JPS5925844A - Recording liquid - Google Patents

Recording liquid

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JPS5925844A
JPS5925844A JP13654182A JP13654182A JPS5925844A JP S5925844 A JPS5925844 A JP S5925844A JP 13654182 A JP13654182 A JP 13654182A JP 13654182 A JP13654182 A JP 13654182A JP S5925844 A JPS5925844 A JP S5925844A
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JP
Japan
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recording
recording liquid
acid red
water
liquid
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Application number
JP13654182A
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Japanese (ja)
Inventor
Masatsune Kobayashi
小林 正恒
Takeshi Sakaeda
栄田 毅
Shoji Koike
祥司 小池
Kazue Kanekiyo
金清 一栄
Tomoko Sato
知子 佐藤
Yasumasa Yokoyama
横山 靖正
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Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
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Abstract

PURPOSE:To provide a fuchsine-colored recording liquid of high homogeneity, highly stable for a long period, free from clogging in delivery olifice, suitable for ink-jet system and writing utensils, containing specific water-soluble dye(s) such as C.I.Acid Red 257. CONSTITUTION:The objective recording liquid comprising (A) pref. 1-10wt% of at least one sort of water-soluble dye selected from C.I.Acid Red 257, C.I.Acid Red 143, C.I.Acid Red 186, C.I.Acid Red 57, and C.I.Direct Red 212, (B) 20- 50wt% of a water-soluble organic solvent (pref. diethylene glycol), and (C) water, and, pref., also, (D) a solubilizing agent such as N-methyl-2-pyrrolidone. EFFECT:Having high setting potential, and giving excellent light and water resistance and weatherability.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、記録ヘッドのオリフィスから液滴を飛翔させ
て記録を行うインクジェット方式あるいは筆記用具に使
用するのに好適な記録液、とりわけマゼンタ色の記録液
に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a recording liquid, particularly a magenta color recording liquid, which is suitable for use in an inkjet system or a writing instrument in which recording is performed by ejecting droplets from an orifice of a recording head.

インクジェット記録法は、騒音の発生が少なく、普通紙
に対して特別な定着を要することなく、高速記録が行な
えることから、種々のタイプのものが活発に研究されて
いる。これらインクジェット記録法に於て使用される記
録液としては、粘度、表面張力等の物性値が適正範囲内
にあること、微細な吐出口(オリフィス)を目詰りさせ
ないこと、鮮明な色調でしかも充分に高い濃度の記録画
像を与えること、保存中に物性変化あるいは固形分の析
出等を生じないこと等の緒特性が要求される。
Various types of inkjet recording methods are being actively researched because they generate less noise and can perform high-speed recording on plain paper without requiring special fixing. The recording liquid used in these inkjet recording methods must have physical properties such as viscosity and surface tension within appropriate ranges, must not clog the fine ejection ports (orifices), and must have a clear color tone that is sufficient. It is required to have certain characteristics such as providing a recorded image with a high density and not causing changes in physical properties or precipitation of solid content during storage.

さらにこれら特性に加えて、紙に代表される被記録材の
種類を制限せずに記録が行えること、被記録材への定着
速度が大きいこと、耐水性、耐溶剤性(特に耐アルコー
ル性)、耐光性、耐摩耗性に優れていること、解像度の
優れた画像を与えること等の性質も要求される。
In addition to these properties, recording can be performed without any restrictions on the type of recording material such as paper, high fixing speed to the recording material, water resistance, solvent resistance (especially alcohol resistance). It is also required to have properties such as excellent light resistance, abrasion resistance, and the ability to provide images with excellent resolution.

インクジェット記録、法に適用する記録液は、基本的に
は、記録剤としての染料とその溶媒とから組成されるも
のであるから、上記の記録液特性は染料固有の性質に左
右されるところが大きい。従って、記録液が上記特性を
具備するように染料を選択することは斯かる技術分野に
おいて極めて重要な技術である。
The recording liquid used in inkjet recording is basically composed of a dye as a recording agent and its solvent, so the above recording liquid characteristics are largely influenced by the unique properties of the dye. . Therefore, selecting a dye so that the recording liquid has the above characteristics is an extremely important technique in this technical field.

