JPS5928356B2 - Water-dispersible hot melt adhesive composition - Google Patents

Water-dispersible hot melt adhesive composition

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JPS5928356B2
JPS5928356B2 JP10740676A JP10740676A JPS5928356B2 JP S5928356 B2 JPS5928356 B2 JP S5928356B2 JP 10740676 A JP10740676 A JP 10740676A JP 10740676 A JP10740676 A JP 10740676A JP S5928356 B2 JPS5928356 B2 JP S5928356B2
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JP
Japan
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polyoxyethylene
water
melt adhesive
adhesive composition
resin
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JP10740676A
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JPS5333241A (en
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正明 田中
重雄 八杉
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Nitta Gelatin Inc
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  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は水に可溶な高分子および不溶な高分子からな
りシャープな曇点を有するとともに、水に分散できるこ
とを特徴とする水分散性ホットメルト接着剤組成物に関
するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a water-dispersible hot melt adhesive composition comprising a water-soluble polymer and an insoluble polymer, having a sharp cloud point, and being dispersible in water. It is something.

従来、ホットメルト接着剤組成物としては、エチレン−
酢酸ビニル共重合樹脂、ポリアミド樹脂。
Conventionally, ethylene-
Vinyl acetate copolymer resin, polyamide resin.

飽和ポリエステル樹脂からなるベース樹脂、ロジンおよ
びその誘導体あるいは石油樹脂からなる粘着付与樹脂、
ワックス、可塑剤、充填剤、酸化防止剤からなる組成物
が一般的である。これらのホットメルト接着剤は無溶剤
100%樹脂からなり、ごく短時間で接着が完了する特
徴を有し、近年、自動包装、製本、木工、合板、アセン
ブリ−などの用途にめざましい発展を示してきている。
A base resin made of saturated polyester resin, a tackifying resin made of rosin and its derivatives or petroleum resin,
Compositions consisting of waxes, plasticizers, fillers, and antioxidants are common. These hot melt adhesives are made of 100% solvent-free resin and have the characteristic of completing bonding in a very short time, and have shown remarkable development in recent years for applications such as automatic packaging, bookbinding, woodworking, plywood, and assembly. ing.

しかし、ホットメルト接着剤においては公害問題あるい
は省資源問題などの社会問題から、水溶性あるいは水分
散性の特徴を有するものが最近とみにその要求が増大し
てきている。
However, due to social problems such as pollution and resource conservation, there has recently been an increasing demand for hot melt adhesives that are water-soluble or water-dispersible.

この発明者らは、種々の熱可塑性水溶性高分子材料を駆
使し、従来のホットメルト接着剤としての性能を備え、
かつ、既存のホットメルトアプリケーターで使用可能な
加熱安定性を有す水分散性ホットメルト接着剤の生成の
可能性を見出した。
The inventors made full use of various thermoplastic water-soluble polymer materials to achieve the performance of conventional hot melt adhesives.
Furthermore, we have discovered the possibility of producing a heat-stable water-dispersible hot-melt adhesive that can be used with existing hot-melt applicators.

この知見に従つて、接着剤組成にシャープな曇点を付与
させることによつて良好な水分散性を有すホットメルト
接着剤を発明するに至つた。この発明は、平均分子量が
1、000〜 1、000、00のポリオキシエチレン1〜80重量%
と、ポリオキシエチレン系非イオン界面活性剤5〜90
重量%および粘着付与樹脂5〜80重量%とからなるホ
ットメルト接着剤組成物である。
Based on this knowledge, we have invented a hot melt adhesive that has good water dispersibility by imparting a sharp cloud point to the adhesive composition. This invention uses 1 to 80% by weight of polyoxyethylene having an average molecular weight of 1,000 to 1,000,000.
and polyoxyethylene nonionic surfactant 5 to 90
% by weight and 5 to 80% by weight of a tackifying resin.

