JPS5946263B2 - Polyolefin composition for anti-fog film - Google Patents

Polyolefin composition for anti-fog film

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JPS5946263B2
JPS5946263B2 JP50074742A JP7474275A JPS5946263B2 JP S5946263 B2 JPS5946263 B2 JP S5946263B2 JP 50074742 A JP50074742 A JP 50074742A JP 7474275 A JP7474275 A JP 7474275A JP S5946263 B2 JPS5946263 B2 JP S5946263B2
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JP
Japan
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fatty acid
polyolefin
present
composition
film
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JP50074742A
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允成 杉本
哲夫 小室
良雄 松本
暢重 池谷
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Mitsubishi Kasei Corp
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Mitsubishi Kasei Corp
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    • Y02ATECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A40/00Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
    • Y02A40/10Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
    • Y02A40/25Greenhouse technology, e.g. cooling systems therefor

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、防曇性を有するフィルム用ポリオレフィン組
成物に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a polyolefin composition for film having antifogging properties.

詳しくは、添加剤の新規な組み合わせを特徴とする防曇
性フィルム用ポリオレフィン組成物に関するものである
。従来ポリオレフィンは広い範囲の用途に使用されてい
るが、なかでもフィルム状またはシート状のポリオレフ
ィンは、農業用シート、野菜、食肉包装用フィルム等と
してその使用割合も多い。しかし、これらのポリオレフ
ィンフィルムやポリオレフィンシート(以後これらを総
称してポリオレフィンフィルム類という)は、その表面
がほとんど完全に疎水性であるため、水が表面に付着す
ると、表面が均一に濡れることなく、微小水滴となるた
め表面が曇る欠点がある。この様な欠点を補うため、従
来数々の研究が行われており、なかでも好適なのは、ゾ
ルビタンモノステアレートのようなゾルビタンの脂肪酸
エステルをポリオレフィンに添加することである。
Specifically, the present invention relates to a polyolefin composition for antifogging films that is characterized by a novel combination of additives. Conventionally, polyolefins have been used in a wide range of applications, and among them, polyolefins in the form of films or sheets are often used as agricultural sheets, films for packaging vegetables, meat, etc. However, since the surface of these polyolefin films and polyolefin sheets (hereinafter collectively referred to as polyolefin films) is almost completely hydrophobic, when water adheres to the surface, the surface will not be uniformly wetted. There is a drawback that the surface becomes cloudy because it becomes minute water droplets. In order to compensate for these drawbacks, a number of studies have been carried out in the past, and one of the most suitable is to add fatty acid esters of sorbitan such as sorbitan monostearate to polyolefins.

しかし、ゾルビタンの脂肪酸エステルを単独で添加した
ポリオレフィンフィルム類は、未だ防曇性が十分とは言
えない。本発明者等は、上記の様な欠点のない防曇性フ
ィルム用ポリオレフィン組成物を得ることを目的に鋭意
研究した結果、ゾルビタンの脂肪酸エステルと共に特定
化合物をポリオレフィンに含有させればよいことを見出
し、本発明に到着した。
However, polyolefin films to which a fatty acid ester of zorbitan is added alone cannot be said to have sufficient antifogging properties. As a result of intensive research aimed at obtaining a polyolefin composition for antifogging films that does not have the above-mentioned drawbacks, the present inventors discovered that it is sufficient to incorporate a specific compound into the polyolefin together with the fatty acid ester of zorbitan. , arrived at the present invention.

すなわち、本発明の要旨は、ゾルビタンの脂肪酸エステ
ルと周期律表第■族金属の脂肪酸塩を含有することを特
徴とする防曇性フィルム用ポリオレフィン組成物に存す
る。以下に本発明を詳細に説明する。
That is, the gist of the present invention resides in a polyolefin composition for an antifogging film, which is characterized by containing a fatty acid ester of zorbitan and a fatty acid salt of a Group I metal of the periodic table. The present invention will be explained in detail below.

本発明組成物の成分となるゾルビタンの脂肪酸エステル
としては、周知のものを何れも使用することができる。
Any known fatty acid ester of zorbitan can be used as a component of the composition of the present invention.

