JPS59204668A - Temporary coating composition for lubrication treatment of steel plate and curable with energy radiation - Google Patents

Temporary coating composition for lubrication treatment of steel plate and curable with energy radiation

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JPS59204668A
JPS59204668A JP7963583A JP7963583A JPS59204668A JP S59204668 A JPS59204668 A JP S59204668A JP 7963583 A JP7963583 A JP 7963583A JP 7963583 A JP7963583 A JP 7963583A JP S59204668 A JPS59204668 A JP S59204668A
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新藤 芳雄
Taketoshi Taira
平 武敏
Iwao Sumiyoshi
住吉 岩夫
Kunihiko Arai
邦彦 新井
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Nippon Paint Co Ltd
Nippon Steel Corp
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Nippon Paint Co Ltd
Nippon Steel Corp
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Abstract

PURPOSE:To provide the titled composition giving excellent processability and rust-preventive property, by adding specific amounts of a lubricant and a sensitizer to the reaction product of an oxirane ring-containing compound and a carboxyl group-containing alpha,beta-ethylenic unsaturated carboxylic acid, etc. at a specific ratio, or a mixture containing said reaction product. CONSTITUTION:The objective composition can be prepared by mixing (A) (i) 100pts.wt. of a product obtained by (1) reacting 1mol of a compound containing one oxirane ring (e.g. phenyl glycidyl ether) with 0.8-1.1mol of an alpha,beta-ethylenic unsaturated carboxylic acid having one carboxyl group (e.g. acrylic acid) and (2) reacting the product with 0.5-1mol of a polybasic and/or its anhydride, or (ii) 100pts.wt. of the mixture of 100pts.wt. of the component (i) and <=100pts.wt. of an acrylic acid ester and/or methacrylic acid ester, (B) 1-30pts.wt. of a lubricant, and if necessary, (C) 0.5-10pts.wt. of a sensitizer. EFFECT:The coating film can be removed with weak alkaline liquid.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は、鋼板(例えば熱延酸洗板、冷延鋼板および亜
鉛メッキ鋼板)のプレス加工に際して優れた加工性を示
し、かつプレス加工前後の防錆性に優れ、さらには弱ア
ルカリ液で脱膜可能な鋼板潤滑処理用エネルギー線硬化
型一時被覆組成物に関する。 一般に、自動車、弱電気製品、その他金属加工製品に使
用される鋼板は、鉄鋼メーカで製造された後、加工業者
で加工および塗装されるまでの間の防錆のために鉱油系
の防錆剤が塗布され、出荷される。また、鋼板のプレス
加工時には、その加工性を向上させるために、一般にプ
レス油が適用される。しかし、これら防錆油およびプレ
ス油は不乾性のため、鋼材表面がべたつき、その取扱い
が不便であると共に、プレス時にはプレス油が作業場周
辺に飛散し、作業環境を悪化さぜる等の問題点を有して
いる。また、高強度鋼板のプレス加工、深絞り加工のよ
うにプレス条件の厳しい場合、即ちダイの面圧が高い場
合、鋼板と加工具の直接接触による線状キズまたは焼付
き(以下、型カシリという)の発生か避けられず1.プ
レス割れに至る場合もある。 これらの問題点を解決するために、固型被膜を形成した
潤滑処理鋼板の検討が進められ、一部実施されている。 これらに採用される固型被膜の材としては、パラフィン
系ワックス、ナフテン系ワックス、高級カルボン酸系ワ
ックス、高級アルコール系ワックス、高級アミン系ワッ
クス等の固体゛ ワックス類、ポリアクリル酸等の有機
合成樹脂が挙げられる。また、これらには必要に応じて
高級脂肪酸塩、グラファイト、二硫化モリブデン等の潤
滑剤が混合されている。しかし、これらにも鉄鋼メーカ
で塗布、乾燥する時点で多くの問題点を有している。即
ち、これらの材を鋼材に塗装するにあたっては、溶媒に
分散あるいは溶解して使用されているが、溶媒が有機溶
剤の場合は、その揮発に伴う作業環境の悪化、溶剤処理
設備の設置、火災の危険等の問題点があるため、溶媒と
しては水が使用される場合が多い。 しかし、水を使用した場合であっても、特開昭51−7
0175号に記述されているように、鉄鋼メーカ等の連
続処理設備で処理する場合、水分の蒸発を早めるために
鋼板を予熱したり、塗布後熱風を吹きつけている。これ
らの方法で処理を行っても、例えば鋼板を塗布前に50
℃に加温し、塗布後80℃の熱風を吹きつけた場合、乾
燥所要時間は例えば塗布量4P/iの場合で10〜15
秒を要する。最近の鋼板の連続処理設備は、遅くとも1
00.71L/分の処理速度を有しており、仮に100
m1分の処理速度を有する連続処理設備で塗装を行うと
すれば、10〜15秒の乾燥時間を確保するためには1
7〜25?7Lのライン長を必要とする。この長さにわ
たって送りロール、ピンチロール等に接触することなく
鋼板を処理することは、設備的に困難である。 この点に関し、電離性放射線または電磁波、特に紫外線
を照射することにより、ラジカル重合性組成物が非常に
短時間で硬化することに着目し、鋼板の塗装に電子線、
紫外線等のエネルギー線を利用することが、前述の特開
昭51−70175号を始めとして公知になっている。 本発明者等は、」二連のエネルギー線照射でもって硬化
して、固型潤滑処理鋼板に要求されるプレス浦以上の潤
滑性を付与すると共に防錆性を有し、かつ弱アルカリ液
で脱膜できるという相反する事象を、特定構造の化合物
を特定範囲内で使用することにより克服し、本発明を完
成するに至った。 即ち、本発明は、CI)オキシラン環を1個有する化合
物1モルとカルボキシル基を1個有するα、β−エチレ
ン性不飽和カルボン酸0.8〜1.1モルを反応させ次
いで多塩基酸および/またはその無水物0.5〜1モル
を反応させて得られる生成物(イ)100重量部および
必要に応じて100重量部までのアクリル酸エステルお
よび/またはメタクリル酸エステル(ロ)を含む混合物
、該混合物CI)の100重量部に対して、(n)潤滑
剤1〜30重量部および必要に応じて(III)増感剤
