JPS59224839A - Silver halide photosensitive material - Google Patents

Silver halide photosensitive material

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Publication number
JPS59224839A
JPS59224839A JP13875283A JP13875283A JPS59224839A JP S59224839 A JPS59224839 A JP S59224839A JP 13875283 A JP13875283 A JP 13875283A JP 13875283 A JP13875283 A JP 13875283A JP S59224839 A JPS59224839 A JP S59224839A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
silver halide
group
colloid layer
hydrophilic colloid
general formula
Prior art date
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Pending
Application number
JP13875283A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takeshi Murakami
健 村上
Akira Kobayashi
昭 小林
Shinji Yoshimoto
吉本 真「じ」
Takashi Shimozaki
下崎 隆司
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP13875283A priority Critical patent/JPS59224839A/en
Publication of JPS59224839A publication Critical patent/JPS59224839A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/04Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with macromolecular additives; with layer-forming substances
    • G03C1/053Polymers obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers

Abstract

PURPOSE:To provide a silver halide photosensitive material high in the adhesion force of a hydrophilic colloid layer, superior in photographic characteristics, and high in the effect of reduction speed control by incorporating a specified polymer latex in a hydrophilic colloid layer. CONSTITUTION:A silver halide photosensitive material is formed by coating a support with at least one hydrophilic colloid layer including a photosensitive silver halide emulsion layer, and at least one of said hydrophilic colloid layer contains at least one kind of polymer latex represented by the general formula shown here in which, m, n are each wt% of each repeating unit, and l+m+n= 100, 10<=m<=70, n<=15; R1, R3, R4 are each H, methyl, ethyl, OH, or the like; R2 is 1-4C alkyl optionally branched; R5 is H, OH, halogen, or optionally substd. 1-6C alkyl; and R6 is H or a univalent group.

Description

【発明の詳細な説明】 ■ 発明の背景 技術分野 本発明は、新規なポリマーラテックス(以下単に「ラテ
ックス」という)を含有した、ハロゲン化銀写真感光材
料に関する。
Detailed Description of the Invention (1) Background of the Invention Technical Field The present invention relates to a silver halide photographic material containing a novel polymer latex (hereinafter simply referred to as "latex").

さらに詳しくは、接着強度および減力スピードが改良さ
れ、しかも写真特性が優れたハロゲン化銀写真感光材料
に関する。
More specifically, the present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material that has improved adhesive strength and decompression speed, and has excellent photographic properties.

先行技術とその問題点 ハロゲン化銀写真感光材料を構成する親水性コロイド層
中にラテックスを含有させて、親水性コロイド層の支持
体への接着強度および層間相互の接着強度を改良したり
、感光材料の伸縮性(寸法安定性)を改良する技術は、
当業者にはよく知られた技術であり、一般に広〈実施さ
れている。
Prior art and its problems By incorporating latex into the hydrophilic colloid layer constituting the silver halide photographic light-sensitive material, it is possible to improve the adhesive strength of the hydrophilic colloid layer to the support and the mutual adhesive strength between the layers. The technology to improve the elasticity (dimensional stability) of materials is
This technique is well known to those skilled in the art and is widely practiced.

このようなラテックスとしては、例えば、米国特許第3
4119]2号、同第3488708号、同第3930
13Q号、同第3929482号、特開昭51−130
217号、同51−1364]9号、特公昭49−25
499号などに、さまざまなラテックスが提案されてき
ているが、それらは必ずしも満足できるものではない。
As such latex, for example, U.S. Patent No. 3
4119] No. 2, No. 3488708, No. 3930
No. 13Q, No. 3929482, JP-A-51-130
No. 217, No. 51-1364] No. 9, Special Publication No. 1973-25
Although various latexes have been proposed, such as in No. 499, they are not necessarily satisfactory.

すなわち、これら従来のラテックスは、それ自体必ずし
も安定なものではなく、保存中に、あるいは写真乳剤へ
の添加時に、凝集沈澱物を生じたり、好ましくない化学
変化を生ずるものが多い。
That is, these conventional latexes are not necessarily stable per se, and many of them cause agglomeration and precipitates or undesirable chemical changes during storage or when added to photographic emulsions.

または、これら各ラテックスは、前述の接着強度が十分
とはいえないものや、写真性能に悪影響を与え、カプリ
を生じたり、感度の低下をきたしたりするものも多い。
Moreover, many of these latexes do not have sufficient adhesive strength as described above, or have an adverse effect on photographic performance, causing capri or a decrease in sensitivity.

さらには、寸法安定性を改良する目的のため、親木性コ
ロイドを減量しようとする場合、これにより、特に印刷
用感光材料などにおいては減力スピードが速くなってし
まうため、ラテックスを代りに含有あるいは増量するこ
とが行われているが、十分な減力スピード抑制効果が得
られない。
Furthermore, when attempting to reduce the amount of wood-philic colloid for the purpose of improving dimensional stability, this increases the speed of reduction, especially in photosensitive materials for printing, so latex is added instead. Alternatively, attempts have been made to increase the amount, but a sufficient effect of suppressing the force reduction speed cannot be obtained.

この場合、減力とは、当業者間ではよく知られているよ
うに、感光材料を現像処理後、銀画像を強力な酸化剤液
(例えば、硫酸第2セリウム溶液)を用いて酸化溶解す
る操作である。
In this case, reduction means, as is well known to those skilled in the art, that after the photosensitive material has been developed, the silver image is oxidized and dissolved using a strong oxidizer solution (for example, ceric sulfate solution). It's a manipulation.

このように、従来のラテックスは、何らかの点で欠点が
ある。
Thus, conventional latex is disadvantageous in some respects.

従来のラテックスの欠点をより具体的に説明するならば
、例えば、特公昭49−25499号に開示されている
ようなアクリル酸エステルと塩化ビニリデンとのコポリ
マーラテックスは、膜の接着強度は非常に優れているが
、ラテックス自身の経蒔変化があり、写真性能に影響を
与えることがある。 また、特開昭51−130217
号に開示されているようなラテックスでは、十分な減力
スピード抑制効果が得られないという問題がある。
To explain the shortcomings of conventional latex in more detail, for example, a copolymer latex of acrylic acid ester and vinylidene chloride, as disclosed in Japanese Patent Publication No. 49-25499, has an extremely excellent film adhesive strength. However, the latex itself changes over time, which may affect photographic performance. Also, JP-A-51-130217
The latex disclosed in the above issue has a problem in that a sufficient effect of suppressing the speed of reduction in force cannot be obtained.

TI  発明の目的 本発明の主たる目的は、上記のような従来のラテックス
を使用する場合に生じる種々の問題点を解消せんとする
ものである。
TI OBJECTS OF THE INVENTION The main object of the present invention is to solve the various problems that arise when using conventional latex as described above.

より具体的には、本発明の目的は、安定で、親水性コロ
イド層の接着強度が強く、写真特性が優れ、減力スピー
ド抑制効果の大きい新規なラテックスを用いたハロゲン
化銀写真感光材料を提供することにある。
More specifically, the purpose of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material using a new latex that is stable, has strong adhesive strength of a hydrophilic colloid layer, has excellent photographic properties, and has a large effect of suppressing the speed of reduction. It is about providing.