この発明におけるポリオキシエチレンは、オキシエチレ
ンを加熱下アルカリ触媒によつて重合して得られる重合
体であり、平均分子量200〜400の液体、600ぐ
らいの半固体、1、000〜20,000のワツクス体
がある。また、特に活性炭酸ストロンチウムや炭酸カル
シウム触媒によつて重合された平均分子量100,00
0〜1,000,000以上の高分子も存在する。しか
し、この発明に}いては吸水性が大きいこと、あるいは
加熱時に}ける発煙性.発臭性などの理由から平均分子
量1,000未満の低分子物質は除外され、また、溶融
粘度が高いことから平均分子量1,000,000以上
の高分子も除外される。
Polyoxyethylene in this invention is a polymer obtained by polymerizing oxyethylene with an alkaline catalyst under heating, and is a liquid with an average molecular weight of 200 to 400, a semisolid of about 600, and a polymer of 1,000 to 20,000. Has a waxy body. In addition, especially polymerized with activated strontium carbonate or calcium carbonate catalyst,
There are also macromolecules of 0 to 1,000,000 or more. However, this invention has high water absorption or smoke generation when heated. Low-molecular substances with an average molecular weight of less than 1,000 are excluded for reasons such as odor-emitting properties, and polymers with an average molecular weight of 1,000,000 or more are also excluded because of their high melt viscosity.

この発明に}けるポリオキシエチレン系非イオン界面活
性剤は、オキシエチレンを各種アルコールやフエノール
に対して触媒の存在下で開環重合したものであり、ポリ
オキシエチレンラウリルエーテル.ポリオキシエチレン
セチルエーテル.ポリオキシエチレンステアリルエーテ
ル.ポリオキシエチレンオレイルエーテルといつたポリ
オキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレ
ンオクチルフエノールエーテル.ポリオキシエチレンノ
ニルフエノールエーテルといつたポリオキシエチレンア
ルキルフエノールエーテル類、ポリオキシエチレンゾル
ビタンモノラウレート.ポリオキシエチレンゾルビタン
モノステアレート.ポリオキシエチレンソルビタンモノ
オレエートといつたポリオキシエチレンゾルビタン脂肪
酸エステル類およびポリオキシエチレンモノラウレート
.ポリオキシエチレンモノステアレート.ポリオキシエ
チレンジステアレート.ポリオキシエチレンモノオレエ
ートといつたポリオキシエチレンアシルエステル類が含
まれる。この発明に訃ける粘着付与樹脂は、次の高分子
からなるものである。
The polyoxyethylene nonionic surfactant used in this invention is obtained by ring-opening polymerization of oxyethylene with various alcohols and phenols in the presence of a catalyst, and is polyoxyethylene lauryl ether. Polyoxyethylene cetyl ether. Polyoxyethylene stearyl ether. Polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene octyl phenol ether. Polyoxyethylene alkyl phenol ethers such as polyoxyethylene nonyl phenol ether, polyoxyethylene sorbitan monolaurate. Polyoxyethylene sorbitan monostearate. Polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters such as polyoxyethylene sorbitan monooleate and polyoxyethylene monolaurate. Polyoxyethylene monostearate. Polyoxyethylene distearate. Includes polyoxyethylene acyl esters such as polyoxyethylene monooleate. The tackifying resin used in this invention is composed of the following polymer.

(j)ロジン訃よひその誘導体、即ちガムロジン.ウッ
ドロジン.トール油ロジン.水添ロジン.不均化叶ジン
.重合ロジン.ロジングリセリンエステル.水添ロジン
ペンタエリスリトールエステルが含まれる。
(j) Derivatives of rosin, namely gum rosin. Wood rosin. Tall oil rosin. Hydrogenated rosin. Disproportionated leaf gin. Polymerized rosin. Rosin glycerin ester. Contains hydrogenated rosin pentaerythritol ester.

(11)αお一よびβ−ピネンをカチオン重合して得ら
れるα卦よびβピネン型ポリテルペン樹脂。
(11) α- and β-pinene type polyterpene resins obtained by cationic polymerization of α- and β-pinene.

011)主にα−ピネンをフエノールに対してBF3の
存在下で共重合して得られるポリテルペンフエノール樹
脂。
011) A polyterpene phenol resin obtained mainly by copolymerizing α-pinene with phenol in the presence of BF3.