0.5〜10重量部を配合してなることを特徴とする鋼
板潤滑処理用エネルギー線硬化型一時被覆組成物に関す
る。 本発明で使用する生成物(イ)を得るためのオキシラン
環を1個有する化合物(以下、化合物A7称する)とし
ては、例えばモノグリシジルエーテル、モノグリシジル
エステル、脂環式モノエポキサイドが挙げられる。 上記モノグリシジルエーテルとしては、ブチルグリシジ
ルエーテル、2−エチルへキシルグリシジルエーテル、
2−メチルオクチルグリシジルエーテル、ラウリルグリ
シジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、クレジ
ルグリシジルエーテル、ノニルフェニルグリシジルエー
テル、フェニル(2−メチルグリシジル)エーテル、2
,4−ジブロモフェニルグリシジルエーテル、2,4.
6− トリブロモフェニルグリシジルエーテル等が例示
される。 上記モノグリシジルエステルとしては、n−へキサン酸
グリシジルエステル、2−エチルヘキサン酸グリシジル
エステル、イソノナン酸グリシジルエステル、安息香酸
クリシジルエステル、フェニル酢酸グリシジルエステル
、カージュラE(シェル化学製、パーサティック酸グリ
シジルエステル、エポキシ当@240〜25o)等が例
示される。 上記脂環式モノエポキサイドとしては、シクロヘキセン
オキンド、シクロペンテンオキシド、ビシクロへブテン
オキシド、ジペンテンモノオキシド、2−ピネンオキシ
ド、オクチレンオキシド、スチレンオキシド等が例示さ
れる。 これら化合物Aは1種もしくは2種以上混合して用いる
ことができる。本発明組成物にあって、特に防錆性と硬
化性を重視する場合には、化合物Aとしてはフェニルグ
リシジルエーテル等の芳香族モノグリシジルエーテルの
使用が望ましい。 また、生成物(イ)を得るためのカルボキシル基を1個
有するα、β−エチレン性不飽和カルボン酸(以下、化
合物Bと称する)としては、アクリル酸、メタクリル酸
、クロトン酸、桂皮酸、イタコン酸モノアルキルエステ
ル(例えばメチルエステル、エチルエステル、n−プロ
ピルエステル、イソプロピルエステル)等が例示され、
これらを1種または2種以上混合して使用してよい。本
発明組成物の硬化性の点からは、アクリル酸の使用が好
また、生成物(イ)を得るための多塩基酸およびその無
水物C以下、化合物Cと称する)としては、フタル酸、
インフタル酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒ
ドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルへキサヒ
ドロフタル酸、ハイミック酸、メチルハイミック酸、ト
リメリット酸、ピロメリット酸、コハク酸、アジピン酸
、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテ
トラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、
メチルへキサヒドロ無水フタル酸、無水ハイミック酸、
メチル無水ハイミック酸、無水トリメリット酸、無水ピ
ロメリット酸、無水コハク酸等が例示され、これらを1
種または2種以°上混合して使用してよい。本発明組成
物の硬化性と防錆性の点からは、フタル酸、テトラヒド
ロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸(ヘキサヒド
ロフタル酸、メチルへキサヒドロフタル酸、ハイミック
酸、メチルハイミック酸、トリメリット酸、ピロメリッ
ト酸等の環状多塩基酸およびその無水物の使用か望まし
い。 本発明で使用する生成物(イ)は、まず化合物Aと化合
物11を反応させ、その反応生成物に化合物Cを反応さ
せることによって得ることができる。 化合物Aと化合物Bの反応は無触媒下でも行うことがE
+J能であるが、α、β−エチレン性不飽和基の熱重合
を避けるために可能な限り低温で且つ短時間で反応させ
ることが望ましく、そのためには触媒の使用が好都合で
ある。この触媒としては、N、N−ジメチルアニリン、
トリエチルアミン、ベンジルジメチルアミン、N、N−
ジメチルアミノエチルメタクリレート等の第3級アミン
、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド等のアン
モニウム塩が良好な結果を与える。また、反応中、α。 β−エチレン性不飽和基の熱重合を防止するために、通
常の熱重合禁止剤(例えば)\イドロキノン、
The present invention exhibits excellent workability when pressing steel sheets (for example, hot-rolled pickled sheets, cold-rolled steel sheets, and galvanized steel sheets), has excellent rust prevention properties before and after pressing, and is further desorbed with a weak alkaline solution. The present invention relates to an energy beam-curable temporary coating composition for lubricating steel sheets that can be coated. Generally, steel sheets used for automobiles, light electrical products, and other metal processed products are treated with mineral oil-based rust inhibitors to prevent rust after being manufactured at a steel manufacturer and before being processed and painted at a processing company. is applied and shipped. Further, when press working a steel plate, press oil is generally applied in order to improve workability. However, since these anti-rust oils and press oils are non-drying, they make the steel surface sticky and are inconvenient to handle, and when pressing, the press oil scatters around the workplace, causing problems such as worsening the working environment. have. In addition, when pressing conditions are severe such as press working or deep drawing of high-strength steel plates, that is, when the surface pressure of the die is high, linear scratches or seizures (hereinafter referred to as die shavings) may occur due to direct contact between the steel plate and the processing tool. ) is unavoidable.1. This may lead to press cracking. In order to solve these problems, studies on lubricated steel plates with solid coatings are underway, and some of them have been implemented. The materials used for the solid coating include solid waxes such as paraffin