このような目的は、下記の本発明によって達成される。Such objects are achieved by the invention described below.

すなわち本発明は、 支持体上に、少なくとも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤
層を含む親水性コロイド層を塗設してなるハロゲン化銀
写真感光材料において、上記親木性コロイド層のうちの
少なくとも1層中に、下記一般式(1)で表わされるポ
リマーラテックスの1種または2種以上が含有されてい
ることを特徴とするノ\ロゲン化銀写真感光材料である
That is, the present invention provides a silver halide photographic material in which a hydrophilic colloid layer including at least one photosensitive silver halide emulsion layer is coated on a support, in which a hydrophilic colloid layer comprising at least one photosensitive silver halide emulsion layer is coated on a support. The silver halide photographic material is characterized in that at least one layer contains one or more polymer latexes represented by the following general formula (1).

−・般式(I) RI         R3R4 111 ÷CH2−C+n +CH2−C−)−m÷CH2−C
±。
-・General formula (I) RI R3R4 111 ÷CH2-C+n +CH2-C-)-m÷CH2-C
±.

1        1        1Co    
   GORB 1 0 1 (」−記一般式(1)において、各くりかえし中位に付
したl’ 、 m 、 nは、それぞれのくりかえし単
位の垂部%を表わし、文士m+n=100の条件の下、
io≦m≦70.n≦15である。
1 1 1Co
GORB 1 0 1 (''- In the general formula (1), l', m, and n attached to the middle position of each repetition represent the vertical percentage of each repetition unit, and under the condition of writer m + n = 100,
io≦m≦70. n≦15.

R,、R3およびR4は、互いに同じでも異なってもよ
く、それぞれ、水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロ
キシ基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、カ
ルボキシメチル基およびカルボキシエチル基のうちのい
ずれかを表わす。
R,, R3 and R4 may be the same or different from each other, and are each one of a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a hydroxy group, a hydroxymethyl group, a hydroxyethyl group, a carboxymethyl group, and a carboxyethyl group. represents.

R2は、炭素原子数1〜40分枝していてもよいアルキ
ル基を表わす。
R2 represents an optionally branched alkyl group having 1 to 40 carbon atoms.

R5は、水素原子、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、炭素
原子数1〜6の置換されていてもよいアルキル基を表わ
す。
R5 represents a hydrogen atom, a hydroxy group, a halogen atom, or an optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.

R6は、水素原子または1価の基を表わす)■ 発明の
具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。
(R6 represents a hydrogen atom or a monovalent group) (2) Specific Structure of the Invention The specific structure of the present invention will be explained in detail below.

上記−・般式(I)において、R,、R3およびR4は
、水素原子、ヒドロキシ基、あるいはヒドロキシ基また
はカルボキシ基で置換されてもよいメチル基またはエチ
ル基のいずれであってもよい。
In the above general formula (I), R, , R3 and R4 may be a hydrogen atom, a hydroxy group, or a methyl group or an ethyl group which may be substituted with a hydroxy group or a carboxy group.

また、R2は、01〜C4いずれのアルキル基であって
もよい。
Further, R2 may be any alkyl group from 01 to C4.

そして、R5としては、特に、水素原子、ハロゲン原子
(例えばCl、F、Br)、アルキル基(例えばメチル
基、エチル基、プロピル基)、置換アルキル基(例えば
、クロロメチル基、ヒドロキシメチル基)が好適である
In particular, R5 is a hydrogen atom, a halogen atom (for example, Cl, F, Br), an alkyl group (for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group), a substituted alkyl group (for example, a chloromethyl group, a hydroxymethyl group). is suitable.

さらに、R6は、水素原子であっても1価の基であって
もよい。
Furthermore, R6 may be a hydrogen atom or a monovalent group.

1価の基としては、@水性基であっても親水性基であっ
てもよい。
The monovalent group may be an @aqueous group or a hydrophilic group.

疎水性基としては、例えば、 それぞれ置換されていてもよいアルキル基(好ましくは
炭素原子数1〜6 例えばメチル、エチル、プロピル、
ブチル、ヘキシル等); アルケニル基(例えばアリル
); アリール基(例えばフェニ4ル、ナフチル); 
含窒素複素環基(好ましくは5ないし6n環 例えばピ
ロリドニル、ピリジル、イミダゾリル)等がある。
Examples of hydrophobic groups include alkyl groups that may be substituted (preferably carbon atoms 1 to 6, e.g. methyl, ethyl, propyl,
butyl, hexyl, etc.); alkenyl groups (e.g. allyl); aryl groups (e.g. phenyl, naphthyl);
Examples include nitrogen-containing heterocyclic groups (preferably 5 to 6n rings, such as pyrrolidonyl, pyridyl, imidazolyl), and the like.

また、親木性基としては、例えば、 −R61−GOON (ここに、Mは、水素原子または
アルカリ金属原子を表わし、R6、は、単なる結合手ま
たは分枝してもよいアルキレン基を表わす。 以下同様
)、 −R−9ON、   −R−0H1−〇ON/R65B
1  3      fit         \R6
6(ここに、R、Rは、水素原子または低級65   
66 アルキル基を表わす) 、 −C0NH−R6,−30
3M。
Examples of the woody group include -R61-GOON (where M represents a hydrogen atom or an alkali metal atom, and R6 represents a simple bond or an alkylene group which may be branched). Same below), -R-9ON, -R-0H1-〇ON/R65B
1 3 fit \R6
6 (here, R and R are hydrogen atoms or lower 65
66 represents an alkyl group), -C0NH-R6, -30
3M.

−CON)I−R−DHl−GOOR6□0H1−〇G
O−R6s1 (ここに、R68は低級アルキル基を表わす。)などを
あげることができる。
-CON)I-R-DHl-GOOR6□0H1-〇G
Examples include O-R6s1 (herein, R68 represents a lower alkyl group).

なお、これら3つのくりかえ、し単位のそれぞれは、2
種以上から構成されていてもよい。
In addition, each of these three repetition units is 2
It may be composed of more than one species.

そして、第2のくりかえし学位の総計量は、10〜70
賢t%含有される。
And the total weight of the second repeat degree is 10-70
Contains t%.

また、第3のくりかえし単位の含有量の総計nは、15
賛t%以下とされる。
In addition, the total content n of the third repeating unit is 15
It is considered to be less than t%.

m<10wt%では、十分な接着強度と減力スピード抑
制効果かえられない。また、m〉70wt%では、疎水
性が強くなりすぎ、親水性コロイドとの混和性が悪くな
る。
If m<10 wt%, sufficient adhesive strength and effect of suppressing force reduction speed cannot be achieved. Furthermore, when m>70 wt%, the hydrophobicity becomes too strong and the miscibility with hydrophilic colloids deteriorates.

また、n>15wt%では、親水性モノマーの場合はラ
テックス化しに〈〈なり、疎水性モノマーの場合は疎水
性が強くなりすぎる。
Moreover, when n>15 wt%, in the case of a hydrophilic monomer, it tends to become latex, and in the case of a hydrophobic monomer, the hydrophobicity becomes too strong.