脂肪酸は飽和でも不飽和でもよく通常、炭素数12〜2
2の脂肪酸であることが好ましい。なかでは、ゾルビタ
ンモノ脂肪酸エステルまたはノルビタンジ脂肪酸エステ
ルを用いることが好ましい。ゾルビタンのトリ脂肪酸エ
ステルまたはそれ以上の脂肪酸エステルは、防曇性の点
で十分でない。具体的には例えば、ゾルビタンモノステ
アレート(HLB5、l)、ゾルビタンモノパルミテー
ト(HLB6.7)、ソルビタンモノオレエート(HL
B5.1)、ゾルビタンモノラウレート( HLB8、
O)、ゾルビタンジステアレート(HLB4.4)、ゾ
ルビタンジパルミテート、ソルビタンジオレエート(H
LB4.5)、ソルビメンジラウレート(HLB6)、
ソルビタンセスキオレエート(HLB4.8)などを挙
げることができる。
Fatty acids can be saturated or unsaturated and usually have 12 to 2 carbon atoms.
Preferably, it is fatty acid No. 2. Among these, it is preferable to use sorbitan monofatty acid ester or norbitane difatty acid ester. Trifatty acid ester or higher fatty acid ester of zorbitan is not sufficient in terms of antifogging properties. Specifically, for example, sorbitan monostearate (HLB5, l), sorbitan monopalmitate (HLB6.7), sorbitan monooleate (HLB
B5.1), zorbitan monolaurate (HLB8,
O), sorbitane distearate (HLB4.4), sorbitane dipalmitate, sorbitane dioleate (H
LB4.5), sorbimen dilaurate (HLB6),
Examples include sorbitan sesquioleate (HLB4.8).

これらのゾルビタンの脂肪酸エステルは勿論2種以上併
用してもよい。
Of course, two or more of these fatty acid esters of zorbitan may be used in combination.

ゾルビタンの脂肪酸エステルは、3〜9のHLB価を持
つていることが好ましい。
The fatty acid ester of zorbitan preferably has an HLB value of 3 to 9.

上記範囲を外れたHLB価のゾルビタンの脂肪酸エステ
ルでは、十分な防曇性を与えない。本発明組成物の成分
である周期律表第族金属の脂肪酸塩も周知のものを何れ
も使用することができる。
Zorbitan fatty acid esters with HLB values outside the above range do not provide sufficient antifogging properties. Any known fatty acid salts of Group metals of the periodic table, which are components of the composition of the present invention, can be used.

脂肪酸は飽和でも不飽和でもよく、通常炭素数12〜2
2の脂肪酸を用いる。周期律表第族金属としては、例え
ばカルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カド
ミウムなどを挙げることができる。これらの金属のなか
では、亜鉛を用いる場合最も効果が大きい。具体的には
、ステアリン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、オレイン酸亜
鉛、ラウリン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛、リノール酸亜鉛、
リシノレイン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、パルミ
チン酸カルシウム、オレイン酸カルシウム、ラウリン酸
カルシウム、ベヘン酸カルシウム、リノール酸カルシウ
ム、リシノレイン酸カルシウム、ステアリン酸ストロン
チウム、パルミチン酸ストロンチウム、オレイン酸スト
ロンチウム、ラウリン酸ストロンチウム ステアリン酸
バリウム、パルミチン酸バリウム、オレイン酸バリウム
、ラウリン酸バリウム、ステアリン酸カドミウム、パル
ミチン酸カドミウムなどを使用することができる。本発
明組成物の成分であるポリオレフインも、周知のものを
何れも使用することができる。
Fatty acids can be saturated or unsaturated and usually have 12 to 2 carbon atoms.
2 fatty acids are used. Examples of group metals of the periodic table include calcium, strontium, barium, zinc, and cadmium. Among these metals, the use of zinc has the greatest effect. Specifically, zinc stearate, zinc palmitate, zinc oleate, zinc laurate, zinc behenate, zinc linoleate,
Zinc ricinoleate, calcium stearate, calcium palmitate, calcium oleate, calcium laurate, calcium behenate, calcium linoleate, calcium ricinoleate, strontium stearate, strontium palmitate, strontium oleate, strontium laurate, barium stearate, palmitin Barium acid, barium oleate, barium laurate, cadmium stearate, cadmium palmitate, etc. can be used. Any known polyolefin can be used as a component of the composition of the present invention.