wax, naphthene wax, higher carboxylic acid wax, higher alcohol wax, and higher amine wax, and organic synthetic waxes such as polyacrylic acid. Examples include resin. Furthermore, lubricants such as higher fatty acid salts, graphite, and molybdenum disulfide are mixed with these as necessary. However, these also have many problems when applied and dried by steel manufacturers. In other words, when painting steel materials, these materials are used after being dispersed or dissolved in a solvent, but if the solvent is an organic solvent, the work environment deteriorates due to its volatilization, the installation of solvent treatment equipment, and the risk of fire. Water is often used as a solvent because of problems such as the danger of However, even if water is used,
As described in No. 0175, when processing is carried out in a continuous processing facility of a steel manufacturer or the like, the steel plate is preheated or hot air is blown after coating to speed up the evaporation of water. Even if these methods are used, for example, 50%
℃ and then blowing hot air at 80℃ after coating, the drying time is 10 to 15 minutes for a coating amount of 4P/i.
It takes seconds. Recent continuous processing equipment for steel plates requires at least 1
It has a processing speed of 00.71L/min, and if
If painting is carried out using continuous processing equipment with a processing speed of 1 minute, it will take 1 minute to ensure a drying time of 10 to 15 seconds.
It requires a line length of 7-25?7L. It is difficult in terms of equipment to process a steel plate over this length without coming into contact with feed rolls, pinch rolls, etc. Regarding this point, we focused on the fact that radically polymerizable compositions harden in a very short time by irradiating them with ionizing radiation or electromagnetic waves, especially ultraviolet rays.
The use of energy rays such as ultraviolet rays is known, including the above-mentioned Japanese Patent Laid-Open No. 51-70175. The present inventors have developed a technology that hardens with double energy ray irradiation, provides lubricity greater than the pressure required for solid lubricated steel sheets, has rust prevention properties, and can be cured with weak alkaline liquid. The contradictory phenomenon of membrane removal was overcome by using a compound with a specific structure within a specific range, and the present invention was completed. That is, in the present invention, CI) 1 mol of a compound having one oxirane ring is reacted with 0.8 to 1.1 mol of an α,β-ethylenically unsaturated carboxylic acid having one carboxyl group, and then a polybasic acid and A mixture containing 100 parts by weight of a product (a) obtained by reacting 0.5 to 1 mol of the anhydride thereof and optionally up to 100 parts by weight of an acrylic ester and/or a methacrylic ester (b) , characterized in that 1 to 30 parts by weight of (n) a lubricant and, if necessary, 0.5 to 10 parts by weight of a sensitizer (III) are blended with 100 parts by weight of the mixture CI). The present invention relates to an energy beam-curable temporary coating composition for lubricating steel plates. Examples of the compound having one oxirane ring (hereinafter referred to as compound A7) for obtaining the product (a) used in the present invention include monoglycidyl ether, monoglycidyl ester, and alicyclic monoepoxide. The above monoglycidyl ethers include butyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether,
2-methyloctylglycidyl ether, laurylglycidyl ether, phenylglycidyl ether, cresylglycidyl ether, nonylphenylglycidyl ether, phenyl (2-methylglycidyl) ether, 2
, 4-dibromophenyl glycidyl ether, 2,4.