本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料の親木性コロイド
層中に、」二記一般式(I)で示される3元共重合ポリ
マーラテックスを含有することを特徴としているが、こ
の化合物の代表的な具体例を以下に記載する。
The present invention is characterized in that a tertiary copolymer latex represented by the general formula (I) is contained in the wood-philic colloid layer of a silver halide photographic light-sensitive material. Specific examples are described below.

ただし、以下において添字の数字は、〈りがえし学位の
全体に対する重量%を示す。
However, in the following, the subscript numbers indicate the percentage by weight of the total number of transferred degrees.

マタ、以下ニおいて、−〇は、シクロヘキシル基を表わ
す。
In the following D, -0 represents a cyclohexyl group.

なお、以下のものは代表例であって、これのみに限定さ
れるものではない。
Note that the following are representative examples and are not limited to these.

1 1     1      1          .
1       1       1        
    12 小よ 6 1  l  1 1 1 1  l 十++十 ど)             f)        
 〆1         への          [
F]        ト        ω−ノ   
          ()          −ノ 
         −ノξ〕            
    ■、        (1() 中       +        中−ノ     
          ()             
  −ノ1             1      
   1            1+       
  +      +        中()    
            ()         01
+7小工 +        1      1     1  
    11       1     1     
1     1Q  ツ   1J   ツ  U 」;記したラテックスは、一般に知られているような乳
化重合法、あるいは懸濁重合法によって、容易に合成す
ることができる。
1 1 1 1.
1 1 1
12 Small 6 1 l 1 1 1 1 l 10++10) f)
〆1 to [
F] To ω-ノ
() −ノ
−ノξ〕
■, (1() medium + medium-no
()
-ノ1 1
1 1+
+ + Medium ()
() 01
+7 small work + 1 1 1
11 1 1
The latex described above can be easily synthesized by a generally known emulsion polymerization method or suspension polymerization method.

」−記した本発明におけるラテックスの添加量は、ラテ
ックスの乾燥重量で表わすと、親水性コロイドの乾燥重
量1gに対して、0.05〜5gの範囲で使用するのが
よく、好ましくは、0.05〜2gの範囲で用いられる
The amount of latex added in the present invention, expressed as the dry weight of the latex, is preferably in the range of 0.05 to 5 g per 1 g of dry weight of the hydrophilic colloid, preferably 0. It is used in a range of .05 to 2 g.

そして、その添加時期は、親水性コロイド層を形成する
に必要な塗布液を調製する任意の段階であればよいが、
ハロゲン化銀乳剤に添加する場合には、一般に、ハロゲ
ン化銀乳剤の第2熟成後に添加するのがよい。
The addition time may be at any stage of preparing the coating solution necessary to form the hydrophilic colloid layer.
When added to a silver halide emulsion, it is generally best to add it after the second ripening of the silver halide emulsion.

用いるハロゲン化銀乳剤としては、例えば、臭化銀、ヨ
ウ臭化銀、塩臭化銀および塩ヨウ臭化銀等のハロゲン化
銀乳剤を用いることができる。
As the silver halide emulsion to be used, for example, silver halide emulsions such as silver bromide, silver iodobromide, silver chlorobromide, and silver chloroiodobromide can be used.

そして、これらのハロゲン化銀乳剤は、各種金属増感剤
、硫黄増感剤もしくは還元増感剤等の化学増感剤、増感
色素およびポリアルキレンオキサイド系化合物等により
増感されていてもよく、その他、通常用いられる種々の
写真用添加剤を加えることができる。
These silver halide emulsions may be sensitized with various metal sensitizers, chemical sensitizers such as sulfur sensitizers or reduction sensitizers, sensitizing dyes, polyalkylene oxide compounds, etc. , and various other commonly used photographic additives may be added.

また、これらのハロゲン化銀結晶粒子内に、イリジウム
、ロジウム、オスミウム、ビスマス、コバルト、ニッケ
ル、パラジウム、ルテニウム、鉄、銅、亜鉛、鉛、カド
ミウム等の金属原子を含有せしめてもよい。
Further, metal atoms such as iridium, rhodium, osmium, bismuth, cobalt, nickel, palladium, ruthenium, iron, copper, zinc, lead, cadmium, etc. may be contained in these silver halide crystal grains.

これらの金属原子を含有せしめる場合、ハロゲン化銀1
モルあたり、10−8〜10−2モルあたり含有させる
のが好ましく、特に、10−6〜10−4モル含有させ
るのが好適である。  また、さらには、表面潜像型で
あっても、内部潜像型であってもよい。 また、種々の
異なる方法によって調製されたハロゲン化銀を混合して
もよい。
When containing these metal atoms, silver halide 1
It is preferably contained in an amount of 10-8 to 10-2 mol, particularly preferably 10-6 to 10-4 mol. Furthermore, it may be a surface latent image type or an internal latent image type. Also, silver halides prepared by a variety of different methods may be mixed.

結晶型は、立方体、8面体、球形いずれの形でもよい。The crystal form may be cubic, octahedral, or spherical.

本発明に有利に用いる親水性コロイドは、ゼラチンであ
るが、ゼラチン以外の親木性コロイドとして、例えば、
コロイド状アルブミン、寒天、アラビアゴム、アルキン
酸、加水分解されたセルロースアセテート、アクリルア
ミド、イミド化ポリアミド、ポリビニルアルコール、加
水分解されたポリビニルアセテート、ゼラチン誘導体等
を用いてもよい。
Hydrophilic colloids advantageously used in the present invention are gelatin, but wood-philic colloids other than gelatin include, for example:
Colloidal albumin, agar, gum arabic, alkynic acid, hydrolyzed cellulose acetate, acrylamide, imidized polyamide, polyvinyl alcohol, hydrolyzed polyvinyl acetate, gelatin derivatives, etc. may be used.

また、例えば、米国特許第2614928号、同第25
25753号の各明細書等に記載されているようなフェ
ニルカルバミルゼラチン、アシル化ゼラチン、フタル化
ゼラチン、あるいは米国特許第2548520号、同第
2831787号の各明細書に記載されているようなア
クリル酸スチレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸
、メタクリル酸エステル等のエチレン基を持つ重合可能
な単量体を、ゼラチンにグラフト重合したもの等も使用
できる。
Also, for example, U.S. Patent Nos. 2,614,928 and 25
Phenylcarbamyl gelatin, acylated gelatin, phthalated gelatin as described in the specifications of U.S. Patent No. 25753, etc., or acrylic as described in the specifications of U.S. Pat. A polymerizable monomer having an ethylene group, such as acid styrene, acrylic ester, methacrylic acid, or methacrylic ester, may be graft-polymerized onto gelatin, and the like may also be used.

これらの親水性コロイドは、ハロゲン化銀を含有しない
層、例えば、ハレーション防止層、保護層、中間層等の
非感光性層にも適用できる。
These hydrophilic colloids can also be applied to layers that do not contain silver halide, such as non-photosensitive layers such as antihalation layers, protective layers, interlayers, etc.

