JPS59232189A - 高塩基度の硫化アルキルフエノ−ルアルカリ土類金属塩を含有する油溶液の製法 - Google Patents
高塩基度の硫化アルキルフエノ−ルアルカリ土類金属塩を含有する油溶液の製法Info
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- JPS59232189A JPS59232189A JP10577083A JP10577083A JPS59232189A JP S59232189 A JPS59232189 A JP S59232189A JP 10577083 A JP10577083 A JP 10577083A JP 10577083 A JP10577083 A JP 10577083A JP S59232189 A JPS59232189 A JP S59232189A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
′ 本発明は塩基性硫化アルキルフェノール金属塩。
殊に高塩基度の硫化アルキルフェノールアルカリ土類金
属塩を含有する油浴液の製法に係る。
属塩を含有する油浴液の製法に係る。
塩基性硫化アルキルフェノール金属塩はアルキルスルホ
ン酸金属塩、アルキルサリチル酸金属塩等と共に、内燃
機関の潤滑油用添加剤（清浄剤）の有効成分として知ら
れている。これら金属塩は濃厚油溶液の形で単独又は組
合わされて清浄用添加剤として潤滑油に添加され、潤滑
油の酸化やエンジン燃料残留物の酸化重合に基因して機
関各部に付着物が堆積するのを抑制し、又内燃機関内に
生成する酸成分を中和する機能を果たしている。
ン酸金属塩、アルキルサリチル酸金属塩等と共に、内燃
機関の潤滑油用添加剤（清浄剤）の有効成分として知ら
れている。これら金属塩は濃厚油溶液の形で単独又は組
合わされて清浄用添加剤として潤滑油に添加され、潤滑
油の酸化やエンジン燃料残留物の酸化重合に基因して機
関各部に付着物が堆積するのを抑制し、又内燃機関内に
生成する酸成分を中和する機能を果たしている。
殊に、塩基性アルキルフェノール金属塩全有効成分とす
る添加剤は高耐熱性の要求されるエンジン・潤滑油の耐
久性全向上させる点で優れている。
る添加剤は高耐熱性の要求されるエンジン・潤滑油の耐
久性全向上させる点で優れている。
この種添加剤には上述の通り生成する酸成分を中和する
機能が要求され、従って塩基性を呈することが肝要であ
るが、塩基性アルキルフェノール・類は一般に粘度が高
く且つ塩基度を高くなすに従□って急派に粘度が上昇し
且つ油浴性が低下する傾向があるために、他系の添加剤
におけるように高塩基度のものとすることは一般に困難
とされて来た。
機能が要求され、従って塩基性を呈することが肝要であ
るが、塩基性アルキルフェノール・類は一般に粘度が高
く且つ塩基度を高くなすに従□って急派に粘度が上昇し
且つ油浴性が低下する傾向があるために、他系の添加剤
におけるように高塩基度のものとすることは一般に困難
とされて来た。
本発明が対象としている高塩基性硫化アルキルフェノー
ルアルカリ土類金属塩を含有する油溶液（潤滑油清浄用
添加剤）を製造する従来法としては、特公昭３９−１７
２７２号公報に開示されている方法がある。この従来法
によれば、ベースＩ４滑油を媒質としこれにアルキルフ
ェノールとアルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物とを
加えて反応させ。
ルアルカリ土類金属塩を含有する油溶液（潤滑油清浄用
添加剤）を製造する従来法としては、特公昭３９−１７
２７２号公報に開示されている方法がある。この従来法
によれば、ベースＩ４滑油を媒質としこれにアルキルフ
ェノールとアルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物とを
加えて反応させ。
次いでグリコールとスルホン酸塩と高分子量アルコール
との存在下で炭酸ガスを吹込むことにより油溶液が製造
されている。この特許公報に開示されている実施例は１