Examples include 6-tribromophenyl glycidyl ether. The monoglycidyl esters mentioned above include n-hexanoic acid glycidyl ester, 2-ethylhexanoic acid glycidyl ester, isononanoic acid glycidyl ester, benzoic acid glycidyl ester, phenylacetic acid glycidyl ester, Cardura E (manufactured by Shell Chemical Co., Ltd., glycidyl persatate). Examples include ester, epoxy (240 to 25 o), and the like. Examples of the alicyclic monoepoxides include cyclohexene oxide, cyclopentene oxide, bicyclohebutene oxide, dipentene monoxide, 2-pinene oxide, octylene oxide, and styrene oxide. These compounds A can be used alone or in combination of two or more. In the composition of the present invention, when rust prevention and curability are particularly important, it is desirable to use an aromatic monoglycidyl ether such as phenylglycidyl ether as the compound A. Further, the α,β-ethylenically unsaturated carboxylic acid having one carboxyl group (hereinafter referred to as compound B) for obtaining the product (a) includes acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, cinnamic acid, Examples include itaconic acid monoalkyl esters (e.g. methyl ester, ethyl ester, n-propyl ester, isopropyl ester),
These may be used alone or in combination of two or more. From the point of view of the curability of the composition of the present invention, the use of acrylic acid was preferred.As the polybasic acid and its anhydride (hereinafter referred to as compound C) for obtaining the product (a), phthalic acid,
Inphthalic acid, tetrahydrophthalic acid, methyltetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, methylhexahydrophthalic acid, hymic acid, methylhymic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, succinic acid, adipic acid, phthalic anhydride, Tetrahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride,
Methylhexahydrophthalic anhydride, himic anhydride,
Examples include methyl hymic anhydride, trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride, succinic anhydride, etc.
One species or a mixture of two or more species may be used. In terms of curability and rust prevention properties of the composition of the present invention, phthalic acid, tetrahydrophthalic acid, methyltetrahydrophthalic acid (hexahydrophthalic acid, methylhexahydrophthalic acid, hymic acid, methylhimic acid, trimellitic acid, It is preferable to use cyclic polybasic acids such as acids, pyromellitic acid, and their anhydrides.The product (a) used in the present invention is obtained by first reacting compound A and compound 11, and adding compound C to the reaction product. It can be obtained by reacting.The reaction between compound A and compound B can be carried out without a catalyst.E
+J ability, but in order to avoid thermal polymerization of the α,β-ethylenically unsaturated group, it is desirable to carry out the reaction at the lowest possible temperature and in the shortest possible time, and for this purpose it is convenient to use a catalyst. This catalyst includes N,N-dimethylaniline,
Triethylamine, benzyldimethylamine, N, N-
Tertiary amines such as dimethylaminoethyl methacrylate and ammonium salts such as trimethylbenzylammonium chloride give good results. Also, during the reaction, α. In order to prevent the thermal polymerization of β-ethylenically unsaturated groups, the usual thermal polymerization inhibitors (for example)\hydroquinone,

【−ブチ
ルハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル
、カテコール、L−ブチルカテコール等のフェノール類
、ベンゾキノン、ジフェニルベンゾキノン等のキノン類
)を化合物Aと化合物Bの総量に対して0.01〜0.