特に、記録液の液媒体に対する溶解性は重要であり、水
に対しても、また一般的に有機溶剤からなる湿潤剤に対
しても充分な溶解性をもつことが、良好な目詰り防止性
及び記録剤の溶解安定性を維持させるだめの基本と々る
In particular, the solubility of the recording liquid in the liquid medium is important, and having sufficient solubility in water and in wetting agents, which are generally organic solvents, is essential for good clogging prevention. and the basics of maintaining the dissolution stability of the recording medium.

一方、インクジェット記録法によりフルカラーの記録画
像を得る場合には、マゼンタ、イエロー。
On the other hand, when obtaining a full-color recorded image using the inkjet recording method, magenta and yellow are used.

シアンの三原色の各記録液あるいはこれにブラックを加
えた四原色の記録液を使用し、それらの減色混合によっ
て記録画像の色調が決定される。この場合に所望の色調
の記録画像を得るためには、これら記録液の色相がそれ
ぞれ理想的なマゼンタ。
Recording liquids of the three primary colors of cyan or recording liquids of the four primary colors including black are used, and the color tone of the recorded image is determined by subtractive color mixing. In this case, in order to obtain a recorded image with a desired tone, the hue of each of these recording liquids is ideal magenta.

イエローあるいはシアン原色を呈し、かつ彩度の高いも
のであることが要求される。しだがって記録液が呈する
色調を考慮して染料を選択することも極めて重要な技術
である。
It is required to exhibit a primary color of yellow or cyan and have high chroma. Therefore, it is an extremely important technique to select a dye in consideration of the color tone exhibited by the recording liquid.

しかしながら、従来知られていたマゼンタ色の記録液に
ついては、上記の様な特性、特に溶解性。
However, the conventionally known magenta recording liquid has the above-mentioned characteristics, especially its solubility.

色調、耐光性等を充分に満足するものは皆無に近く、こ
れら特性を満たす記録液の開発が強く望捷れていた。
There are almost no recording liquids that fully satisfy color tone, light resistance, etc., and there has been a strong desire to develop a recording liquid that satisfies these characteristics.

本発明の目的は、液媒体成分に対する溶解性、あるい(
は長期の溶解安定性が高く、吐出オリフィスの目詰りの
生じ難い記録液を提供することにある。
The object of the present invention is to improve solubility in liquid medium components or (
The object of the present invention is to provide a recording liquid that has high long-term dissolution stability and is less likely to cause clogging of an ejection orifice.

本発明のもう一つの目的は、理想的なマゼンタ色を呈し
、かつ耐光性に優れた、フルカラーのインクジェット記
録用のマゼンタ色の記録液を提供することにある。
Another object of the present invention is to provide a magenta recording liquid for full-color inkjet recording that exhibits an ideal magenta color and has excellent light resistance.

上記及び他の目的は、以下の本発明によって達成される
The above and other objects are achieved by the invention as follows.

すなわち本発明は、記録剤として水溶性染料を含む液組
成物から成り、前記染料が、C,I。(カラーインデッ
クス)アシッドレッド、257、C01,アシッドレッ
ドlり3、C0■。アシッドレッドフg乙、C0I、ア
シッドレッドS7及びC0I、ダイレクトレッド、2/
、2から成る群より選ばれた7種以上であることを特徴
とする記録液である。
That is, the present invention comprises a liquid composition containing a water-soluble dye as a recording agent, and the dye is C, I. (Color Index) Acid Red, 257, C01, Acid Red 3, C0 ■. Acid Red Fug Otsu, C0I, Acid Red S7 and C0I, Direct Red, 2/
This is a recording liquid characterized by containing seven or more types selected from the group consisting of , and 2.

本発明によれば、粘度、表面張力等が適正範囲にあり、
微細なオリフィスを目詰りさせず、充分に高い濃度の記
録画像を与え、保存中に物性値変化あるいは固形分の析
出を生じることなく、被記録材の種類を制限せずに種々
の部材に記録が行え、定着速度が大きく、耐水性、耐光
性、耐摩耗性及び解像度の優れた画像を与える記録液が
得られる。
According to the present invention, the viscosity, surface tension, etc. are within appropriate ranges,
It does not clog the fine orifice, provides recorded images with sufficiently high density, does not cause changes in physical properties or precipitation of solids during storage, and can record on various materials without limiting the type of recording material. A recording liquid can be obtained which can provide images with a high fixing speed, excellent water resistance, light resistance, abrasion resistance, and resolution.