ｆ！Ｉたけであり、該実り例には得られる油状生成物
の塩基価も粘度も明示されていないので明言はできない
が塩基度が高ければ粘度も著るしく高いことが上記技術
幣識から推測される。
との存在下で炭酸ガスを吹込むことにより油溶液が製造
されている。この特許公報に開示されている実施例は１
ｆ！Ｉたけであり、該実り例には得られる油状生成物
の塩基価も粘度も明示されていないので明言はできない
が塩基度が高ければ粘度も著るしく高いことが上記技術
幣識から推測される。
因ミに、市販の高塩基性硫化アルキルフェノ−□ル糸潤
滑油清浄用添加剤（油溶液〕につきその全塩基価と動粘
度とを測定した結果は次表に示される通りであった。
滑油清浄用添加剤（油溶液〕につきその全塩基価と動粘
度とを測定した結果は次表に示される通りであった。
表 ｌ
Ａ ２４５ ２５０Ｂ
２５０ ２２０Ｃ２５
０２０Ｂ 同、添加剤としての油溶液の粘度が高ければ。
２５０ ２２０Ｃ２５
０２０Ｂ 同、添加剤としての油溶液の粘度が高ければ。
潤滑油等への配合に際して加熱を要する等作業上に不利
が生ずる。
が生ずる。
従って１本発明の目的は、高塩基度の硫化アルキルフェ
ノールアルカリ土類金属塩全含有しているにも拘らず低
粘度′？を有していて油溶性に優れている油溶液の製法
を提供することにある。
ノールアルカリ土類金属塩全含有しているにも拘らず低
粘度′？を有していて油溶性に優れている油溶液の製法
を提供することにある。
本発明によれば、上記目的は炭素数８〜２２個の□アル
キル基を有するアルキルフェノールを弱酸金属塩触媒の
存在下に元素イオウと反応させる工程と、得られる硫化
アルキルフェノールに１価アルコール及び潤滑油媒体と
、アルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物と、２価アル
コールとを添加する工程と、得られる混合物に炭酸ガス
を吹込む工程と１反応生成物から揮発性成分を除去する
工程とを具備していることを特徴とする。高塩基度の硫
化アルキルフェノールアルカリ土類金属塩を含有する油
溶液の製法により達成される。
キル基を有するアルキルフェノールを弱酸金属塩触媒の
存在下に元素イオウと反応させる工程と、得られる硫化
アルキルフェノールに１価アルコール及び潤滑油媒体と
、アルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物と、２価アル
コールとを添加する工程と、得られる混合物に炭酸ガス
を吹込む工程と１反応生成物から揮発性成分を除去する
工程とを具備していることを特徴とする。高塩基度の硫
化アルキルフェノールアルカリ土類金属塩を含有する油
溶液の製法により達成される。
本発明方法において硫化触媒として使用される弱酸金属
塩は、蟻酸、酢酸、プロピオン酸の如き脂肪族低位モノ
カルボン酸や炭酸、シアン化水素酸の如き無機弱酸のア
ルカリ金属塩９例えばナトリウム塩が適当である。
塩は、蟻酸、酢酸、プロピオン酸の如き脂肪族低位モノ
カルボン酸や炭酸、シアン化水素酸の如き無機弱酸のア
ルカリ金属塩９例えばナトリウム塩が適当である。
一般にアルキルフェノール類を元素イオウにより硫化す
る場合に触媒を必要とすること巨体は公知であり９例え
ば米国特肝第３９２３６７０号明細書にはアルカリ金属
水酸化吻カ硫化触媒として開示されている。この特許明
細書の実施例等には例えば゛水酸化リチウムを触媒とし
てアルキルフェノールと硫黄と全反応させて硫化アルキ
ルフェノールの製造されることが記載されているが、追
実験を行なった処この場合に得られる生成物は硫化アル
キルフェノールではなく実除には硫化アルキル金属□゛
フェノキシトであることが判明した。
る場合に触媒を必要とすること巨体は公知であり９例え
ば米国特肝第３９２３６７０号明細書にはアルカリ金属
水酸化吻カ硫化触媒として開示されている。この特許明
細書の実施例等には例えば゛水酸化リチウムを触媒とし
てアルキルフェノールと硫黄と全反応させて硫化アルキ
ルフェノールの製造されることが記載されているが、追
実験を行なった処この場合に得られる生成物は硫化アル
