JPS5929250A - Electrophotographic receptor - Google Patents
Electrophotographic receptorInfo
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- JPS5929250A JPS5929250A JP13919582A JP13919582A JPS5929250A JP S5929250 A JPS5929250 A JP S5929250A JP 13919582 A JP13919582 A JP 13919582A JP 13919582 A JP13919582 A JP 13919582A JP S5929250 A JPS5929250 A JP S5929250A
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
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- General Physics & Mathematics (AREA)
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明tel、P[子方真感光体に関し、詳しくは改善
されだπj子写真特性を与える低分子の有機光導電体を
有するlXff、子方7(感光体に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a photoreceptor, and more particularly to a photoconductor having a low molecular weight organic photoconductor that provides improved photographic properties. It is.
従来、電子写真感光体で用いる光導電材料として、セレ
ン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機光導電性材料
が知られている。これらの光導TIIL性材料は、数多
くの利点、例えば暗所で適当な電位に帯電できること、
暗所で電荷の逸散が少ないことあるいは光照射によって
速かに電荷を逸散できるなどの利点をもっている反面、
各種の欠点を有している。例えば、セレン系感光体では
、温度、湿度、ごみ、圧力などの要因で容易に結晶化が
進み、特に雰囲気温度が40℃を越えると結、晶化が著
しくなり、帯電性の低下や画像に白い斑点が発生すると
いった欠点がある。硫化カドミウム系感光体は、多湿の
環境下で安定した感度が得られない欠点があり酸化亜鉛
系感光体ではローズベンガルに代表される増感色素によ
る増感効果を必要としているが、この様な増感色素がコ
ロナ帯電による帯電劣化や露光光による光退色を生じる
ため長期に亘って安定した画像を与えることができない
欠点を有している。Conventionally, inorganic photoconductive materials such as selenium, cadmium sulfide, and zinc oxide are known as photoconductive materials used in electrophotographic photoreceptors. These photoconducting TIIL materials have a number of advantages, including the ability to be charged to a suitable potential in the dark;
Although it has advantages such as less charge dissipation in the dark and the ability to quickly dissipate charge by irradiation with light,
It has various drawbacks. For example, selenium-based photoreceptors easily crystallize due to factors such as temperature, humidity, dust, and pressure. Especially when the ambient temperature exceeds 40°C, crystallization becomes significant, resulting in a decrease in chargeability and damage to the image. It has the disadvantage of causing white spots. Cadmium sulfide photoreceptors have the disadvantage that stable sensitivity cannot be obtained in humid environments, and zinc oxide photoreceptors require the sensitizing effect of sensitizing dyes such as rose bengal. The sensitizing dye suffers from charging deterioration due to corona charging and photobleaching due to exposure light, so it has the disadvantage that it cannot provide stable images over a long period of time.
一方、ポリビニルカルバゾールをはじめとする各種の有
機光導電性ポリマーが提案されて来たが、これらのポリ
v−は、111述の無機系光導電材料に較べ成膜性、軽
重性などの点で優れているにもかかわらず、今日までそ
の実用化が困難であったのは、未だ十分な成膜性が得ら
れておらず、また感度、耐久性および環境変化による安
定性の点で無機系光導電材料に較べ劣っているためであ
った。また、米国特許第4150987号公報などに開
示のヒドラゾン化合物、米国特許第3837851号公
報などに記載のトリアリールピラゾリン化合物、/lを
聞昭51−94828号公報、特開昭51−94829
号公報などに記載の9−スチリルアントラセン化合物な
どの低分子の有機光導筒1体が提案されている。この様
な低分子の有機光導電体は、開用するバインダーを適当
に選択することによって、有機光導fW性ポリマーの分
野で問題となっていた成膜性の欠点を解消でなる様にな
ったが、感度の点で十分なものとは言えない。On the other hand, various organic photoconductive polymers including polyvinylcarbazole have been proposed, but these polyv- are inferior in terms of film formability, light weight, etc. compared to the inorganic photoconductive materials mentioned in 111. Despite its excellent properties, it has been difficult to put it into practical use until now because it has not yet achieved sufficient film formation properties, and because of its sensitivity, durability, and stability against environmental changes, inorganic This is because it is inferior to photoconductive materials. In addition, hydrazone compounds disclosed in U.S. Pat. No. 4,150,987, triarylpyrazoline compounds described in U.S. Pat.
A low-molecular organic light guide tube such as a 9-styrylanthracene compound described in Japanese Patent Publication No. 2003-100000 has been proposed. Such low-molecular-weight organic photoconductors can overcome the film-forming defects that had been a problem in the field of organic photoconductive fW polymers by appropriately selecting the binder used. However, it cannot be said to be sufficient in terms of sensitivity.
このようなことから、近年感光層を電荷発生層と電荷輸
送層に機能分離させた積層構造体が提案された。このP
A層構造を感光層とした電子写真感光体は、可視光に対
する感度、電荷保持ブハ表面強度などの点で改善できる
様になった。For these reasons, a laminated structure in which the photosensitive layer is functionally separated into a charge generation layer and a charge transport layer has been proposed in recent years. This P
Electrophotographic photoreceptors having the A-layer structure as a photosensitive layer can now be improved in terms of sensitivity to visible light, charge retention surface strength, etc.
この様な電子写真感光体は、例えば米国特許第3837
851号、四13871882号公報などに開示されて
いる。Such an electrophotographic photoreceptor is disclosed in US Pat. No. 3,837, for example.
It is disclosed in No. 851, No. 413871882, etc.
しかし、従来の低分子の有機光導電体を電荷輸送層に用
いた電子写真感光体では、未だに十分な感度が得られて
おらず、また繰り返し帯電および露光を行なった際には
明部電位と暗部電位の変動が大きく、改善すべき点があ
る。However, electrophotographic photoreceptors using conventional low-molecular-weight organic photoconductors in the charge transport layer have not yet achieved sufficient sensitivity, and when repeatedly charged and exposed, the bright area potential does not change. There are large fluctuations in the dark potential, and there are points that need improvement.
本発明の目的は前述の欠点又は不利を解消した電子写真
感光体を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor that eliminates the above-mentioned drawbacks or disadvantages.
本発明の別の目的は、新規な有機光導電体を提供するこ
とKある。Another object of the invention is to provide novel organic photoconductors.
本発明の他の目的は、電荷発生層と電荷輸送層に機能分
離した積層型感光層における新規な電荷輸送物質を提供
することにおる。Another object of the present invention is to provide a novel charge transport material in a laminated photosensitive layer in which a charge generation layer and a charge transport layer are functionally separated.
本発明のかかる目的は、下記一般式(1)で示されるヒ
ドラゾン化合物を含有する層を有する電子写真感光体に
よって達成される。This object of the present invention is achieved by an electrophotographic photoreceptor having a layer containing a hydrazone compound represented by the following general formula (1).
