JPS5946274B2 - Manufacturing method of polyamide film - Google Patents

Manufacturing method of polyamide film

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JPS5946274B2
JPS5946274B2 JP13691776A JP13691776A JPS5946274B2 JP S5946274 B2 JPS5946274 B2 JP S5946274B2 JP 13691776 A JP13691776 A JP 13691776A JP 13691776 A JP13691776 A JP 13691776A JP S5946274 B2 JPS5946274 B2 JP S5946274B2
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polyamide
film
talc
monoglyceride
composition
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浩 倉内
茂 表田
敬一郎 堅田
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Ube Corp
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Ube Industries Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 この発明は耐ブロッキング性および透明性の優れたポリ
アミドフィルムの製法に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing a polyamide film having excellent blocking resistance and transparency.

ポリアミドにタルクおよびHLB価が10〜15の範囲
の非イオン性界面活性剤を配合したポリアミド組成物か
ら成形されたポリアミドフィルムは公知である。
Polyamide films formed from polyamide compositions in which talc and a nonionic surfactant having an HLB value in the range of 10 to 15 are blended with polyamide are known.

(特開昭51−34256号公報)。このポリアミドフ
ィルムは、耐ブロッキング性については良好であるが、
透明性については後述する比較例の結果かられかるよう
に不充分である。この発明の目的は、耐ブロッキング性
および透明性が共に優れたポリアミドフィルムの製法を
提供することにある。
(Japanese Unexamined Patent Publication No. 51-34256). This polyamide film has good blocking resistance, but
As for the transparency, as can be seen from the results of comparative examples described later, it is insufficient. An object of the present invention is to provide a method for producing a polyamide film that has excellent blocking resistance and transparency.

この発明の目的は、ポリアミドと、ポリアミド −に対
しそれぞれ0.01〜0.5重量%の、タルクおよび下
記式CHOHCI〕 (式中Rは、炭素数12〜24、好ましくは炭素数16
〜24のアシル基である。
The object of the present invention is to combine polyamide and polyamide with 0.01 to 0.5% by weight of talc and the following formula CHOHCI] (wherein R is 12 to 24 carbon atoms, preferably 16 carbon atoms).
~24 acyl groups.

)で示されるグリセリンのモノ脂肪酸エステル(以下「
モノグリセリド」と略記する)とからなるポリアミドを
膜状に成形することによつて達成される。この発明にお
いてポリアミドとしては公知のポリアミドをすべて使用
することができ、たとえば、ε一カプロラクタム、アミ
ノカプロン酸、工ナットラクタム、7ーアミノヘプタン
酸、11−アミノウンデカン酸、9−アミノノナン酸、
α−ピロリドン、α−ピペリドンなどの重合体、ヘキサ
メチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメ
チレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、メタキシリ
レンジアミンなどのジアミンと、テレフタル酸、イソフ
タル酸、アジピン酸、セバチン酸などのジカルボン酸と
を重縮合して得られる重合体、これらの共重合体を挙げ
ることができる。
) monofatty acid ester of glycerin (hereinafter referred to as “
This is achieved by forming a polyamide consisting of monoglyceride (abbreviated as "monoglyceride") into a membrane. In this invention, all known polyamides can be used as the polyamide, such as ε-caprolactam, aminocaproic acid, natlactam, 7-aminoheptanoic acid, 11-aminoundecanoic acid, 9-aminononanoic acid,
Polymers such as α-pyrrolidone and α-piperidone, diamines such as hexamethylene diamine, nonamethylene diamine, undecamethylene diamine, dodecamethylene diamine, metaxylylene diamine, and terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, sebacic acid, etc. Polymers obtained by polycondensation with dicarboxylic acids and copolymers thereof can be mentioned.