9 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、支持体りに前記
のようなハロゲン化銀および親木性コロイドからなる感
光性ハロゲン化銀層を少なくとも1層有し、この感光性
ハロゲン化銀乳剤層と必要に応じ設けられる非感光性層
との親木性コロイド層中に、前記のラテックスを含有し
てなる。
9 The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention has at least one light-sensitive silver halide layer comprising the above-mentioned silver halide and a wood-philic colloid on a support, and this light-sensitive silver halide emulsion The latex is contained in the wood-loving colloid layer of the layer and the non-photosensitive layer provided as required.

本発明に用いる支持体としては、例えばバライタ紙、ポ
リエチ1/ン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、ガラス板
、セルロースアセテート、セルロースナイトレート、例
えば、ポリエチ1/ンテレフタレート等のポリエステル
フィルム、ポリアミドフィルム、ポリプロピレンフィル
ム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム
等が代表的なものとして包含Sれる。
Supports used in the present invention include, for example, baryta paper, polyethylene-coated paper, polypropylene synthetic paper, glass plates, cellulose acetate, cellulose nitrate, polyester films such as polyethylene-terephthalate, polyamide films, polypropylene Typical examples include films, polycarbonate films, polystyrene films, and the like.

これらの支持体は、それぞれ、ハロゲン化銀写真感光材
料の使用目的に応じて適宜選択される。
These supports are appropriately selected depending on the intended use of the silver halide photographic material.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、支持体」二に、
ハロゲン化銀を含有する少なくとも10 つの親水性コロイド層を塗設してなるが、本発明のハロ
ゲン化銀写真感光材料には、適度の膜厚を有する保護層
、すなわち、好ましくは0゜1〜10川、特に好ましく
は0.7〜2Ij、のゼラチン保護層を塗設することが
好ましい。
The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention comprises a support.
At least 10 hydrophilic colloid layers containing silver halide are coated on the silver halide photographic material of the present invention. It is preferred to apply a gelatin protective layer of 10 Ij, particularly preferably 0.7 to 2 Ij.

本発明に用いられる親水性コロイドには、必要に応じて
各種写真用添加剤、例えば、ゼラチン可塑剤、硬膜剤、
界面活性剤、画像安定剤、紫外線吸収剤、アンチスティ
ン剤、pH調整剤、酸化防1ト剤、帯電防II−剤、増
粘剤、粒状性向上剤、染料、モルダント、増白剤、現像
速度調整剤、マット剤等を、本発明の効果が損なわれな
い範囲内で使用することができる。
The hydrophilic colloid used in the present invention may include various photographic additives, such as gelatin plasticizers, hardeners,
Surfactant, image stabilizer, ultraviolet absorber, antistain agent, pH adjuster, antioxidant, antistatic agent, thickener, graininess improver, dye, mordant, brightener, developer Speed regulators, matting agents, etc. can be used within the range that does not impair the effects of the present invention.

上記各種添加剤のうち、本発明に特に好ましく使用でき
るものとしては、以下のようなものがある。
Among the various additives mentioned above, those that can be particularly preferably used in the present invention include the following.

例えば、増粘剤または可塑剤としては、米国特許第29
60404号明細書、特公昭43−4939号公報、西
独国出願公告第19041304号明細書、特開昭48
−63715号、特公昭45−15482号公報、べル
ギー国特許第782833号、米国特許第378741
0号、ベルギー国特許第558143号の各明細書に記
載されている物質、 例えば、スチレン−マレイン酸ソーダ共重合体、デキス
トランサルフェート等 硬膜剤としては、アルデヒド系、エポキシ系、エチレン
イミン系、活性ハロゲン系、ビニルスルフォン系、イン
シアネート系、スルホン酸エステル系、カルボジイミド
系、ムコクロル酸系、アシロイル系等の各種硬膜剤 紫外線吸収剤としては、米国特許第3253921号、
英国特許第1309349号の各明細書等に記載されて
いる化合物、 特に、2−(2′−ヒドロキシ−5−tertブチルフ
ェニル)ベンゾトリアゾール、   2−(2′−ヒド
ロキシ−3′、5′−ジーtertブチルフェニル)ベ
ンゾトリアゾール、   2−(2′−ヒドロキシ−3
′−tertブチル−5′−ブチルフェニル)−5−ク
ロルベンゾトリアゾール、   2−(2′−ヒドロキ
シ−3′。
For example, as a thickener or plasticizer, U.S. Pat.
Specification No. 60404, Japanese Patent Publication No. 43-4939, West German Application Publication No. 19041304, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1974
-63715, Japanese Patent Publication No. 45-15482, Belgian Patent No. 782833, U.S. Patent No. 378741
0, Belgian Patent No. 558143, such as styrene-sodium maleate copolymer, dextran sulfate, etc. Hardeners include aldehyde-based, epoxy-based, ethyleneimine-based, Various hardeners such as active halogen-based, vinyl sulfone-based, incyanate-based, sulfonic acid ester-based, carbodiimide-based, mucochloric acid-based, and acyloyl-based UV absorbers include U.S. Pat. No. 3,253,921;
Compounds described in the specifications of British Patent No. 1309349, especially 2-(2'-hydroxy-5-tertbutylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3',5'- di-tertbutylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3
'-tertbutyl-5'-butylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3'.

3 5′−ジーtertブチルフェニル)−5−クロルベン
ゾトリアゾール等 また、染料としては、米国特許第2072908号、独
国特許第107990号、米国特許第3048487号
、米国特許第515998号等の各明細書に記載の化合
物を使用することができる。
3 5'-di-tertbutylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, etc. Also, as dyes, the specifications of U.S. Patent No. 2072908, German Patent No. 107990, U.S. Patent No. 3048487, U.S. Patent No. 515998, etc. Compounds described in the book can be used.

これらの化合物は、保護層、乳剤層または中間層等に含
有せしめてよい。
These compounds may be contained in a protective layer, an emulsion layer, an intermediate layer, or the like.

さらに、塗布助剤、乳化剤、処理液等に対する浸透性の
改良剤、消泡剤あるいは感光材料の種々の物理的性質を
コントロールするために用いられる界面活性剤としては
、英国特許第548532号、同第12X83B9号、
米国特許第302802号、同第3514293号の各
明細書、特公昭44−28580号、同43−1792
2号、同43−17926号、同43−1316f(号
、同4B−20785号の各公報、仏閣特許第2025
88号、ベルギー国特許第773459号の各明細書、
特開昭48−101118号公報等に記載されているア
ニオン性、カチオン性、非イオン性あるいは両性の化合
物を使用することができる。
Furthermore, coating aids, emulsifiers, permeability improvers for processing liquids, antifoaming agents, and surfactants used to control various physical properties of photosensitive materials include British Patent No. 548,532; No. 12X83B9,
Specifications of U.S. Pat.
No. 2, No. 43-17926, No. 43-1316f (No. 4B-20785), Buddhist Temple Patent No. 2025
No. 88, specifications of Belgian Patent No. 773459,
Anionic, cationic, nonionic, or amphoteric compounds described in JP-A-48-101118 and the like can be used.