5重量%の範囲で使用することが望ましい。 反応は100〜130℃の温度で1〜15時間実施すれ
ばよい。無溶媒中での反応が困難な場合は、カルボキシ
ル基や水酸基を有しない剤(例えばトルエン、キシレン
、酢酸ブチル)を溶媒として使用し、反応を実施してよ
い。 このようにして得られた反応生成物はこれを単離するこ
となく、化合物Cを加え100〜130℃の温度で反応
させることにより、目的とする生成物(イ)が得られる
。化合物Cとして多塩基酸の酸無水物を使用して、反応
が遅延したりまた反応系が熱安定性に問題がある場合に
は、上記触媒や熱重合禁止剤を新たに添加して反応を進
めればよい。また、反応系が高粘度で攪拌が困難な場合
には、上記溶媒を使用してよい。化合物Cとして多塩基
酸を使用する場合は、常法のエステル化方法を採用して
よい。即ち、パラトルエンスルホン98の酸触媒を使用
し、反応が進むにつれて生成する水を溶媒との共沸で系
外に除去しながら反応を進行させればよい。 かくして得られた生成物(イ)にあっては、溶媒を使用
して合成した場合には減圧下に溶媒を留去する。要すれ
ば、本発明組成物の構成要素であるアクリル酸エステル
および/またはメタクリル酸エステル(ロ)を加えた後
に溶媒を減圧留去してもよい。化合物Aは重合性二重結
合を有しないため、活性エネルギー線により硬化しない
。従って、可能な限り効率良く化合物Bと反応させる必
要がある。また、化合物】3は酸性が強いため、防錆性
の点からは可能な限り残存させないことが望ましい。 これらのことからして、化合物Aと化合物Bの使用モル
比は1:0.8〜1.1、好ましくは1:0.9〜1.
0の範囲が望ましい。化合物Cは化合物A1モルに対し
て0.5〜1.0モルの範囲で使用することが望ましい
。0.5モル未満では硬化性成分に導入されるカルボキ
シル基の量が少な(なり、脱膜性が低下し、他方1.0
モルを越えると過剰量分の化合物Cが残存して、防錆性
を低下させる。 本発明で使用するアクリル酸エステルおよびメタクリル
酸エステル(ロ)としては、当該分野で従来より使用さ
れているものでよく、例えばメチル(メタ)アクリレー
ト(メチルアクリレートおよびメチルメタクリレートの
両者を示す。以下同じ)、エチル(メタ)アクリレート
、n−ブチル(メタ)アクリレート、インブチル(メタ
)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、2−
エチルヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル
(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート
、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒ
ドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−メトキシ
エチル(メタ)アクリレート、セロソルブ(メタ)アク
リレート、2−ブトキシエチル(メタ)アクリレート、
カーi゛トール(メタ)アクリレート、ジプロピレング
リコールモノメチルエーテルモノアクリレート、トリエ
チレングリコールモノメチルエーテルモノアクリレート
、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート等が挙
げられる。これらは1種または2種以上混合して使用し
てよい。 当該化合物(ロ)は、本発明組成物を塗装するにあたり
、その粘度調整を目的として必要により使用するもので
あり、上記生成物(イ)100部(重量部、以下同様)
に対して100部までの量において混合することが望ま
しい。過剰量混合すると本発明組成物の硬化性の低下を
もたらす。 本発明にあっては、上述の化合物(ロ)として更にエチ
レングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレング
リコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリ
コールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコール
ジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(
メタ)アクリレ−1−11,6−ヘキサンシオールジ(
メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリアク
リレート等の多官能(メタ)アクリレートも使用可能で
あるが、これら多官能(メタ)アクリレートは本発明組
成物の硬化性を早めるものの鋼材との密着性を低下せし
めると共に弱アルカリ液での脱膜性を低下させるので、
その使用量に留意する必要がある。使用する場合の量は
生成物(イ)100部に対して20部までの量が望まし
い。 本発明で使用する潤滑剤(n)としては、有機系と無機
系が挙げられる。前者の有機系潤滑剤としては、脂肪酸
(例えばオレイン酸、リノール酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸等)、金属石ケン(例えばラウリン酸、ステア
