JPS59227878A - ベンゼンポリカルボン酸エステル及びその製造方法 - Google Patents
ベンゼンポリカルボン酸エステル及びその製造方法Info
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- JPS59227878A JPS59227878A JP58103754A JP10375483A JPS59227878A JP S59227878 A JPS59227878 A JP S59227878A JP 58103754 A JP58103754 A JP 58103754A JP 10375483 A JP10375483 A JP 10375483A JP S59227878 A JPS59227878 A JP S59227878A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式（Ｉ）
１
で示されるベンゼンポリカルボン酸エステル及びそのＭ
遣方法に関する。
遣方法に関する。
上記式中 Ｂｌは水素原子又はメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基などの低級アルキル基を表わす。Ｒ
２及びＲ８は同−又は異なりそれぞれ水素原子；メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの低級アルキ
ル基；若しくはメトキシ基。
ロピル基、ブチル基などの低級アルキル基を表わす。Ｒ
２及びＲ８は同−又は異なりそれぞれ水素原子；メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの低級アルキ
ル基；若しくはメトキシ基。
エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などの低級アル
コキシ基を表わすか、又はＲ２とＲ３は一緒になって−
ＣＨ−、ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−基を形成する。Ｒ４は水素
原子又は保護基を表わす。保護基としては水酸基保護の
目的を達成する限り通常用いられるいずれの保護基を用
いてもよく、例えばアセチル基。
コキシ基を表わすか、又はＲ２とＲ３は一緒になって−
ＣＨ−、ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−基を形成する。Ｒ４は水素
原子又は保護基を表わす。保護基としては水酸基保護の
目的を達成する限り通常用いられるいずれの保護基を用
いてもよく、例えばアセチル基。
プロビオニル基、ブチリル基、ベンゾイル基などのアシ
ル基、メチル基、ｔ−ブチル基、トリフェニルメチル基
、ベンジル基、トリメチルシリル基などが挙げられる。
ル基、メチル基、ｔ−ブチル基、トリフェニルメチル基
、ベンジル基、トリメチルシリル基などが挙げられる。
ｎは３．４．５又は６の整数を表わす。
本発明により提供される一般式（１）で示されるベンゼ
ンポリカルボン酸エステルは公知文献に未記載の新規化
合物でるる。これらベンゼンポリカルボン酸エステルの
うち、一般式（Ｉ）中のＲ４が水素原子であるものは優
れた酸化防止作用を有しており、酸素感性な有機材料、
例えば油脂、ゴム製品、プラスチックス、加工食品など
の酸化防止剤として有用である。また一般式（１）中の
Ｒ４が保護基であるものは、この保護基を常法により水
素原子と置換えることにより上記の酸化防止作用を有す
る化合物とすることができる。
ンポリカルボン酸エステルは公知文献に未記載の新規化
合物でるる。これらベンゼンポリカルボン酸エステルの
うち、一般式（Ｉ）中のＲ４が水素原子であるものは優
れた酸化防止作用を有しており、酸素感性な有機材料、
例えば油脂、ゴム製品、プラスチックス、加工食品など
の酸化防止剤として有用である。また一般式（１）中の
Ｒ４が保護基であるものは、この保護基を常法により水