キルフェノールではなく実除には硫化アルキル金属□゛
フェノキシトであることが判明した。
このために本発明者等は硫化触媒につき鋭意検討した結
果、上記の如き弱酸金属塩を用いる場合にアルキルフェ
ノールと元素硫黄とから硫化アルキルフェノールが容易
に合成されること並びにこ。
果、上記の如き弱酸金属塩を用いる場合にアルキルフェ
ノールと元素硫黄とから硫化アルキルフェノールが容易
に合成されること並びにこ。
の硫化反応の場合には金属塩が形成されないことを見出
し９本発明方法成立の端緒を開いたのである。
し９本発明方法成立の端緒を開いたのである。
本発明方法において、１価及び２価アルコールはそれぞ
れ溶媒として使用され、１価アルコール・・とじてはヘ
キシルアルコール、オクチルアルコール、デシルアルコ
ール、トリデカノール等を、又２価アルコールとしては
トリメチレングリコール。
れ溶媒として使用され、１価アルコール・・とじてはヘ
キシルアルコール、オクチルアルコール、デシルアルコ
ール、トリデカノール等を、又２価アルコールとしては
トリメチレングリコール。
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロヒレ
ングリコール等を使用することができる。１次に、参考
例、実施例及び評価試験例により本而、下記諸例中の全
塩基価値はＪＩＳ Ｋ２５０１ 「石油製品全塩基価試
験法」の内の過塩素酸法に従い測定された値であって、
試料１ｇを中和するのに゛゛要した酸と当量のＫＯＨの
ｍｇ数で表わしたものであ。
ングリコール等を使用することができる。１次に、参考
例、実施例及び評価試験例により本而、下記諸例中の全
塩基価値はＪＩＳ Ｋ２５０１ 「石油製品全塩基価試
験法」の内の過塩素酸法に従い測定された値であって、
試料１ｇを中和するのに゛゛要した酸と当量のＫＯＨの
ｍｇ数で表わしたものであ。
る。
参考例１
ノニルフェノール２２０ｇに元素硫黄４４．８ ｇと炭
酸ナトリウム２１．２ｇとを添加し、窒素ガスを吹込み
つつ攪拌しながら加熱して１６０℃に至らしめ。
酸ナトリウム２１．２ｇとを添加し、窒素ガスを吹込み
つつ攪拌しながら加熱して１６０℃に至らしめ。
この温度を２時間維持した後にこの温度条件下に１時間
かけて生成水を除去した。反応生成物中にキシレン２２
０ｇを添加し、珪藻土助剤を用いて瀘渦し９次いで屋素
芥囲気下に２００℃に加熱して上・記の添加キシレンを
留去した。得られたｆＦＥ浴液の全塩基価はＯｍｇＫＯ
Ｈ／ｇであった。
かけて生成水を除去した。反応生成物中にキシレン２２
０ｇを添加し、珪藻土助剤を用いて瀘渦し９次いで屋素
芥囲気下に２００℃に加熱して上・記の添加キシレンを
留去した。得られたｆＦＥ浴液の全塩基価はＯｍｇＫＯ
Ｈ／ｇであった。
参考例コ
オクタデシルフェノール３６０ｇに元素（ｍ黄４７−６
ｇと酢酸ナトリウム２７．２ｇとを除加し、寛紫ガス１
を吹込みつつ撹拌しながら加熱して１６０℃に至らしめ
、この温度全２時間維持した後にこの湿度条件下に１時
間かけて生成水を除去した。反応生成′ 物中にキシ
レン３６０ｇを添加し珪藻土助剤を用いて濾過し１次い
で窒素雰囲気下に２００°Ｃに加熱して上記の添加キシ
レンを留去した。得られた油溶。
ｇと酢酸ナトリウム２７．２ｇとを除加し、寛紫ガス１
を吹込みつつ撹拌しながら加熱して１６０℃に至らしめ
、この温度全２時間維持した後にこの湿度条件下に１時
間かけて生成水を除去した。反応生成′ 物中にキシ
レン３６０ｇを添加し珪藻土助剤を用いて濾過し１次い
で窒素雰囲気下に２００°Ｃに加熱して上記の添加キシ
レンを留去した。得られた油溶。
液の全塩基価はＯｍｇＫＯＶｇであった。
参考例３
テトラデシルフェノール２９８ｇに元素硫黄４７．６ｇ
と酢酸ナトリウム２７．２ｇとを添加し、窒素ガスを吹
込みつつ攪拌しながら加熱して１６０℃に至らしめ、こ
の温度を２時間維持した後にこの温度条件下に１時間か
けて生成水を除去した。反応生成物中にキシレン２９８
ｇを添加し珪藻土助剤を用いて濾過し１次いで窒素雰囲
気下に２００℃に加熱し１．。
と酢酸ナトリウム２７．２ｇとを添加し、窒素ガスを吹