リン酸、リシノール酸、ロジン、ナフテン酸等の有機酸
とアルミニウム、バリウム、カルシウム、鉄、マクネシ
ウム、鉛、錫、亜鉛等の金属を反応させて得られるもの
)、脂肪酸石ケン(例えば上記脂肪酸とナトリウム、カ
リウム、アンモニアを反応させて得られるもの)、パラ
フィン系炭化水素(例えばパラフィンワックス、密ロウ
、植物ロウ、塩素化パーラフィン等)、高級アルコール
(例えばラウリルアルコール、ステアリルアルコール、
パルミチルアルコール等)、脂肪酸アミド(例えば上記
脂肪酸とアミンから得られるもの)、フッ素樹脂粉末、
ポリエチレンワックス、ポリエチレン粉末、ポリプロピ
レン粉末およびこれらの誘導体が挙けられる。後者無機
系潤滑剤としては、グラファイト、二硫化モリブデン、
窒化ホウ素等が挙けられる。これらは1種または2種以
上混合して使用することができる。 本発明にあっては、目的組成物の硬化性と密着性を阻害
することなく、良好なプレス加工性を付与するために、
上記フッ素樹脂粉末、特に四フフ化エチレン樹脂粉末の
使用が好ましい。四フッ化エチレン樹脂の市販品として
は、「ホスタフロンTF9202J、[ホスタフロンT
F9205J (ヘキストジャパン社製)、[ルブロン
L−2J、r同L−5J(ダイキン工業社製)等がある
。 上記潤滑剤(n)は、上述の生成物(イ)と必要に応じ
て配合するアクリル酸エステルおよび/またはメタクリ
ル酸エステル(ロ)の混合物CI) 100部に対して
1〜30部の範囲で配合する。配合量が規定より過少で
あると、本発明組成物の潤滑効果が乏しく、他方過剰で
あると、硬化形成被膜の強度が低下し、プレス加工時に
被膜片がダイに付着する等の問題点を生ずる。 本発明で使用する増感剤(N)は、従来公知の如く本発
明組成物を紫外線によって硬化せしめる際に配合すれば
よく、電子線硬化の場合には必すしも配合する必要がな
い。その具体例も当該分野で公知のものであってよい。 例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾ
インエチルエーテ/lz、ベンゾインインプロピルエー
テル、ベンゾインn−ブチルエーテル、ベンゾインブチ
ルエーテル、ベンゾフェノン、2−クロロチオキサント
ン、2−メチルチオキサントーン、2−イソプロピルチ
オキサントン、4.4’−ジメチルベンゾイン、ペンジ
ルジメチルケターノlz、  1,1.1−1−リクロ
ロアセトフエノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−
フェニルプロパン−1−オン、1−(4−イソプロピル
フェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1
−オン等が挙げられる。これらは1種もしくは2種以上
混合して使用することができる。 この増感剤CM)は、上記混合物(I) 100部に対
して0.5〜10部の範囲で配合する。配合量が規定よ
り過少であると、紫外線硬化の際、本発明組成物の硬化
か遅く、他方過剰であると、硬化性は向上せず、経済的
に不利である。 本発明組成物には、上述の成分(I)〜(III)に加
えて必要により消泡剤、タレ防止剤、表面調整剤、防錆
剤、可塑剤、着色材、溶剤等の通常の塗料組成物に使用
されている材料を、防錆性や脱膜性に悪響影を及ぼさな
い範囲で配合してもよい。 本発明組成物は、以上の成分を通常の分散機(例えばボ
ールミノへ三本ロールミル、サンドミル、高速ミキサー
等)でもって混合することにより得られる。 次に本発明組成物を用いて鋼材を被覆するには、従来公
知の技術を採用されてよい。即ち、その塗布にはロール
コータ、スプレー、カーテンフローコータ等通常の方法
を採用できるが、本発明組成物の如き高粘度物を2〜5
g/rfといった低塗布量で塗布するためには、ホット
ロールコータの採用が望ましい。次いで鋼材に塗布され
た組成物は、常法に従い紫外線または電子線でもって硬
化させればよい。紫外線源としては、波長200〜45
0mμの紫外線を発生する通常の高圧水銀°灯、超高圧
水銀灯、メタルハライドランプ等を使用できる。電子線
照射処理では、1QKeV〜3MeVのエネルギーを有
する電子線を発生する電子線加速機が使用できる。この
ようにして得られる潤滑処理鋼板は、防錆性、プレス加
工性、弱アルカリ液による脱膜性に優れた固型被膜によ
って被覆されている。 次に参考例、実施例および比較例を挙げて本発明を具体
的に説明する。なお、これらの例において部とあるは重
量部を意味する。 参考例1 攪拌機付フラスコにフェニルグリシジルエーテル150
部(1モル)とN、N−ジメチルアミノエチルメタクリ
レート1.1部を入れ、110’Cに昇温した。その後
同温度に維持しながら攪拌下、アクリル酸72部(1モ
ル)とハイドロキノン七ツメチルエーテル0.2部の混
合物を約1時間にわたって滴下した。その後同温度で5
時間攪拌下反応させた。 反応生成物を一旦常温まで放冷した後、これにトルエン
41.6L N、N−ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート0.8部、ハイドロキノンモノメチルエーテル0.