一般式
式中、R1、R2けメチル、エチル、プロピル、ブチル
等のアルキル基、ベンジル、フェネチル、ナフチルメチ
ル等のアラルキル基、フェニル基を示し、該アルキル基
はメトキシ、エトキシ、プロ1jソキシ、ブトキシ等の
アルコキシ基、フッ素、塩素、臭素、沃素等のハロゲン
原子、又はジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピ
ルアミノ、ジエチルアミノ等のジアルキルアミノ基でI
E!、庚されていても良く、該アラルキル基、該フェニ
ル基はメチル、エチル、プロピル、ブチル等のアルキル
基、メトキシ、エトキシ、プロア】チキン、ブトキシ等
のアルコキシ基、フッ素、塩素、臭素、沃素等のハロゲ
ン原子又はジメチルアミノ、ジエチルアミン、ジプロピ
ルアミノ、ジブチルアミノ等のジアルキルアミノ基で置
換されていても戊い。R1、R2け他にN原子と共にピ
ロリジノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基等の5〜6員
環基を形成する残基を示す、”5、R4けメグ゛ル、エ
チル、プロピル、ブチル等のアルキル基又はメトキシ、
エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等のアルコキシ基を示
し、R15% R6はメチル、エチル、プロピル、ブチ
ル等のアルキル基、ベンジル、フェネチル、ナフチルメ
チル等のアラルキル基又はベンゼン、ナフタレン、アン
ス2セン等のアリール基を示す。該アラルキル基、アリ
ール基は、R1、R2のアラルキル基、フェニル差の置
I!l!!基と同じ置換基の群よし、別ばれた基によっ
て置換されていても良い。In the general formula, R1 and R2 represent an alkyl group such as methyl, ethyl, propyl, butyl, an aralkyl group such as benzyl, phenethyl, naphthylmethyl, or a phenyl group, and the alkyl group is methoxy, ethoxy, pro1j soxy, butoxy. an alkoxy group such as fluorine, chlorine, bromine, iodine, etc., or a dialkylamino group such as dimethylamino, diethylamino, dipropylamino, diethylamino, etc.
E! The aralkyl group and the phenyl group are alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl, alkoxy groups such as methoxy, ethoxy, butoxy, fluorine, chlorine, bromine, iodine, etc. may be substituted with a halogen atom or a dialkylamino group such as dimethylamino, diethylamine, dipropylamino, or dibutylamino. In addition to R1 and R2, this represents a residue that forms a 5- to 6-membered ring group such as a pyrrolidino group, piperidino group, or morpholino group together with an N atom, and is an alkyl group such as megyl, ethyl, propyl, butyl, etc. group or methoxy,
Represents an alkoxy group such as ethoxy, propoxy, butoxy, R15% R6 is an alkyl group such as methyl, ethyl, propyl, butyl, an aralkyl group such as benzyl, phenethyl, naphthylmethyl, or an aryl group such as benzene, naphthalene, anthene, etc. shows. The aralkyl group and aryl group are the aralkyl group and phenyl group of R1 and R2! l! ! It may be substituted with the same substituent group as the group or with a different group.
nは0又は1の整数を示す。n represents an integer of 0 or 1.
以下に代表的な化合物例を示す。Typical compound examples are shown below.
仕合物例 H−(8) h3リリ )f−(+13 H−1tり )? −+14> 11502υ 次に代表的な合成例を示す。Sample example H-(8) h3 lily )f-(+13 H-1t )? -+14> 11502υ Next, a typical synthesis example will be shown.
H−(1)化合物の合成
N−フェニル−α−ナフヂルアiン51.8F(0,2
56モル)をエタノール240m/、酢酸240mgか
らなる混合溶媒に溶解し、室温で攪拌上亜硝酸ソーダ1
ス9F(0,26モル)を20分間で添加し、ひき続き
亜鉛末5F16f (0,59モル)を液温20〜55
℃にコントロールしながら20分間で添加した。亜鉛末
添加後更に40分攪拌し、析出した固形分と未反応亜鉛
を炉別した。Synthesis of H-(1) compound N-phenyl-α-naphdylane 51.8F (0,2
56 mol) was dissolved in a mixed solvent consisting of 240 m of ethanol and 240 mg of acetic acid, stirred at room temperature, and added 1 mol of sodium nitrite.
Zinc dust 9F (0.26 mol) was added over 20 minutes, followed by zinc powder 5F 16f (0.59 mol) at a liquid temperature of 20 to 55 mol.
It was added over 20 minutes while controlling the temperature. After adding the zinc powder, the mixture was further stirred for 40 minutes, and the precipitated solids and unreacted zinc were separated by furnace.
一方、4−ジメチルアミノ−215−uメチルベンズア
ルデヒド37.6f (0,212モル)をメタノール
45−に溶解し、この溶液を室温攪拌下に先の反応液中
に添加して黄色沈澱を大量に得た。On the other hand, 37.6f (0,212 mol) of 4-dimethylamino-215-u methylbenzaldehyde was dissolved in 45-methanol, and this solution was added to the above reaction solution while stirring at room temperature to form a large amount of yellow precipitate. Obtained.
生成物をp取乾燥後メタノール100m/%MKK15
0−の混合溶媒から再結晶し、m、p、157〜158
℃で黄色の結晶37.5 fを得た。収率45q6元素
分析 分子弐027H27J
81算値チ 分析1直チ
0 82.4 82.5
H6,926,85
N 10.68 10.77
本発明の好ましい具体例では、感光層を電荷発生層と電
荷輸送層に機能分離した電子写真感光体の電荷輸送物質
に前記一般式(1)で示されるヒドラゾン化合物を用い
ることができる。After removing the product and drying it, methanol 100m/%MKK15
Recrystallized from a mixed solvent of 0-, m, p, 157-158
37.5 f of yellow crystals were obtained. Yield 45q6 Elemental Analysis Molecule 2 027H27J 81 Calculated Value Chi Analysis 1 Direction Chi 0 82.4 82.5 H6,926,85 N 10.68 10.77 In a preferred embodiment of the present invention, the photosensitive layer is a charge generating layer. A hydrazone compound represented by the general formula (1) can be used as a charge transport material of an electrophotographic photoreceptor which is functionally separated in a charge transport layer.
本発明による電荷輸送層は、前述の一般式(1)で示さ
れるヒドラゾン化合物と結着剤とを適当な溶剤に溶19
’fせしめた溶液を塗布し、乾燥せしめることにより形
成させることが好ましい。゛ことに用いる結着剤として
は、例えばボリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポ
リアミド樹脂、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、
メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フ
ェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アル
キド樹脂、tJ”リカーボネート、ポリウレタンあるい
はこれらの樹脂の繰り返し単位のうち2つ以上を含む共
重合体樹脂例えばスチレンーブタジエンコホリマー、ス
チレン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−マレ
イン酸コポリマーなどを挙げることができる。また、こ
の様な絶縁性ポリマーの他に、ポリビニルカルバゾール
、ポリビニルアントラセンやポリビニルピレンなどの有
機光導電性ポリマーも使用できる。The charge transport layer according to the present invention can be prepared by dissolving the hydrazone compound represented by the above-mentioned general formula (1) and a binder in a suitable solvent.