本発明記録液の記録剤としての染料、すなわち、C,1
,アシッドレッド、2.!i−7、C01,アシッドレ
ッドフグ3、C8■、アシッドレッドig乙、C,1,
アシッドレッドS7及びC0■、ダイレクトレッド、2
/、2は、いずれも溶解性、マゼンタ原色としての色調
、耐光性等の前述した記録剤としての重要な特性が優れ
たもので、それぞれ単独で使用することが可熊である。
Dye as a recording agent of the recording liquid of the present invention, i.e., C,1
, Acid Red, 2. ! i-7, C01, Acid Red Puffer 3, C8■, Acid Red Ig Otsu, C,1,
Acid Red S7 and C0■, Direct Red, 2
/ and 2 are excellent in the above-mentioned important properties as a recording material, such as solubility, color tone as a magenta primary color, and light resistance, and each can be used alone.

したがって、当然これらのユ種以上を併用して使用する
こともできる。
Therefore, naturally, more than one of these types can also be used in combination.

記録液中のこれら色成分、つまり染料の含有量は、液媒
体成分の種類、記録液に要求される特性等に依存して決
定されるが、一般には記録液全重量に対してθ5−20
重量係、重量上くは0左〜13重量係、より好ましくは
/−IQ重量係の範囲とされる。
The content of these color components, that is, dyes, in the recording liquid is determined depending on the type of liquid medium components, the characteristics required of the recording liquid, etc., but in general, it is determined by θ5-20 based on the total weight of the recording liquid.
The weight ratio is preferably in the range of 0 to 13 weight ratios, more preferably /-IQ weight ratio.

本発明の記録液は水を主な液媒体成分とするが、水単体
のみならず、望ましくは、水と水溶性の各種有機溶剤と
の混合物が使用される。
The recording liquid of the present invention has water as a main liquid medium component, but not only water alone but also preferably a mixture of water and various water-soluble organic solvents is used.

水溶性の有機溶剤としては、例えばメチルアルコール、
エチルアルコール、n−7’口ピルアルコール、イソプ
ロピルアルコール、n−ブチルアルコール、5fllC
−ブチルアルコール、tert−ブチルアルコール、イ
ソブチルアルコール等の炭素数/−4のアルキルアルコ
ール類ニジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド
等のアミド類:アセトン、ジアセトンアルコール等のケ
トンまたはケトアルコール類:テトラヒドロフラン、ジ
オキサン等のエーテル類:ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール
類:エチレングリコール、フロピレンゲリコール、ブチ
レングリコール、トリエチレングリコール、/、u、 
乙−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレ
ングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基
が一〜乙個の炭素原子を含むアルキレングリコール類:
グリセリン:エチレングリコールメチルエーテル、ジエ
チレングリコールメチル(又はエチル)エーテル、1−
 ’Jエチレンクリコールモノメチル(又ハエチル)エ
ーテル等の多価アルコールの低級アルギルエーテル類等
が挙げられる。
Examples of water-soluble organic solvents include methyl alcohol,
Ethyl alcohol, n-7'pyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, 5fllC
- Alkyl alcohols with a carbon number of -4 such as butyl alcohol, tert-butyl alcohol, and isobutyl alcohol Amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide Ketones or keto alcohols such as acetone and diacetone alcohol: Tetrahydrofuran, dioxane, etc. Ethers: polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol: ethylene glycol, fluoropylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, /, u,
- Alkylene glycols in which the alkylene group contains 1 to 2 carbon atoms, such as hexanetriol, thiodiglycol, hexylene glycol, and diethylene glycol:
Glycerin: ethylene glycol methyl ether, diethylene glycol methyl (or ethyl) ether, 1-
Examples include lower argyl ethers of polyhydric alcohols such as ethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether.

これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、ジエチレンク
リコール等の多価アルコール、トリエチレンクリコール
モノメチル(又はエチル)エーテル等の多価アルコール
の低級アルキルエーテルは好ましいものである。多価ア
ルコール類は、記録液中の水が蒸発し、記録剤が析出す
ることに基づく、ノズルの目詰り現象を防止するだめの
湿潤剤としての効果が大きいだめ特に好ましいものであ
る。
Among these many water-soluble organic solvents, polyhydric alcohols such as diethylene glycol and lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether are preferred. Polyhydric alcohols are particularly preferred because they are highly effective as wetting agents to prevent nozzle clogging caused by evaporation of water in the recording liquid and precipitation of the recording agent.

記録液中の上記水溶性有機溶剤の含有量は、一般には記
録液全重量に対して重量パーセントでS〜9に%、好ま
しくは10〜gθ係、より好寸しくけ、20〜左0係の
範囲とされる。
The content of the water-soluble organic solvent in the recording liquid is generally S to 9% by weight based on the total weight of the recording liquid, preferably 10 to gθ, and more preferably 20 to 0. The range of

この時の水の含有量は、上記溶剤成分の種類、その組成
或いは所望される記録液の特性に依存して広い範囲で決
定されるが、記録液全重量に対して一般に10〜9θ係
、好捷しくは10〜70係、より好寸しくは、20〜7
0係の範囲内とされる。
The water content at this time is determined within a wide range depending on the type of the solvent component, its composition, and the desired properties of the recording liquid, but is generally 10 to 9θ relative to the total weight of the recording liquid. Preferably between 10 and 70, more preferably between 20 and 7.
It is considered to be within the range of 0.

本発明の記録液には可溶化剤を加えることもできる。代
表的な可溶化剤は含窒素複素環式ケトン類であり、その
目的とする作用は、記録剤の液媒体に対する溶解性を飛
躍的に向」ニさせることにある。例えば、N−メチルー
ーーピロリドン、/。
A solubilizer can also be added to the recording liquid of the present invention. Typical solubilizing agents are nitrogen-containing heterocyclic ketones, and their intended action is to dramatically improve the solubility of recording agents in liquid media. For example, N-methyl-pyrrolidone, /.

3−ジメチル−ニーイミダゾリジノン等が好ましく用い
られるものである。
3-dimethyl-niimidazolidinone and the like are preferably used.

この様な成分から調合される本発明の記録液は、それ自
体で記録特性(信号応答性、1滴形成の安定性、吐出安
定性、長時間の連続記録性、長期間の記録休止後の吐出
安定性)保存安定性、被記録材への定着性、或いは記録
画像の耐光性、耐候性。
The recording liquid of the present invention prepared from such components has excellent recording properties (signal response, stability of single droplet formation, ejection stability, long-term continuous recording, and long-term recording cessation). Ejection stability) Storage stability, fixation to recording material, or light resistance and weather resistance of recorded images.

耐水性等いずれもバランスのとれた優れたもの′である
。そしてこの様な特性を更に改良するために、従来から
知られている各種添加剤を更に添加含有せしめても良い
It has excellent water resistance and is well-balanced. In order to further improve such properties, various conventionally known additives may be added.

例エバ、ホリヒニルアルコール、セルロース類、水溶性
樹脂等の粘度調整剤;カチオン、アニオン或いはノニオ
ン系の各種界面活性剤、ジェタノールアミン、トリエタ
ノールアミン等の表面張力調整剤;緩衝液によるP H
調整剤等を挙げることができる。
Examples: Viscosity modifiers such as EVA, hollyhinyl alcohol, celluloses, and water-soluble resins; Various cationic, anionic, or nonionic surfactants; Surface tension modifiers such as jetanolamine and triethanolamine; H
Adjusting agents and the like can be mentioned.

まだ、記録液を帯電するタイプのインクジェット記録方
法に使用される記録液を調合するだめには、塩化リチウ
ム、塩化アンモニウム、塩化ナトリウム等の無機塩類等
の比抵抗調整剤が添加される。
However, a resistivity adjuster such as an inorganic salt such as lithium chloride, ammonium chloride, or sodium chloride is added to the preparation of a recording liquid used in an inkjet recording method in which the recording liquid is charged.