2部およびテトラヒドロ無水フタル酸152部(1モル
)を加え、攪拌下115℃で3時間反応させて、反応生
成物(イ)の溶液を得た。 この反応生成物溶液の酸価は144であった。 反応生成物(イ)の一般式は下記の通りである。 その後反応生成物溶液を50℃まで放冷した後、アクリ
ル酸エステル(ロ)であるところの2−ヒドロキシプロ
ピルアクリレート93.5部を加え、攪拌を続けて均一
な溶液とした。次いでこの溶液からトルエンを減圧留去
して、反応生成物(イ)80部とアクリル酸エステル(
ロ)20部からなる溶液を得た。 参考例2 攪拌機付フラスコにフェニルグリシジルエーテル150
部(1モル)とN、N−ジメチルアミノエチルメタクリ
レート1.1部を入れ、110℃に昇温した。その後同
温度に維持しながら攪拌下、アクリル酸72部(1モル
)とハイドロキノンモノメチルエーテル0.2部の混合
物を約1時間にわたって滴下した。その後同温度で5時
間攪拌下反応させた。 反応生成物を一旦常温まで放冷した後、これにトルエン
38.2 部、N、N−ジメチルアミノエチルメタクリ
レート0.6部、ハイドロキノンモノメチルエーテル0
.1部およびテトラヒドロ無水フタル酸121.6部(
0,8モル)を加え、攪拌下115℃で3時間反応させ
て、反応生成物(イ)の溶液を得た。この反応生成物溶
液の酸価は115であった。 反応生成物(イ)の一般式は下記の通りである。 その後反応生成物溶液を50℃まで放冷した後、アクリ
ル酸エステル和)であるところの2−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート86部を加え、攪拌を続けて均一な溶液
とした。次いでこの溶液からトルエンを減圧留去して、
反応生成物(イ)80部とアクリル酸エステル(ロ)2
0部からなる溶液を得た。 参考例3 tN 拌機付フラスコにフェニルグリシジルエーテル1
50部(1モル)とN、N−ジメチルアミノエチルメタ
クリレート1.1部を入れ、110℃に昇温した。その
後同温度に維持しながら攪拌下、アクリル酸72部(1
モル)とハイドロキノンモノメチルエーテル0,2部の
混合物を約1時間にわたって滴下した。その後同温度で
5時間攪拌下反応させた。 反応生成物を一旦常温まで放冷した後、これにトルエン
41.IJNN−ジメチルアミノエチルメタクリレート
0.7部、ハイドロキノンモノメチルエーテル0.1部
および無水フタル酸148部(1モル)を加え、攪拌下
115℃で3時間反応させて、反応生成物(イ)の溶液
を得た。この反応生成物溶液の酸価は150であった。 反応生成物(イ)の一般式は下記の通りである。 その後反応生成物溶液を50’Cまで放冷した後、アク
リル酸エステル(ロ)であるところのテトラヒドロフル
フリルアクリレート92.5部を加え、攪拌を続けて均
一な溶液とした。次いでこの溶液がらトルエンを減圧留
去して、反応生成物(イ)80部とアクリル酸エステル
(ロ)20部からなる溶液を得た。 参考例4 攪拌機付フラスコにフェニルグリシジルエーテル150
部(1モル)とN、N−ジメチルアミノエチルメタクリ
レ−)1.1部を入れ、110℃に昇温した。その後同
温度に維持しながら攪拌下、アクリル酸72部(1モル
)とハイドロキノンモノメチルエーテル0.2部の混合
物を約1時間にわたって滴下した。その後同温度で5時
間攪拌下反応させた。 反応生成物を一旦常温まで放冷した後、これにトルエン
35.8部、N、N−ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート05部、ハイドロキノンモノメチルエーテル0.1
部および無水コハク酸100部(1モル)を加え、攪拌
下120℃で3時間反応させて、反応生成物(イ)の溶
液を得た。この反応生成物溶液の酸価は170であった
。 反応生成物(イ)の一般式は下記の通りである。 0       0 その後反応生成物溶液を50℃まで放冷した後、アクリ
ル酸エステル(ロ)であるところのテトラヒドロフルフ
リルアクリレート80,5部を加え、攪拌を続けて均一
な溶液とした。次いでこの溶液からトルエンを減圧留去
して、反応生成物(イ)80部とアクリル酸エステル(
0120部からなる溶液を得た。 参考例5 攪拌機付フラスコに2−エチルへキシルグリシジルエー
テル186部(1モル)とN、N−ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート1.3部を入れ、110℃に昇温した
。その後同温度に維持しながら攪拌下、アクリル酸72
部(1モル)とハイドロキノンモノメチルエーテル0.
3部の混合物を約1時間にわたって滴下した。その後同
温度で5時間攪拌下反応させた。 反応生成物を一旦常温まで放冷した後、これにトルエン
45.6部、N、N−ジメチルアミンエチルメタクリレ
ート0.8部、ハイドロキノンモノメチルエーテル0.