4 また、帯電防1に剤としては、特公昭4B−24159
号、特開昭48−89979号の各公報、米国特許第2
882157号、同第2972535号の各明細書、特
開昭48−20785号、同4B−43130号、同4
8−90391号、特公昭48−24159号、同4[
(−39312号、同48−43809号、特開昭47
−33627号の各公報等に記載されている化合物があ
る。
4 In addition, as an agent for static prevention 1, Japanese Patent Publication No. 4B-24159
No. 48-89979, U.S. Patent No. 2
Specifications of No. 882157 and No. 2972535, Japanese Unexamined Patent Publication No. 48-20785, No. 4B-43130, No. 4
No. 8-90391, Special Publication No. 48-24159, No. 4 [
(No.-39312, No. 48-43809, JP-A-47
There are compounds described in various publications such as No.-33627.

さらに、マット剤としては、英国特許第 122198
0号、米国特許第2992101号、同第2!35B8
84号、仏閣特許第1395544号の各明細書、特公
昭43−43125号公報等に記載されている化合物、
特に、0.5〜20延の粒径をもつシリカゲル、0.5
〜20pの粒径をもつポリメチルメタクリレートの重合
体等を挙げることができる。
Furthermore, as a matting agent, British Patent No. 122198
No. 0, U.S. Patent No. 2992101, U.S. Patent No. 2!35B8
84, the specifications of Buddhist Temple Patent No. 1395544, and the compounds described in Japanese Patent Publication No. 43-43125, etc.
In particular, silica gel with a particle size of 0.5 to 20 mm, 0.5
Mention may be made, for example, of polymethyl methacrylate polymers having a particle size of ~20p.

本発明におけるラテックス化合物を、リス型ハロゲン化
銀材料に適用する場合においては、硬調化剤として、一
般によく知られているポリアルキレンオキサイド系化合
物を/\ロゲン化銀乳剤層中に含有せしめることもでき
、それらの例としては、特公昭41−4.424号、同
43−10245号、米国特許第3518085号、同
第3493379号、英国特許第133792f(号等
に記載されている種々のものが挙げられる。
When the latex compound of the present invention is applied to a lithium-type silver halide material, a generally well-known polyalkylene oxide compound may be contained in the silver halide emulsion layer as a contrast enhancer. Examples of these include the various ones described in Japanese Patent Publication No. 41-4.424, Japanese Patent Publication No. 43-10245, US Pat. No. 3,518,085, US Pat. Can be mentioned.

■ 発明の具体的作用 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、露光後、現像処
理されるが、この処理に用いられる現像液中に含有せし
める現像剤としては、下記のものを挙げることができる
■Specific effects of the invention The silver halide photographic material of the present invention is subjected to a development process after exposure. Examples of the developer contained in the developer used in this process include the following: .

例えば、ジハイドロキシ型現像剤としては、カテコール
、ピロガロールおよびその誘導体ならびにアスコルビン
酸が代表的なものであり、具体的には、 ハイドロキノン、  クロロハイドロキノン、ブロモハ
イドロキノン、  イソプロピルハイドr+ギノン、 
 トルハイドロキノン、  メチルハイドロキノン、 
 2,3−ジクロロハイドロキノン、  2,5−ジメ
チルハイドロキノン、2 、3−シフロモハイドロキノ
ン、   2.5−ジハイドロキシアセトフェノン、 
 2,5−ジエチルハイドロキノン、   2.5−シ
ーp −フェネチルハイドロキノン、  2.5−ジベ
ンゾイルアミノハイドロキノン、  カテコール、4−
クロロカテコール、  3−フェニルカテコール、  
4−フェニルカテコール、  3−メトキシカテコール
、  4−アセチルピロガロール、   4(2′−ヒ
ドロキシベンゾイル)ピロガロール、 アスコルビン酸
ソーダ等がある。
For example, typical dihydroxy type developers include catechol, pyrogallol and its derivatives, and ascorbic acid, and specifically, hydroquinone, chlorohydroquinone, bromohydroquinone, isopropylhydride r+guinone,
toluhydroquinone, methylhydroquinone,
2,3-dichlorohydroquinone, 2,5-dimethylhydroquinone, 2,3-cyfuromohydroquinone, 2,5-dihydroxyacetophenone,
2,5-diethylhydroquinone, 2,5-p-phenethylhydroquinone, 2,5-dibenzoylaminohydroquinone, catechol, 4-
chlorocatechol, 3-phenylcatechol,
Examples include 4-phenylcatechol, 3-methoxycatechol, 4-acetylpyrogallol, 4(2'-hydroxybenzoyl)pyrogallol, and sodium ascorbate.

また、アミンハイドロキシ型現像剤としては、オルトお
よびパラのアミンフェノールまたはアミノピラゾロンが
代表的なものであり、具体的には、 4−アミノフェノール、 2−アミノ−6−フェニルフ
ェノール、  2−アミノ−4−クロロ−6−フェニル
フェノール、  4−アミノ−2−フェニルフェノール
、  3,4−ジアミノフェノール、  3−メチル−
4,5−ジアミノフェノール、  2,4−シアミルゾ
ルシノール、  2,4.6−)リアミノフェノール、
N−メチル−p−アミンフェノール、  N−β−ヒド
ロキシエチル−p−アミノフェノール、p−ヒドロキシ
フェニルアミノ酢酸、  2−アミノナフトール等を挙
げることができる。
Typical amine hydroxy type developers include ortho and para amine phenols or aminopyrazolones, specifically 4-aminophenol, 2-amino-6-phenylphenol, 2-amino- 4-chloro-6-phenylphenol, 4-amino-2-phenylphenol, 3,4-diaminophenol, 3-methyl-
4,5-diaminophenol, 2,4-cyamylsorcinol, 2,4.6-)riaminophenol,
Examples include N-methyl-p-aminephenol, N-β-hydroxyethyl-p-aminophenol, p-hydroxyphenylaminoacetic acid, and 2-aminonaphthol.

さらには、ジアミン型現像剤としては、4−アミノ−2
−メチル−N、N−ジエチルアニリン、  2.4−ジ
アミノ−N、N−ジエチルアニリン、  N−(4−ア
ミノ−3−メチルフェニル)−モルホリン、  p−フ
ェニレンジアミン、  4−アミノ−N、N−ジメチル
−3−ヒドロキシアニリン、   N、N、N′。
Furthermore, as a diamine type developer, 4-amino-2
-Methyl-N,N-diethylaniline, 2.4-diamino-N,N-diethylaniline, N-(4-amino-3-methylphenyl)-morpholine, p-phenylenediamine, 4-amino-N,N -dimethyl-3-hydroxyaniline, N, N, N'.

