JPS5925832A - Automobile tensioner damper - Google Patents

Automobile tensioner damper

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Publication number
JPS5925832A
JPS5925832A JP13467182A JP13467182A JPS5925832A JP S5925832 A JPS5925832 A JP S5925832A JP 13467182 A JP13467182 A JP 13467182A JP 13467182 A JP13467182 A JP 13467182A JP S5925832 A JPS5925832 A JP S5925832A
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JP
Japan
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parts
resistance
weight
antioxidant
thiopropionate
Prior art date
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Pending
Application number
JP13467182A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Naotoshi Watanabe
渡辺 直敏
Yasuaki Saitou
斉藤 泰「と」
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Resonac Holdings Corp
Original Assignee
Showa Denko KK
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Publication date
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide titlted tensioner damper of low cost, giving high heat deterioration resistance, etc., comprising a chlorinated polyethylene, carbon black, both phenol and thiopropionate-based antioxidants, hydrogen chloride- removale-proof agent, and organic peroxide. CONSTITUTION:The objective tensioner damper comprising (A) 100 parts by wt. of a chlorinated polyethylene (pref. of noncrystalline type with a chlorine content of 25-45wt%), (B) 10-100 parts by wt. of carbon black, (C) 0.1-10 parts by wt. of a phenol antioxidant, (D) 0.1-10 parts by wt. of a thiopropionate-based antioxidant, (E) 0.5-15 parts by wt. of a hydrogen chloride-removale-proof agent (e.g. an inorganic acid salt, metallic oxide; pref. lead oxide), and (F) 0.1-20 parts by wt. of an organic peroxide. It is preferable that the component (B) has a specific area of 600-1,200m<2>/g determined by the BET-procedure, etc.

Description

【発明の詳細な説明】 印 発明の目的 本発明はん塩素化ポリエチレン、0カーボンブラツク、
Ωフェノール系酸化防止剤、Dチオプロピオネート系酸
化防止剤、■塩化ビニル系重合体の脱塩化水素防止剤お
よび[F]有機過酸化物から得られる自動車用テンショ
ナー・ダンパーに関するものであり、耐熱性のすぐれた
テンショナー・ダンパーを提供することを目的とするも
のである。
[Detailed Description of the Invention] Mark Object of the Invention The present invention consists of chlorinated polyethylene, zero carbon black,
Ω phenolic antioxidant, D thiopropionate antioxidant, ■ vinyl chloride polymer dehydrochlorination inhibitor, and [F] Automotive tensioner/damper obtained from organic peroxide. The purpose of this invention is to provide a tensioner/damper with excellent heat resistance.

ff1l  発明の背景 以前から、熱可塑性エラストマーに滑剤、充填剤、老化
防止剤、可塑剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、
架橋剤、架橋助剤などの添加剤を加えて加熱処理によっ
て加硫または架橋させることによって得られるゴム弾性
組成物、すなわちゴム製物は自動車の安全・保安重量部
品やその他の部品に数多く使用され、自動車の性能の維
持向上化、排気ガス規制などによって自動車の構造改良
がなされている。その結果、自動車の部品についても、
最重要とされる特性(耐熱性%耐候性、耐油性など)が
さらに高性能(高特性)を有しているものが要望されて
いる。これらの特性が高性能である熱可塑性エラストマ
ー〔たとえば、ケイ素含有ゴム状物(シリコンゴム)、
エピクロルヒドリン系ゴム状物、弗素含有ゴム状物〕に
ついては、加工性およびコストの点において問題がある
。一方、一般に使用されている熱可塑性エラストマーは
価格の点については問題がないが、二重結合を有してい
るために耐熱性および耐候性が乏しい。
ff1l Background of the Invention Since before, thermoplastic elastomers have been used with lubricants, fillers, anti-aging agents, plasticizers, vulcanizing agents, vulcanization accelerators, vulcanization accelerating aids,
Rubber elastic compositions, i.e. rubber products, obtained by adding additives such as crosslinking agents and crosslinking aids and vulcanizing or crosslinking them by heat treatment are used in many safety and security heavy parts of automobiles and other parts. , structural improvements to automobiles are being made to maintain and improve automobile performance, and to comply with exhaust gas regulations. As a result, regarding automobile parts,
There is a demand for products with even higher performance (higher properties) in the most important properties (heat resistance, % weather resistance, oil resistance, etc.). Thermoplastic elastomers with high performance in these properties [e.g., silicon-containing rubber materials (silicon rubber),
[Epichlorohydrin-based rubbery materials, fluorine-containing rubbery materials] have problems in terms of processability and cost. On the other hand, generally used thermoplastic elastomers have no problem in terms of price, but they have double bonds and therefore have poor heat resistance and weather resistance.

そのために、老化防止剤、酸化防止剤などを添加してい
るが、老化防止剤、酸化防止剤がブリードするばかりか
、全ての特性についても一長一短あり、満足すべきもの
とはかならずしも云えない。
For this purpose, anti-aging agents, antioxidants, etc. are added, but not only do the anti-aging agents and antioxidants bleed, but all of the properties have advantages and disadvantages, and cannot always be said to be satisfactory.

その上、製品を長時間使用すると、エラストマーの劣化
によるゴム弾性の低下を生ずるなどの欠点がある。さら
に、一般に用いられている個々の熱可塑エラストマーに
ついて、問題点を詳細に論述する。
Moreover, if the product is used for a long time, it has disadvantages such as a decrease in rubber elasticity due to deterioration of the elastomer. Furthermore, problems with individual thermoplastic elastomers that are commonly used will be discussed in detail.

スチレン−ブタジェン共重合ゴム(SBR)およびアク
リロニトリル−ブタジェン共重合ゴム(NBR)につい
ては、耐油性、耐寒性および耐屈曲性はすぐれているが
、構造上二重結合を有しているために耐候性、耐オゾン
性および耐熱老化性が比較的多量の老化防止剤、酸化防
止剤などを添加しても、長時間の保持性が劣る。また、
エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合ゴム(EPD
M)については、耐寒性、耐屈曲性、耐オゾン性および
耐熱老化性はすぐれている。しかし、自動車用フレキシ
ブルブーツに最も重要な物性である耐油性においてすぐ
れた特性を有しない。さらに、クロロプレン系ゴム(C
R)についてハ、耐油性、耐寒性および耐屈曲性はすぐ
れた特性を発揮する。
Styrene-butadiene copolymer rubber (SBR) and acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (NBR) have excellent oil resistance, cold resistance, and bending resistance, but because they have double bonds in their structure, they are weather resistant. Even if a relatively large amount of anti-aging agent, antioxidant, etc., which have good ozone resistance, ozone resistance, and heat aging resistance are added, the long-term retention is poor. Also,
Ethylene-propylene-diene ternary copolymer rubber (EPD
Regarding M), it has excellent cold resistance, flexibility resistance, ozone resistance, and heat aging resistance. However, it does not have excellent oil resistance, which is the most important physical property for flexible automotive boots. Furthermore, chloroprene rubber (C
Regarding R), C. It exhibits excellent oil resistance, cold resistance, and bending resistance.

しかしながら、5BrlおよびNBRと同様に二重結合
を有するために老化防止剤を比較的多量添加することに
よって短時間の耐候性および耐オゾン性を改良すること
ができる。しかし、長時間使用することにともない、こ
れらの特性では、耐熱老化性が低い。さらに、クロロス
ルフォン化ポリエチレンについては、耐油性、耐寒性、
耐屈曲性、耐オゾン性および耐候性はすぐれた特性を有
する。
However, due to the presence of double bonds like 5Brl and NBR, short-term weather resistance and ozone resistance can be improved by adding relatively large amounts of anti-aging agent. However, due to long-term use, these properties result in poor heat aging resistance. Furthermore, chlorosulfonated polyethylene has oil resistance, cold resistance,
It has excellent properties of bending resistance, ozone resistance and weather resistance.