なお、熱エネルギーの作用によって記録液を吐出させる
タイプのインクジェット方式に適用する場合には、熱的
な物性値(例えば、比熱、熱膨張係数、熱伝導率等)が
調整されることもある。
Note that when applied to an inkjet system in which recording liquid is ejected by the action of thermal energy, thermal physical property values (eg, specific heat, coefficient of thermal expansion, thermal conductivity, etc.) may be adjusted.

本発明の記録液は、インクジェット記録用の記録液とし
て特に優れた特性を有しているが、勿論、紙などの被記
録材に記録を行う万年筆、フェルトペン等の従来の筆記
用具用の記録液としても使用することができる。
The recording liquid of the present invention has particularly excellent properties as a recording liquid for inkjet recording, but it can also be used for recording with conventional writing instruments such as fountain pens and felt-tip pens that record on recording materials such as paper. It can also be used as a liquid.

本発明を以下の実施例で更に詳細に説明する。The invention will be explained in more detail in the following examples.

実施例1 インクジェット記録用のマゼンタ原色記録液を下記の配
合にしたがって作成した。
Example 1 A magenta primary color recording liquid for inkjet recording was prepared according to the following formulation.

C0■、アシッドレッド2左7   .2.5重量係ジ
エチレングリコール    300 〃N−メチルーニ
ーピロリドン /3.Q  rrイオン交換水    
     残  量上記配合各成分は、容器の中で攪拌
し、均一に混合溶解させた後、孔径0. l!、&μの
フロロポアフィルターで濾過し、更に脱気処理して記録
液とした。
C0■, acid red 2 left 7. 2.5 weight ratio diethylene glycol 300 N-methylnypyrrolidone /3. Q rr ion exchange water
Remaining amount The above-mentioned ingredients are stirred in a container to uniformly mix and dissolve, and then the pore size is 0. l! , &μ fluoropore filter, and was further degassed to obtain a recording liquid.

この記録液を、ピエゾ振動子によって吐出させるオンデ
マンド型インクジェット記録ヘッド(吐出オリフィス径
SOμ、ピエゾ振動子駆動電圧60■、周波数11 K
I(Z )を有する記録装置を用いて、その吐出安定性
につき検討した。その結果、室温(2/ ’O) 、夕
C1グ0C1乙0Cの雰囲気下(湿度30%)で各qg
時間の連続吐出及び、2グ時間の間欠吐出のいずれにお
いても良好な吐出安定性が維持できた。
This recording liquid is ejected by an on-demand inkjet recording head using a piezo vibrator (discharge orifice diameter SOμ, piezo vibrator drive voltage 60■, frequency 11K).
Using a recording device having I(Z), the ejection stability was investigated. As a result, each qg was measured at room temperature (2/'O) and in an atmosphere of 30% humidity.
Good ejection stability was maintained in both continuous ejection for an hour and intermittent ejection for 2 hours.

一方、記録液の長期保存安定性の検討を0C13θ0z
lrO’aで各ユ年間行ったが、記録剤の折出や変色等
の問題は生じなかった。
On the other hand, the long-term storage stability of the recording liquid was investigated using 0C13θ0z.
IrO'a was used for each year, but no problems such as precipitation of the recording material or discoloration occurred.

々お、印字物の色調は鮮明で明かるい理想的なマセンタ
色を呈し、キセノンフェードメーターにおけるS0時間
の照射試験後も印字物の判読が十分に可能であり、耐光
性も良好であった。
Furthermore, the color tone of the printed matter was a clear and bright ideal magenta color, and the printed matter was sufficiently legible even after the SO hour irradiation test using a xenon fade meter, and its light resistance was also good.

実施例」 実施例/と同様々方法により下記配合に基づくマゼンタ
原色記録液を作成した。
Example A magenta primary color recording liquid based on the following formulation was prepared in the same manner as in Example.