N′−テトラメチルパラフェニレンジアミン、4−アミ
ノ−N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル)−アニ
リン、  4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
(β−ヒドロキシエチル)−アニリン、  4−アミノ
−N−エチル−(β−メトキシエチル)−3−メチル−
アニリン、  4−アミノ−3−メチル−N−エチル−
N−(β−メチルスルホンアミドエチル)−アニリン、
  4−アミノ−N−ブチル−N−γ−7 スルホブチルアニリン、  1−(4−アミノフェニル
)−ピロリジン、  6−アミノ−1−エチル、  1
,2,3.4−テトラハイドロキノリン、  9−アミ
ノイユロリデイン等がある。 さらに、ヘテロ環型現像
剤としては、1−フェニル−3−ピラゾリドン(フェニ
ドン)、  l−フェニル−4−アミノ−5−ピラゾロ
ン、  ■−(p−アミノフェニル)−3−アミノ−2
−ピラゾリン、  1−フェニル−3−メチル−4−ア
ミノ−5−ピラゾロン、4.4′−ジメチル−1−フェ
ニル−ピラゾリドン(ジメドン)、  5−アミノウラ
シル、5−アミノ−2,4,6−)リヒドロキシフィリ
ミデン等が挙げられる。
N'-tetramethylparaphenylenediamine, 4-amino-N-ethyl-N-(β-hydroxyethyl)-aniline, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N-
(β-hydroxyethyl)-aniline, 4-amino-N-ethyl-(β-methoxyethyl)-3-methyl-
Aniline, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-
N-(β-methylsulfonamidoethyl)-aniline,
4-amino-N-butyl-N-γ-7 sulfobutylaniline, 1-(4-aminophenyl)-pyrrolidine, 6-amino-1-ethyl, 1
, 2,3,4-tetrahydroquinoline, 9-aminoyllolidine, and the like. Furthermore, examples of the heterocyclic developer include 1-phenyl-3-pyrazolidone (phenidone), 1-phenyl-4-amino-5-pyrazolone, and ■-(p-aminophenyl)-3-amino-2.
-pyrazoline, 1-phenyl-3-methyl-4-amino-5-pyrazolone, 4,4'-dimethyl-1-phenyl-pyrazolidone (dimedone), 5-aminouracil, 5-amino-2,4,6- ) lyhydroxyphyrimidene and the like.

その他、T、H,ジェームス著 ザ、セオリイ。Others: The Theory by T. H. James.

オブ、ザ、ホトグラフィック、プロセス第4版(The
 Theory of the Photograph
ic Process。
Of, The, Photographic, Process 4th Edition (The
Theory of the Photography
icProcess.

Fourth Edition)  第291〜334
項 およびジャーナル、オブ、ザ、アメリカン、ケミカ
ルソサイテ4 (Journal of the Am
erican Chemi−8 cal 5ociety )第73巻 第3+001f
i (,1i351)に記載されているような現像剤が
、本発明に有効に使用しうるちのである。
Fourth Edition) No. 291-334
Section and Journal of the American Chemical Society 4
erican Chemi-8 cal 5ociety) Volume 73 No. 3+001f
Developers such as those described in I (, 1i351) can be effectively used in the present invention.

これらの現像剤は、単独で使用しても2種以−に組合わ
せてもよい。
These developers may be used alone or in combination of two or more.

また、本発明に使用する現像液には、保恒剤として、例
えば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ、亜硫酸アンモン等の亜
流酸塩を用いても本発明の効果が損なわれることなく、
本発明の1つの特徴として挙げることができる。 使用
される亜硫酸塩濃度は、0.06〜1グラムイオン/文
が適切である。 また、保恒剤としてヒドロキシアミン
、ヒドラジド化合物を用いてもよい。
Furthermore, even if a sulfite salt such as sodium sulfite, potassium sulfite, or ammonium sulfite is used as a preservative in the developer used in the present invention, the effects of the present invention will not be impaired.
This can be mentioned as one of the features of the present invention. The sulfite concentration used is suitably between 0.06 and 1 gram ion/statement. Furthermore, hydroxyamine and hydrazide compounds may be used as preservatives.

その他、一般白黒現像液で用いられるような苛性アルカ
リ、炭酸アルカリまたはアミン等によるpHの調整とバ
ッファー機能をもたせること、およびズロムカリなど無
機現像抑制剤、エチレンジアミン四酢酸等の金属イオン
捕捉剤、メタノール、エタノール、ベンジルアルコール
、ポリアルキレンオキサイド等の現像促進剤、アルキル
アリールスルホン酸ナトリウム、天然のサポニン、糖類
または前記化合物のアルキルエステル物等の界面活性剤
、グルグルアルデヒド、ホルマリン、グリオキザール等
の硬膜剤、硫耐ナトリウム等のイオン強度調整剤等の添
加を行うことは任意である。
In addition, pH adjustment and buffering functions should be provided using caustic alkali, alkali carbonate, or amines used in general black-and-white developers, inorganic development inhibitors such as Zuromukari, metal ion scavengers such as ethylenediaminetetraacetic acid, methanol, Development accelerators such as ethanol, benzyl alcohol and polyalkylene oxide, surfactants such as sodium alkylarylsulfonate, natural saponins, sugars or alkyl esters of the above compounds, hardeners such as grugulaldehyde, formalin and glyoxal, It is optional to add ionic strength adjusters such as sulfur-resistant sodium.

p)(は、9〜12の間で任意に設定できるが、保恒剤
の効果および写真性能の点で、pH10〜11の範囲が
好ましい。
p) (Although it can be arbitrarily set between 9 and 12, a pH range of 10 to 11 is preferable in terms of the effect of the preservative and the photographic performance.

また、本発明の現像液中に含有せしめることができる有
機溶媒としては、アルカノールアミン、グリコール等が
挙げられる。
Furthermore, examples of organic solvents that can be contained in the developer of the present invention include alkanolamines, glycols, and the like.

本発明において使用されるアルカノールアミンとしては
、モノエタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエ
タノ−ルア;ン等があるが、エタノールアミンが好まし
い。 そして、使用量は、現像液12あたり20〜50
0g、好ましくは60〜300gである。
The alkanolamine used in the present invention includes monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, etc., but ethanolamine is preferred. The amount used is 20 to 50 per 12 of the developer.
0g, preferably 60-300g.

さらに、本発明に有効なグリコールとしては1例えば、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、トリエチレングリコール、■、4−ブタ
ンジオール、■、5−ベンタンジオール等があり、ジエ
チレングリコールが特に好まし、い。 使用には、現像
液1文あたり20〜500gで、好ましくは60〜30
0gである。
Furthermore, examples of glycols effective in the present invention include 1, for example:
Examples include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, triethylene glycol, (1), 4-butanediol, (2), 5-bentanediol, and diethylene glycol is particularly preferred. For use, 20-500 g per developer, preferably 60-30 g.
It is 0g.

上記のアルカノールアミンおよびグリコールは、単独ま
たは2種以」−併用して用いられる。
The above alkanolamines and glycols may be used alone or in combination of two or more.

本発明において有用な現像抑制剤としては、5−ニトロ
インタソール、  6−ニトロインダゾール、 5−メ
チルベンゾトリアゾール、6−メチルベンゾトリアゾー
ル、  5−ニトロベンズイミダゾール、  5−二ト
ロベンズイミタ゛ゾール、  ■−フェニルー5−メル
カプトテトラゾール等が好ましい。 これらの使用量は
、現像液1文あたり10−1〜1o−5モルで、好まし
くは1O−2〜1o−4モルである。
Development inhibitors useful in the present invention include 5-nitrointasole, 6-nitroindazole, 5-methylbenzotriazole, 6-methylbenzotriazole, 5-nitrobenzimidazole, 5-nitrobenzimitazole, -phenyl 5-mercaptotetrazole and the like are preferred. The amount of these to be used is 10<-1> to 1o<-5> mol, preferably 1O<-2> to 1o<-4> mol per developer.