込みつつ攪拌しながら加熱して１６０℃に至らしめ、こ
の温度を２時間維持した後にこの温度条件下に１時間か
けて生成水を除去した。反応生成物中にキシレン２９８
ｇを添加し珪藻土助剤を用いて濾過し１次いで窒素雰囲
気下に２００℃に加熱し１．。
て上記の添加キシレンを留去した。得られた油溶液の全
塩基価はＯｍｇＫｏ）（／ｇであった。
塩基価はＯｍｇＫｏ）（／ｇであった。
実施例１
ノニルフェノール１００ｇに元素（ｍ黄２２．４ｇ ト
ｍ酸ナトリウム１３．６ ｇとを添加し、窒素ガスを吹
込゛みつつ攪拌しながら加熱して１６０℃に至らしめ。
ｍ酸ナトリウム１３．６ ｇとを添加し、窒素ガスを吹
込゛みつつ攪拌しながら加熱して１６０℃に至らしめ。
この１７ＡＷ’ｆｔ２時間維持した後に１５０℃、 ４
００ ｍｍｍｌ１（の条件下に１時間かけて生成水を除
去した。反応生成物中にキシレン１００ｇ全泳加し珪藻
土助剤を用いて濾過し９次いで窒素雰囲気下に２００℃
に加熱して上記の添加キシレンを留去して透明な油溶。
００ ｍｍｍｌ１（の条件下に１時間かけて生成水を除
去した。反応生成物中にキシレン１００ｇ全泳加し珪藻
土助剤を用いて濾過し９次いで窒素雰囲気下に２００℃
に加熱して上記の添加キシレンを留去して透明な油溶。
液を得た。この油溶液の全塩基価はＯｍｇＫＯＩｌ（／
ｇであった。
ｇであった。
この油溶液に水酸化カルシウム５２．５ｇと、トリデカ
ノール２７．４ｇと、潤滑油（動粘度が１ｏｏ℃で５．
０９ ｃａｔ 、粘度指数’ｔｌｒ １０６ ） ７．
２ ｇと、エチレングリコール４０．６ｇとを添加し、
窒素ガスを吠込みつつ攪拌しながら加熱し、１６０℃に
至らしめて炭酸ガス１０．３１ ｆ吹込んだ。次いで２
００℃＋ ４０ ｍｍＩ（、ｇの条件下で揮発性成分を
除去し、１００℃巡冷却後・・・にキシレン２００ｇを
添加して希釈し、珪藻土助剤を用いて濾過し、窒素雰囲
気下に２００℃に加熱し上記の添加キシレンを留去して
透明な油溶液を得た。
ノール２７．４ｇと、潤滑油（動粘度が１ｏｏ℃で５．
０９ ｃａｔ 、粘度指数’ｔｌｒ １０６ ） ７．
２ ｇと、エチレングリコール４０．６ｇとを添加し、
窒素ガスを吠込みつつ攪拌しながら加熱し、１６０℃に
至らしめて炭酸ガス１０．３１ ｆ吹込んだ。次いで２
００℃＋ ４０ ｍｍＩ（、ｇの条件下で揮発性成分を
除去し、１００℃巡冷却後・・・にキシレン２００ｇを
添加して希釈し、珪藻土助剤を用いて濾過し、窒素雰囲
気下に２００℃に加熱し上記の添加キシレンを留去して
透明な油溶液を得た。
この油溶液の全塩基価は２０４ ｍｇＫＯＨ／ｇであり
、１ｏｏ℃における動粘度は６１．２ ｃｓｔであった
。
、１ｏｏ℃における動粘度は６１．２ ｃｓｔであった
。
実施例コ
ノニルフェノ−／Ｌ／２２０ ｇに元素硫黄４４．８
ｇと炭酸ナトリウム２１．２ ｇとを添加し、璽累ガス
を吹込みつつ攪拌しながら加熱して１６０ｕＣに至らし
め、′□この温度を３時間維持した。この反応生成物に
水１酸化カルシウム８７ｇと、エチレングリコール８１
．２ｇと、トリデカノール５４．８ｇと、潤滑油（実施
例１で添加のものと同じ） ２２５ ｇとを攪拌しなが
ら添加し１次いで１６０℃の温度条件下に炭酸ガス２８
．４１を吠込んだ。２００℃、 ４０ ｍｍＨｇの条
件下で１時間かけて揮発性成分を除去した後に、１００
℃ ゛迄冷却してキシレン４５０ｇを添加し、珪
藻土助剤を用いて濾過し、窒素雰囲気下に２００℃に加
熱して上記の添加キシレンを留去した。
ｇと炭酸ナトリウム２１．２ ｇとを添加し、璽累ガス
を吹込みつつ攪拌しながら加熱して１６０ｕＣに至らし
め、′□この温度を３時間維持した。この反応生成物に
水１酸化カルシウム８７ｇと、エチレングリコール８１
．２ｇと、トリデカノール５４．８ｇと、潤滑油（実施
例１で添加のものと同じ） ２２５ ｇとを攪拌しなが
ら添加し１次いで１６０℃の温度条件下に炭酸ガス２８
．４１を吠込んだ。２００℃、 ４０ ｍｍＨｇの条
件下で１時間かけて揮発性成分を除去した後に、１００
℃ ゛迄冷却してキシレン４５０ｇを添加し、珪