この発明において、タルクとしては、平均粒径が0.5
〜5μであり、粒径が10μより大きい粒子を実質的に
含まないものを使用することが好ましい。タルクの配合
量は、ポリアミドに対して0,01〜0.5重量%であ
る。タルクの配合量が上記下限より小さいと得られるポ
リアミドフィルムの耐プロツキング性が悪くなり、タル
クの配合量が上記上限より大きいと得られるポリアミド
フイルムの透明性が低下し、さらにポリアミドフイルム
にゲルが多数認められるようになる。この発明において
使用されるモノグリセリドの具体例としてはラウリン酸
モノグリセリド、ミリスチン酸モノグリセリド、パルミ
チン酸モノグリセリド、ステアリン酸モノグリセリド、
アラキン酸モノグリセリド、ベヘン酸モノグリセリド、
リグノセリン酸モノグリセリドなどを挙げることができ
る。
In this invention, talc has an average particle size of 0.5
~5μ, and it is preferable to use one that does not substantially contain particles with a particle size larger than 10μ. The blending amount of talc is 0.01 to 0.5% by weight based on the polyamide. If the blending amount of talc is smaller than the above lower limit, the blocking resistance of the obtained polyamide film will be poor, and if the blending amount of talc is larger than the above upper limit, the transparency of the obtained polyamide film will decrease, and furthermore, the polyamide film will contain many gels. Become recognized. Specific examples of monoglycerides used in this invention include lauric acid monoglyceride, myristic acid monoglyceride, palmitic acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride,
Arachic acid monoglyceride, behenic acid monoglyceride,
Examples include lignoceric acid monoglyceride.

これらのモノグリセリドの中でも、式〔1〕におけるR
の炭素数が16〜24のモノグリセリドが熱安定性の面
から好適に使用される。この発明において使用されるモ
ノグリセリドは、3.3〜6.0の範囲のHLB価(日
本化学会編、化学便覧、応用編、第603ページに記載
の方法で計算)を有しており、特開昭51−34256
号公報に記載の10〜15の範囲内のHLB価を有する
非イオン性界面活性剤とはまつたく異なるものである。
モノグリセリドの配合量はポリアミドに対し0.01〜
0.5重量%である。
Among these monoglycerides, R in formula [1]
A monoglyceride having 16 to 24 carbon atoms is preferably used from the viewpoint of thermal stability. The monoglyceride used in this invention has an HLB value in the range of 3.3 to 6.0 (calculated by the method described in Chemical Handbook, Applied Edition, edited by the Chemical Society of Japan, page 603), and has a special Kaisho 51-34256
This is completely different from the nonionic surfactant having an HLB value within the range of 10 to 15 described in the above publication.
The blending amount of monoglyceride is 0.01 to polyamide.
It is 0.5% by weight.

モノグリセリドの配合量が上記下限より小さいと得られ
るポリアミドフイルムの透明性が低下し、モノグリセリ
ドの配合量が上記上限より大きいと得られるポリアミド
フイルムの耐プロツキング性が低下する。タルクおよび
モノグリセリドをポリアミドに配合する方法については
特に制限はなく、公知の配合方法のいずれをも採用する
ことができる。
If the blending amount of monoglyceride is smaller than the above-mentioned lower limit, the transparency of the obtained polyamide film will be reduced, and if the blending amount of monoglyceride is larger than the above-mentioned upper limit, the blocking resistance of the obtained polyamide film will be reduced. There are no particular restrictions on the method of blending talc and monoglyceride into the polyamide, and any known blending method can be employed.

たとえば、タルク、モノグリセリドおよびポリアミドを
ドライブレンドする方法、上記三者を押出機中で混練す
る方法などを採用することができる。特に好ましい配合
方法は、タルクの存在下にモノマーを重合して得られる
タルク含有ポリアミドにモノグリセリドをさらに配合す
る方法である。この配合方法によるとタルクがポリアミ
ド中に均一に分散されるので、得られるポリアミドフイ
ルムにはほとんどゲルが認められない。しかしながら、
上記配合方法のいずれを採用しても得られるポリアミド
フィルムの耐プロツキング性および透明性に差はない。
この発明においてポリアミド組成物に、滑剤、帯電防止
剤、酸化防止剤、ブレンドオイルなどを配合することが
できる。
For example, a method of dry blending talc, monoglyceride and polyamide, a method of kneading the above three in an extruder, etc. can be adopted. A particularly preferred blending method is to further blend a monoglyceride into a talc-containing polyamide obtained by polymerizing monomers in the presence of talc. According to this blending method, talc is uniformly dispersed in the polyamide, so that almost no gel is observed in the resulting polyamide film. however,
No matter which of the above compounding methods is adopted, there is no difference in the blocking resistance and transparency of the polyamide film obtained.
In this invention, a lubricant, an antistatic agent, an antioxidant, a blend oil, etc. can be added to the polyamide composition.