また、」二記現像抑制剤は、アルカノールアミンおよび
グリコールに溶がして現像液に添加することが好ましい
Further, it is preferable that the development inhibitor described in "2" is dissolved in an alkanolamine and a glycol and added to the developer.

1 本発明の写真感光材料は、種々の条件で処理することが
できる。
1. The photographic material of the present invention can be processed under various conditions.

処理温度、例えば現像温度は、50℃以下が好ましく、
特に2分以内が好結果をもたらすことが多い。 また、
現像以外の処理工程、例えば水洗、停止、安定、定着、
さらに必要に応じて前硬膜、中和等の工程を採用するこ
とは任意であり、これらは適宜省略することもできる。
The processing temperature, for example the development temperature, is preferably 50°C or less,
In particular, a period of less than 2 minutes often yields good results. Also,
Processing steps other than development, such as washing, stopping, stabilizing, fixing,
Furthermore, it is optional to employ steps such as preduralization and neutralization as necessary, and these steps can be omitted as appropriate.

さらにまた、これらの処理は、皿現像、枠現像など、い
わゆる手現像処理でも、ローラー現像、ハンガー現像な
ど機械現像であってもよい。
Furthermore, these processes may be so-called manual development processes such as plate development and frame development, or mechanical development processes such as roller development and hanger development.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、一般用白黒写真
感光材料、各種X−レイ写真感光材料、印刷用写真感光
材料(印刷版用を含む)、および各種カラー用写真感光
材料などが含まれる。
The silver halide photographic materials of the present invention include general black and white photographic materials, various X-ray photographic materials, photographic materials for printing (including those for printing plates), and various color photographic materials. .

2 ■ 発明の具体的効果 本発明によれば、親水性コロイド層の接着強度がきわめ
て高い。
2. Specific Effects of the Invention According to the present invention, the adhesive strength of the hydrophilic colloid layer is extremely high.

そして、化合物はきわめて安定であり、経時劣化しない
And the compound is extremely stable and does not deteriorate over time.

また、親水性コロイドとの混和性も良好で、塗布液にお
ける安定性がきわめて良好である。
Furthermore, it has good miscibility with hydrophilic colloids and extremely good stability in coating liquids.

そして、減力スピード抑制効果がきわめて高い。Moreover, the effect of suppressing the speed of reduction in force is extremely high.

さらには、写真性能に悪影響を与えず、写真特性がきわ
めて良好である。
Furthermore, it does not adversely affect photographic performance and has extremely good photographic properties.

■ 発明の具体的実施例 以下に、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに
詳細に説明する。
(2) Specific Examples of the Invention Below, specific examples of the present invention will be shown to explain the present invention in further detail.

実施例1 臭化銀25モル%、塩化銀75モル%の組成を有する平
均粒子サイズ0.25.の塩臭化銀乳剤を、中性ダブル
ジェット法で調製した。
Example 1 Average grain size 0.25. with a composition of 25 mol% silver bromide and 75 mol% silver chloride. A silver chlorobromide emulsion was prepared by the neutral double jet method.

物理熟成後、沈澱水洗によって脱塩を行い、ゼラチンを
加えて再分散後、常法によりイオウ増感および金増感を
施し、次いで、分光増感色素、安定剤、さらには硬調化
剤として、米国特許第3518085号に記載のポリア
ルキレンオキサイド化合物を加えて、乳剤を仕」−げた
、。
After physical ripening, desalting is carried out by precipitation and washing with water, gelatin is added and redispersed, and sulfur sensitization and gold sensitization are performed by conventional methods. A polyalkylene oxide compound as described in US Pat. No. 3,518,085 was added to finish the emulsion.

得られたゼラチンハロゲン化銀乳剤を、8部に分割した
。 分割された各部に、それぞれ下記表1に示されるよ
うに、前記本発明の例示ラテックスおよび比較用ラテッ
クスを添加しく添加量は、ゼラチン1gに対しラテック
スの乾燥重量として0.7g)、塗布助剤を加えて塗布
液を調製後、40°Cに保温したまま1時間放置し、塗
布液の安定性を評価した。
The resulting gelatin silver halide emulsion was divided into 8 parts. The exemplary latex of the present invention and the comparative latex were added to each divided portion as shown in Table 1 below (the amount added was 0.7 g as dry weight of latex per 1 g of gelatin), and a coating aid. After preparing a coating solution, it was left to stand at 40°C for 1 hour, and the stability of the coating solution was evaluated.

次いで、この塗布液に硬膜剤を添加し、下塗り済みのポ
リエチレンテレフタレートフィルムベースに、ゼラチン
酸として2.0g/rn’となるように塗布し、乾燥し
た。
Next, a hardening agent was added to this coating solution, and it was coated on the undercoated polyethylene terephthalate film base at a concentration of 2.0 g/rn' as gelatin acid, and dried.

得られた塗布試料の1部を、ストリップ状に断裁し、ス
テップタブレットを介してタングステンランプにて露光
を施し、センシトメトリー用試料とした。
A portion of the obtained coated sample was cut into strips and exposed to light using a tungsten lamp through a step tablet to prepare a sample for sensitometry.

残りの試料には、印刷用リスフィルムで作製したl 7
5 1ine/1nch  50%Dotの平網原稿を
密着させて、同様にタングステンランプにて露光を施し
、減力スピード評価用および接着強度評価用試料とした
。 イlし、このときの露光着は、後述する条件で現像
処理を行ったとき、什−1−りとして55%Dotが得
られるように調節した。
The remaining samples included l 7 made with printing lith film.
5 A 1ine/1nch 50% dot flat mesh original was brought into close contact with the original and exposed to light using a tungsten lamp in the same manner to prepare a sample for evaluating the speed of reduction and for evaluating the adhesive strength. The exposure adhesion at this time was adjusted so that a 55% Dot was obtained as a 1-1-1% dot when development was carried out under the conditions described below.

次いで、上記露光済み試料を、印刷感材用リス現像液 
CDL−271(小西六写真工業株式会社製)にて、液
温27℃の条件で1分40秒現像し、常法に従って定着
、水洗および乾燥を行った。
Next, the exposed sample was treated with a Liss developer for printing sensitive materials.
The image was developed using CDL-271 (manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.) at a solution temperature of 27° C. for 1 minute and 40 seconds, followed by fixing, washing with water, and drying according to conventional methods.

これらの試料のうち、モ網に什]二ったものの1部を細
断し、減力液R−21(小西六写真工業株式会社製)の
使用液(原液:水= 1 : 2)に一定時間間隔で浸
漬していき、減力を行った。
Of these samples, a portion of the two pieces was cut into small pieces and added to the working solution (undiluted solution: water = 1:2) of reducing liquid R-21 (manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.). It was immersed at regular intervals to reduce the force.

このとき、元の55%網点が、45%に減力されるまで
の時間を測定し、減力スピードを評価5 した。
At this time, the time required for the original 55% halftone dot to be reduced to 45% was measured, and the reduction speed was evaluated as 5.