素原子と置換えることにより上記の酸化防止作用を有す
る化合物とすることができる。
最近、ビタミンＥは安全性の高い酸化防止剤として注目
されているが、比較的高価であり、しかも容易に酸化さ
れて着色するため、汎用の酸化防止剤と成るには至って
いない。
されているが、比較的高価であり、しかも容易に酸化さ
れて着色するため、汎用の酸化防止剤と成るには至って
いない。
本発明者らはビタミンＥを凌駕する新しい酸化防止剤を
開発すべく鋭意研究した結果、前記一般式（１）で示さ
れるベンゼンポリカルボン酸エステルがビタミンＥより
も優れた酸化防止作用を有するか又はその酸化防止作用
を有する化合物の前駆体となること、しかもこれらのベ
ンゼンポリカルボン酸エステルが容易にＭ造できること
を見出し。
開発すべく鋭意研究した結果、前記一般式（１）で示さ
れるベンゼンポリカルボン酸エステルがビタミンＥより
も優れた酸化防止作用を有するか又はその酸化防止作用
を有する化合物の前駆体となること、しかもこれらのベ
ンゼンポリカルボン酸エステルが容易にＭ造できること
を見出し。
本発明に至った。
本発明によれば、一般式ＣＩ［）
１
〔式中 Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は一般式（１，）における
と同じ意味を有し、Ｒは一般式（１）中のＲ４と同−又
は異々り水素原子又は保護基を表わす。〕で示される２
−置換エチルアルコール又はその反応性誘導体と一般式
（川） 〔式中、ｎは一般式（Ｉ）におけると同じ意味を有する
。〕 で示されるベンゼンポリカルボン酸又はその反応性誘導
体とを反応させることにより前記一般式（１）で示され
るベンゼンポリカルボン酸エステルを製造することがで
きる。ここで、２−置換エチルアルコールの反応性誘導
体としてはハライド、アルカンスルホネート、アレーン
スルホネート、カルボキシレートが挙げられる。ベンゼ
ンポリカルボン酸の反応性誘導体としては低級アルキル
エステル、酸ハライド、酸無水物、アルカリ金属塩、＠
塩又は有機第３級若しくは第４級塩基の塩が挙げられる
。一般式（Ｉｆ）で示される２−置換エチルアルコール
又はその反応性誘導体と一般式（［１）で示されるベン
ゼンポリカルボン酸又はその反応性誘導体との反応は従
来知られている一般的なエステル合成反応条件下にて行
なうことができるが、以下圧そのエステル合成反応の代
表例を示す。
と同じ意味を有し、Ｒは一般式（１）中のＲ４と同−又
は異々り水素原子又は保護基を表わす。〕で示される２
−置換エチルアルコール又はその反応性誘導体と一般式
（川） 〔式中、ｎは一般式（Ｉ）におけると同じ意味を有する
。〕 で示されるベンゼンポリカルボン酸又はその反応性誘導
体とを反応させることにより前記一般式（１）で示され
るベンゼンポリカルボン酸エステルを製造することがで
きる。ここで、２−置換エチルアルコールの反応性誘導
体としてはハライド、アルカンスルホネート、アレーン
スルホネート、カルボキシレートが挙げられる。ベンゼ
ンポリカルボン酸の反応性誘導体としては低級アルキル
エステル、酸ハライド、酸無水物、アルカリ金属塩、＠
塩又は有機第３級若しくは第４級塩基の塩が挙げられる
。一般式（Ｉｆ）で示される２−置換エチルアルコール
又はその反応性誘導体と一般式（［１）で示されるベン
ゼンポリカルボン酸又はその反応性誘導体との反応は従
来知られている一般的なエステル合成反応条件下にて行
なうことができるが、以下圧そのエステル合成反応の代
表例を示す。
（反応例イ） アルコールとベンゼンポリカルボン酸ポ
リハライドとの反応 アルコール（Ｉｆ） 、！：ベンゼンホリカルボン酸（
ｎｌ）のハライド、好ましくはベンゼンポリカルボン酸
ボリク關２イドとヲヘンゼン、トルエン、エーテル、ク
ロロホルムなどの不活性溶媒中、アルコールに対して１
〜３モル当量のピリジン、トリエチルアミンなどの第３
級アミンの存在下に、室温で反応させることにより目的
とするベンゼンポリカルボン酸エステル（Ｉ）を得る。