また、耐熱老化性においては120℃までの温度条件で
はすぐれた特性を有する。しかしながら、120℃以上
の厳しい条件にさらされると、耐熱老化性が低下する。
In addition, it has excellent heat aging resistance under temperature conditions of up to 120°C. However, when exposed to severe conditions of 120° C. or higher, the heat aging resistance decreases.

圃 発明の構成 以上のことから、本発明者らは、比較的に低価格であり
、かつこれらの一般に使用されている熱可塑性ニジスト
マーが有する欠点を改良し、自動車用テンショナー・ダ
ンパーに適合したゴム弾性組成物を得ることについて種
々探索した結果、囚 塩素化ポリエチレン 100重量
部、■ カーボンブラック  10〜100重量部、Ω
 フェノール系酸化防止剤 0.1〜10.0重量部、 0 チオプロピオネート系酸化防止剤 0.1〜10.
0重量部、 ■ 塩化ビニル系重合体の脱塩化水素防止剤0.5〜1
5.0重量部 および [F] 有機過酸化物 01〜20.0重量部から得ら
れる自動車用テンショナー・ダンパーが、比較的に低価
格であるのみならず、前記のごとき一般に使われている
熱可塑性エラストマーが有する欠点を大きく改良してい
ることを見出し、本発明に到達した。
Structure of the Invention Based on the above, the present inventors have developed a rubber that is relatively low-priced, improves the drawbacks of these commonly used thermoplastic nidistomers, and is suitable for tensioners and dampers for automobiles. As a result of various searches for obtaining an elastic composition, we found that: 100 parts by weight of chlorinated polyethylene, 10 to 100 parts by weight of carbon black, Ω
Phenolic antioxidant 0.1-10.0 parts by weight, 0 Thiopropionate antioxidant 0.1-10.
0 parts by weight, ■ Dehydrochlorination inhibitor for vinyl chloride polymers 0.5 to 1
Automotive tensioners and dampers obtained from 5.0 parts by weight and [F] 01 to 20.0 parts by weight of organic peroxide are not only relatively inexpensive, but also have the same heat resistance as those commonly used. It was discovered that the drawbacks of plastic elastomers are greatly improved, and the present invention was achieved.

口■ 発明の効果 本発明における自動車用テンショナー・ダンパーはフェ
ノール系酸化防止剤、チオプロピオネート系酸化防止剤
と脱塩化水素防止剤とを併用することにより、有機過酸
化物の分解によって生じる遊離ラジカルの消費が極めて
少なく、したがって比較的に多量の前記酸化防止剤およ
び脱塩化水素防止剤を配合しても、架橋度に及ぼす影響
が少なく、耐熱性にすぐれた自動車用テンショナー・ダ
ンパーである。
Effects of the Invention The automotive tensioner/damper of the present invention uses a phenolic antioxidant, a thiopropionate antioxidant, and a dehydrochlorination inhibitor in combination to reduce the release of organic peroxides caused by decomposition. The consumption of radicals is extremely low, so even if a relatively large amount of the above-mentioned antioxidant and dehydrochlorination inhibitor are blended, there is little effect on the degree of crosslinking, and the tensioner/damper for automobiles has excellent heat resistance.

本発明によって得られる自動車用テンショナー・ダンパ
ーは下記のごとき特徴(効果)を発揮する。
The automobile tensioner/damper obtained by the present invention exhibits the following characteristics (effects).

(1)耐熱性が良好である。(1) Good heat resistance.

(2)耐候性がすぐれている。(2) Excellent weather resistance.

(3)耐屈曲性および耐摩耗性が良好である。(3) Good bending resistance and abrasion resistance.

(4)耐油性(アロマティックオイル、アロマティック
オイル)がすぐれている。
(4) Excellent oil resistance (aromatic oil, aromatic oil).

(5)寸法精度がよい。(5) Good dimensional accuracy.

(6)成形加工性が良好であるばかりでなく、成形時の
収縮率が小さい。
(6) Not only is molding processability good, but the shrinkage rate during molding is small.

(力 最も特徴ある効果は、140℃以上の厳しい条件
でも、耐熱老化性がすぐれており、長時間の使用にも耐
熱老化性の低下が比較的に小さい。
(Power) The most distinctive effect is that it has excellent heat aging resistance even under severe conditions of 140°C or higher, and the decline in heat aging resistance is relatively small even after long-term use.

M 発明の詳細な説明 (5)塩素化ポリエチレン 本発明において使われる塩素化ポリエチレンはポリエチ
レンの粉末または粒子を水性懸濁液中で塩素化するか、
あるいは有機溶媒中に溶解したポリエチレンを塩素化す
ることによって得られるものである(水性懸濁液中で塩
素化することによって得られるものが望ましい)。一般
には、その塩素含有量が20〜50重量係の非結晶性ま
たは結晶性の塩素化ポリエチレンであり、特に塩素含量
が25〜45重量係の非結晶性の塩素化ポリエチレンが
好ましい。
M Detailed Description of the Invention (5) Chlorinated Polyethylene The chlorinated polyethylene used in the present invention is obtained by chlorinating polyethylene powder or particles in an aqueous suspension, or by chlorinating polyethylene powder or particles in an aqueous suspension.
Alternatively, it can be obtained by chlorinating polyethylene dissolved in an organic solvent (preferably, it can be obtained by chlorinating it in an aqueous suspension). Generally, amorphous or crystalline chlorinated polyethylene with a chlorine content of 20 to 50% by weight is used, and amorphous chlorinated polyethylene with a chlorine content of 25 to 45% by weight is particularly preferred.

前記ポリエチレンはエチレンを単独重合またはエチレン
ト多りとも10重量係のα−オレフィン(一般には、炭
素数が多くとも12個)とを共重合することによって得
られるものである。その密度は一般には、0.910〜
0.970.9/Ccである。
The polyethylene is obtained by homopolymerizing ethylene or copolymerizing ethylene with at most 10 parts by weight of α-olefin (generally having at most 12 carbon atoms). Its density is generally 0.910~
It is 0.970.9/Cc.

また、その分子量は5万〜70万である。Moreover, its molecular weight is 50,000 to 700,000.