It is preferable to form it by applying a diluted solution and drying it. Binders used in particular include, for example, polyarylate resins, polysulfone resins, polyamide resins, acrylic resins, acrylonitrile resins,
Methacrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, phenolic resin, epoxy resin, polyester resin, alkyd resin, tJ"recarbonate, polyurethane, or copolymer resin containing two or more repeating units of these resins, such as styrene. Examples include butadiene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-maleic acid copolymer, etc.In addition to such insulating polymers, organic photoconductive polymers such as polyvinylcarbazole, polyvinylanthracene, and polyvinylpyrene are also used. can.
この結合剤とヒドラゾン化合物との配合割合は、結着剤
100重嵐゛部当リヒドジゾン化合物を10〜500重
叶とするーことが好ましい。The blending ratio of the binder and the hydrazone compound is preferably 10 to 500 parts of the hydrazone compound per 100 parts of the binder.
?ぼ、荷輸送層は、下達の電荷発生層と電気的に接続さ
れており、電界の存在下で電荷発生層から注入された電
荷キャリアを受は暇るとともに、これらの電荷キャリア
を表面まで輸送できる機能を有している。この際、この
電荷輸送層は、電荷発生層の上(C積層されていてもよ
く、またその下に積層されていてもよい。しかし、電荷
輸送層は、電荷発生層の上に積層されていることが望ま
しい。この宵、荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる
限界があるので、必要以上に膜厚を厚くすることができ
ない。一般的には、5ミクロン〜30ミクロンであるが
、好ましい範囲は8ミクロン〜20ミクロンである。? The charge transport layer is electrically connected to the charge generation layer below, and receives charge carriers injected from the charge generation layer in the presence of an electric field, and transports these charge carriers to the surface. It has the ability to In this case, the charge transport layer may be laminated on or under the charge generation layer (C). However, the charge transport layer may be laminated on the charge generation layer. Since there is a limit to how much charge carriers can be transported in the charge transport layer, it is not possible to make the film thicker than necessary.Generally, the thickness is between 5 microns and 30 microns, but it is preferable. The range is 8 microns to 20 microns.
この様な電荷輸送層を形成する際に用いる有機溶剤は、
使用する結着剤の種類によって異なり、又は電荷発生層
や下達の下引層を溶解しないものから選択することが好
ましい。具体的な有機溶剤としては、メタノール、エタ
ノール、イソプロパツールなどのアルコール類、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキザノンなどのケト
ン類、IJ、N−ジメチルホルムアミド、N、N−ジメ
チルアセトアミドなどのアミド類、ジメグ″ルスルホキ
シドなどのスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、エチレンタリコールモノメチルエーテルなどの
エーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類
、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四
塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化
炭化水素ρあるいけベンゼン、トルエン、キシレン、リ
フロイン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなど
の芳香族娼などを用いることができる。The organic solvent used when forming such a charge transport layer is
The binder varies depending on the type of binder used, and it is preferable to select one that does not dissolve the charge generation layer or underlying subbing layer. Specific organic solvents include alcohols such as methanol, ethanol, and isopropanol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone; amides such as IJ, N-dimethylformamide, and N,N-dimethylacetamide; ``Sulfoxides such as rusulfoxide, ethers such as tetrahydrofuran, dioxane, and ethylene tallycol monomethyl ether, esters such as methyl acetate and ethyl acetate, and fats such as chloroform, methylene chloride, dichloroethylene, carbon tetrachloride, and trichloroethylene. Group halogenated hydrocarbons, aromatic compounds such as benzene, toluene, xylene, refloin, monochlorobenzene, dichlorobenzene, etc. can be used.
塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーバーコーティング法、フレードコーチインク法
、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法な
どのコーティング法を用いて行なうことができる。乾燥
は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好ま
しい。加熱乾燥は、30℃〜200℃の温度で5分〜2
時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なうことが
できる。Coating methods include dip coating, spray coating, spinner coating, bead coating,
This can be carried out using a coating method such as a Mayer bar coating method, a Fried coach ink method, a roller coating method, or a curtain coating method. For drying, it is preferable to dry to the touch at room temperature and then heat dry. Heat drying at a temperature of 30°C to 200°C for 5 minutes to 2
It can be carried out stationary or under blown air for a period of time within a range of hours.
本発明の電荷輸送層には、種々の添加剤を含有させるこ
とができる。かかる添加剤としては、ジフェニル、塩(
1−’フェニル、0−ターノエニ 。The charge transport layer of the present invention can contain various additives. Such additives include diphenyl, salts (
1-'phenyl, 0-ternoeny.
ル、P−ターフェニル、シフチルフタレート、ジメチル
グリコール7タレート、ジオクチルフタレート、トリフ
ェニル燐酸、メチルナフタリン、ベンゾフェノン、塩素
化パラフィン、ジラウリルチオプロピオネート、3,5
−ジニトロサリチル酸、各種フルオロカーボン類などを
挙げることができる。3,5
-dinitrosalicylic acid, various fluorocarbons, and the like.
本発明で用いる電荷発生層は、セレン、セレン−テルル
、ピリリウム、チオピリリウム系染料、フクロシアニン
系顔lli;l 、アントアントロン顔料、ジベンズピ
レンキノン顔料、ビラントロン@Q科、トリスアゾ顔料
、ジスアゾ傳料、アゾ顔料、−fフジ5戸百料、キナク
リドン系顔料、非対称キノシアニン、キノシアニンある
いは特開III’(54−L4.145号公報に記載の
アモルファスシリコンなどの電荷発生物質から選ばれン
モ別個の蓋m /PJあるいけ樹脂分散層を用いること
かでき、Z、。The charge generation layer used in the present invention includes selenium, selenium-tellurium, pyrylium, thiopyrylium dyes, fucrocyanine pigments, anthinthrone pigments, dibenzpyrenequinone pigments, vilanthrone@Q family, trisazo pigments, and disazo pigments. , azo pigments, -f Fuji 5-Hyakuryo, quinacridone pigments, asymmetric quinocyanine, quinocyanine, or charge-generating substances such as amorphous silicon described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-L4.145. It is possible to use a resin dispersion layer of m/PJ or Z.
本発明の可、子方真感光体に用いる電荷発生物trは、
例えば下1jCに示す無機化合物あるいは有機化作物を
挙げることができる。The charge generator tr used in the photoreceptor of the present invention is:
For example, inorganic compounds or organically modified crops shown in 1jC below can be mentioned.