リハライドとの反応 アルコール（Ｉｆ） 、！：ベンゼンホリカルボン酸（
ｎｌ）のハライド、好ましくはベンゼンポリカルボン酸
ボリク關２イドとヲヘンゼン、トルエン、エーテル、ク
ロロホルムなどの不活性溶媒中、アルコールに対して１
〜３モル当量のピリジン、トリエチルアミンなどの第３
級アミンの存在下に、室温で反応させることにより目的
とするベンゼンポリカルボン酸エステル（Ｉ）を得る。
（反応側口） アルコールと酸無水物との反応アルコー
ル（Ｉｔ）と、ベンゼンポリカルボン酸（Ｉｌｌ）ノ酸
無水物トヲヘンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサンな
どの不活性溶媒中、好ましくは硫酸、１）−）ルエンス
ルホン酸などの酸又はピリジン、トリエチルアミンなど
の第３級アミンの存在下に。
ル（Ｉｔ）と、ベンゼンポリカルボン酸（Ｉｌｌ）ノ酸
無水物トヲヘンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサンな
どの不活性溶媒中、好ましくは硫酸、１）−）ルエンス
ルホン酸などの酸又はピリジン、トリエチルアミンなど
の第３級アミンの存在下に。
室温又は加温下に反応させ、ついで必要に応じて脱水縮
合させることにより目的とするベンゼンポリカルボン酸
ポリエステル（１） ’に得る。
合させることにより目的とするベンゼンポリカルボン酸
ポリエステル（１） ’に得る。
（反応例ハ） アルコールとベンゼンポリカルボン酸と
の反応 アルコール（ＩＩ）とベンゼンポリカルボン酸（ｎｌ）
トラベンゼン、トルエン、キシレンなどの不活性溶媒中
１例えばジシクロへキシルカルボジイミド、又はヨウ化
２−クロル−１−メチルピリジニウムとトリエチルアミ
ンなどの脱水縮合剤の存在下に。
の反応 アルコール（ＩＩ）とベンゼンポリカルボン酸（ｎｌ）
トラベンゼン、トルエン、キシレンなどの不活性溶媒中
１例えばジシクロへキシルカルボジイミド、又はヨウ化
２−クロル−１−メチルピリジニウムとトリエチルアミ
ンなどの脱水縮合剤の存在下に。
室温又は加温下に反応させる°か、めるいは共沖脱水条
件下で反応させることにより目的とするベンゼンポリカ
ルボン酸エステル（Ｉ）を得る。
件下で反応させることにより目的とするベンゼンポリカ
ルボン酸エステル（Ｉ）を得る。
（反応側御） アルコールとベンゼンポリカルボン酸の
低級アルキルエステルとの 反応 アルコール（ｎ）とベンゼンポリカルボン９ （Ｉｌｌ
）の低級アルキルエステルとを適当なエステル交換触媒
、 ｆｉｔえばｐ−）ルエンスルホン酸、又はチタン酸
テト２メチルのようなチタン金属化合物の存在下に、ト
ルエン、キシレンなどの不活性溶媒中で加熱反応させ２
発生する低沸点アルコールを反応系外に除去することに
より目的とするベンゼンポリカルボン酸エステル（１）
を得る。
低級アルキルエステルとの 反応 アルコール（ｎ）とベンゼンポリカルボン９ （Ｉｌｌ
）の低級アルキルエステルとを適当なエステル交換触媒
、 ｆｉｔえばｐ−）ルエンスルホン酸、又はチタン酸
テト２メチルのようなチタン金属化合物の存在下に、ト
ルエン、キシレンなどの不活性溶媒中で加熱反応させ２
発生する低沸点アルコールを反応系外に除去することに
より目的とするベンゼンポリカルボン酸エステル（１）
を得る。
（反応例ホ） アルコールのハライド、アルカンｙ、＃
ホ＊−トＸＵアレーンスルホ ネートとベンゼンポリカルボン酸 のアルカリ金属塩、銀塩又は有機 第３級若しくは第４級塩基の塩と の反応 アルコール（ｆｆ）のハライド、アルカンスルホネート
又はアレーンスルホネートとベンゼンポリカルボン酸（
Ｉ［ｌ）のアルカリ金属塩、銀塩又は有機第３１ｆ＆若
しくは第４級塩基の塩とをジメチルホルムアミド、ベン
ゼン、アセトンなどの溶媒中、室温又は加温下に反応さ
せることにより目的とするベンゼンポリカルボン酸エス
テル（１） ｔ−得る。
ホ＊−トＸＵアレーンスルホ ネートとベンゼンポリカルボン酸 のアルカリ金属塩、銀塩又は有機 第３級若しくは第４級塩基の塩と の反応 アルコール（ｆｆ）のハライド、アルカンスルホネート