本発明の組成物を製造するにあたp1塩素化ポリエチレ
ンのみを使用してもよいが、塩素化ポリエチレンと混和
性のある他種の高分子物質を配合してもよい。該高分子
物質としては、エチレン−プロピレン−ジエン三元糸共
重合コム(EPDM)、天然ゴム、クロロプレン系ゴム
、クロロスルフォン化ポリエチレンゴム状物、スチレン
−ブタジェン共重合ゴム状物(SBR)、アクリロニト
リルTブタジェン共重合ゴム状物(NBR)およびブタ
ジェン単独重合ゴム状物のごときゴム状物〔一般には、
ムーニー粘度(M L ++4 )は10〜150〕が
あげられる。また、他の高分子物質としては、前記ポリ
エチレン、塩化ビニルを主成分とする塩化ビニル樹脂(
重合度、400〜1800 )、メチルメタクリレート
を主成分とするメチルメタクリレート系樹脂およびアク
リロニトリル−スチレン共重合樹脂のごとき樹脂状物が
あげられる。これらのゴム状物および樹脂状物について
は、神原ら編集N合成ゴムノ・ンドブツク〃(朝倉書店
、昭和42年発行)、村橋ら編集Aプラスチックノ・ン
ドブツク〃 (朝倉書店、昭和44年発行)などによっ
てよく知られているものである。
Although p1 chlorinated polyethylene alone may be used in preparing the compositions of the present invention, other types of polymeric substances that are miscible with chlorinated polyethylene may also be blended. Examples of the polymeric substances include ethylene-propylene-diene ternary copolymer comb (EPDM), natural rubber, chloroprene rubber, chlorosulfonated polyethylene rubber, styrene-butadiene copolymer rubber (SBR), and acrylonitrile. T-butadiene copolymer rubbers (NBR) and butadiene homopolymer rubbers [generally,
The Mooney viscosity (M L ++4) is 10 to 150]. In addition, other polymeric substances include the above-mentioned polyethylene, vinyl chloride resin whose main component is vinyl chloride (
(degree of polymerization, 400 to 1,800), resinous materials such as methyl methacrylate resins containing methyl methacrylate as a main component and acrylonitrile-styrene copolymer resins. Regarding these rubber-like materials and resin-like materials, there are "N Synthetic Rubber Products" edited by Kambara et al. (Asakura Shoten, published in 1962), "A Plastic Products" edited by Murahashi et al. (Asakura Shoten, published in 1962), etc. It is well known by.

これらの高分子物質を配合する場合、配合割合は塩素化
ポリエチレンに対して多くとも50重量部である。
When blending these polymeric substances, the blending ratio is at most 50 parts by weight based on the chlorinated polyethylene.

■ カーボンブラック また、本発明において用いられるカーボンブラックとし
ては、一般にはその比表面積が低温窒素吸着法およびB
E’I”法で測定して20〜1800、?/&および細
孔容積が細孔半径30〜7500穴の範囲において水銀
圧入法で測定して15〜40Cf−、/9であり、特に
比表面積が600〜1200771”/、9のものが有
効である。
■ Carbon black Also, the specific surface area of the carbon black used in the present invention is generally determined by low-temperature nitrogen adsorption method and B
The pore volume is 15 to 40 Cf-, /9 as measured by mercury porosimetry in the range of pore radius 30 to 7500, and the pore volume is 15 to 40 Cf-, /9 as measured by E'I'' method. Those having a surface area of 600 to 1200771"/.9 are effective.

該カーボンブラックとしては、チャンネルブラック、ア
セチレンブラック、サーマルブラックおよびファーネス
ブラック法によって製造されるカーボンブラックがあげ
られる。これらのカーボンブラックについては、カーボ
ンブラック協会編込カーボンブラック便覧〃 (図書出
版社、昭和47年発行)、ラバーダイジェスト社線N便
覧、ゴム・プラスチック配合薬品〃(ラバーダイジェス
ト社、昭和49年発行)、前記六合成ゴムハンドブック
〃などによってそれらの製造方法および物性などがよく
知られているものである。これらのカーボンブラックの
うち、導電性カーボンブラックおよびアセチレン法によ
って得られるアセチレンブラック(一般には、比表面積
は600〜1..200、?/&)は、電導性が大きく
、高モジュラスになるため好適でない。また、チャンネ
ル法によって得られるチャンネルブラック(一般には、
比表面積は50〜1200tr?/、!9)は特殊な用
途に使用されているが、pHが酸性を示しているために
本発明に使用するカーボンブラックとしては好適でない
。これらに対し、サーマル法、ファーネス法によって得
られるサーマルブラックおよびファーネスブラックは、
塩素化ポリエチレンに対して補強性、屈曲性、側摩耗性
、側熱性、耐油性およびアルカリ性(pi−1として)
を有しているため、比較的少ない配合量で高い特性を付
与することができる理由によって好適である。
Examples of the carbon black include channel black, acetylene black, thermal black, and carbon black produced by a furnace black method. Regarding these carbon blacks, see the Carbon Black Handbook compiled by the Carbon Black Association (Tosho Publishing, published in 1972), Rubber Digest Shasen N Handbook, and Rubber/Plastic Compound Chemicals (Rubber Digest, published in 1978). Their manufacturing methods and physical properties are well known, such as in the above-mentioned Six Synthetic Rubber Handbooks. Among these carbon blacks, conductive carbon black and acetylene black obtained by the acetylene method (generally, specific surface area is 600 to 1.200, ?/&) are suitable because they have high conductivity and high modulus. Not. In addition, channel black obtained by the channel method (generally,
Is the specific surface area 50-1200tr? /,! Although carbon black 9) is used for special purposes, it has an acidic pH and is therefore not suitable as carbon black for use in the present invention. On the other hand, thermal black and furnace black obtained by thermal method and furnace method are
Reinforcement, flexibility, side abrasion resistance, side heat resistance, oil resistance and alkalinity against chlorinated polyethylene (as pi-1)
It is suitable because it can provide high properties with a relatively small amount of compounding.

0 フェノール系酸化防止剤 さらに、本発明において使われるフェノール系酸化防止
剤は一般に合成樹脂などの有機物質の酸化防止剤として
使用されているものである。該フェノール系酸化防止剤
のうち、代表的なものの一般式は下式〔(■)式ないし
ω式〕として表わされる。
0 Phenolic antioxidant Furthermore, the phenolic antioxidant used in the present invention is generally used as an antioxidant for organic substances such as synthetic resins. The general formulas of typical phenolic antioxidants are represented by the following formulas [(■) formula to ω formula].

H 3 a) 〔以下「フェノール系化合物(1)」と云う〕〔以下「
フェノール系化合物(2)」と云う〕TD 〔以下「フェノール系化合物(3)」と云う〕および Rg        Ra ■ 〔以下「フェノール系化合物(4)」と云う〕ただし、
R1、R2及びR8は同一でも異種でもよく、水素原子
またけ炭素数が1〜20個のアルキル基。
H 3 a) [Hereinafter referred to as “phenolic compound (1)”] [hereinafter referred to as “
TD [hereinafter referred to as "phenol compound (3)"] and Rg Ra ■ [hereinafter referred to as "phenol compound (4)"] However,
R1, R2 and R8 may be the same or different, and are an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms across hydrogen atoms.