電荷発生物質
(1) アモルファスシリコン
(2) セレン−テルル
(3) セレンーヒ素
(4)硫化カドミウム
(5)
C211C2H5
11
C2H5C2)(5
(54)
に) スクエアリック酸メチ弊染料
(59) インジゴ染料(0,1,A678000
)(60チオインジゴ染料(C,1,478800)(
61) β−型銅フタロシアニン
(62)
(67))
(64)
(65)
電荷発生層は、前・ホの′ル荷発生1吻質を適当な結着
剤に分散させ、これを基体の上に塗工することVCよっ
て形成でき、まだ穴空蒸着装置Nにより蒸着j漠を形成
することによ・りて得ることができる。電荷発生層を塗
工によって形成する際に用いうる結着剤としては広範な
絶縁性樹脂から選択でき、またポIJ + N−ビニル
カルバゾール、ポリビニルアントラセンやポリビニルピ
レンなどの有機光導電、性ボIJ−r−から選択できる
。好ましくは、ポリビニルブチラール、ボリアリレー
1− (ビスフェノールAとフタル酸の縮重合体など)
、ポリカーyIZネート、ポリエステル、フェノキシ樹
脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂1、]?リアクリル
アミド樹脂、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロ
ース系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの絶
縁性樹脂を挙げることができる。霜、荷発生層中に含有
する樹脂は80重陽係以下好咬しくけ40重俄俤以下が
適している。塗工の際に用いる有機溶剤としては、メタ
ノール、エタノール、イソプロパツールなどのアルコー
ル類、アセトン、メチルエグールケトン、シクロヘキ°
す゛ノンなどのり。Charge-generating substances (1) Amorphous silicon (2) Selenium-tellurium (3) Selenium-arsenic (4) Cadmium sulfide (5) 0,1,A678000
) (60 thioindigo dye (C, 1,478800) (
61) β-type copper phthalocyanine (62) (67)) (64) (65) The charge-generating layer is prepared by dispersing the charge-generating 1 phthalocyanine of the front and back in a suitable binder and bonding it to the substrate. It can be formed by coating on top of VC, and it can also be obtained by forming a vacuum with a hollow evaporation device N. The binder that can be used when forming the charge generation layer by coating can be selected from a wide range of insulating resins, and organic photoconductive resins such as poly-IJ+N-vinylcarbazole, polyvinylanthracene and polyvinylpyrene, and polyvinyl-IJ. -r- can be selected. Preferably polyvinyl butyral, boria relay
1- (Condensation polymer of bisphenol A and phthalic acid, etc.)
, polycarbonate, polyester, phenoxy resin, polyvinyl acetate, acrylic resin 1, ]? Reacrylamide resin, polyamide, polyvinylpyridine, cellulose resin, urethane resin, epoxy resin, casein,
Examples include insulating resins such as polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone. It is suitable that the resin contained in the frost-producing layer has a density of 80 to 80% or less, and 40 to 40% or less. Organic solvents used during coating include alcohols such as methanol, ethanol, and isopropanol, acetone, methylegulketone, and cyclohexane.
Nori such as Suwanon.
トン類、N、N−ジメチルホルムアミド、N、N−ジメ
チルアセトアミドなどのアミド類、ジメチルホルホギシ
ドなどのスルポキンド類、テトラ上1゛ロフラン、ジオ
キサン、エチレングリコールモノメチルエーテルなどの
ニーデル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのニスデル類
、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四
塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハ、/7/
ン化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシレン
、リグロイン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼン
などの芳香族類などを用いることができる。amides such as N,N-dimethylformamide and N,N-dimethylacetamide, sulpokinds such as dimethylforphogide, needles such as tetrahydrofuran, dioxane, and ethylene glycol monomethyl ether, methyl acetate, Nisdels such as ethyl acetate, aliphatic compounds such as chloroform, methylene chloride, dichloroethylene, carbon tetrachloride, trichlorethylene, /7/
Hydrocarbons or aromatics such as benzene, toluene, xylene, ligroin, monochlorobenzene, and dichlorobenzene can be used.
塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーディング法
、スピンナーコーティング法、ヒート1コーティング法
、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーディング
法、ローラーコーディング〃、:、カーグ゛ンコーディ
ング法などのコーティング法を用いて行なうことができ
る。Coating should be performed using coating methods such as dip coating, spray coating, spinner coating, heat 1 coating, Mayer bar coating, blade coating, roller coating, cargun coating, etc. I can do it.
■、電荷発生層、十分な吸光度を得るだめに、できる限
り多くの前記有磯光導電体を含有し、[1つ発生した市
、荷キャリアの飛程を短かくするために、薄膜層、例え
ば5ミクロン以下、好ましくは0.01ミク′ロン〜1
ミクロンの膜厚をもつ薄膜層とすることが好ましい。こ
のことは、入射光量の大部分が電荷発生層で吸収されて
、多くの電荷キャリアを生成すること、さらに発生した
電荷キャリアを再結合や捕獲(トラップ)により失活す
ることなく電荷輸送層に注入する必要があることに帰因
している。(2) The charge generation layer contains as much of the above-mentioned photoconductor as possible in order to obtain sufficient absorbance; 5 microns or less, preferably 0.01 microns to 1
A thin film layer having a thickness of microns is preferable. This means that most of the incident light is absorbed by the charge generation layer, generating many charge carriers, and that the generated charge carriers are not deactivated by recombination or trapping, but are transferred to the charge transport layer. This is due to the need for injection.
この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層溝造からなる感
光層は、導電層を有する基体の上に設けられる。導?[
層を有する基体としては、基体自体が導電性をもつもの
、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、
スデンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン
、ニッケル、インジウム、金や白金などを用いることが
でき、その他にアルミニウム、アルミニウム・合金、酸
化インジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金な
どを真空蒸着法によって被膜形成された層を有するシラ
2チツク(例えば、ポリエグーレン、11ヒリプロピレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ア
クリル樹脂 、j5リフッ化エヂレン々ど)、導、電(
′l′粒子(例λ−げ、力・−r1′ンブジック、釧オ
ニl子など)を適尚なパインタ゛−とともにプラスブッ
クの」二に神イ】「シたノ1(3体、導電性粒子をプラ
スチックや紙に含?ダし7六基体や471代性ポリマー
を有するプシスヂツク介とを用いることができる。A photosensitive layer consisting of such a laminated groove structure of a charge generation layer and a charge transport layer is provided on a substrate having a conductive layer. Guide? [
The substrate having the layer may be one in which the substrate itself is conductive, such as aluminum, aluminum alloy, copper, zinc,
Metals such as stainless steel, vanadium, molybdenum, chromium, titanium, nickel, indium, gold and platinum can be used, and in addition, aluminum, aluminum alloys, indium oxide, tin oxide, indium oxide-tin oxide alloys, etc. can be used by vacuum evaporation. Films with coated layers (e.g., polyegulene, 11-hylypropylene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, acrylic resin, J5 fluoroethylene, etc.), conductive, electrically conductive (
'l' particles (e.g. λ-ge, force-r1'-buzik, Kushi Oni-l, etc.) with appropriate pinpoints in Plus Book's ``Second God''] ``Shitano 1 (three bodies, conductive Particles can be incorporated into plastic or paper and used as a 76 substrate or a 471 polymer polymer.