又はアレーンスルホネートとベンゼンポリカルボン酸（
Ｉ［ｌ）のアルカリ金属塩、銀塩又は有機第３１ｆ＆若
しくは第４級塩基の塩とをジメチルホルムアミド、ベン
ゼン、アセトンなどの溶媒中、室温又は加温下に反応さ
せることにより目的とするベンゼンポリカルボン酸エス
テル（１） ｔ−得る。
上記のエステル合成反応により得られたベンゼンポリカ
ルボン酸エステルの分離回収は通常の方法により行なう
ことができる。例えば、反応混合物に水を加え、ついで
エーテルなどで抽出し、抽出液を水洗、乾燥したのち、
溶媒を留去し、ついでその残渣を再結晶するが又はカラ
ムクロマトグラフィーで精製することにより一般式（Ｉ
）で示されるベンゼンポリカルボン酸エステルを得るこ
とができる。
ルボン酸エステルの分離回収は通常の方法により行なう
ことができる。例えば、反応混合物に水を加え、ついで
エーテルなどで抽出し、抽出液を水洗、乾燥したのち、
溶媒を留去し、ついでその残渣を再結晶するが又はカラ
ムクロマトグラフィーで精製することにより一般式（Ｉ
）で示されるベンゼンポリカルボン酸エステルを得るこ
とができる。
原料として用いる一般式（Ｉｆ）で示される２−置換エ
チルアルコールはその大部分が自体公知の化合物である
が（特開昭４９−８８８７６号公報及び特開昭５６−１
４５２８２号公報参照）１本発明者らが先に見出した方
法によれば、一般式（ＩＶ）〔式中、Ｒ，Ｒ’、 Ｒ２
及びＲ３は一般式（ＩＩ）におけると同じ意味を有する
。〕 で示されるハイドロキノン又はその誘導体と４−メチル
−５，６−シヒドロー２■−ビランとをルイス酸の存在
下に反応させることにより容易に得ることができる（特
願昭５７−８３６５４号明細書参照）。
チルアルコールはその大部分が自体公知の化合物である
が（特開昭４９−８８８７６号公報及び特開昭５６−１
４５２８２号公報参照）１本発明者らが先に見出した方
法によれば、一般式（ＩＶ）〔式中、Ｒ，Ｒ’、 Ｒ２
及びＲ３は一般式（ＩＩ）におけると同じ意味を有する
。〕 で示されるハイドロキノン又はその誘導体と４−メチル
−５，６−シヒドロー２■−ビランとをルイス酸の存在
下に反応させることにより容易に得ることができる（特
願昭５７−８３６５４号明細書参照）。
一般式（■）で示される２−置換エチルアルコールは、
これを常法によりハロゲン化、アルカンスルホニル化、
アレーンスルホニル化又はアシル化することにより前記
の２−置換エチルアルコールの反応性誘導体とすること
ができる。
これを常法によりハロゲン化、アルカンスルホニル化、
アレーンスルホニル化又はアシル化することにより前記
の２−置換エチルアルコールの反応性誘導体とすること
ができる。
また一方の原料である一般式（ＩＩＩ）で示されるベン
ゼンポリカルボン酸及びその反応性誘導体は公知化合物
である。
ゼンポリカルボン酸及びその反応性誘導体は公知化合物
である。
本発明の一般式（１）で示されるベンゼンボリヵルボン
酸エステルの製造方法において原料として用いられる一
般式（ＩＩ）で示される２−直換エチルアルコール又は
その反応性誘導体は、上述のとおり４−メチル−５，６
−シヒドロー２Ｈ−ビランから容易に誘導されるもので
あるが、該４−メチル−５，６−シヒドロー２Ｈ−ピラ
ンはインブテンとホルマリンよりイソプレンを製造する
際に多量に副生じ、まｆｃ酸触媒の存在下での第３級ブ
タノールとホルムアルデヒド水溶液との反応などによっ
ても合成することができ、容易にしかも安価に入手でき
るものである。
酸エステルの製造方法において原料として用いられる一
般式（ＩＩ）で示される２−直換エチルアルコール又は
その反応性誘導体は、上述のとおり４−メチル−５，６
−シヒドロー２Ｈ−ビランから容易に誘導されるもので
あるが、該４−メチル−５，６−シヒドロー２Ｈ−ピラ
ンはインブテンとホルマリンよりイソプレンを製造する
際に多量に副生じ、まｆｃ酸触媒の存在下での第３級ブ