通常は、炭素数2〜8のα−オレフインを重合して得ら
れたポリオレフインを使用する。具体的には、高圧法で
重合されたポリエチレン、中低圧法で重合されたポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソブテン
などを挙げることができる。これらのポリオレフインは
共重合体であつてもよく、共重合体としては、例えばエ
チレンとプロピレン、ブテン、イソブテン、スチレン、
アクリル酸、アクリル酸エステルまたは酢酸ビニルなど
の共重合体を挙げることができ、共重合体の場合には、
共重合モノマーが主な重合モノマーの20重量%以下で
あることが好ましい。共重合モノマーの多い共重合体で
は、フイルムに成形するのが困難となる。これらのポリ
オレフインのなかでは、ポリエチレンまたはエチレンを
主成分とする共重合体を使用した場合に最も大きな効果
が認められる。とくには、高圧法で重合された密度0.
94以下の低密度ポリエチレンまたはエチレン一酢酸ビ
ニル共重合体を使用した場合に効果が大きい。本発明組
成物中でゾルビタンの脂肪酸エステルは、ポリオレフイ
ンに対し、通常0.01〜2重量%、好ましくは0.0
3〜1.5重量%含有させる。
Usually, a polyolefin obtained by polymerizing an α-olefin having 2 to 8 carbon atoms is used. Specifically, polyethylene polymerized by a high-pressure method, polyethylene polymerized by a medium-low pressure method, polypropylene, polybutene, polyisobutene, etc. can be mentioned. These polyolefins may be copolymers, such as ethylene and propylene, butene, isobutene, styrene,
Mention may be made of copolymers such as acrylic acid, acrylic esters or vinyl acetate; in the case of copolymers,
It is preferred that the copolymerized monomer accounts for 20% by weight or less of the main polymerized monomer. A copolymer containing a large amount of copolymerizable monomers is difficult to form into a film. Among these polyolefins, the greatest effect is observed when polyethylene or a copolymer containing ethylene as a main component is used. In particular, polymerization with a density of 0.
The effect is great when low density polyethylene of 94 or less or ethylene monovinyl acetate copolymer is used. In the composition of the present invention, the fatty acid ester of zorbitan is usually 0.01 to 2% by weight, preferably 0.0% by weight, based on the polyolefin.
The content is 3 to 1.5% by weight.

ゾルビタンの脂肪酸エステルの量が上記範囲よりも少な
ければ、実質的に効果がないし、また上記範囲よりも多
ければ、表面にしみ出す(ブルーミング現象)ことがあ
るので好ましくない。周期律表第族金属の脂肪酸塩は、
ポリオレフインに対し、通常0.01〜5重量%、好ま
しくは0.1〜1.5重量%含有させる。
If the amount of the fatty acid ester of zorbitan is less than the above range, there is no substantial effect, and if it is more than the above range, it may seep onto the surface (blooming phenomenon), which is not preferable. Fatty acid salts of group metals of the periodic table are
It is usually contained in an amount of 0.01 to 5% by weight, preferably 0.1 to 1.5% by weight, based on the polyolefin.

周期律表第族金属の脂肪酸塩の量が、上記範囲よりも少
なければ実質的に効果がないし、また上記範囲よりも多
ければ、ポリオレフインの透明性を低下させることがあ
るので好ましくない。本発明組成物を製造するのは、ポ
リオレフインに通常添加剤を添加する方法を使用すれば
よい。
If the amount of the fatty acid salt of Group Group metal of the periodic table is less than the above range, there will be no substantial effect, and if it is more than the above range, it may reduce the transparency of the polyolefin, which is not preferable. The composition of the present invention may be produced by a method of adding conventional additives to polyolefin.

具体的には、各成分を機械的にブレンドする方法、各成
分をブレンド後、チツプに成形する方法などを挙げるこ
とができる。勿論、本発明組成物は、ポリオレフインの
重合前から、最終製品の成形までの任意の段階で、難燃
化剤、離型剤、耐候性向上剤、安定剤、耐熱剤、帯電防
止剤、染料・顔料のような着色剤、可塑剤、補強剤、界
面活性剤、無機充填剤、滑剤、核剤あるいは架橋剤等の
添加剤と併用してもよいし、ポリテトラフルオロエチレ
ン、ポリエステル、ABS樹脂などのポリマーを加える
こともできる。
Specifically, examples include a method of mechanically blending each component, and a method of molding each component into chips after blending. Of course, the composition of the present invention may contain flame retardants, mold release agents, weather resistance improvers, stabilizers, heat resistant agents, antistatic agents, and dyes at any stage from before polymerization of polyolefin to molding of the final product.・It may be used in combination with additives such as colorants such as pigments, plasticizers, reinforcing agents, surfactants, inorganic fillers, lubricants, nucleating agents, or crosslinking agents, or polytetrafluoroethylene, polyester, ABS resin. Polymers such as can also be added.

本発明組成物の成形は周知の種々の方法により実施され
る。例えば押出成形を採用することによリフイルム、シ
ートなどの成形品とすることができる。とくに、インフ
レーシヨンフイルムを製造した場合に好適な結果を与え
る。勿論、本発明組成物を用いてT−ダイ法フイルムを
製造することも出来、防曇性の良好なフイルムを得るこ
とができる。
Molding of the composition of the present invention can be carried out by various well-known methods. For example, by employing extrusion molding, molded products such as refilms and sheets can be made. In particular, suitable results are obtained when producing blown films. Of course, a T-dye film can also be produced using the composition of the present invention, and a film with good antifogging properties can be obtained.