この発明においてポリアミド組成物を膜状に成形する方
法としては、Tダイ法、インフレーシヨン法のいずれを
も採用することができる。
In the present invention, either the T-die method or the inflation method can be used to form the polyamide composition into a film.

ポリアミド組成物を膜状に押出した後冷却することによ
つてポリアミドフイルムが得られるが、ポリアミド組成
物を膜状に押出した直後に急冷することにより、耐プロ
ツキング性および透明性のより優れたポリアミドフイル
ムが得られる。急冷方法としては、膜状物を5〜35℃
の水で冷却する方法が便利に採用される。こうして得ら
れるポリアミドフイルムは必要に応じて延伸することが
できる。
A polyamide film can be obtained by extruding a polyamide composition into a film and then cooling it. However, by rapidly cooling the polyamide composition immediately after extruding it into a film, a polyamide film with better blocking resistance and transparency can be obtained. A film is obtained. As a rapid cooling method, the film-like material should be cooled to 5 to 35°C.
A method of cooling with water is conveniently adopted. The polyamide film thus obtained can be stretched as necessary.

延伸方法としては、公知の延伸方法のいずれをも採用す
ることができる。つぎに実施例および比較例を示す。
As the stretching method, any known stretching method can be employed. Next, Examples and Comparative Examples will be shown.

実施例および比較例において、得られたポリアミドフイ
ルムの物性はつぎのようにして測定した。(1)静摩擦
係数 日本理学(株)製スリツプテスタ一を使用し、ASTM
Dl894−63に従つて測定した。
In the Examples and Comparative Examples, the physical properties of the obtained polyamide films were measured as follows. (1) Static friction coefficient Using a slip tester manufactured by Nippon Rigaku Co., Ltd., ASTM
Measured according to Dl894-63.

(2)耐プロツキング性ポリアミドフイルムを40℃、
湿度80%の雰囲気下にロール巻の状態で48時間放置
した後、フイルム相互のプロツキング状態を肉眼で、つ
ぎの判定基準に従つて判定した。
(2) Blocking-resistant polyamide film at 40°C.
After leaving the film in a rolled state for 48 hours in an atmosphere with a humidity of 80%, the mutual blocking state of the film was judged with the naked eye according to the following criteria.

O:プロツキングがほとんどない。O: There is almost no blocking.

Δ:やや接着している部分がある。Δ: Some parts are slightly adhered.

×:全面にわたり接着している。×: Adhesive over the entire surface.

(3)ヘイズ 日本精密工学(株)製ヘイズメータ一を使用し、AST
MDlOO3−61に従つて測定した。
(3) Using a haze meter manufactured by Hayes Nippon Precision Engineering Co., Ltd., AST
Measured according to MDlOO3-61.

ヘイズが5%以下のフイルムは肉眼観察では完全に透明
である。一方、ヘイズが6〜10%のフイルムは肉眼で
白濁が観察される。(4)ゲル数 20C1fLX20CTfLのフイルムを肉眼で観察し
、明瞭に検知できるゲルの数をゲル数とした。
A film with a haze of 5% or less is completely transparent when observed with the naked eye. On the other hand, in a film having a haze of 6 to 10%, cloudiness is observed with the naked eye. (4) Gel number A film of 20C1fLX20CTfL was observed with the naked eye, and the number of gels that could be clearly detected was defined as the gel number.