また、残りの平網試料の塗布面には、安全カミソリで弱
い切れ■(ゼラチン層のみが切れている状態)を入れ、
その上にセロテープを貼り瞬時に剥がし取るという方法
で、ゼラチン乳剤膜のベースへの接着強度を評価した。
In addition, make a weak cut with a safety razor (only the gelatin layer is cut) on the coated surface of the remaining flat mesh sample.
The adhesion strength of the gelatin emulsion film to the base was evaluated by applying Sellotape on top of the tape and instantly peeling it off.

表1に、」二記評価結果を記載する。Table 1 shows the results of the second evaluation.

なお、評価の基準は次のとおりである。The evaluation criteria are as follows.

(塗布液安全性) A;全く問題なし B;凝集物がやや発生 C;凝集物が多量に発生 (ゼラチン膜の接着強度) D;全く剥がれない E;セロテープ接着面をはみ出して剥がれるとしたA−
Hの5段階評価 また、本発明外の化合物例(比較)は、下記のとおりで
ある。
(Coating solution safety) A: No problem at all B: Some aggregates were generated C: A large amount of aggregates were generated (adhesive strength of gelatin film) D: No peeling at all E: The cellophane tape peeled off beyond the adhesive surface A −
Five-step evaluation of H Further, examples of compounds (comparison) outside the present invention are as follows.

6 (a)         CH2 J13 3q 上記の結果によれば1本発明の化合物は、写真性能に全
く影響を与えず、かつ塗布液安定性もよく、膜の接着強
度および減力スピードを著しく改善するものであること
がわかる。
6 (a) CH2 J13 3q According to the above results, 1. The compound of the present invention does not affect the photographic performance at all, has good coating solution stability, and significantly improves the adhesive strength and reduction speed of the film. It can be seen that it is.

これに対し、本発明外の公知化合物は、(a)を除いて
何らかの欠点があることがわかる。
On the other hand, it can be seen that the known compounds outside the present invention have some drawbacks except for (a).

なお、実施例2から明らかになるであろうが、化合物例
(a)には別の欠点が見出されている。
As will become clear from Example 2, another drawback was found in Compound Example (a).

実施例2 添加するラテックスとして、合成後3ケ月室温放置され
たものを使用した以外は、実施例1と全く同様にして塗
布試料を作製し、同様にセンシトメトリーを行った。
Example 2 A coated sample was prepared in exactly the same manner as in Example 1, except that the latex to be added was one that had been left at room temperature for three months after synthesis, and sensitometry was performed in the same manner.

結果を表2に示す。The results are shown in Table 2.

表     2 な   し        100     0.04
(基準) (2)       104   0.04(3)  
     100    0.04(4)      
 102    0.04(5)       102
    0.04(9)       101    
0.04(+1)       103    0.0
4(1B)       101    0.04(2
0)       1 00    0  、 04(
c)        98    0.05(d)  
     tlo     0.08この結果を表1と
比較してみると、化合物(a)は、経時変化を受けて、
写真性能に好ましくない影響を与えていることがわかる
Table 2 None 100 0.04
(Standard) (2) 104 0.04 (3)
100 0.04 (4)
102 0.04(5) 102
0.04 (9) 101
0.04 (+1) 103 0.0
4 (1B) 101 0.04 (2
0) 1 00 0, 04(
c) 98 0.05(d)
tlo 0.08 Comparing this result with Table 1, compound (a) changes over time,
It can be seen that this has an unfavorable effect on photographic performance.

実施例3 6%ゼラチン水溶液を調製し、10部に分割したのち、
表3に示すように、それぞれ前記本発明の例示ラテック
スおよび比較用ラテックスを、ゼラチン1gに対してラ
テックス乾燥電歇として1gとなるように添加し、塗布
助剤および硬膜剤を加えて、下塗り済みのポリエチレン
テレフタレートフィルムベースに塗布し乾燥した。
Example 3 After preparing a 6% gelatin aqueous solution and dividing it into 10 parts,
As shown in Table 3, the above-mentioned exemplary latex of the present invention and comparative latex were added to 1 g of gelatin in an amount of 1 g as a latex drying insulator, a coating aid and a hardening agent were added, and an undercoat was applied. It was applied onto a pre-treated polyethylene terephthalate film base and dried.

各々について、実施例1と同様にゼラチン膜のベースに
対する接着強度を評価した。
For each, the adhesive strength of the gelatin film to the base was evaluated in the same manner as in Example 1.

その結果を表3に示す。The results are shown in Table 3.

表    3 な   し                    
     E(2)A (3)A (4)A (5)A (9)A (10)      A (11)      A (1B)      A (20)      A (a)      A (b)− (c)      D (d)      B 2 この結果によれば、ハロゲン化銀乳剤を含まない非乳剤
層においても、本発明の化合物は+。
Table 3 None
E (2) A (3) A (4) A (5) A (9) A (10) A (11) A (1B) A (20) A (a) A (b) - (c) D ( d) B 2 According to these results, the compound of the present invention shows + even in the non-emulsion layer that does not contain a silver halide emulsion.

分な膜材強度を有していることは明らかである。It is clear that the membrane material has sufficient strength.

出願人  小西六写真工業株式会社 代理人  弁理士 石 井 陽 − 3Applicant: Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Agent: Patent Attorney Yo Ishii - 3

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、 支持体上に、少なくとも1層の感光性ハロゲン化
銀乳剤層を含む親水性コロイド層を塗設してなるハロゲ
ン化銀写真感光材料において、上記親木性コロイド層の
うちの少なくとも1層中に、下記一般式(I)で表わさ
れるポリマーラテックスの1種または2種以上が含有さ
れていることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式(I) +           l           l
CQ            GOR81 0 1 (」二記一般式CI)において、各くりかえし単位に付
したfi、m、nは、それぞれのくりかえし中位の重量
%を表わし、立+m + n =、 100の条件の下
、10≦m≦70.n≦15である。 R,、R3およびR4は、互いに同じでも異なってもよ
く、それぞれ、水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロ
キシ基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、カ
ルボキシメチル基およびカルボキシエチル基のうちのい
ずれかを表わす。 R2は、炭素原子数1〜4の分枝していてもよいアルキ
ル基を表わす。 R5は、水素原子、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、炭素
原子数1〜6の置換されていてもよいアルキル基を表わ
す。 R6は、水素原子または1価の基を表わす)
[Scope of Claims] 1. A silver halide photographic light-sensitive material comprising a support coated with a hydrophilic colloid layer containing at least one photosensitive silver halide emulsion layer, wherein the photosensitive silver halide colloid layer is coated on a support. A silver halide photographic material characterized in that at least one layer thereof contains one or more polymer latexes represented by the following general formula (I). General formula (I) + l l
In CQ GOR81 0 1 (2 general formula CI), fi, m, and n attached to each repeating unit represent the weight percent of the middle of each repeating unit, and under the condition that +m + n =, 100, 10≦m≦70. n≦15. R,, R3 and R4 may be the same or different from each other, and are each one of a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a hydroxy group, a hydroxymethyl group, a hydroxyethyl group, a carboxymethyl group, and a carboxyethyl group. represents. R2 represents an optionally branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. R5 represents a hydrogen atom, a hydroxy group, a halogen atom, or an optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. R6 represents a hydrogen atom or a monovalent group)
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