タノールとホルムアルデヒド水溶液との反応などによっ
ても合成することができ、容易にしかも安価に入手でき
るものである。
以下に実施例及び試験例を挙げて本発明を具体的に説明
する。
する。
実施例１
窒素雰囲気下、トリメリット酸２．８？、３．４−ジヒ
ドロ−２−ヒドロキシエチル−２，５，７，ｓ −テト
ラメチル−２Ｈ−ベンゾピラン−６−オール１０’＋Ｐ
−トルエンスルホン酸０．２を及びトル工／２００ＩＩ
Ｌｌから成る溶液を共沸脱水しながら加熱還流した。得
られた反応液を水にあけ、ジエチルエーテルで抽出した
。抽出液を食塩水で洗滌し、無水硫酸マグネシウムで乾
燥した後、低肺点物を減圧下に留去し、得られた残渣を
シリカゲルシカシムクロマトグラフィーで精製すること
により、下記の物性を有するトリメリット酸トリ［２−
（３，４−ジヒドロ−６−ヒドロキシ−２，５，７，８
−テトラメチル−２Ｈ−ベンゾピラニル）エチル〕エス
テルを４゜Ｏｆ得た。
ドロ−２−ヒドロキシエチル−２，５，７，ｓ −テト
ラメチル−２Ｈ−ベンゾピラン−６−オール１０’＋Ｐ
−トルエンスルホン酸０．２を及びトル工／２００ＩＩ
Ｌｌから成る溶液を共沸脱水しながら加熱還流した。得
られた反応液を水にあけ、ジエチルエーテルで抽出した
。抽出液を食塩水で洗滌し、無水硫酸マグネシウムで乾
燥した後、低肺点物を減圧下に留去し、得られた残渣を
シリカゲルシカシムクロマトグラフィーで精製すること
により、下記の物性を有するトリメリット酸トリ［２−
（３，４−ジヒドロ−６−ヒドロキシ−２，５，７，８
−テトラメチル−２Ｈ−ベンゾピラニル）エチル〕エス
テルを４゜Ｏｆ得た。
ＦＤ質量スペクトル： ［Ｍ］ ９０６１（ＭＳ 。
ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨｚ ）δＣＤＱ！ａ’１．
２３（ｓ 、 ９Ｈ） ｉ １．５５〜２．８５ （ｍ
、 ４５Ｊ ；４．３〜４−７ （” −９” ） ＋
７．６〜８．４ （ｍ、３ Ｈ）実施例２ 窒素雰囲気下、６−アセトキシ−３，４−ジヒドロ−２
−ヒドロ午ジエチルー２−メチル−２Ｈ−ベンゾピラン
１０ｖ、ピリジン３．２ｆ及びクロロホルム２００ＩＩ
Ｌｌから成る溶液にトリメリット酸クロライド１３ｍｍ
ｏｌを加え、２時間加熱還流した。
２３（ｓ 、 ９Ｈ） ｉ １．５５〜２．８５ （ｍ
、 ４５Ｊ ；４．３〜４−７ （” −９” ） ＋
７．６〜８．４ （ｍ、３ Ｈ）実施例２ 窒素雰囲気下、６−アセトキシ−３，４−ジヒドロ−２
−ヒドロ午ジエチルー２−メチル−２Ｈ−ベンゾピラン
１０ｖ、ピリジン３．２ｆ及びクロロホルム２００ＩＩ
Ｌｌから成る溶液にトリメリット酸クロライド１３ｍｍ
ｏｌを加え、２時間加熱還流した。
反応液を水にらけ、ジエチルエーテルで抽出しｆｃ。
抽出液を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、
低佛点物を減圧下に留去し、得られた濃縮物をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、下
記の物性を有するトリメリット酸トリＣ２−Ｃ６−アセ
トキシ−３，４−ジヒドロ・・・・・・・・・・・−２
−メｙ−ｈ−２Ｈ−ベンゾピラニル）エチル〕エステル
を９．８？得た（収率８３．２％）。
低佛点物を減圧下に留去し、得られた濃縮物をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、下
記の物性を有するトリメリット酸トリＣ２−Ｃ６−アセ
トキシ−３，４−ジヒドロ・・・・・・・・・・・−２
−メｙ−ｈ−２Ｈ−ベンゾピラニル）エチル〕エステル
を９．８？得た（収率８３．２％）。
ＦＤ質量スペクトル： ＣＭ］ ９０６実施例３〜６
実施例１においてトリメリット酸２．８ｔの代りにトリ
メリット酸無水物２．６ ｔ ｈ ピロメリット酸３
．１’Ｔｈベンゼンペンタカルボン酸４．０り、ベンゼ
ンヘキサカルボンｉｐ４．６ｆを用いた以外は実施例１