CJ、アシッドレッド/’13    3.0重量係ジ
エチレングリコール     /に0 〃z3−ジメチ
ルーーーイミダゾリジノン /左0  〃ポリエチレン
グリコール(300)   130  〃イオン交換水
         残 量一方、イエロー原色記録液、
シアン原色記録液及びブラック記録液を」二記と同様に
して作成した。
CJ, Acid Red /'13 3.0 Weight coefficient diethylene glycol / 0 〃z3-dimethyl-imidazolidinone / left 0 〃Polyethylene glycol (300) 130 〃Ion exchange water Remaining amount On the other hand, yellow primary color recording liquid,
A cyan primary color recording liquid and a black recording liquid were prepared in the same manner as in Section 2.

但し’I C01,アシッドレッドフグ3の代わりに、
イエロー原色記録液ではC1■、アシッドイエロー、2
3を、シアン原色記録液ではC0■、ダイレクトブルー
g乙を、ブラック記録液ではCJ、ダイレクトブラック
/9を各3重量部宛配合した。
However, instead of 'I C01, Acid Red Puffer 3,
For yellow primary color recording liquid, C1■, acid yellow, 2
For the cyan primary color recording liquid, 3 parts by weight of each of C0■ and Direct Blue g B were mixed, and for the black recording liquid, 3 parts by weight of CJ and Direct Black/9 were mixed.

これら記録液を、記録ヘッド内の記録液に熱エネルギー
を与えて液滴を発生させ記録を行う、オンデマンドタイ
プのマルチヘッド(吐出オリフィス径3Sμ、発熱抵抗
体抵抗値/SOΩ、駆動電圧30■、周波数、21(I
−Tz )を有する記録装置へ供給してカラー印字試験
を行った。吐出安定性については、実施例/と同様々条
件下でいずれも安定な吐出が維持できた。壕だ、得られ
た画像も、所定の色調が発現されたフルカラー画像であ
り、各記録液が減色混合用の原色液として優れているこ
とが評価できた。更に、実施例/と同じ而・[光試験後
も印画物の判読が可能であった。
On-demand type multi-head (discharge orifice diameter 3 Sμ, heating resistor resistance value/SOΩ, drive voltage 30μ) that prints by applying thermal energy to the recording liquid in the recording head to generate droplets. , frequency, 21(I
-Tz), and a color printing test was conducted. Regarding the discharge stability, stable discharge was maintained in all cases under the same conditions as in Example. The images obtained were also full-color images with the desired color tone, and each recording liquid was evaluated to be excellent as a primary color liquid for subtractive color mixing. Furthermore, the prints were legible even after the light test, which was the same as in Example.

実施例3〜7 C0■、アシッドレッド、;tsqに代え表−/に示し
た梁側及びその量を用いたことを除き、実施例/と同様
にしてマゼンタ原色記録液を作成した。これら記録液に
つき、実施例1と同様にして、吐出安定性、長期保存安
定性、印字物の色調並びに耐光性を評価しだが、いずれ
も良好であり、マゼンタ原色用の記録液として優れてい
ることが判明した。
Examples 3 to 7 Magenta primary color recording liquids were prepared in the same manner as in Example 1, except that the beam side and the amount shown in Table 1 were used instead of C0■, acid red, and tsq. These recording liquids were evaluated for ejection stability, long-term storage stability, color tone of printed matter, and light resistance in the same manner as in Example 1, and all were good, making them excellent as recording liquids for magenta primary color. It has been found.

表  −lTable -l

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 記録剤として水溶性染料を含む液組成物から成り、
前記染料が、C8■、アシッドレッド、!に7、C0I
、アシッドレッド/113、C0■、アシッドレッド/
g乙、C0■、アシッドレッドタフ及びCJ、ダイレク
トレッド、212から成る群よシ選ばれた1種以上であ
ることを特徴とする記録液。
1 Consists of a liquid composition containing a water-soluble dye as a recording agent,
The dye is C8■, acid red,! 7, C0I
, Acid Red/113, C0■, Acid Red/
A recording liquid characterized by being one or more selected from the group consisting of G, C0, Acid Red Tough, CJ, Direct Red, and 212.
JP13654182A 1982-08-05 1982-08-05 Recording liquid Pending JPS5925844A (en)

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