炭素数が4〜20個のンクロアルキル基、炭素数が1〜
20個のアルキル基を有する1−アルキルンクロアルキ
ル基および炭素数が1〜20個のアルキル基ヲ有する1
−アルキルベンジル基からなる群から選ばれた炭化水素
基であるが、R1、R2およびR3のうち、少なくとも
二個は談炭化水素基であり、R1は炭素数が1〜6個の
アルキル基であり、R3およびR11は同一でも異種で
もよく、水素原子、上記炭化水素基もしくは炭素数が7
〜20個のアラルキル基または炭素数が1〜20個のア
ルコシ基であるが、R6およびR6のうち、少なくとも
一個は該炭化水素基もしくは上記アラルキル基であり、
R7およびR8は同一でも異種でもよく、水素原子ある
いは炭素数が1〜12個のアルキル基、炭素数が4〜1
2個のンクロアルキル基、炭素数が6〜12個のアリル
(aryl)基または炭素数が1〜12個のアルキル基
を有する1−アルキルシクロアルキル基もしくは1−ア
ルキルベンジル基であり、Roは炭素数が1〜12個の
アルキリデン基またはアルキレン基であり、Xは1〜6
の整数であり、yは1.2または3である〕 a)式で示されるフェノール化合物(1)のうち、σ)
式においてR,、R2およびR3の炭素数がそれぞれ多
くとも12個のものが好ましい。好ましいものの代表例
としては、2.6−ジー第三級−ブチル−4−エチルフ
ェノール、2,6−ジー第三級−プチル−4−メチルフ
ェノール、2.4−ジメチル−6−フ” (α、α′、γ、γ′−テトラメチルYチル)フェノー
ル、2.6−シベンジルー4−メチルフェノール、2.
6−ジー第三級−アミル−4−メチルフェノールオよび
2−第三級−ブチル−4−エチル−6−第三級オクチル
フェノールがあげられる。その他の該フェノール系化合
物の代表例は特開昭50−138050号、同5]−6
4563号および同51−112867号各明細書に記
載されている。
Ncroalkyl group having 4 to 20 carbon atoms, 1 to 20 carbon atoms
1-alkyl group having 20 alkyl groups; 1-alkyl group having 20 alkyl groups and 1 having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms;
- A hydrocarbon group selected from the group consisting of alkylbenzyl groups, at least two of R1, R2 and R3 are hydrocarbon groups, and R1 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. R3 and R11 may be the same or different, and may be a hydrogen atom, the above hydrocarbon group, or a carbon number of 7
~20 aralkyl groups or alkoxy groups having 1 to 20 carbon atoms, at least one of R6 and R6 is the hydrocarbon group or the above aralkyl group,
R7 and R8 may be the same or different, and may be a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a hydrogen atom or an alkyl group having 4 to 1 carbon atoms.
a 1-alkylcycloalkyl group or a 1-alkylbenzyl group having two cycloalkyl groups, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and Ro is It is an alkylidene group or alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, and X is 1 to 6
is an integer, and y is 1.2 or 3] a) Among the phenolic compounds (1) represented by the formula, σ)
In the formula, R, R2 and R3 each preferably have at most 12 carbon atoms. Representative examples of preferred ones include 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, and 2,4-dimethyl-6-ethylphenol. α,α′,γ,γ′-tetramethylYthyl)phenol, 2.6-sibenzyl-4-methylphenol, 2.
Mention may be made of 6-di-tertiary-amyl-4-methylphenol and 2-tertiary-butyl-4-ethyl-6-tertiary octylphenol. Other representative examples of the phenolic compounds are JP-A-50-138050 and JP-A-50-138050, JP-A No. 5]-6
It is described in each specification of No. 4563 and No. 51-112867.

また、(11で示されるフェノール系化合物(2)のう
ち、(ID式においてR1の炭素数が3ないし6個のも
のが望ましい。望ましいものの代表例としては、テトラ
〔メチレン−3−(3,5−ジー第三級−ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン、テトう
〔メチレン−4−(3−第三級−フチルー5−n−へキ
ンルー4−ヒドロキシフェニル〕ブチレート〕メタンお
よびテトラ〔メチレン−4−(3,5−ジー第三級−プ
チル−4−ヒドロキシフェニル)ブチレートコメタンが
あげられる。
Furthermore, among the phenolic compounds (2) represented by (11), compounds in which R1 has 3 to 6 carbon atoms in the (ID formula) are desirable. Representative examples of desirable compounds include tetra[methylene-3-(3, 5-di-tert-butyl-4-
hydroxyphenyl)propionate]methane, tetra[methylene-4-(3-tertiary-phthyl-5-n-hequinyl-4-hydroxyphenyl]butyrate]methane and tetra[methylene-4-(3,5-di-phthyl)] Tertiary-butyl-4-hydroxyphenyl)butyrate comethane is mentioned.

その他の該フェノール系化合物の代表例は特開昭51−
6251号、同51−64563号および同51−11
2867号各明細書に記載されている。さらに、GID
で示されるフェノール系化合物のうち、R5およびR,
3の炭素数が多くとも18個のものが好捷しく、特に4
個以上のものが好適である。
Other representative examples of the phenolic compounds include JP-A-51-
No. 6251, No. 51-64563 and No. 51-11
It is described in each specification of No. 2867. Furthermore, G.I.D.
Among the phenolic compounds represented by R5 and R,
It is preferable that the number of 3 carbons is at most 18, especially 4
or more is preferred.

好適な該フェノール系化合物の代表例としては、2.2
′−チオビス−(4−オクチルフェノール)、4、イー
チオビス〔4−メチル−6−(1−メチルンクロヘキシ
ル〕フェノール〕、4.4″−チオビス(3,6−ジス
チリルフェノール)および2,2−ジチオビス−(4−
n−プロポキシ−6−第三級−ブチルフェノール)があ
げられる。その他の該フェノール系化合物の代表例は特
開昭51−56860号、同51−64563号および
同51.−112687号各明細書に記載されている。
Representative examples of suitable phenolic compounds include 2.2.
'-Thiobis-(4-octylphenol), 4,eachiobis[4-methyl-6-(1-methylchlorohexyl]phenol], 4.4''-thiobis(3,6-distyrylphenol) and 2,2- Dithiobis-(4-
n-propoxy-6-tertiary-butylphenol). Other typical examples of the phenolic compounds are JP-A-51-56860, JP-A-51-64563, and JP-A-51-51. -112687. It is described in each specification.

また、G’V)式で表わされるフェノール系化合物(4
)のうち、前記の(IV)式において、R7およびR8
の炭素数が多くとも18個のものが望ましく、とりわけ
4個以下のものが好適である。さらに、R9の炭素数が
多くとも12個のものが好ましく、特に8個以下のもの
が好適である。該フェノール系化合物の代表的なものと
しては、2.2−メチレンビス(4,6−シメチルフエ
ノール)、2.2″−メチレンビス−(4−メチル−6
−第三級−ブチルフェノール)、4.4’−メチレンビ
ス−(6−第三級−ブチルフェノール)2.2′−イソ
プロピリデンビス−(4,6−ジーn−オクチルフェノ
ール)および4,4′−デカメチレンビス−(3−メチ
ルフェノール)、2.2″−トリチオビス−(4−メト
キシ−6−第三級−ブチルフェノール)および4.4’
−1リチオビス−C2,6−ジー第三級−ブチルフェノ
ール)があケラれる。
In addition, a phenolic compound (4
), in the above formula (IV), R7 and R8
The number of carbon atoms is preferably 18 at most, and particularly preferably 4 or less. Further, it is preferable that R9 has at most 12 carbon atoms, and particularly preferably 8 or less carbon atoms. Representative examples of the phenolic compounds include 2,2-methylenebis(4,6-dimethylphenol), 2.2''-methylenebis-(4-methyl-6
-tertiary-butylphenol), 4,4'-methylenebis-(6-tertiary-butylphenol), 2,2'-isopropylidenebis-(4,6-di-n-octylphenol) and 4,4'-deca Methylenebis-(3-methylphenol), 2.2″-trithiobis-(4-methoxy-6-tert-butylphenol) and 4.4′
-1 lithiobis-C2,6-di-tert-butylphenol).

57756号、同51−64563号および同51−1
.12867号各明細書に記載されている。
No. 57756, No. 51-64563 and No. 51-1
.. No. 12867.

0 チオプロピオネート系酸化防止剤 また、本発明において用いられるチオプロピオネ−・ト
系酸化防止剤は前記のフェノール系酸化防止剤と同様に
合成樹脂などの有機物質の酸化防止剤として使われてい
るものであシ、シばしば該フェノール系酸化防止剤とと
もに併用されているものである。該チオプロピオネート
酸化防止剤のりち、代表的なものの一般式はT式〔Mな
いしw尺として示される。
0 Thiopropionate-based antioxidant Also, the thiopropionate-based antioxidant used in the present invention is used as an antioxidant for organic substances such as synthetic resins, similar to the above-mentioned phenolic antioxidant. It is often used in combination with the phenolic antioxidant. The general formula of a typical thiopropionate antioxidant is shown as a T formula [M to W scale].