藻土助剤を用いて濾過し、窒素雰囲気下に２００℃に加
熱して上記の添加キシレンを留去した。
得られた透明な油溶液の全塩基価は２０７ ｍｇＫＯＨ
／ｇ 、 １００℃における動粘度は７５．１ ｃｓｔ
、 イオウ分は４．６０ Ｍ量％であった。
／ｇ 、 １００℃における動粘度は７５．１ ｃｓｔ
、 イオウ分は４．６０ Ｍ量％であった。
実施例３
オクタデシルフェノール３６０ｇに元素硫黄４’７．６
”ｇと、酢酸ナトリウム２７．２ｇと′９：添加し、窒
素ガスを吹込みつつ攪拌しながら加熱して１６０℃に至
らしめ、この温度全３時間維持した。この反応生成物中 施例１で添加のものと同じ）８４ｇと、エチレングリコ
ール８１．２ ｇと、トリデカノール５４．８ ｇとを
。
”ｇと、酢酸ナトリウム２７．２ｇと′９：添加し、窒
素ガスを吹込みつつ攪拌しながら加熱して１６０℃に至
らしめ、この温度全３時間維持した。この反応生成物中 施例１で添加のものと同じ）８４ｇと、エチレングリコ
ール８１．２ ｇと、トリデカノール５４．８ ｇとを
。
撹拌しながら添加し９次いで１６０’Ｃの温度条件下に
炭酸ガス４０．７１を吹込んだ。２００ ’（：、 、
４０ ｍｍＨｇの条件下で１時間かけて揮発性成分を
除去した後に、１００℃迄冷却してキシレン４５０ ｇ
を添加シ。
炭酸ガス４０．７１を吹込んだ。２００ ’（：、 、
４０ ｍｍＨｇの条件下で１時間かけて揮発性成分を
除去した後に、１００℃迄冷却してキシレン４５０ ｇ
を添加シ。
珪藻土助剤を用いて濾過し、窒素雰囲気下［２００℃に
加熱して上記の添加キシレンを留去した。
加熱して上記の添加キシレンを留去した。
得られた透明な油溶液の全塩基価は３０２ ｍｇＫＯＨ
／ｇ、 １００℃における動粘度は９１．２ ｃｓｔ
、イオウ分は３．２３亘童％であった。
／ｇ、 １００℃における動粘度は９１．２ ｃｓｔ
、イオウ分は３．２３亘童％であった。
実施例グ
チトラデシルフェノール２９８ ｇ Ｋ元ｇｍ黄４’１
−６ｇと、酢酸ナトリウム２７．２ｇと″ｆｔ添加し、
屋禦ガスを吹込みつつ撹拌しながら加熱して１６０’Ｑ
Ｋ至らしめ、この湿度を３時間維持した。この反応生□
我物に水酸化カルシウム１０５ｇと、潤滑油（実施例１
で添加のものと同じ） １４４ ｇと、エチレングリコ
ール８１．２ ｇと、トリデカノール５４．８ ｇとを
撹拌しながら添加し１次いで１６０℃の温度条件下に炭
酸ガフ、 ３３．Ｏｔを吹込んだ。２００ ’Ｑ、 ４
０ ｍｍＨｇ ”’の条件下で１時間かけて揮発性成分
を除去した後に、１００℃迄冷却してキシレン４５０
ｇを添加し。
−６ｇと、酢酸ナトリウム２７．２ｇと″ｆｔ添加し、
屋禦ガスを吹込みつつ撹拌しながら加熱して１６０’Ｑ
Ｋ至らしめ、この湿度を３時間維持した。この反応生□
我物に水酸化カルシウム１０５ｇと、潤滑油（実施例１
で添加のものと同じ） １４４ ｇと、エチレングリコ
ール８１．２ ｇと、トリデカノール５４．８ ｇとを
撹拌しながら添加し１次いで１６０℃の温度条件下に炭
酸ガフ、 ３３．Ｏｔを吹込んだ。２００ ’Ｑ、 ４
０ ｍｍＨｇ ”’の条件下で１時間かけて揮発性成分
を除去した後に、１００℃迄冷却してキシレン４５０
ｇを添加し。
珪藻土助剤を用いて濾過し、窒素雰囲気下に２００℃に
加熱して上記の添加キシレンを留去した。
加熱して上記の添加キシレンを留去した。
得られた透明油溶液の全塩基価は２５３．５ ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、１ｏｏ℃における動粘度は４１．４７ ｃｓｔ
、イオウ分は３．５４重量％であった。
Ｈ／ｇ、１ｏｏ℃における動粘度は４１．４７ ｃｓｔ
、イオウ分は３．５４重量％であった。
実施例よ
オクタデシルフェノール３６０ｇに元累（＜黄４７−６
ｇと蟻酸ナトリウム１５．６ｇとを添加し、室禦ガスを
吠込みつつ攪拌しながら加熱して１６０’ｃに至らしめ
、この温Ｋを３時間維持した。この反応生成物に水酸化
カルシウム８７ｇと、潤？＃油（実施例１で添加のもの
と同じ〕８４ｇと、エチレングリコール８１．２ ｇと
、トリデカノール５４．８ ｇとを撹拌しながら添加し
