したものであり、本発明を限定するものとして記載 したものではないこと、並びに該装置及び方法が他のポリマー浴液の調製に使用 するのに適応さ2 れ得ることを理解すべきである。Preparation of partially hydrolyzed polyacrylamide melt using the apparatus and method of the invention Although we have described their specific uses in are described as illustrations and examples, and are described as limiting the present invention. and that the apparatus and method are not used for the preparation of other polymer baths. Adapted to 2 It should be understood that this can happen.

国際調査報告 AIJhJEX To THi INTERNATIONAL 5EARCHR EPORT 0NINTERNATIONAL APPLrCATION No 、 PCT/US 83101046 (SA 5565)US−A−4110 52129108/78 NoneFR−A−1383924None GB−に−1139917Noneinternational search report AIJhJEX To THi INTERNATIONAL 5EARCH EPORT 0NINTERNATIONAL APPLrCATION No , PCT/US 83101046 (SA 5565) US-A-4110 52129108/78 NoneFR-A-1383924None GB-ni-1139917None

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (1)少なくとも1つのモノマーを含有するJ IJママ−成反応混合・物を与 える手段;反応混合物を受け入れるための入口端及び反応混合物から形成される ポリマー溶液を排出するための出口端を有する反応器手段、この反応器手段は、 J反応器中の反応混合物の予め決められた流速での4留時間が前記の少な(とも 1つリモノマーを実質上完全に重合させるに十分であるような長さと断面積とを 有することを時機とし;反応器手段の入口から出口への反応混合物の流速を制御 するための反応器手段と関連した流体の流れ制御手段、それによって反応混合物 が前記の少な(とも1つのモノマーを実質上完全に重合させるに十分な時間、反 応器手段中に保有されるものである、 から成る水浴性ポリマーの希薄溶液の調製装置。 (2)反応器手段が円筒形状であり、かつ反応器手段の長さ対直径の比が約6: 1〜約10:1の範囲である前項(1)記載の装置。 (3)反応器手段の出口が第2反応器手段と連結されており、前記第2反応器手 段がその一力端に入口、その他万端に出口を有し、かつ連続的な流速でのポリマ ー溶液の第2反応器手段中の滞留時間が前記第1反応器手段からのポリマー浴液 を変性するのに十分であるような長さと断面積とを有することを特値としている 、前項(1)記載の装置。 (4ン 第2反応器手段が円筒形状であり、かつその長さ対直径の比が約4:1 〜約6:1の範囲である前項(3)記載の装置。 (5)反応器手段が該反応器手段中の反応混合物の流れを制御するための流れ遅 延手段を備えている前項il+記載の装置。 (6) プレートで作られた格子板から成り、該プレートが反応器手段中の反応 混合物の流れの方何に対して横切る形で配置されている前項(5)記載の装置。 (7)飛れ遅延手段がプレートで作られた少なくとも2つの格子板から成り、該 格子板が互いに間隔を置いて配置されており、かつ該プレートが他の格子板から 成るプレートの1つとは異なる平面に置かれている格子板の1つから、成ってい る前項(5)記載の装置。 (8)流れ遅延手段が、それらの長軸に関して反応器手段の長軸に対して実質上 平行に配置された複数の中仝チューブから成る前項(5)記載の装置。 (9) 中空チューブが反応器手段内の反応混合物を加熱又は冷却するための流 体を含有する前項(8)記載の装置。 (lα 第2反応器手段がポリマー溶液希釈諸手段と連結されており、前記希釈 器手段が該希jlR器手段の長軸に沿って互いに間隔を置いて配置された複数個 のポリマー分散ステーションから成る前項(3)記載の装置。 +n+ J IJママ−散ステーションが、ポリマーが後記スクリーンを通過し たときにポリマーの表面種が増加する15 ようなメツシュ寸法を荷するスクリーンを有する前項(101記載の装置。 O3ポリマーを形成する反応混合物から重合を妨げる金属イオンを除去するため にイオン交換手段が備え付けられている前項(11記載の装置。 0階 反応混合物から酸素を除去するために溶解酸素除去手段が備え付けられて いる前項(1)記載の装置。 O4) 第2反応器手段が、そこを通過するポリマー浴液の流速を制御するため の流れ遅延手段を備えている前項(3)記載の装置。 (151少なくとも1つの重合可能なモノマーを含有するポリマー形成反応混合 物を与えるための手段を包含する閉鎖系;反応混合物を受け入れるための前記の 第1手段と連結した第1反応器手段、この第1反応器手段は、その中の予め決め られた流速での反応混合物の滞留時間が前記の少なくとも1つのモノマーを実質 上完全に重合させるに十分であるような長さと断面積とを有すること;第1反応 器手段からの反応生成物を変性するための、第1反応器手段と連結した第2反応 器手段、この第2反応器手段は、その中の反応混合物の滞留時間が第1反応器手 段からの反応生成物を予め決められた方法で変性するのに十分であるような長さ と断面積とを有すること;化学反応剤を第1反応器手段からの反応生成物中に該 反応生成物を変性するために導入する手段;及び予め決められた量の希釈剤を第 2反応器手段からの反応生成物中に取り入れるだめの第2反応器手段と連結され た希釈器手段から成る、水溶性ポリマーの希薄溶液の連続的な調製装置。 (16)反応器手段中の反応混合物の滞留時間を増加するために、第1及び第2 反応器手段が流れ遅延手段を備えている前項u9記載の装置。 (1η 希釈器手段が第1希釈器手段及び第2希釈器手段から成り、前記第1希 釈器手段が、その中に複数のホIJマー分散ステーションが間隔を置いて配置さ れた室を有する細長い円筒形状の部材から成り、少なくともいくつかのステーシ ョンが予め選択されたメツシュ寸法を有するスクリーンから成り、前記第2希釈 器手段が前記第1希釈器手段から下向流に配置されており、かつ追加の希釈剤を 第1希釈器手段からの希釈された反応生成物中に分散するのに役立っている、前 項aり記載の装置。 (1〜 閉鎖系に8いて少なくとも1つの重合可能なモノマーを含有するポリマ ー形成反応混合物を作ること;反応混合物を予め決められた流速で第1反応器手 段に通すこと;反応混合物を該反応混合物中リポリマーの重合を行うのに十分な 時間、第1反応器手段中に保持すること;化学的変性剤を第1反応器手段からの 反応生成物に導入すること及び生成する反応混合物を予め決められた流速で第2 反応器手段に通すこと;第1反応器手段からの反応生成物が化学的変性剤によっ て変性されてしま5iで、前記の生成する反応混合物を第9反応器手段中に保持 す7 ること;第2反応器手段からの変性した反応生成物を、複数の分散ステーション ?備えた希釈器手段に通すこと;及び変性した反応生成物の希釈を行うために、 変性した反応生成物を予め決められた流速で希釈器手段の各分散ステーション中 を移動させること、から成る水溶性ポリマーの希薄溶液の連続的な調製方法。 O9ポリマー形成反応混合物がアクリルアミドを含有する前項Q8)記載の方法 。 ■ 第1反応器手段中の反応混合物の滞留時間が約7〜約12時間である前項α (至)記載の方法。 (21)第2反応器手段中の反応混合物の滞留時間が約4〜約6時間である前項 Oa記載の方法。 (社)化学的変性剤が第1反応器手段中で形成されたポリマーを加水分解するこ とのできるアルカリ金属水酸化物であり、該水酸化物が該ポリマーの25%〜約 45%の加水分解を行うのに十分な量で存在する前項α9記載の方法。 (ハ) ポリマー形成反応混合物が、それが第1反応器手段に入る前に混合機に 通され、かつ第1反応器手段からの反応生成物が第2反応器手段に入る前に予め 混合される前項aυ記載の方法。