;*、 ’rti、層と感光層の中1川に、バリヤー機
能と接着IP!+ (jl’、 iもつ下引層を設ける
こともできる。下’71 #t fJl、/J セイン
、+I? +) ビニルアルコール、ニトロセルロース
、ニゲーレンーアクリル酸コポリマー 、)Pリアミド
(ナイロン6、ナイロン66、ナイ* ン610141
Gfn合ナイロン、アルコ代ジメチル什ナイロンなど)
、ポリウレタン、ゼラグーン、酸化アルミニウムなどに
よって形成できる。;*, 'rti, barrier function and adhesive IP in the middle of the layer and photosensitive layer! + (jl', i can also provide a subbing layer. lower '71 #t fJl, /J Sein, +I? +) Vinyl alcohol, nitrocellulose, nigerene-acrylic acid copolymer,) 6, Nylon 66, Nylon 610141
Gfn nylon, alcohol dimethyl nylon, etc.)
, polyurethane, gelagoon, aluminum oxide, etc.
下引層のル:q try +ハ 0.1ミクロン〜5ミ
クロン、好ましくン二I 0.5ミクロン〜3ミクロン
がj高尚である。The thickness of the undercoat layer is 0.1 to 5 microns, preferably 0.5 to 3 microns.
導電層、電荷発生層、電荷輸送層のIff<に積層した
感光体を使用する場合において、ヒドラゾン化合物は正
孔輸送性であるので、電荷輸送層表面を負に帯7にする
必要があり、帯面後露光すると露光部では電荷発生層に
おいて生成した正孔が電荷輸送層に注入され、その後表
面に達して負1π荷を中和し、表面電位の減衰が生じ未
露光1’fliとの間に静電コントラストが生じる。現
像時には電子輸送物質を用いた場合とは逆に正電荷性ト
ナーを用いる必要がある。When using a photoreceptor in which a conductive layer, a charge generation layer, and a charge transport layer are laminated at Iff<, since the hydrazone compound has hole transport properties, it is necessary to make the surface of the charge transport layer a negative band 7. When the band surface is exposed after exposure, the holes generated in the charge generation layer are injected into the charge transport layer in the exposed area, and then reach the surface and neutralize the negative 1π charge, resulting in attenuation of the surface potential and the interaction with the unexposed 1'fli. An electrostatic contrast occurs between them. During development, it is necessary to use a positively charged toner, contrary to the case where an electron transport material is used.
本発明の別の具体例では、前述のジスアゾ顔料あるいけ
、米国時#′[第3554745号、同第356743
8号、同第31586500号公報などに開示のビリリ
ウム染料、チアピリリウム染料、セレナピリリウム染料
、ベンゾビリリウム染料、ベンゾチアピリリウム染料、
ナフトピリリウノ、染料、ナフトデアビリリウム染料な
どの光導電性を有する顔料や染料を増感剤としても用い
ることができる。In another embodiment of the present invention, the disazo pigments described above may be used.
Byrylium dyes, thiapyrylium dyes, selenapyrylium dyes, benzobyrylium dyes, benzothiapyrylium dyes disclosed in No. 8, No. 31586500, etc.
Pigments and dyes having photoconductivity such as naphthopyryliuno, dyes, and naphthoderbyryllium dyes can also be used as sensitizers.
まだ、別の具体例では、米国特許第3684502号公
報などに開示のピリリウム染料とアルキリデンジアリー
レン部分を有する電気絶縁重合体との共晶錯体を増感剤
として用いるとともできる。この共晶錯体は、例えば4
−〔4−ビス−(2−クロロエチル)アミノフェニル)
−2,6−ジフエニルヂアビリリウムパークロレー
トとポリ(4,4’−イソゾロビリデンジフェニレンカ
ーボネート)をハロケ゛ン化炭化水素系溶剤(例えば、
ジクロルメタン、クロロホルム、四基化炭”< %
1 + 1− ) クロルエタン、1.2−’)クロル
エタン、 11L2− ) +) クロルエタン、ク
ロルベンゼン、フロモベンゼン、1.2−’)クロルベ
ンゼン)に溶解した後、これに非極性溶剤(「すえはヘ
キサノ、オクタン、デカン、2,2.4− )リメチル
ベンゼン、リグロインを加えることによって粒子状共晶
錯体として得られる。この具体例における電子写真感光
体には、スチレン−ブタジェンコポリマー、シリコン樹
脂、ビニル(0(脂、塩化ビニリデン−アクリロニトリ
ルコポリマー、スチレンーアクリロニトリルコ;lリマ
ー、ビニルアセデート−塩化ビニルコポリマー 、Jf
リビニルプヂラール、;1?リメチルメタクリレー1、
、;l!リーN−ブチルメタクリレート、ポリエステル
炉、セルロースニスデル類などを結着剤として含有する
ことができる。Yet, in another embodiment, a eutectic complex of a pyrylium dye and an electrically insulating polymer having an alkylidene diarylene moiety, such as disclosed in US Pat. No. 3,684,502, may be used as the sensitizer. This eutectic complex is, for example, 4
-[4-bis-(2-chloroethyl)aminophenyl)
-2,6-diphenyl diabyrylium perchloride
and poly(4,4'-isozolobylidene diphenylene carbonate) in a haloconated hydrocarbon solvent (e.g.
Dichloromethane, chloroform, tetracarbonized carbon”<%
1 + 1- ) chloroethane, 1.2-') chloroethane, 11L2- ) +) chloroethane, chlorobenzene, furomobenzene, 1.2-') chlorobenzene), and then dissolved in a non-polar solvent ("Sueha"). It is obtained as a particulate eutectic complex by adding hexano, octane, decane, 2,2,4-)limethylbenzene, and ligroin. , vinyl (0 (fat), vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, vinyl acedate-vinyl chloride copolymer, Jf
Livinyl Pujiral;1? Limethyl methacrylate 1,
,;l! It may contain N-butyl methacrylate, polyester, cellulose Nisdels, etc. as a binder.
本発明の電子写真感光体は、電子方J1(複写機に利用
するのみならず、レーザープリンター、ORTプリ−ン
ター、實子方真式製版シスデムなどの電子写真応用分野
にも広く用いることができる。The electrophotographic photoreceptor of the present invention can be widely used in electrophotographic application fields such as laser printers, ORT printers, and Sanko Shin plate-making systems, as well as in electrophotographic J1 (copying machines). .
本発明によれば、高感度の電子方、に感光体を与えるこ
とができ、また繰り返し帯電および露光を行なった時の
明部電位と暗部電位の変動が小さくできる利点を有して
いる。According to the present invention, it is possible to provide a photoreceptor with a high sensitivity electron beam, and it has the advantage that fluctuations in bright area potential and dark area potential when repeatedly charging and exposing are performed can be made small.
μ下、本発明を実施例に従って説明する。The present invention will be explained below according to examples.