１次いで１６０℃の湿度条件下に炭酸ガス２８．４１を
吠込んだ。２００ ’Ｃ、４０ｍｍＨｇの条件下で１時
間かけて揮発性成分を除去した後に。
ｇと蟻酸ナトリウム１５．６ｇとを添加し、室禦ガスを
吠込みつつ攪拌しながら加熱して１６０’ｃに至らしめ
、この温Ｋを３時間維持した。この反応生成物に水酸化
カルシウム８７ｇと、潤？＃油（実施例１で添加のもの
と同じ〕８４ｇと、エチレングリコール８１．２ ｇと
、トリデカノール５４．８ ｇとを撹拌しながら添加し
１次いで１６０℃の湿度条件下に炭酸ガス２８．４１を
吠込んだ。２００ ’Ｃ、４０ｍｍＨｇの条件下で１時
間かけて揮発性成分を除去した後に。
１００℃迄冷却してキシレン４５０ｇを添加し、珪藻土
助剤を用いて濾過し、窒素雰囲気下に２００℃に（１１
） 加熱して上記の添加キシレンを留去した。
助剤を用いて濾過し、窒素雰囲気下に２００℃に（１１
） 加熱して上記の添加キシレンを留去した。
得られた透明油溶液の全塩基価は２１８ ｍｇＫＯＨ／
ｇ。
ｇ。
１００℃における動粘度は３５．５２ ｃａｔ 、イオ
ウ分は３．２２重量％であった。
ウ分は３．２２重量％であった。
実施例ｔ
オクタデシルフェノール３６０ ｇに元素ｉ黄４’７−
６ｇとプロピオン酸ナトリウム１９．２ｇとを添加し。
６ｇとプロピオン酸ナトリウム１９．２ｇとを添加し。
鼠緊ガスを吹込みつつ攪拌しながら加熱して１６０℃に
至らしめ、この温度を３時間維持した。この反応生成物
に水酸化カルシウム８７ｇと、潤＃油（：・・実施例１
で添加のものと同じ）８４ｇと、エチレングリコール８
１．２ｇと、トリデカノール５４．８ ｇとを攪拌しな
がら添加し９次いで１６０℃の温度条件下に炭酸ガス２
８．４１を吠込んだ。２ｏｏ ’Ｑ ＋’ ４０ ｍｍ
Ｈｇの条件下で１時間かけて揮発性成分を除去した□後
に、１００℃迄冷却してキシレン４５０ ｇを添加シ。
至らしめ、この温度を３時間維持した。この反応生成物
に水酸化カルシウム８７ｇと、潤＃油（：・・実施例１
で添加のものと同じ）８４ｇと、エチレングリコール８
１．２ｇと、トリデカノール５４．８ ｇとを攪拌しな
がら添加し９次いで１６０℃の温度条件下に炭酸ガス２
８．４１を吠込んだ。２ｏｏ ’Ｑ ＋’ ４０ ｍｍ
Ｈｇの条件下で１時間かけて揮発性成分を除去した□後
に、１００℃迄冷却してキシレン４５０ ｇを添加シ。
珪藻土助剤を用いて濾過し、窒素雰囲気下に２００、℃
に加熱して上記の添加キシレンを留去した。
に加熱して上記の添加キシレンを留去した。
得られた透明油溶液の全塩基価は２３２ ｍｇＫｏ）！
／ｇ。
／ｇ。
１００℃における動粘度は５５．３０ ｃａｔ 、イオ
ウ分は□゛′（１２） ３．６９重景％であった。
ウ分は□゛′（１２） ３．６９重景％であった。
評価試験例
本発明方法により得られる油溶液の潤滑油添加剤として
の有効性を検査するために以下に述べる評価試験を実施
した。
の有効性を検査するために以下に述べる評価試験を実施
した。
本発明方法により得られた油溶液及び対照体としての市
販の油溶液が添加されるベース潤滑油としては実施例１
に記載の潤滑油〔船舶用ディーゼルエンジンのための潤
滑油〕が用いられた。各被試験油部ちベース潤滑油と、
油溶液と、０．５容量・％の酸化防止剤（ジアルキルジ
チオリン酸亜鉛）とをそれぞれ含有してい、る油状物は
下記の通りであり、油溶液の添加量に違いがあるのは各
被試験油の全塩基価をそれぞれ一定の値即ち２０ｍｇＫ
ｏＶｇＫ調整したためである。
販の油溶液が添加されるベース潤滑油としては実施例１
に記載の潤滑油〔船舶用ディーゼルエンジンのための潤
滑油〕が用いられた。各被試験油部ちベース潤滑油と、
油溶液と、０．５容量・％の酸化防止剤（ジアルキルジ
チオリン酸亜鉛）とをそれぞれ含有してい、る油状物は
下記の通りであり、油溶液の添加量に違いがあるのは各
被試験油の全塩基価をそれぞれ一定の値即ち２０ｍｇＫ
ｏＶｇＫ調整したためである。
表 ２
Ａ）パネルコーカー試験
パネルコーカー試験法（Ｆｅｄｅｒａｌ Ｔｅ５ｔ Ｍ
ｅｔｈｏｄ７９１ａ−３４６２）に準拠した機器を用い