[Claims] (1) Provide a JIJ mamer formation reaction mixture containing at least one monomer. means for receiving the reaction mixture; formed from an inlet end for receiving the reaction mixture; Reactor means having an outlet end for discharging the polymer solution, the reactor means comprising: The four residence times at a predetermined flow rate of the reaction mixture in the J reactor are a length and cross-sectional area that is sufficient to substantially completely polymerize one monomer. control the flow rate of the reaction mixture from the inlet to the outlet of the reactor means; reactor means and associated fluid flow control means for controlling the reaction mixture; is reacted for a period of time sufficient to substantially completely polymerize one monomer. held in the reactor means, An apparatus for preparing a dilute solution of a water-bathable polymer consisting of: (2) the reactor means is cylindrical in shape and the length to diameter ratio of the reactor means is about 6: 1 to about 10:1. (3) the outlet of the reactor means is connected to the second reactor means, and the outlet of the reactor means is connected to the second reactor means; The stage has an inlet at one end and an outlet at all other ends, and the polymer is supplied at a continuous flow rate. - the residence time of the solution in the second reactor means of the polymer bath from said first reactor means; The special feature is that the length and cross-sectional area are sufficient to modify the , the device described in the preceding section (1). (The second reactor means is cylindrical in shape and has a length to diameter ratio of about 4:1. 6:1. (5) the reactor means has a flow delay for controlling the flow of the reaction mixture through the reactor means; The device according to the preceding item il+, comprising a spreading means. (6) Consisting of a grid plate made of plates, which plate is used for the reaction in the reactor means. The device according to the preceding item (5), which is arranged transversely to the flow direction of the mixture. (7) The flight delay means consists of at least two grid plates made of plates, and the grid plates are spaced apart from each other and the plates are spaced apart from each other; consisting of one of the lattice plates placed in a different plane than one of the plates consisting of The device described in the preceding paragraph (5). (8) the flow retardation means are substantially relative to the longitudinal axis of the reactor means with respect to their longitudinal axes; The device according to item (5) above, which comprises a plurality of central tubes arranged in parallel. (9) The hollow tube provides a flow for heating or cooling the reaction mixture within the reactor means. The device according to the preceding paragraph (8), which contains a body. (lα) the second reactor means is connected to the polymer solution dilution means, said dilution a plurality of device means arranged at intervals from each other along the long axis of the device means; The apparatus according to the preceding item (3), comprising a polymer dispersion station. +n+ J IJ Mama-san Station, polymer passes through the screen described below. The number of surface species on the polymer increases when Apparatus according to the previous paragraph (101) having a screen loading the mesh size as follows. To remove metal ions that interfere with polymerization from the reaction mixture forming O3 polymers The apparatus according to the preceding clause (11), wherein the apparatus is equipped with an ion exchange means. Floor 0: Equipped with dissolved oxygen removal means to remove oxygen from the reaction mixture. The device described in the preceding paragraph (1). O4) A second reactor means for controlling the flow rate of the polymer bath passing therethrough. The device according to item (3) above, comprising a flow delaying means. (151 Polymer-forming reaction mixture containing at least one polymerizable monomer) a closed system