と同様に反応及び分離回収を行なうことにより、それぞ
れ対応するトリメリット酸トリ〔２−（３，４−ジヒド
ロ−６−ヒドロキシ−２，５，７，８−テトラメチル−
２Ｈ−ベンゾピラニル）エチル〕エステル、ピロメリッ
ト酸テトラ［２−（３，４−ジヒドロ−６−ヒドロキシ
−２，５，７，８−テトラメチル−２Ｈ−ベンゾピラニ
ル）エチル〕エステル。
メリット酸無水物２．６ ｔ ｈ ピロメリット酸３
．１’Ｔｈベンゼンペンタカルボン酸４．０り、ベンゼ
ンヘキサカルボンｉｐ４．６ｆを用いた以外は実施例１
と同様に反応及び分離回収を行なうことにより、それぞ
れ対応するトリメリット酸トリ〔２−（３，４−ジヒド
ロ−６−ヒドロキシ−２，５，７，８−テトラメチル−
２Ｈ−ベンゾピラニル）エチル〕エステル、ピロメリッ
ト酸テトラ［２−（３，４−ジヒドロ−６−ヒドロキシ
−２，５，７，８−テトラメチル−２Ｈ−ベンゾピラニ
ル）エチル〕エステル。
ベンゼンペンタカルボン酸ペンタ［２−（３，４−ジヒ
ドロ−６−ヒドロキシ−２，５，７，８−テトラメチル
−２Ｈ−ベンゾピラニル）エチル〕エステル及ヒベンゼ
ンヘキサカルボン酸ヘキサ［２−（３゜４−ジヒドロ−
６−ヒドロヤシ−２，５，７，８−テトラメチル−２Ｋ
−ペンツヒラニル）エチル〕エスチルを得た。その結
果を第１表に示す。
ドロ−６−ヒドロキシ−２，５，７，８−テトラメチル
−２Ｈ−ベンゾピラニル）エチル〕エステル及ヒベンゼ
ンヘキサカルボン酸ヘキサ［２−（３゜４−ジヒドロ−
６−ヒドロヤシ−２，５，７，８−テトラメチル−２Ｋ
−ペンツヒラニル）エチル〕エスチルを得た。その結
果を第１表に示す。
窒素雰囲気下、トリメリット酸トリメチル３，３６ｆｔ
３；４−ジヒドロ−２−ヒドロキシエチル−２゜５、７
．８−テトラメチル−２Ｈ−ベンゾビラン−６−オール
１０ｆ、ｐ−）ルエンスルホン酸０．２２及びトルエン
２００ｄから成る溶液を加熱還流し、生成するメタノー
ルを系外に留去した。得られた反応液を水にあけ、ジエ
チルエーテルで抽出した。
３；４−ジヒドロ−２−ヒドロキシエチル−２゜５、７
．８−テトラメチル−２Ｈ−ベンゾビラン−６−オール
１０ｆ、ｐ−）ルエンスルホン酸０．２２及びトルエン
２００ｄから成る溶液を加熱還流し、生成するメタノー
ルを系外に留去した。得られた反応液を水にあけ、ジエ
チルエーテルで抽出した。
抽出液を食塩水で洗滌し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
した後、低沸点物を減圧下に留去し、得られた残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することによ
り、トリメリット酸トリ〔２−（３，４−ジヒドロ−６
−ヒドロキシ−２，５，７，８−テ） ５メｆルー２Ｈ
−ベンゾピラニル）エテル〕エステルを８．５９得た（
収率７０．４’％）。
した後、低沸点物を減圧下に留去し、得られた残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することによ
り、トリメリット酸トリ〔２−（３，４−ジヒドロ−６
−ヒドロキシ−２，５，７，８−テ） ５メｆルー２Ｈ
−ベンゾピラニル）エテル〕エステルを８．５９得た（
収率７０．４’％）。
実施例８〜１５
Ｒ，１
実施例１において３，４−ジヒドロ−２−ヒドロキシエ
チル−２，５，７，８−ナト２メチルー２Ｈ−ベンゾピ
ラン−６−オールｌＯｔの代りに第２表に示す２−置換
エチルアルコール４９ｍｍｏｌ用いた以外は実施例１と
同様に反応及び分離回収することによりそれぞれ対応す
るトリメリット酸トリエステルを得た。その結果を第２
表に示す。
チル−２，５，７，８−ナト２メチルー２Ｈ−ベンゾピ
ラン−６−オールｌＯｔの代りに第２表に示す２−置換
エチルアルコール４９ｍｍｏｌ用いた以外は実施例１と
同様に反応及び分離回収することによりそれぞれ対応す
るトリメリット酸トリエステルを得た。その結果を第２
表に示す。
試験例１〜１２