以下の記載において部はすべて重量部を示す。実施例
1平均粒径が1.5μであり、粒径が10μより大きい
粒子を含まないタルクの存在下にε−カプロラクタムを
重合して得られた6−ナイロン(タルクの含有量:6−
ナイロン100部当り0.07部)100部とHLB価
が3.6のベヘン酸モノグリセリド〔第一工業製薬(株
)製、登録商標:レジスタツトAF′101〕0.08
部とをドライブレンドして組成物を調製した。
In the following description, all parts indicate parts by weight. Example
6-Nylon (talc content: 6-nylon) obtained by polymerizing ε-caprolactam in the presence of talc with an average particle size of 1.5 μ and no particles larger than 10 μ
0.07 parts per 100 parts of nylon) and behenic acid monoglyceride with an HLB value of 3.6 [manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., registered trademark: Resistut AF'101] 0.08
A composition was prepared by dry blending the following parts.

この組成物を押出温度260℃でインフレーシヨン法で
、膜状に押出した直後に23℃の水で冷却して厚さ50
μの6−ナイロンフイルムを得た。
Immediately after extruding this composition into a film using an inflation method at an extrusion temperature of 260°C, it was cooled with water at 23°C to form a film with a thickness of 50°C.
A 6-nylon film of μ was obtained.

このフイルムの物性を第1表に示す。比較例 1〜3 ベヘン酸モノグリセリドに代えて、HLB価が6.7の
ゾルビタン脂肪酸エステル〔日本油脂(株)製、ノニオ
ンPP−40R〕(比較例1)、HLB価が13.3の
ポリオキシエチレンアルキルフエノーエーテル〔日本油
脂(株)製、ノニオンNS−210〕(比較例2)また
はHLB価が11.6のポリオキシエチレンステアレー
ト〔日本油脂(株)製、ノニオンS−4〕(比較例3)
を0.08部使用した他は実施例1と同様にして厚さ5
0μの6−ナイロンフイルムを得た。
The physical properties of this film are shown in Table 1. Comparative Examples 1 to 3 In place of behenic acid monoglyceride, zorbitan fatty acid ester with an HLB value of 6.7 [manufactured by NOF Corporation, Nonion PP-40R] (Comparative Example 1), polyoxy with an HLB value of 13.3 Ethylene alkylphenol ether [manufactured by NOF Corporation, Nonion NS-210] (Comparative Example 2) or polyoxyethylene stearate with an HLB value of 11.6 [manufactured by NOF Corporation, Nonion S-4] ( Comparative example 3)
A thickness of 5 was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.08 part of
A 0μ 6-nylon film was obtained.

このフイルムの物性を第1表に示す。The physical properties of this film are shown in Table 1.

実施例 2 実施例1におけると同様にして調製した組成物を、押出
温度260℃でTダイ成形し、膜状に押出した直後に1
00℃のロール上で冷却して厚さ50μのフイルムを得
た。
Example 2 A composition prepared in the same manner as in Example 1 was T-die molded at an extrusion temperature of 260°C, and immediately after extrusion into a film,
The film was cooled on a roll at 00° C. to obtain a film with a thickness of 50 μm.

このフイルムの物性を第2表に示す。The physical properties of this film are shown in Table 2.

比較例 4〜6 比較例4〜6においては、それぞれ、比較例1〜3にお
けると同様にして調製した組成物を、押出温度260℃
でTダイ法で膜状に押出した直後に100℃のロール上
で冷却して厚さ50μのフイルムを得た。
Comparative Examples 4 to 6 In Comparative Examples 4 to 6, compositions prepared in the same manner as in Comparative Examples 1 to 3 were extruded at an extrusion temperature of 260°C.
Immediately after extruding it into a film using the T-die method, it was cooled on a roll at 100°C to obtain a film with a thickness of 50 μm.

得られたフイルムの物性を第2表に示す。Table 2 shows the physical properties of the obtained film.

実施例 3 ポリ−ε一カプロラクタム100部に、実施例1で使用
したベヘン酸モノグリセリド0.08部およびタルク0
.07部をドライブレンドすることによつて組成物を調
製した。
Example 3 To 100 parts of poly-ε-caprolactam, 0.08 part of behenic acid monoglyceride used in Example 1 and 0 part of talc were added.
.. A composition was prepared by dry blending 0.07 parts.