(JV)ナフサ分解残油の反応成分を主としてカチオン
重合して得られる脂肪族系.脂環族系卦よび芳香族系炭
化水素石油樹脂。
(JV) An aliphatic system obtained mainly by cationic polymerization of reactive components of naphtha cracked residue. Alicyclic hexagrams and aromatic hydrocarbon petroleum resins.

(v)αメチルスチレン−ビニルトルエン共重合体スチ
レンーアクリロニトリルーインデン三元共重合体.オリ
ゴスチレンといつたスチレン系炭化水素樹脂。
(v) α-methylstyrene-vinyltoluene copolymer styrene-acrylonitrile-indene terpolymer. Styrenic hydrocarbon resins such as oligostyrene.

これらの粘着付与樹脂のうち、特にロジン訃よびその誘
導体あるいはスチレン系炭化水素樹脂類は、本発明の特
徴であるホツトメルト接着剤の水分散性にお・いて非常
に重要な役割を果すものである。
Among these tackifying resins, rosin and its derivatives or styrene hydrocarbon resins in particular play a very important role in the water dispersibility of the hot melt adhesive, which is a feature of the present invention. .

すなわち、これらの粘着付与樹脂は、ポリオキシエチレ
ンとポリオキシエチレン系非イオン界面活性剤との混合
物系に対し、非常にシヤープな曇点を付与するからであ
る。
That is, these tackifying resins impart a very sharp cloud point to a mixture system of polyoxyethylene and a polyoxyethylene nonionic surfactant.

更に詳しく旨えば、これらの接着剤組成物は曇点以下の
室温においてミクロ的に不相溶になり、水可溶材料であ
るポリオキシエチレンとポリオキシエチレン系非イオン
界面活性剤との混合物系に対し、水不溶材料である粘着
付与樹脂の微粒子が均一に分散した状態になる。この現
象からホツトメルト接着剤にとつて必要不可欠な組成で
ある水不溶性粘着付与樹脂を処方中に多量に使用しても
、水分散性は損われないことが容易に推察される。また
、曇点を使用温度即ちアプリケーターでの溶融塗布温度
以下に設定することにより、ホツトメルト接着剤を長時
間加熱したとき、その不相溶性に起因する相分離現象を
防ぐことができた。
More specifically, these adhesive compositions become microscopically incompatible at room temperature below the clouding point, and are a mixture of polyoxyethylene, a water-soluble material, and a polyoxyethylene nonionic surfactant. On the other hand, fine particles of the tackifying resin, which is a water-insoluble material, are uniformly dispersed. From this phenomenon, it can be easily inferred that even if a large amount of water-insoluble tackifying resin, which is an essential composition for hot melt adhesives, is used in the formulation, water dispersibility is not impaired. Furthermore, by setting the cloud point below the operating temperature, that is, the melt application temperature with an applicator, it was possible to prevent phase separation caused by incompatibility when the hot melt adhesive was heated for a long time.

このように、曇点を室温以上に、また、使用温度以下に
設定することにより良好な水分散性を有し、かつ、既存
のアプリケーターで使用可能な加熱安定性を有すホツト
メルト接着剤の生成が可能となつた。な卦、上記ロジン
むよびその誘導体、あるいはスチレン系炭化水素樹脂以
外の粘着付与樹脂は、本発明にとつて重要な要素である
曇点を微調整するために使用されるものである。
In this way, by setting the cloud point above room temperature and below the usage temperature, we can produce hot melt adhesives that have good water dispersibility and heat stability that can be used with existing applicators. became possible. The above-mentioned rosin and its derivatives, or tackifier resins other than styrene hydrocarbon resins are used to finely adjust the cloud point, which is an important element for the present invention.

以下に、この発明にトける実施態様を掲げて、この発明
をより説明する。
This invention will be explained in more detail below by listing embodiments of the invention.