、３００℃の温度で且つ被試験前を連続散布する条件下
に３時間に亘り試験を実施した。評価はパネル表面に付
層”・ Ｌ□イｌ、、１□オ□１オう。−よ、ヶゎゎえ
。
ｅｔｈｏｄ７９１ａ−３４６２）に準拠した機器を用い
、３００℃の温度で且つ被試験前を連続散布する条件下
に３時間に亘り試験を実施した。評価はパネル表面に付
層”・ Ｌ□イｌ、、１□オ□１オう。−よ、ヶゎゎえ
。
試験結果は次表に示される通りであり、これから本発明
方法により得られた油溶液Ａ及びＢを含有する被試験前
ではパネルへの炭化物付着量が少なく、従ってこれら油
溶液は高温条件下で潤滑される機器の清浄性を保つ上に
効果的たものであることが判る。
方法により得られた油溶液Ａ及びＢを含有する被試験前
ではパネルへの炭化物付着量が少なく、従ってこれら油
溶液は高温条件下で潤滑される機器の清浄性を保つ上に
効果的たものであることが判る。
表 ３
Ａ４０
２ Ｂ ６０３
０ １３１ ４ Ｄ １２３ Ｂ）実機試験 下記諸元を弔゛するディーゼルエンジンを用いて下記条
件下に実機試験を行なった。
０ １３１ ４ Ｄ １２３ Ｂ）実機試験 下記諸元を弔゛するディーゼルエンジンを用いて下記条
件下に実機試験を行なった。
使用エンジン：ヤンマーＮＳＡ ４０Ｃデイーゼルエン
ジン 型式 横形水冷４サイクルデ（１５） イーゼルエンジン シリンダ数 １ 鮫大出力（ＰＳ ） ５ 、０回転速度（ｒ、
ｐ、ｍ） ２４００ １１１！続出力（ＰＳ） ４．５回転速度（ｒ
、ｐ、ｍ） ２４００ 定格回転速度（ｒ、ｐ、ｍ） ２４ｏ。
ジン 型式 横形水冷４サイクルデ（１５） イーゼルエンジン シリンダ数 １ 鮫大出力（ＰＳ ） ５ 、０回転速度（ｒ、
ｐ、ｍ） ２４００ １１１！続出力（ＰＳ） ４．５回転速度（ｒ
、ｐ、ｍ） ２４００ 定格回転速度（ｒ、ｐ、ｍ） ２４ｏ。
潤滑方式 トロコイドポンプによる強制潤滑
燃焼方式 特殊渦流形予燃焼室式・・冷却方式
コンデンサ式 ボア ７０ｍｍ ストローク ’７０ｍｍ 試験条件 出力 ３．１ ＰＳ エンジン回転数 ２０００丁、ｐ、ｍクランクケー
ス油温 ９０”Ｃ 試験時間 ５０ ｈｒｓ 使用燃料 軽油（ジ第３級プチルジサルファイ
ドを用い （１６） てイオウ分を３．０重量 ％に調整） 燃料消費率 ７００〜８００ ｙｔｌ ／ ｈ
ｒピストン上に堆積したスラッジ及びラッカーの量と質
とを検査して評点で最良のものを１０とし。
コンデンサ式 ボア ７０ｍｍ ストローク ’７０ｍｍ 試験条件 出力 ３．１ ＰＳ エンジン回転数 ２０００丁、ｐ、ｍクランクケー
ス油温 ９０”Ｃ 試験時間 ５０ ｈｒｓ 使用燃料 軽油（ジ第３級プチルジサルファイ
ドを用い （１６） てイオウ分を３．０重量 ％に調整） 燃料消費率 ７００〜８００ ｙｔｌ ／ ｈ
ｒピストン上に堆積したスラッジ及びラッカーの量と質
とを検査して評点で最良のものを１０とし。
最悪のものを０としたピストン清浄性に関する試験結果
は下表に示される通りであり、これから本発明により得
られる油溶液が、実機においても。
は下表に示される通りであり、これから本発明により得
られる油溶液が、実機においても。
潤滑される機器の清浄性を保つ上に市販の油溶液より有
効であることが判る。
効であることが判る。
表 ｔ
Ｉ Ａ ８．０２
Ｂ ８．８３
Ｃ’７．０ 特許出願人 大洋化工株式会社 代理人弁理士 １）代 蒸 治 手続補装置（自発） 昭和５８年７月２５日 特許庁長官 殿 １、事件の表示 特願昭５８−１０５７７０号 λ 発明の名称 高塩基度の硫化アルキルフェノールアルカリ土類金属塩
を含有する油溶液の製法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名称 大洋化工株式会社 ５、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 α補正の内容 本願明細書中下記の補正を行なう。
Ｂ ８．８３
Ｃ’７．０ 特許出願人 大洋化工株式会社 代理人弁理士 １）代 蒸 治 手続補装置（自発） 昭和５８年７月２５日 特許庁長官 殿 １、事件の表示 特願昭５８−１０５７７０号 λ 発明の名称 高塩基度の硫化アルキルフェノールアルカリ土類金属塩