この組成物を押出温度260℃でインフレーシヨン法で
、膜状に押出した直後に23℃の水で冷却して厚さ50
μのフイルムを得た。
Immediately after extruding this composition into a film using an inflation method at an extrusion temperature of 260°C, it was cooled with water at 23°C to form a film with a thickness of 50°C.
A film of μ was obtained.

このフイルムの物性を第3表に示す。The physical properties of this film are shown in Table 3.

比較例 7〜9 比較例7〜9においては、ベヘン酸モノグリセリドに代
えて、それぞれ比較例1〜3で使用したノニオン界面活
性剤0.08部使用した他は実施例3と同様にして厚さ
50μのフイルムを得た。
Comparative Examples 7 to 9 In Comparative Examples 7 to 9, the thickness was changed in the same manner as in Example 3, except that 0.08 part of the nonionic surfactant used in Comparative Examples 1 to 3 was used instead of behenic acid monoglyceride. A 50μ film was obtained.

これらのフイルムの物性を第3表に示す。実施例 4 実施例1で得られたフイルムを、 向共に1、8倍に延伸した。Table 3 shows the physical properties of these films. Example 4 The film obtained in Example 1 was Both directions were stretched 1 and 8 times.

縦方向、横方 得られた延伸フイルムの静摩擦係数は1.12、耐プロ
ツキング性の評価は「O」、ヘイズは2.0%、ゲル数
は2であつた。
The stretched film obtained in both the machine and transverse directions had a static friction coefficient of 1.12, a blocking resistance rating of "O", a haze of 2.0%, and a gel count of 2.

実施例 5 ベヘン酸モノグリセリドに代えて、HLB価が4.1の
ステアリン酸モノグリセリド〔第一工業製薬(株)製、
登録商標:レジスタツトPEl32〕0.08部を使用
した他は実施例1と同様にして厚さ50μのナイロンフ
イルムを得た。
Example 5 Stearic acid monoglyceride with an HLB value of 4.1 [manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.] was used instead of behenic acid monoglyceride.
A 50 μm thick nylon film was obtained in the same manner as in Example 1, except that 0.08 part of Registered Trademark: Resist Pel32 was used.

このフイルムの靜摩擦係数は0.48、耐プロツキング
性の評価は「○」、ヘイズは2.6%、ゲル数は8であ
つた。
This film had a silent friction coefficient of 0.48, a blocking resistance rating of "Good", a haze of 2.6%, and a gel count of 8.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 ポリアミドと、ポリアミドに対しそれぞれ0.01
〜0.5重量%の、タルクおよび下記式▲数式、化学式
、表等があります▼(式中Rは炭素数12〜24のアシ
ル基である)で示されるグリセリンのモノ脂肪酸エステ
ルとからなるポリアミド組成物を膜状に成形することを
特徴とするポリアミドフィルムの製法。 2 タルクの存在下にモノマーを重合してタルク含有ポ
リアミドを製造し、得られるタルク含有ポリアミドにグ
リセリンのモノ脂肪酸エステルを配合してポリアミド組
成物を調製することを特徴とする特許請求の範囲第1項
に記載のポリアミドフィルムの製法。 3 ポリアミド組成物を膜状に押出した直後に急冷する
ことを特徴とする特許請求の範囲第2項に記載のポリア
ミドフィルムの製法。
[Claims] 1 polyamide and 0.01 each for polyamide
~0.5% by weight of a polyamide consisting of talc and monofatty acid ester of glycerin represented by the following formula ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. ▼ (wherein R is an acyl group having 12 to 24 carbon atoms) A method for producing a polyamide film, which comprises forming a composition into a film. 2. Claim 1, characterized in that a talc-containing polyamide is produced by polymerizing a monomer in the presence of talc, and a polyamide composition is prepared by blending a monofatty acid ester of glycerin with the obtained talc-containing polyamide. The manufacturing method of the polyamide film described in section. 3. The method for producing a polyamide film according to claim 2, which comprises rapidly cooling the polyamide composition immediately after extruding it into a film.
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