実施例 1
東洋インキ製造@製のβ型銅フタロシアニン(商品名L
j、onol Bln、e NOB TOllOr )
を水、エタノールおLびベンゼン中で順次鍮流?1.濾
過して希′製した。顔料7F、デュポン圧制の[商品名
:ポリエステルアドヒーノブ49,000(同形分20
チ)J14r、トルエン357、ジオキ・す゛ン35F
を混合し、ボールミルで6時間分散することKよって塗
工液f gl、+4製した。この塗工液をアルミニウム
シート上に乾燥膜厚が0.5ミクロンとなる様にマイヤ
ーバーで塗布して電荷発生層を作成した。Example 1 β-type copper phthalocyanine (trade name L) manufactured by Toyo Ink Seisaku@
j, onol Bln, e NOB TOllOr)
Sequential flow of brass in water, ethanol, and benzene? 1. It was filtered and diluted. Pigment 7F, DuPont Press [Product Name: Polyester Adhesive Knob 49,000 (same size 20
h) J14r, toluene 357, Geokisuton 35F
were mixed and dispersed in a ball mill for 6 hours to prepare a coating solution FGL+4. This coating liquid was applied onto an aluminum sheet using a Mayer bar to a dry film thickness of 0.5 microns to form a charge generation layer.
次に、電荷輸送1吻質として前記例示化合物H−(1)
を72とポリカーフ1イネート樹脂(帝人化成GM3’
IIνの商品名t′lぐンジイトK −1300、J
) 79 トk y−)ラヒドロフラン35fとクロロ
ベンゼン35Fの混合溶QllI−中に檀拌溶解させて
州・だ溶液を先の電荷発生層の」二に1マイヤーパーで
乾燥+16!厚が11ミ・クロンとなる様に塗工して、
21脅措造からなる感光層をもつ電子写真感光体を作成
した。Next, the exemplified compound H-(1) is used as the charge transport 1 rostrum.
72 and polycalf 1 inate resin (Teijin Kasei GM3'
IIν product name t'lgunjito K-1300, J
) 79 Tok y-) Stir and dissolve the solution in a mixed solution of 35F of lahydrofuran and 35F of chlorobenzene, and dry the solution with 1 Mayer per second of the previous charge generation layer +16! Coat it to a thickness of 11 microns,
An electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer consisting of a 21-layer structure was prepared.
この様にして作成し7′C電子写!(感光体を川口電機
(’f13JM p+7’ 電rM i’f紙試E’A
40 If Mo6.el EIP −428金用い
でスタチック方式で−5KVでコロナ帯電し、暗所で1
0秒間促持した後、照度51uXで露光し帯m、特ti
tを調べだ。Created in this way, 7'C electronic copy! (The photoconductor was manufactured by Kawaguchi Denki ('f13JM p+7')
40 If Mo6. el EIP -428 Gold is charged with static corona at -5KV,
After holding for 0 seconds, it was exposed to light at an illuminance of 51uX, and the band m, special ti
Look up t.
帯電特性としては、表面電位(Vo)’−と1秒間暗減
衰させた時の電位(vl)をイに減衰するに必要;’)
: jに光面(E%)を測定した。As for the charging characteristics, it is necessary to attenuate the surface potential (Vo)'- and the potential (vl) when dark decayed for 1 second to A;')
: The optical surface (E%) was measured at j.
さらに、繰り返し使用した時の明部電位と暗部電位の変
動を測定するために、本実施例で作成しん、感光体を−
5,6KVのコロナ帯電器、露光危1Q 1ux−se
aの露光光学系、現像器、転写帯電器、除電絹光光学系
およびクリ−ブー−を備えた電子写真複写機のシリンダ
ーに貼り付けた。Furthermore, in order to measure the fluctuations in bright area potential and dark area potential during repeated use, the photoreceptor was fabricated in this example.
5.6KV corona charger, exposure hazard 1Q 1ux-se
It was attached to the cylinder of an electrophotographic copying machine equipped with the exposure optical system, developing device, transfer charger, static eliminating silk light optical system, and creeboo of (a).
この複写機は、シリンダーの駆動に伴い、転写紙上に画
像がイせられる構成になっている。このa万機を用いて
、初期の明部電位(V+7)と暗部電位(Mo)および
5000回使用した栄の明部電位(Vt )と暗部電位
(VD)を測定した。この結果を次に示す。This copying machine is configured to print an image on transfer paper as a cylinder is driven. Using this machine, the initial light potential (V+7) and dark potential (Mo) and the bright potential (Vt) and dark potential (VD) of Sakae after 5000 uses were measured. The results are shown below.
Vnニー570ボルト
Vl : ・−555ボールド
JI′34 : 5.21ux・sea初
期 へ000耐久後VD: 645
d!ルト ”L : 70dEルト VDニー63
5ボッ叶 vLニー70ボルト′P施1列 2〜1
4
ごの各実施例においでは、前Fit: 5A施例1で用
い7\Elf、荷輸送り、ソバとして例示化合物H−(
1)の代りに例示化合物t(−(2)、H−(3)、H
−(4)、H−(5)、 I(−(6)、 n−(ハ、
H−(8)、 H−(9)、 H−(10)、H−(
10、l(−θ力、H−(1:I%H−(1,11を用
いたほかは、実施例1と同機の方法によっで1「1子方
真感光体を作成した。Vn knee 570 volts Vl: -555 bold JI'34: 5.21ux sea first
VD after 000 endurance: 645
d! Ruto "L: 70dE Ruto VD knee 63
5 Bok Kano vL knee 70 volts'P 1 row 2~1
4 In each of the Examples, the Exemplary Compound H-(
Example compound t(-(2), H-(3), H
-(4), H-(5), I(-(6), n-(ha,
H-(8), H-(9), H-(10), H-(
10, l(-θ force, H-(1:I%H-(1,11) was used, but a 1"1" photoreceptor was prepared by the same method as in Example 1.
各感光体の電子方1′cl侍性を実施例1と同様の方法
によって測定した。こhの結果を次に示す。The electronic 1'cl performance of each photoreceptor was measured in the same manner as in Example 1. The results of this h are shown below.
2 5.8 −550 −り403、
5.4 −565 −5
604 乙3 580 5
705ン:1565−565
6 4.8 〜555 −5507
5.5 −565 −55586.6
575 5559 4.0 −5
60 −54510 5.4
−570 −565i1
4.9 −550 −535
12 4.7 570
−−5551 ろ
ろ、3 −545
−52514 6.9
550 5252
−635 −75 −630
−753 −625 −65 −62
5 −754 −650 −95
−640−1055 645 90
635 1006 635
60 650 757
−645 −75 −630 −80
8 −655 −90 −650
−959 −635 −45 −6
30 −6010 660 85
−645 9011 −625
−50 −615 −6012 〜6
45 −70 635 7513
−615 −25 −600
−4014 −6ろO−40−615−60実施例
15
4・−(4−ジメブル7ミノフェニル) −2,6−ジ
フエニルプーアビリリウムパークロレー1−32と前記
例示ヒト〉シン化合物H−fl■を52をポリニスデル
(ポリエステルアドヒージブ49[J(]0;デュポン
社製)のトルエン(50)−ジメキナン(50) 溶液
’100 me K ?T4合し、ホールミルで6時(
uJ分11女した。この分散液を乾燥仕の膜厚が15ミ
クロンとなるイSpに一γイヤ・−パーでアルミニウム
シート上V(、塗布し7だ。2 5.8 -550 -ri403,
5.4 -565 -5
604 Otsu 3 580 5
705:1565-565 6 4.8 ~555 -5507
5.5 -565 -55586.6
575 5559 4.0 -5
60 -54510 5.4
-570 -565i1
4.9 -550 -535
12 4.7 570
--5551 Ro
Ro, 3-545
-52514 6.9
550 5252
-635 -75 -630
-753 -625 -65 -62
5 -754 -650 -95
-640-1055 645 90
635 1006 635
60 650 757
-645 -75 -630 -80
8 -655 -90 -650
-959 -635 -45 -6
30 -6010 660 85
-645 9011 -625
-50 -615 -6012 ~6
45 -70 635 7513
-615 -25 -600
-4014 -6ro O-40-615-60 Example
15 4-(4-dimebru-7minophenyl)-2,6-diphenylpoor avirylium perchloride 1-32 and the above-mentioned exemplified human>sin compound H-fl ]0; Toluene (50)-dimequinane (50) solution (manufactured by DuPont) was combined with 100 me K?