を含有する油溶液の製法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名称 大洋化工株式会社 ５、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 α補正の内容 本願明細書中下記の補正を行なう。
（１）第２頁第１２行「この種」の後に「の１を加入す
る。
る。
（２）第１４頁第８〜９行「実施例・・・・・・潤滑油
）」を１１５０ニユートラルと５００ニユートラルを配
合してＳＡＥ ３０に調製した潤滑油Ｊと補正する。
）」を１１５０ニユートラルと５００ニユートラルを配
合してＳＡＥ ３０に調製した潤滑油Ｊと補正する。
（３）第１７頁第１５行「３１、Ｉ ＰＳＪを［２９，
６１’ＳＪと補正する。
６１’ＳＪと補正する。
Claims (1)
- 炭素数８〜２２個のアルキル基を有するアルキルフェノ
ールを弱酸金属塩触媒の存在下に元素イオウと反応させ
る工程と、得られる硫化アルキルフェノールｖｃ１価ア
ルコール及び潤滑油媒体と、アルカリ土類金属の酸化物
又は水酸化物と、２価アト・ルコールとを添加する工程
と、得られる混合物に炭酸ガスを吹込む工程と１反応生
成物から揮発性成分を除去する工程とを具備しているこ
と全特徴とする。尚塩基度の硫化アルキルフェノールア
ルカリ土類金属塩を含有する油溶液の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10577083A JPS59232189A (ja) | 1983-06-15 | 1983-06-15 | 高塩基度の硫化アルキルフエノ−ルアルカリ土類金属塩を含有する油溶液の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10577083A JPS59232189A (ja) | 1983-06-15 | 1983-06-15 | 高塩基度の硫化アルキルフエノ−ルアルカリ土類金属塩を含有する油溶液の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59232189A true JPS59232189A (ja) | 1984-12-26 |
| JPH0377839B2 JPH0377839B2 (ja) | 1991-12-11 |
Family
ID=14416400
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10577083A Granted JPS59232189A (ja) | 1983-06-15 | 1983-06-15 | 高塩基度の硫化アルキルフエノ−ルアルカリ土類金属塩を含有する油溶液の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59232189A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63128099A (ja) * | 1986-10-21 | 1988-05-31 | シエブロン リサーチ カンパニー | 第２族金属過塩基化硫化アルキルフェノールの製造方法 |
-
1983
- 1983-06-15 JP JP10577083A patent/JPS59232189A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63128099A (ja) * | 1986-10-21 | 1988-05-31 | シエブロン リサーチ カンパニー | 第２族金属過塩基化硫化アルキルフェノールの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0377839B2 (ja) | 1991-12-11 |
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