O 111 R,o−0−C−CnH,、n −8−CnH2n −
C−0−R,、1 C二(−CH2−0−C−CnH,、n −8−R,2
)4帥 (ただし、R+o%IRI+およびRI2は同一でも異
種でもよく、炭素数が1〜20個のアルキル基、アリル
(aryl)基およびアラルキル基からなる群から選ば
れた炭化水素基であシ、nは1ないし20の整数である
) 本発明において使用されるチオプロピオネ−1・系酸化
防止剤のうち、代表例としては、ジブチルチオジグロピ
オネニト、シアミルチオジプロピオネート、ジオクチル
チオジプロピオネート、ジヘプチルチオジプロピオネー
ト、ジオクチルチオジプロピオネート、ジオクチルチオ
ジプロピオネート、ジラウリルチオジプロピオネート、
ジミリスチルチオジプロピオネ−1・、ラウリル・ステ
アリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロ
ピオネートおよびペンタエリスリトールテトラキス(β
−ラウリルチオプロピネート)があげられる。
O 111 R, o-0-C-CnH,, n -8-CnH2n -
C-0-R,, 1 C2(-CH2-0-C-CnH,, n -8-R,2
)4 (However, R+o%IRI+ and RI2 may be the same or different, and are hydrocarbon groups selected from the group consisting of alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, aryl groups, and aralkyl groups. , n is an integer from 1 to 20) Among the thiopropione-1 type antioxidants used in the present invention, representative examples include dibutylthiodiglopionenit, cyamylthiodipropionate, and dioctylthiodipropionate. nate, diheptylthiodipropionate, dioctylthiodipropionate, dioctylthiodipropionate, dilaurylthiodipropionate,
Dimyristylthiodipropionate-1, lauryl stearylthiodipropionate, distearylthiodipropionate and pentaerythritol tetrakis (β
-Laurylthiopropinate).

その他のチオプロピオネート系酸化防止剤の代表例は特
開昭51−64563号明細書、ラバーダイジェスト社
線六便覧・ゴム・プラスチック配合薬品〃 (ラバーダ
イジェスト社、昭和49年発行)の第105頁ないし第
111頁および山田ら編集11プラスチック配合剤(基
礎と応用)〃(大成社、昭和44年発行)の第111頁
ないし第130頁に詳細に記載されている。該チオプロ
ピオネート系酸化防止剤のうち、前記のM式および■式
において、R10%R11及びR12の炭素数がそれぞ
れ多くとも20個のものが望ましく、と9わけ12個以
上のものが好適である。好適なチオプロピオネート系酸
化防止剤の代表例としては、ジラウリルチオプロピネー
トジミリスチルチオジプロビオネート、ラウリル・ステ
アリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロ
ピオネートおよびペンタエリスリトールテトラキス(β
−ラウリルチオグロピネート)があげられる。
Representative examples of other thiopropionate-based antioxidants are found in JP-A-51-64563, Rubber Digest Co., Ltd. Sixth Handbook, Rubber and Plastic Compounded Chemicals (Rubber Digest Co., Ltd., published in 1972), No. 105. It is described in detail on pages 111 to 111 and pages 111 to 130 of 11 Plastic Compounds (Basics and Applications) edited by Yamada et al. (Taiseisha, published in 1962). Among the thiopropionate antioxidants, in the above M formula and formula (2), R10% R11 and R12 each preferably have at most 20 carbon atoms, preferably 9 parts or more, and 12 or more carbon atoms. It is. Representative examples of suitable thiopropionate antioxidants include dilaurylthiopropinate dimyristylthiodiprobionate, lauryl stearylthiodipropionate, distearylthiodipropionate, and pentaerythritol tetrakis (β).
- lauryl thioglopine).

■ 脱塩化水素防止剤 さらに、本発明において使用される脱塩化水素防止剤は
一般に塩化ビニル系重合体のようにハロゲン原子(主と
して、塩素原子)を含有する重合体が熱などによって生
じる脱塩化水素を防止するために広く使われているもの
である。該脱塩化水素防止剤は金属石けん、無機酸塩類
金属の配合物、有機スズ化合物および純有機化合物に大
別される。
■ Dehydrochlorination inhibitor Furthermore, the dehydrochlorination inhibitor used in the present invention generally prevents dehydrochlorination of polymers containing halogen atoms (mainly chlorine atoms), such as vinyl chloride polymers, caused by heat etc. It is widely used to prevent The dehydrochlorination inhibitors are broadly classified into metal soaps, inorganic acid salt metal compounds, organic tin compounds, and pure organic compounds.

これらのうち、金属石けんの代表例としては、炭素数が
1〜10個の有機カルボン酸(多くとも3個の塩素原子
で置換されてもよい)の金属塩があげられる。該金属と
しては、リチウム、マグネシウム、カルシウム、ストロ
ンチウム、バリウム、カドミウム、アルミニウムおよび
鉛があげられる。
Among these, typical examples of metal soaps include metal salts of organic carboxylic acids having 1 to 10 carbon atoms (which may be substituted with at most 3 chlorine atoms). Such metals include lithium, magnesium, calcium, strontium, barium, cadmium, aluminum and lead.

他の金属石けんとしては、三塩基性マレイン酸、二塩基
性フタル酸およびサリチル酸のごときカルボン酸の鉛塩
もあげられる。また、無機酸塩類としては、アルキルア
リル亜りん酸カドミウム、オルトケイ酸鉛−シリカゲル
共沈物、塩基性ケイ酸鉛、三塩基性硫酸鉛、塩基性亜硫
酸鉛および二塩基性亜リン酸鉛があげられる。金属の酸
化物のうち、酸化マグネシウムが好んで使用される。さ
らに、有機スズ化合物としては、ジブチル・チン・ジラ
ウレート、オクチル・スズ系化合物、ジメチルスズ系化
合物、ジブチル・チン・マレート、含イオウ有機スズ化
合物、スタナン・ジオール誘導体およびジブチル−1−
C−スズ−β−メルカプトプロパノエートがあげられる
Other metal soaps include lead salts of carboxylic acids such as tribasic maleic acid, dibasic phthalic acid and salicylic acid. Examples of inorganic acid salts include alkylaryl cadmium phosphite, lead orthosilicate-silica gel coprecipitate, basic lead silicate, tribasic lead sulfate, basic lead sulfite, and dibasic lead phosphite. It will be done. Among metal oxides, magnesium oxide is preferably used. Furthermore, examples of organic tin compounds include dibutyl tin dilaurate, octyl tin compounds, dimethyl tin compounds, dibutyl tin malate, sulfur-containing organic tin compounds, stannane diol derivatives, and dibutyl-1-
C-tin-β-mercaptopropanoate is mentioned.

また、純有機化合物としては、キレート剤〔一般式を■
式に示す〕およびエポキシ化合物があげられる。
In addition, as a pure organic compound, a chelating agent [the general formula is
] and epoxy compounds.

NQ ■式において、 R,3,R,4およびRI5 は同一
でも異種でもよく、炭素数は多くとも20個の炭化水素
基である。
In the NQ formula (2), R, 3, R, 4 and RI5 may be the same or different, and are hydrocarbon groups having at most 20 carbon atoms.