I had 11 girls for uJ. This dispersion was coated on an aluminum sheet with one gamma ear to give a dry film thickness of 15 microns.
この様番てして作成した感光体の1片:r写、昨I持性
を実施例1J−1rsJ様の方法で測定した。この結果
を次Eて示す。One piece of the photoreceptor prepared in this manner was measured for photoresistance and photoresistance in the same manner as in Example 1J-1rsJ. The results are shown below.
グロ : −560ボ゛ルト VIA−555ボルト Eg(: 5.Q 〕1lXI[]e。Gro: -560 volts VIA-555 volts Eg(: 5.Q 1lXI[]e.
初 期
VD’ 6ZQdゴルト
Vl、ニー75ボルト
5(j O01”1lilHt久ぞを
’v:660ボルト
vI2 二 −75!lルト
実施例
アルミ板上にカゼインのJンモニア水溶液(カゼイン1
t′)、r、28チ°アンモニア水1f。Initial VD' 6ZQd Gault Vl, knee 75 volts 5 (j O01"1 lil Ht long time'v: 660 volts vI2 2 -75! l Rut Example J aqueous solution of casein on aluminum plate (casein 1
t'), r, 28° ammonia water 1f.
水222m/)をマイヤーバーで塗布乾燥し、膜厚が1
1クロンの接着層を形成した。Apply 222 m/) of water with a Mayer bar and dry to a film thickness of 1
A 1 chrome adhesive layer was formed.
次(て下記構造を有するジスアゾ顔料5vと、ブチラー
ル樹脂(ブチラール化度66モルチ)2vをエタノール
95m/VC溶かしメヒ液と共に分散した後、接着層上
に塗工し乾燥後の膜厚が0.4ミクロンとなる1YL荷
発生層を形成した。Next, 5v of a disazo pigment having the following structure and 2v of butyral resin (butyralization degree 66 mol) were dissolved in 95m/VC of ethanol and dispersed together with a medicinal liquid, and then coated on the adhesive layer so that the film thickness after drying was 0. A 1YL charge generation layer having a thickness of 4 microns was formed.
次に、llI記例示のヒト2シン化合物)(−(4)
52とポリ−4,4′−ジオキシジフェニル−2,2”
プロパンカーボネート(粘度平均分子隋30000 )
5y′(ITジクロルメタン150meに溶かした液を
電荷発生層上に塗布、乾燥し、膜厚が11ミクロンの電
荷輸送層を形成することによって電子写真感光体を作成
した。Next, the exemplified human dicine compound)(-(4)
52 and poly-4,4'-dioxydiphenyl-2,2''
Propane carbonate (viscosity average molecular weight 30,000)
An electrophotographic photoreceptor was prepared by applying a solution of 5y' (IT dissolved in 150 me of dichloromethane) onto the charge generation layer and drying to form a charge transport layer having a thickness of 11 microns.
この様にして作成した電子写真感光体の電子写真7F)
性を実施例1と同様の方法で測定した。Electrophotograph 7F of the electrophotographic photoreceptor prepared in this way)
The properties were measured in the same manner as in Example 1.
この結果を次に示す。The results are shown below.
voニーssoボルト
Vj: −570ボルト
E3(: 5.51uxleea
初 期
Vl) : −67Qdhし トVL :
−65ボルト
5000回耐久後
vI): −660ボルト
VL : −75ボルト
実施例 17
表面が清浄にされた0、21厚のモリブデン板(基板)
をグロー放電蒸着槽内の所定位置に固定した。次に槽内
を排気し、約5 x 1[] torrの、に空回に
した。その後ヒーターの入力i、圧を上昇させモリブデ
ン基板温度を150℃に安定させた。その後水素ガスと
シランガス(水素ガスに対し15容厳襲)を槽内へ導入
しガス流封と蒸着槽メインバルブを調整してQ、5 t
orr Ic安定させた。次に誘導コイルに5 MH2
の高周波電力を投入し槽内のコイル内部にグロー放電を
発生させ30Wの入力電力とした。上記条件で基板上に
アモルファスシリコン膜を生長させ膜厚が2nとなるi
で同東件を保っだ後グロー放電を中+b シた。その後
加熱ヒーター、高周波IJ源をオフ状態とし、基板温度
が100℃(Cなるのを待ってから水素ガス、シランガ
スの流出バルブを閉じ、一旦漕内を1[1−5torr
以下Icl、た後大気圧にもどし基板を1代り出した。VO knee sso volt Vj: -570 volt E3 (: 5.51uxleaa initial Vl): -67Qdh t VL:
-65 volts after 5000 cycles vI): -660 volts VL: -75 volts Example 17 0.21 thickness molybdenum plate (substrate) with a cleaned surface
was fixed at a predetermined position in a glow discharge deposition tank. Next, the inside of the tank was evacuated to a pressure of about 5 x 1 [] torr. Thereafter, the input i and pressure of the heater were increased to stabilize the molybdenum substrate temperature at 150°C. After that, hydrogen gas and silane gas (15 volumes of hydrogen gas) were introduced into the tank, and the gas flow seal and the main valve of the evaporation tank were adjusted.
orr Ic was stabilized. Next, add 5 MH2 to the induction coil.
High frequency power was applied to generate a glow discharge inside the coil in the tank, resulting in an input power of 30W. An amorphous silicon film is grown on the substrate under the above conditions to a film thickness of 2n.
After maintaining the same condition, I set the glow discharge to medium+b. After that, the heating heater and high-frequency IJ source are turned off, and after waiting for the substrate temperature to reach 100°C (C), the hydrogen gas and silane gas outflow valves are closed, and the inside of the tank is temporarily adjusted to 1[1-5 torr.
After applying Icl, the pressure was returned to atmospheric pressure and the substrate was taken out.
次いでこのアモルファスシリコン層の上に実施例1と全
く同様にして?イ、荷輸送R1を形成した。Then, on this amorphous silicon layer, do exactly the same as in Example 1. A. Cargo transportation R1 was formed.
こうして得られた感光体を帯電に%光実験装置に股1ン
虻し■6KVでコロナ帯電し直しに光1象を照射した。The thus obtained photoreceptor was charged by placing it in a light experiment apparatus for 1 hour, and was then corona charged at 6 KV and irradiated with 1 light.