containing means for providing the reaction mixture; a first reactor means connected to the first means, the first reactor means having a predetermined The residence time of the reaction mixture at a flow rate of The length and cross-sectional area are sufficient for complete polymerization; the first reaction a second reaction coupled to the first reactor means for modifying the reaction product from the reactor means; reactor means, the second reactor means having a residence time of the reaction mixture therein which is longer than the first reactor means. a length that is sufficient to modify the reaction products from the stage in a predetermined manner and a cross-sectional area of the chemical reactant in the reaction product from the first reactor means; means for introducing to modify the reaction product; and a predetermined amount of diluent; a second reactor means for introducing into the reaction product from the two reactor means; Apparatus for the continuous preparation of dilute solutions of water-soluble polymers, comprising diluter means. (16) to increase the residence time of the reaction mixture in the reactor means; The apparatus according to item u9 above, wherein the reactor means is provided with flow retardation means. (1η the diluter means consists of a first diluter means and a second diluter means, and the first diluter means a dispersion means having a plurality of spaced apart homer dispersion stations therein; It consists of an elongated cylindrical member with a hollow chamber and at least some of the stations. the second dilution comprising a screen having a preselected mesh size; diluter means is disposed in a downward flow from said first diluter means and is configured to provide additional diluent. a first diluter means serving to disperse the diluted reaction product from the first diluter means; The device described in item a. (1 to 8 polymers containing at least one polymerizable monomer in a closed system) - forming a reaction mixture; passing the reaction mixture into a first reactor at a predetermined flow rate; passing the reaction mixture through a stage; retaining the chemical modifier in the first reactor means for a period of time; introducing the reaction product and the resulting reaction mixture at a predetermined flow rate. passing the reaction product from the first reactor means through a chemical modifier; and retaining the resulting reaction mixture in a ninth reactor means. 7 transferring the modified reaction product from the second reactor means to a plurality of dispersion stations; ? and dilution of the denatured reaction product. The modified reaction products are introduced into each dispersion station of the diluter means at a predetermined flow rate. A method for the continuous preparation of dilute solutions of water-soluble polymers consisting of transferring. The method described in Q8) above, wherein the O9 polymer forming reaction mixture contains acrylamide. . ■ The preceding item α in which the residence time of the reaction mixture in the first reactor means is about 7 to about 12 hours. (to) the method described. (21) The preceding clause, wherein the residence time of the reaction mixture in the second reactor means is about 4 to about 6 hours. The method described in Oa. The chemical modifier hydrolyzes the polymer formed in the first reactor means. an alkali metal hydroxide which can be used as The method according to the preceding item α9, wherein the method is present in an amount sufficient to perform 45% hydrolysis. (c) The polymer-forming reaction mixture is placed in a mixer before it enters the first reactor means. and before the reaction product from the first reactor means enters the second reactor means. The method described in the preceding paragraph aυ in which mixing is performed.
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