100m1容ビーカ一にて、ポリオキシエチレンノニル
フエノールエーテル.αメチルスチレン−ビニルトルエ
ン共重合体}よびポリテルペンフエノール樹脂を180
℃に加熱し、均一な混合物が得られるまで攪拌した後、
140℃の加熱温度でポリオキシエチレンを除々に加え
、完全に均一な混合物が得られるまで攪拌した。
In a 100 ml beaker, add polyoxyethylene nonylphenol ether. α-methylstyrene-vinyltoluene copolymer} and polyterpene phenol resin at 180%
After heating to °C and stirring until a homogeneous mixture is obtained,
Polyoxyethylene was gradually added at a heating temperature of 140° C. and stirred until a completely homogeneous mixture was obtained.

このようにして得られたホツトメルト接着剤は第1表に
表示する特性を有し、例えばトイレツトペーパ一のテー
ルシールといつた紙面強度の小さい被着材の接着用途に
適している。
The hot melt adhesive thus obtained has the properties shown in Table 1 and is suitable for bonding adherends with low paper surface strength, such as the tail seal of toilet paper, for example.

この組成にて、例1と同様にして調整したホツトメルト
接着剤は、液状ポリオキシエチレンノニルフエノールエ
ーテル(HLBlO.5)が可塑剤としての性能を発揮
し、0℃より50℃の温度範囲で良好な粘着性を有す水
分散性感圧型ホツトメルト接着剤であり、その特性は第
1表に例1の特性と共に表示されてある。
In the hot melt adhesive prepared in the same manner as in Example 1 with this composition, liquid polyoxyethylene nonyl phenol ether (HLBlO.5) exhibits performance as a plasticizer, and is good in the temperature range from 0°C to 50°C. This is a water-dispersible pressure-sensitive hot melt adhesive having a high tack, the properties of which are listed in Table 1 together with the properties of Example 1.

この組成にて例1と同様にして調整した接着剤組成物は
、各種の多孔質あるいは非多孔質材料に良好な接着性を
有す水分散性ホツトメルト接着剤であり、その特性は第
1表に例1トよび2の特性と共に表示されてある。
The adhesive composition prepared in the same manner as in Example 1 with this composition is a water-dispersible hot melt adhesive having good adhesion to various porous or non-porous materials, and its properties are shown in Table 1. are shown along with the characteristics of Examples 1 and 2.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 ポリオキシエチレン1〜80重量%、ポリオキシエ
チレン系非イオン界面活性剤5〜90重量%および粘着
付与樹脂5〜80重量%からなることを特徴とする水分
散性ホットメルト接着剤組成物。 2 ポリオキシエチレンの平均分子量が1,000〜1
,000,000である特許請求範囲第1項記載の水分
散性ホットメルト接着剤組成物。 3 ポリオキシエチレン系非イオン界面活性剤が、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンソル
ビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアシルエス
テルから選ばれた1種または2種以上のものである特許
請求範囲第1項記載の水分散性ホットメルト接着剤組成
物。 4 粘着付与樹脂が、アビエチン酸型ロジンおよびその
誘導体、ポリテルペン樹脂、ポリテルペンフェノール樹
脂、ナフサの分解残油を重合して得られる炭化水素石油
樹脂、低分子量スチレン系炭化水素樹脂から選ばれた1
種または2種以上のものである特許請求範囲第1項記載
の水分散性ホットメルト接着剤組成物。
[Scope of Claims] 1. A water-dispersible hot water dispersible product comprising 1 to 80% by weight of polyoxyethylene, 5 to 90% by weight of a polyoxyethylene nonionic surfactant, and 5 to 80% by weight of a tackifying resin. Melt adhesive composition. 2 The average molecular weight of polyoxyethylene is 1,000 to 1
,000,000. The water-dispersible hot melt adhesive composition according to claim 1, wherein 3. The polyoxyethylene nonionic surfactant is one or more selected from polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenol ether, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, and polyoxyethylene acyl ester. A water-dispersible hot melt adhesive composition according to claim 1. 4. The tackifying resin is selected from abietic acid type rosin and its derivatives, polyterpene resin, polyterpene phenol resin, hydrocarbon petroleum resin obtained by polymerizing naphtha decomposition residue, and low molecular weight styrenic hydrocarbon resin.
The water-dispersible hot-melt adhesive composition according to claim 1, which is one or more types of adhesive compositions.
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