光像はタングステンランプ光(1,1を用い透過型のガ
ス)・チャー1・を通してj!へ射された。The light image is passed through a tungsten lamp light (transmission type gas using 1,1) char 1 j! was shot at.
その後直ちに■荷電性の現像剤(トナーとキャリヤーを
含む)を感光体表面にカスケードするととにJ:つて感
光体表面に良好なトナー画像を得だ。Immediately thereafter, a charged developer (containing toner and carrier) was cascaded onto the surface of the photoreceptor, and a good toner image was obtained on the surface of the photoreceptor.
実施例 18
4−(4−ジメブールアミノフェニル) −2,6−:
、5フエニルチアピリリウムバークロレート52とyl
r +7 (4,4’−イソゾロピリデンジフェニレン
カーポネート)5vをジクロルメタン200m6に十分
に溶解した後、トルエンj00m/を加え、共晶錯体を
沈澱させた。この沈澱物を戸別した後、ジクロルメタン
を加えて再溶解し、次いでこの溶液にn−ヘキサン10
0m/!を加えて共晶錯体の沈澱物を得たや
この共晶錯体51をポリビニルブチラール22を含有す
るメタノール溶液95r+LIC加え、6時間ポールミ
ルで分散し7だ。との分子jJ、液を01742層を有
するアルミ板の上に乾燥後の11慎厚が0.4ミクロン
となる様にマイヤーパーで塗布12て電荷発生層を形成
17た。Example 18 4-(4-dimebulaminophenyl)-2,6-:
, 5 phenylthiapyrylium verchlorate 52 and yl
After fully dissolving 5v of r +7 (4,4'-isozolopylidene diphenylene carbonate) in 200m6 of dichloromethane, toluene j00m/ was added to precipitate a eutectic complex. After this precipitate was taken from house to house, dichloromethane was added to redissolve it, and then this solution was added with 10 ml of n-hexane.
0m/! A precipitate of the eutectic complex was obtained by adding 95r+LIC of methanol solution containing polyvinyl butyral 22 to this eutectic complex 51, and dispersed in a Pall mill for 6 hours. A charge generation layer was formed by applying the solution of the molecule jJ on an aluminum plate having a layer of 01742 using a Meyer parser so that the thickness after drying was 0.4 microns.
次いで、この軍、荷発生層の上に%施例1で用いた可、
荷輸送層と同様の′$J、覆層を形成しまた。Then, on top of this layer, % of the material used in Example 1 was added.
It also forms a covering layer similar to the cargo transport layer.
こう17て作成した感光体の電子万直狩性を実施例1と
同様の方法によって測定し7た。この結果を次に示す。The electronic stability of the photoreceptor thus prepared was measured in the same manner as in Example 1. The results are shown below.
Va: −5/)5ボルト Vj: −545ボルト 11、+4 : 3.31ux−ee。Va: -5/) 5 volts Vj: -545 volts 11, +4: 3.31ux-ee.
初 期
VDニー615ボルト
VL ニー4Oボルト
5000回耐久後
vD : −605ボルト
vL ニー55ボルト
実施例 19
実施例18で用いた共晶錯体と同様のもの52と前記例
示のヒドラゾン化合物H−(4)を52をポリエステル
(ポリエステルアドヒーシブ49000 :デュポン社
12!!りのテトラヒドロフラン液150m/!に加え
て、十分に混合攪拌した。この液をアルミニウムシート
上にマイヤーバー罠より乾燥後の膜厚が15ミクロンと
なる様に塗布した。Initial VD knee 615 volts VL Knee 4O volts VD after 5000 cycles of endurance: -605 volts vL Knee 55 volts Example 19 A eutectic complex similar to the eutectic complex used in Example 18 52 and the hydrazone compound H-(4 ) was added to 150 m/! of polyester (Polyester Adhesive 49000: DuPont Co., Ltd. 12!!) of tetrahydrofuran solution and thoroughly mixed and stirred. The film thickness after drying this solution on an aluminum sheet using a Meyer bar trap was It was applied so that the thickness was 15 microns.
この感光体の電子方X特性を実施例1と同様の方法で測
定した。この結果を次に示す。The electronic X-characteristics of this photoreceptor were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown below.
Vo : −550ボルト V、: −535ボルト K)(: 3.7 luxTgea初 期 vD ニー630ボルト VL : −40ボルト 5000回耐久後 vD ニー615ボルト VL : −55ボルト 特許出願人 キャノン株式会社 代理人弁理士狩野 有Vo: -550 volts V: -535 volts K) (: 3.7 luxTgea first period vD knee 630 volts VL: -40 volts After 5000 times durability vD knee 615 volts VL: -55 volts Patent applicant: Canon Co., Ltd. Representative Patent Attorney Yu Kano
Claims (1)
る層を有するととを特徴とする電子写真感光体。 一般式 式中、R1、R2は置換基を有していても良いアルキル
基、アラル4′ル基、フェニル基又けN原子と共に5〜
6員環を形成する残基を示し、R,。 を示す。またnは0又け1の整数を示す。[Scope of Claims] An electrophotographic photoreceptor comprising a layer containing a hydrazone compound represented by the following general formula (1). In the general formula, R1 and R2 are an alkyl group which may have a substituent, an aral 4' group, a phenyl group, and 5 to
Residues forming a 6-membered ring are indicated by R,. shows. Further, n indicates an integer between 0 and 1.
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13919582A JPS5929250A (en) | 1982-08-12 | 1982-08-12 | Electrophotographic receptor |
DE19833329054 DE3329054A1 (en) | 1982-08-12 | 1983-08-11 | LIGHT SENSITIVE RECORDING ELEMENT FOR ELECTROPHOTOGRAPHIC PURPOSES |
US06/750,988 US4666809A (en) | 1982-08-12 | 1985-07-01 | Electrophotographic photosensitive member |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13919582A JPS5929250A (en) | 1982-08-12 | 1982-08-12 | Electrophotographic receptor |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5929250A true JPS5929250A (en) | 1984-02-16 |
Family
ID=15239765
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP13919582A Pending JPS5929250A (en) | 1982-08-12 | 1982-08-12 | Electrophotographic receptor |
Country Status (1)
Country | Link |
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JP (1) | JPS5929250A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60255854A (en) * | 1984-05-31 | 1985-12-17 | Minolta Camera Co Ltd | Novel hydrazone compound and electrophotographic material containing said compound |
JPS62201453A (en) * | 1986-02-28 | 1987-09-05 | Mita Ind Co Ltd | Electrophotographic sensitive body |
-
1982
- 1982-08-12 JP JP13919582A patent/JPS5929250A/en active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60255854A (en) * | 1984-05-31 | 1985-12-17 | Minolta Camera Co Ltd | Novel hydrazone compound and electrophotographic material containing said compound |
JPH0530866B2 (en) * | 1984-05-31 | 1993-05-11 | Minolta Camera Kk | |
JPS62201453A (en) * | 1986-02-28 | 1987-09-05 | Mita Ind Co Ltd | Electrophotographic sensitive body |
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