さらに、その他の脱塩化水素防止剤として、ステアロイ
ルベンゾイルメタンおよびパノにミドイルベンゾイルメ
タンがあげられる。
Furthermore, other dehydrochlorination inhibitors include stearoylbenzoylmethane and panoylbenzoylmethane.

これらの脱塩化水素防止剤はラバーダイジェスト社線気
便覧、ゴム・プラスチック配合薬品“(昭和49年、ラ
バーダイジェスト社発行)の第266頁ないし第319
頁に記載されている。これらの脱塩化水素防止剤のうち
、無機酸塩類、金属の酸化物および有機スズ化合物が好
ましく、特に無機酸塩類、金属の酸化物が望ましい。と
りわけ、二塩基性フタル酸鉛、二塩基性ステアリン酸鉛
、三塩基性硫酸鉛、塩基性ケイ酸鉛、酸化マグネシウム
および酸化鉛が好適である。
These dehydrochlorination inhibitors are listed in Rubber Digest's Air Handbook, Rubber/Plastic Compounded Chemicals (published by Rubber Digest in 1972), pages 266 to 319.
It is written on the page. Among these dehydrochlorination inhibitors, inorganic acid salts, metal oxides and organic tin compounds are preferred, and inorganic acid salts and metal oxides are particularly preferred. Particularly suitable are dibasic lead phthalate, dibasic lead stearate, tribasic lead sulfate, basic lead silicate, magnesium oxide and lead oxide.

[F] 有機過酸化物 また、本発明において使われる有機過酸化物は特別の限
定はないが、とりわけ分解温度(半減期が1分間である
温度)が120℃以上のものが望ましく、特に140℃
以上のものが好適である。
[F] Organic peroxide The organic peroxide used in the present invention is not particularly limited, but it is particularly desirable to have a decomposition temperature (temperature at which the half-life is 1 minute) of 120°C or higher, particularly 140°C. ℃
The above are preferred.

好適な有機過酸化物の代表例としては、1,1−ビス−
第三級−ブチルパーオキシ−3,3,5−)リメチルシ
クロヘキサンのごときケトンパーオキシド。
Representative examples of suitable organic peroxides include 1,1-bis-
Ketone peroxides such as tertiary-butylperoxy-3,3,5-)limethylcyclohexane.

2.5−ジメチルヘキサン−2;5−ジハイトロバーオ
キンドのごときハイドロパーオキンド、2.5−ジメチ
ル−2,5−ジー第三級−ブチルパーオキシヘキサンの
ごときパーオキシエステル、ベンゾイルパーオキシドの
ごときジアシルパーオキシドおよびジクミルパーオキシ
ドのごときジアルキルパーオキシドがあげられる。
2,5-Dimethylhexane-2; Hydroperoquinde such as 5-dihydroboroquinde, peroxy ester such as 2,5-dimethyl-2,5-di-tert-butylperoxyhexane, benzoyl peroxyhexane. Mention may be made of diacyl peroxides such as oxides and dialkyl peroxides such as dicumyl peroxide.

さらに、通常のゴム分野において架橋助剤として使用さ
れているトリアリルイソシアヌレートおよびトリアリル
イソシアヌレートのごとき多官能性物質を配合してもよ
い。
Furthermore, polyfunctional substances such as triallyl isocyanurate and triallyl isocyanurate, which are commonly used as crosslinking aids in the rubber field, may be blended.

0 配合割合 100重量部の塩素化ポリエチレン(他のゴム状物およ
び/または樹脂状物を含む場合はこれらも含む)に対す
る他の配合成分の配合割合は下記の通りである。
0 Blending ratio The blending ratio of other blending components to 100 parts by weight of chlorinated polyethylene (including other rubber-like substances and/or resin-like substances, if these are included) is as follows.

カーボンブラックの配合割合は10〜100重量部であ
り、20〜100重量部が望ましく、とシわけ30〜1
00重景部が好適である。100重量部の塩素化ポリエ
チレンに対するカーボンブラックの配合割合が10重量
部未満では、耐摩耗性および耐エンジンオイル性にすぐ
れたテンショナー・ダンパーが得られない。一方、10
0重量部を越えると、成形加工性が劣るために良好な製
品が得られない。
The blending ratio of carbon black is 10 to 100 parts by weight, preferably 20 to 100 parts by weight, and the proportion is 30 to 100 parts by weight.
00 heavy view part is suitable. If the blending ratio of carbon black to 100 parts by weight of chlorinated polyethylene is less than 10 parts by weight, a tensioner/damper with excellent wear resistance and engine oil resistance cannot be obtained. On the other hand, 10
If it exceeds 0 parts by weight, moldability will be poor and a good product will not be obtained.

フェノール系酸化防止剤の配合割合は01〜100重量
部であシ、特に01〜50重量部が好ましい。
The blending ratio of the phenolic antioxidant is preferably 01 to 100 parts by weight, particularly preferably 01 to 50 parts by weight.

また、チオプロピオネート系酸化防止剤の配合割合は0
.1〜100重量部であり、と9わけ0.1〜5.0重
量部が望ましい。
In addition, the blending ratio of thiopropionate antioxidant is 0.
.. The amount is 1 to 100 parts by weight, preferably 0.1 to 5.0 parts by weight.

さらに、脱塩化水素防止剤の配合割合は1.0〜15.
0重量部であり、特に5.0〜100重量部が好ましい
Furthermore, the blending ratio of the dehydrochlorination inhibitor is 1.0 to 15.
0 parts by weight, particularly preferably 5.0 to 100 parts by weight.

また、有機過酸化物の配合割合は0.1〜20.0重量
部であり、と9わけ1.0〜10.0重量部が望ましい
The blending ratio of the organic peroxide is 0.1 to 20.0 parts by weight, preferably 1.0 to 10.0 parts by weight.

さらに、架橋助剤を使用する場合、その使用割合は多く
とも10.0重量部である。
Furthermore, when a crosslinking aid is used, the proportion used is at most 10.0 parts by weight.

塩素化ポリエチレンに対するフェノール系酸化防止剤、
チオプロピオネート系酸化防止剤および脱塩化水素防止
剤の配合割合が下限未満では、安定性の良好なテンショ
ナー・ダンパーが得られない。一方、上限を越えて配合
したとしても、さらために好ましくない。また、有機過
酸化物の配合割合が下限未満では、架橋が完全に進行し
ないために良好なテンショナー・ダンパーが得うれない
Phenolic antioxidant for chlorinated polyethylene,
If the blending ratio of the thiopropionate antioxidant and the dehydrochlorination inhibitor is less than the lower limit, a tensioner/damper with good stability cannot be obtained. On the other hand, even if the amount exceeds the upper limit, it is still undesirable. Furthermore, if the blending ratio of the organic peroxide is below the lower limit, crosslinking will not proceed completely, making it impossible to obtain a good tensioner/damper.

一方、上限を越えて配合した場合には逆に架橋が速く進
行するために良好な形状を有するテンショナー・ダンパ
ーを得ることが難しくなるばか9か、架橋を制御するこ
とが困難になることもある。
On the other hand, if the upper limit is exceeded, crosslinking will progress rapidly, making it difficult to obtain a tensioner/damper with a good shape, or it may become difficult to control crosslinking. .

■ 混合方法、成形方法など いる充填剤、可塑剤、酸素、オゾン、熱および元本発明
♂Kmを製造するさい、その配合(混合)方法は、当該
技術分野において一般に用いられているオープンロール
、ドライブレンダ−、バンバリーミキサ−およびニーダ
−のごとき混合機混合方法を二種以上適用してもよい。
■ Mixing method, molding method, etc. Fillers, plasticizers, oxygen, ozone, heat, etc. When producing the original invention ♂Km, the blending (mixing) method is the open roll, Two or more types of mixing methods may be applied using mixers such as a dry blender, a Banbury mixer, and a kneader.