リノール酸エチルに第３表に示す供試化合物をそれぞれ
該リノール酸エテル１００Ｆに対して０、０２０２を添
加混合し、試料の溶液を作成した。
該リノール酸エテル１００Ｆに対して０、０２０２を添
加混合し、試料の溶液を作成した。
これらの試料の２０ｍ１３をＡ ＯＭ （Ａｎｔｉｏｘ
ｙｇｅｎｍｅｔｈｏｄ）試験装置を用い、ＡＯＭ条件下
（９７，８℃５通気’２．３３ ｃｃ／ｓｅｅ ）で虐
待し、ｐｏｖ（過酸化物価）が１ｏ ｏ ｍｅｑ／ｋｒ
に達する時間を測定した。
ｙｇｅｎｍｅｔｈｏｄ）試験装置を用い、ＡＯＭ条件下
（９７，８℃５通気’２．３３ ｃｃ／ｓｅｅ ）で虐
待し、ｐｏｖ（過酸化物価）が１ｏ ｏ ｍｅｑ／ｋｒ
に達する時間を測定した。
その結果を第３表に示す。
ｌ 無添加 ０．２２
ＢＨＴ Ｏ，７３α−トコフェロ
ール ０．８ＤＯ２゜′０［３豊
２．９ 上表中、Ａ、 Ｄ、 Ｅ、 Ｇ、 Ｌ及びＭは次の基を
意味する０
ＢＨＴ Ｏ，７３α−トコフェロ
ール ０．８ＤＯ２゜′０［３豊
２．９ 上表中、Ａ、 Ｄ、 Ｅ、 Ｇ、 Ｌ及びＭは次の基を
意味する０
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 （式中 Ｒ１は水素原子又は低級アルキル基を表わす。 Ｒ２及びＲ３は同−又は異なりそれぞれ水素原子、低級
アルキル基若しくは低級アルコキシ基を表わし、又はＲ
２とＲ３は−〜になって−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ）１＝ＣＨ−
基を形成する Ｒ４は水素原子又は保護基を表わす。ｎ
は３〜６の整数を表わす。）で示されるベンゼンポリカ
ルボン酸エステル。 ２、一般式 （式中、Ｒは水素原子又は保護基を表わし ｎｉは水素
原子又は低級アルキル基を表わす。Ｒ１及びＲ３は同−
又は異なりそれぞれ水素原子、低級アルキル基若しくは
低級アルコキシ基を表わし。 又はＲ２とＲ３は一緒になって−ＣＨ＝（Ｊｌ−ＣＨ＝
ＣＨ−基を形成する。） で示される２−置換エチルアルコール又はその反応性誘
導体と一般式 ％式％） （式中、ｎは３〜６の整数を表わす。）で示すれるベン
ゼンポリカルボン酸又はその反応性誘導体とを反応させ
ることを特徴とする一般式 （式中 Ｈｌ、 １２． Ｒ８及びｎは上記と同じ意味
を表わし １４はＲと同−又は異なり水素原子又は保護
基を表わす。） で示されるベンゼンポリカルボン酸エステルの製造方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58103754A JPS59227878A (ja) | 1983-06-09 | 1983-06-09 | ベンゼンポリカルボン酸エステル及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58103754A JPS59227878A (ja) | 1983-06-09 | 1983-06-09 | ベンゼンポリカルボン酸エステル及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59227878A true JPS59227878A (ja) | 1984-12-21 |
Family
ID=14362337
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58103754A Pending JPS59227878A (ja) | 1983-06-09 | 1983-06-09 | ベンゼンポリカルボン酸エステル及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59227878A (ja) |
-
1983
- 1983-06-09 JP JP58103754A patent/JPS59227878A/ja active Pending
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