本発明組成物は上記した各成分の相剰効果により下記の
ような特長を有する。
The composition of the present invention has the following features due to the mutual effects of the above-mentioned components.

本発明組成物の効果は水滴が付着しないことである。The effect of the composition of the present invention is that water droplets do not adhere to it.

したがつて、農業用シートまたはフイルムの場合下にあ
る作物に害を与えない。また、包装用フイルムとすれば
、不透明とならないので、内 .部のものをよく見るこ
ともでき、さらに品質の不良化、腐敗の原因ともならな
い。以下に実施例をあげて、本発明を更に詳細に説明す
るが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例
により何等の限定も受けるものではな 1い実施例1〜
7および比較例1〜4 三菱化成社製低密度ポリエチレン ゞNOVATECO−L″Fl3lと、第=工業製薬社
製ソルビタンモノステアレ一Pソルゲン50″およびス
テアリン酸亜鉛を表−1に示した量となるようブレンド
し、バンバリーミキサ一を用いて140℃で混合し、ペ
レツトとした。
Therefore, in the case of agricultural sheets or films, they do not harm the underlying crops. Also, if it is used as a packaging film, it will not be opaque. It also allows you to see the parts of your work closely, and it does not cause quality defects or spoilage. The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below, but the present invention is not limited in any way by the following Examples unless it goes beyond the gist of the invention.
7 and Comparative Examples 1 to 4 Low-density polyethylene NOVATECO-L''Fl3l manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, Sorbitan Monostearer-P Sorgen 50'' manufactured by Kogyo Seiyaku Co., Ltd. and zinc stearate in the amounts shown in Table 1. The mixture was blended and mixed at 140°C using a Banbury mixer to form pellets.

このペレツトを使用し、40m11Lφの押出機を用い
、180℃で100μのフイルムをインフレーシヨン成
形した。このフイルムをサンプルとして、次のような防
曇性試験を行つた。11のガラスビーカ一に400m1
の水を入れ、サンプル用のフイルムでおおい、フイルム
面が水平面と20用になるように斜めに保持し天曝試験
した。
Using this pellet, a 100 μm film was inflation-molded at 180° C. using a 40 m 11 Lφ extruder. Using this film as a sample, the following antifogging test was conducted. 400m1 in 11 glass beakers
of water, covered with a sample film, and held diagonally so that the film surface was 20 degrees square with the horizontal surface for a sky exposure test.

天曝を続けて、フイルムの下部には大きな水滴が付着し
ているが、上部は水滴が殆んど広がり、僅かに水滴の跡
が認められる状態になるまでの日数で表示した。実施例
8〜10および比較例5、6実施例1において、低密度
ポリエチレンを、東洋曹達工業社製エチレン一酢酸ビニ
ル共重合体(酢酸ビニルは全体の15重量%)ウルトラ
センUE63Oとし、バンバリーミキサ一での混合温度
を125℃としたほかは全く同様な条件でフイルムを製
膜し、同じ天曝試験を行つた。
After continuous exposure to the sky, large water droplets adhered to the lower part of the film, but the water droplets were almost completely spread out at the upper part, and the number of days until a slight trace of water droplets could be observed was expressed as the number of days. Examples 8 to 10 and Comparative Examples 5 and 6 In Example 1, the low density polyethylene was ethylene monovinyl acetate copolymer manufactured by Toyo Soda Kogyo Co., Ltd. (vinyl acetate was 15% by weight of the total) Ultracene UE63O, and a Banbury mixer was used. A film was formed under exactly the same conditions except that the mixing temperature was 125° C., and the same sky exposure test was conducted.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 ソルビタンの脂肪酸エステルと、周期律表第II族金
属の脂肪酸塩を含有することを特徴とする防曇性フィル
ム用ポリオレフィン組成物。
1. A polyolefin composition for an antifogging film, comprising a fatty acid ester of sorbitan and a fatty acid salt of a Group II metal of the periodic table.
JP50074742A 1975-06-19 1975-06-19 Polyolefin composition for anti-fog film Expired JPS5946263B2 (en)

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ID20028A (en) * 1996-09-18 1998-09-10 Mitsui Chemicals Inc ALPHA OLEFIN COOPOLYMER COMPOSITION / AROMATIC VINYL COMPOUNDS AND THE PRODUCTS IT FORMED

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