(たとえば、あらかじめドライブレンダ−で混合した後
、その混合物をオープンロールを用いて混合する方法)
(For example, a method in which the mixture is mixed in advance with a dry blender and then mixed using an open roll)
.

させてもよい。You may let them.

回 実施例および比較例 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
EXAMPLES EXAMPLES AND COMPARATIVE EXAMPLES The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below.

なお、実施例および比較例において、耐熱老化試験は、
温度が15’O℃に設定されたJISギヤオープン中に
JISNn3号ダンベル全ダンベルび10日間それぞれ
を放置した後、ショーバ型引張試験機を使用し、引張強
度(以下「TB」と云う)、伸び率(以下「EB」と云
う)および硬さC以下「H8」と云う)を測定し、TB
およびEBの変化率ならびにHsの変化を求めた。また
、耐油性試験は、温度が150℃に設定されたJISテ
ストチューブ試験中にJI84F1およびJIS  ≠
3オイルをそれぞれ入れ、その中にJISNa3号ダン
ベルと体積変化率測定用の試料を浸漬させ、10日間そ
れぞれ放置した後、耐熱老化試験と同じ測定機を用いて
同様に測定を行なった。なお、体積変化率(以下「△■
」と云う)はアルキメデス法で測定を行なった。さらに
、耐水性試験は、温度が100℃に設定されたJISチ
ューブ試験機中に水を入れ、その中に30日間放置し、
耐油性試験と同様々方法で測定した。捷だ、耐候性試験
は東洋精機社製のサンシャインウェザ−メーターを使っ
て温度が40℃で30日間放置後、耐熱老化性試験と同
様な方法で測定した。さらに、耐摩耗性試験はアクロン
型摩耗試験法を用いて荷重が3Kgおよび回転数が30
00回転/分で摩耗量を部の単位で測定した。また、圧
縮永久歪試験は120℃および150℃にそれぞれ設定
して3日間放置した後の歪み値(係)を測定した。さら
に、耐屈曲性試験はデマチャー試験機を使用して50万
回捷で繰ジ返し疲労を行ない、クラックの有無を測定し
た。
In addition, in the examples and comparative examples, the heat aging test was
After leaving all the JISN No. 3 dumbbells for 10 days while the JIS gear was open at a temperature of 15'O ℃, using a Shoba type tensile tester, the tensile strength (hereinafter referred to as "TB") and elongation were measured. (hereinafter referred to as "EB") and hardness C (hereinafter referred to as "H8"), and TB
The rate of change in EB and the change in Hs were determined. In addition, the oil resistance test was conducted during the JIS test tube test where the temperature was set at 150°C.
A JIS Na No. 3 dumbbell and a sample for measuring the rate of volume change were immersed in each of the three oils, left for 10 days, and then measured in the same manner as in the heat aging test using the same measuring device. In addition, the volume change rate (hereinafter referred to as “△■
) was measured using the Archimedes method. Furthermore, the water resistance test was conducted by placing water in a JIS tube tester set at a temperature of 100°C and leaving it there for 30 days.
It was measured using the same method as the oil resistance test. The weather resistance test was carried out using a Sunshine Weather Meter manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., after being left at a temperature of 40° C. for 30 days, and then measured in the same manner as the heat aging resistance test. Furthermore, the wear resistance test was conducted using the Akron type abrasion test method at a load of 3 kg and a rotation speed of 30.
The wear amount was measured in parts at 00 revolutions/min. In addition, the compression set test was conducted by setting the temperature to 120°C and 150°C, and measuring the strain value (correspondence) after standing for 3 days. Furthermore, for the bending resistance test, repeated fatigue was performed by 500,000 cycles using a demature tester, and the presence or absence of cracks was measured.

なお、実施例および比較例において使用した各混合成分
は下記のごとき形状および物性ならびに製造方法によっ
て製造されたものである。
In addition, each mixed component used in Examples and Comparative Examples was manufactured by the following shapes, physical properties, and manufacturing methods.

〔(5)塩素化ポリエチレン〕 塩素化ポリエチレンとして、密度が0.941g/ a
dのエチレン系重合体(平均分子量 約20万)を水性
懸濁法で塩素化させることによって得られた塩素化ポリ
エチレン(塩素含有量 41.2重量係、非品性、以下
「CPE」と云う)を用いた。
[(5) Chlorinated polyethylene] As chlorinated polyethylene, the density is 0.941 g/a
Chlorinated polyethylene (chlorine content 41.2% by weight, non-quality, hereinafter referred to as "CPE") obtained by chlorinating the ethylene polymer (average molecular weight approximately 200,000) of d by an aqueous suspension method. ) was used.

〔■ カーボンブラック〕[■ Carbon black]

カーボンブラックとして、ファーネスブラック(旭カー
ボン社製、商品名 P EF  旭60、平均粒径 5
1ミリミクロン、比表面積 58n?/g、以下[cB
−IJと云う)およびザーマルブラック(旭カーボン社
製、商品名 旭ザーマル、平〔Ω フェノール系酸化防
止剤〕 フェノール系酸化防止剤として、2.2″−チオ−ジ−
エチル−ビス[3−(3,5−ジー第三級−ブチル−4
−ヒドロキシフェニル)プロゼオネート〕〔以下「酸化
防止剤(1)」と云う〕を使った。
As carbon black, furnace black (manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd., trade name PEF Asahi 60, average particle size 5
1 millimicron, specific surface area 58n? /g, hereinafter [cB
-IJ) and Thermal Black (manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd., trade name Asahi Thermal, Flat [Ω Phenolic Antioxidant]) As a phenolic antioxidant, 2.2''-thiodi-
Ethyl-bis[3-(3,5-di-tert-butyl-4)
-hydroxyphenyl)prozeonate] [hereinafter referred to as "antioxidant (1)"].

〔0チオプロピオネ−、l・光酸化防止剤コチオプロピ
オネ−1・系酸化防止剤として、ペンタエリスリトール
・テトう(ラウリル−チオプロピオネート)〔以下「酸
化防止剤(2)」と云う〕お1:びジラウリルチオプロ
ピオネ−1・(以下1’−DLTDP Jと云う)を使
用した。
[0 thiopropione, 1 photo-oxidant Cothiopropione-1 As an antioxidant, pentaerythritol tetro(lauryl-thiopropionate) [hereinafter referred to as "antioxidant (2)"] O 1: and dilaurylthiopropione-1 (hereinafter referred to as 1'-DLTDP J).

〔■ 脱塩化水素防止剤〕[■ Dehydrochlorination inhibitor]

脱塩化水素防止剤として、三塩基性硫酸鉛(以下「トリ
ベース」と云う)および酸化マグネシウム(協和化学工
業社製、商品名 キヨーワマグ+150,100メツシ
ュパス、比表面積 150tt? / 9 、以下rM
gOJと云う)を用いた。
As a dehydrochlorination inhibitor, tribasic lead sulfate (hereinafter referred to as "tribase") and magnesium oxide (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., trade name Kiyowa Mag + 150,100 mesh pass, specific surface area 150tt? / 9, hereinafter rM)
gOJ) was used.

〔[F] 有機過酸化物〕[[F] Organic peroxide]

有機過酸化物として、1.1−ビス−第三級−プチルパ
ーオキン−3,3,5−)リメチルシクロヘキサンC以
下「過酸化物」と云う)を使った。
As the organic peroxide, 1,1-bis-tertiary-butylperoquine-3,3,5-)limethylcyclohexane C (hereinafter referred to as "peroxide") was used.

C(G  架橋助剤〕 架橋助剤として、トリアリールインンアネートC以下「
TAIC」と云う)を使用した。
C (G crosslinking aid) As a crosslinking aid, triaryl inanate C below "
TAIC) was used.

〔σ] 可塑剤〕[σ] Plasticizer

可塑剤として、トリオクチルトリメリ゛テート(以下「
TOTMJと云う)を用いた。
As a plasticizer, trioctyl trimellitate (hereinafter “
TOTMJ) was used.

〔σ〕その他の添加剤〕 その他の添加剤として、ワックス(犬山新興社製、商品
名 サンノツク、平均分子量 約700)を使った。
[σ] Other additives] Wax (manufactured by Inuyama Shinko Co., Ltd., trade name: Sannotsu, average molecular weight: about 700) was used as another additive.

実施例 1〜5、比較例 1〜7 100重量部のCPE(塩素化ポリエチレンとして)、
4重量部の過酸化物(有機過酸化物とし ゛て)、20
重量部のTOT’M(可塑剤として)、3正損部のTA
IC(架橋助剤として)および2重量部のサンタイトS
(その他の添加剤として)ならびにカーボンブラックと
してCB−1およびCB−2、フェノール系酸化防止剤
として酸化防止剤(1)、チオプロピオネート系酸化防
止剤として酸化防止剤(2)またはD T、 T D 
Pおよび脱塩化防止剤としてトリベースまたはMg0(
それぞれの配合量を第1表に示す)をあらかじめ表面温
度を50℃に設定されたオープンロールを使って2 o
’?j間十分混練しながら厚みがα閣のシートを成形し
た。
Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 to 7 100 parts by weight of CPE (as chlorinated polyethylene),
4 parts by weight of peroxide (as organic peroxide), 20
TOT'M (as plasticizer) in parts by weight, TA in 3 parts
IC (as crosslinking coagent) and 2 parts by weight of Suntite S
(as other additives) and CB-1 and CB-2 as carbon black, antioxidant (1) as phenolic antioxidant, antioxidant (2) or DT as thiopropionate antioxidant , T.D.
P and tribase or Mg0(
The respective blending amounts are shown in Table 1) using an open roll whose surface temperature was preset at 50°C.
'? A sheet having a thickness of α was formed while thoroughly kneading the mixture for a period of time.

このように成形されたシートをそれぞれ3 cm X3
cmの角状に切断した。得られた角シートを熱プレス機
(出回鉄工社製、50トンプレス、熱プレス温度 17
5℃、プレス時間 15分)を使ってテンショナー・ダ
ンパー用の金型で厚さが14ユ、幅が28mm、長さが
3cm、製品重さが25gの鉄との加硫接着を行ない、
テンショナー・ダンバー製品を作成した。これらのテン
ショナー・ダンパーの製品について側熱老化試験の1−
(s変化、耐水性試験および耐油性試験の体積変化率お
よび1(s変化ならびに耐エンジンオイルの体積変化率
およびI−T s変化率を測定した。また、耐熱老化性
試験、耐油性試験ならびに削エンジンオイル性のTnお
よびEBの変化率は175℃の温度にて200Kg /
 caの圧力において15分間熱プレスしてシートを作
成し、測定を行なった。さらに、耐摩耗性試験、側屈曲
性試験および圧縮永久歪性試験については175℃の温
度において200に9/alの圧力下で30分間熱プレ
スを行なって架橋し、得られたサンプルについて測定を
行なった。面]熱老化性試験、耐水性試験および耐候性
試験の結果を第2表に示す。さらに、耐油性試験、圧縮
永久歪試験、耐屈曲性性試験および耐摩耗性試験の結果
を第3表に示す。なお、これらの表において、TBおよ
びEBは変化率(単位は係)ならびにl−l8 は変化
(単位はポイント)を示す。
Each sheet formed in this way is 3 cm x 3
It was cut into square pieces of cm. The obtained square sheet was heated using a heat press machine (manufactured by Daikai Tekko Co., Ltd., 50 ton press, heat press temperature: 17
Using a mold for a tensioner/damper (5°C, press time 15 minutes), vulcanization bonding was performed with iron with a thickness of 14 mm, width of 28 mm, length of 3 cm, and product weight of 25 g.
Created tensioner and damper products. Side heat aging test 1-1 for these tensioner/damper products.
(s change, water resistance test and oil resistance test volume change rate and 1 (s change and engine oil volume change rate and I-T s change rate were measured. Also, heat aging resistance test, oil resistance test and The rate of change in Tn and EB of cutting engine oil is 200Kg/at a temperature of 175℃.
A sheet was prepared by hot pressing at a pressure of ca for 15 minutes, and the sheet was measured. Furthermore, for the abrasion resistance test, side bending test, and compression set test, crosslinking was performed by hot pressing at a temperature of 175°C for 30 minutes under a pressure of 9/al to 200, and measurements were performed on the obtained samples. I did it. Table 2 shows the results of the heat aging test, water resistance test and weather resistance test. Furthermore, the results of the oil resistance test, compression set test, bending resistance test, and abrasion resistance test are shown in Table 3. In addition, in these tables, TB and EB indicate the rate of change (in units) and l-18 indicates change (in points).

以上の実施例および比較例の結果から、本発明によって
得られる自動車用テンショナー・ダンパーは、耐油性な
らびに高温(150℃)における耐熱老化性のTB(引
張強度)およびEn(伸び率)がすぐれているばかりで
なく、高温(150℃)における耐圧縮永久歪も良好で
あることは明らかである。
From the results of the above Examples and Comparative Examples, the automotive tensioner/damper obtained by the present invention has excellent oil resistance and heat aging resistance at high temperatures (150°C) in TB (tensile strength) and En (elongation rate). It is clear that not only is it good, but also the compression set resistance at high temperature (150° C.) is good.

特許出願人 昭和電工株式会社 代理人 弁理士菊地精− 239−Patent applicant: Showa Denko Co., Ltd. Agent: Patent attorney Sei Kikuchi 239-

Claims (1)

【特許請求の範囲】 八 塩素化ポリエチレン 100重量部0 カーボンブ
ラック 10〜100重量部、0 フェノール系酸化防
止剤 01〜10.0重量部 0 チオプロピオネート系酸化防止剤 01〜00、O D 塩化ビニル系重合体の脱塩化水素防止剤05〜15
0重量部 および D 有機過酸化物 01〜20.0重量部から得られる
自動車用テンショナー・ダンパー。
[Claims] 8. Chlorinated polyethylene 100 parts by weight0 Carbon black 10-100 parts by weight, 0 Phenolic antioxidant 01-10.0 parts by weight0 Thiopropionate antioxidant 01-00, O D Dehydrochlorination inhibitor for vinyl chloride polymers 05-15
An automobile tensioner/damper obtained from 0 parts by weight and 01 to 20.0 parts by weight of D organic peroxide.
JP13467182A 1982-08-03 1982-08-03 Automobile tensioner damper Pending JPS5925832A (en)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59199739A (en) * 1983-04-27 1984-11-12 Fujikura Ltd Composition resistant to thermal aging
JPS61261335A (en) * 1985-05-16 1986-11-19 Showa Denko Kk Rubber mold material
JPH0220541A (en) * 1988-07-08 1990-01-24 Nok Corp Rubber composition of excellent fluorocarbon gas resistance

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JPS61261335A (en) * 1985-05-16 1986-11-19 Showa Denko Kk Rubber mold material
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