2部およびテトラヒドロ無水フタル酸152蔀(1モル
)を加え、攪拌下115℃で6時間反応させて、反応生
成物(イ)の溶液を得た。 この反応生成物溶液の酸価は136であった。 反応生成物(イ)の一般式は下記の通りである。 CI−!;3 ■ その後反応生成物溶液を50 ’Cまで放冷した後、ア
クリル酸エステル仲)であるところのテトラヒドロフル
フリルアクリレート102.5部を加え、攪拌を続けて
均一な溶液とした。次いでこの溶液がらトルエンを減圧
留去して、反応生成物(イ)80部とアクリル酸エステ
ル(ロ)20部からなる溶液を得た。 参考例6 攪拌機付フラスコにフェニルグリシジルエーテル−50
部(1モル)とN、N−ジメチルアミノエチルメタクリ
レート1.1部を入れ、110’Cに昇温した。その後
同温度に維持しながら攪拌下、アクリル酸72部(1モ
ル)とハイドロキノンモノメチルエーテル(1,2部の
混合物を約1時間にわたって滴下した。その後同温度で
5時間攪拌を続けて反応させた。 参考例7 攪拌機付フラスコにトルエン24部、無水コハク酸10
0部(1モル)、2−ヒドロキシエチルアクリレート1
16部(1モル)、N、N−ジメチルアミノエチルメタ
クリレート1.11およびハイドロキノンモノメチルエ
ーテル0.2部を入れ、100℃で5時間反応させた。 その後トルエンヲ減圧下留去して、反応生成物を得た。 実施例1〜7 第1表に示す各成分を表示の量において混合し、三本ロ
ールミルで均一に分散させた。 なお、表中の  フッ素樹脂粉末:ダイキン工業社製「
ルブロンL−2」 ステアリン酸カルシウム:堺化学工業社製[SC#10
0J ポリプロピレン粉末:イタリア国レインジャー社製「ラ
ンコワックスPP1362DJ得られた組成物を厚み0
.8+++mの冷延鋼板にナチュラルロールコータを用
いて膜厚2〜4μmに塗布した。その後80W/cm入
力のオゾンタイプ集光型紫外線照射ランプ2灯下を30
m1分の速度で被覆鋼板を通過させて、潤滑処理鋼板を
得た。 この鋼板より試料片を切り出し、性能調査を行った。そ
の結果を第2表に示す。 なお、採用した試験方法の詳細は、以下の通りである。 (1)プレス加工性: 50φ円筒深絞り試験、B、H,F、−0,5トン、各
絞り比での絞り抜けの有無(0:絞り抜け、X:破断)
と最大ポンチ荷重測定。 (2)脱膜性: 日本パー力ライジング社製「ファインクリーナー434
9 J2oF/ノを使用し、60℃でスプL/ −圧i
、oKp/ciの条件で各スプレ一時間での脱膜率を測
定。 (3)防錆性: 湿潤乾燥サイクル試験(lサイクル:60’C。 98%RH,2時間+60’C乾燥2時間)における各
サイクルでの発錆面積の測定。 比較例1〜2 実施例1と同様にして第3表に示す各成分を表示の量に
おいて混合して組成物を得た。該組成物を実施例1と同
様にして鋼板に被覆し、性能調査に供した。その結果を
第2表に示す。 第3表 比較例3 市販のプレス油(日本工作部社製「プレス油#620J
)を塗布した冷延鋼板を実施例1と同様に性能調査に供
した。その結果を第2表に示す。 第1頁の続き 0発 明 者 新井都庁 寝屋川市池田中町19番17号日本 ペイント株式会社内 ■出 願 人 新日本製鉄株式会社 東京都千代田区大手町2丁目6 番3号
[-phenols such as butylhydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, catechol, and L-butylcatechol, and quinones such as benzoquinone and diphenylbenzoquinone) from 0.01 to 0.0% relative to the total amount of compound A and compound B.
It is desirable to use it in a range of 5% by weight. The reaction may be carried out at a temperature of 100-130°C for 1-15 hours. If it is difficult to carry out the reaction without a solvent, the reaction may be carried out using an agent having no carboxyl group or hydroxyl group (for example, toluene, xylene, butyl acetate) as a solvent. The reaction product thus obtained is not isolated, but the desired product (a) is obtained by adding compound C and reacting at a temperature of 100 to 130°C. When an acid anhydride of a polybasic acid is used as compound C, if the reaction is delayed or the reaction system has a problem with thermal stability, add the above catalyst or thermal polymerization inhibitor to start the reaction. Just move on. Furthermore, when the reaction system has a high viscosity and is difficult to stir, the above-mentioned solvents may be used. When using a polybasic acid as compound C, a conventional esterification method may be employed. That is, the reaction may proceed using an acid catalyst such as para-toluenesulfone 98, while removing water produced as the reaction proceeds from the system by azeotropy with the solvent. When the product (a) thus obtained is synthesized using a solvent, the solvent is distilled off under reduced pressure. If necessary, the solvent may be distilled off under reduced pressure after adding the acrylic ester and/or methacrylic ester (b) which is a component of the composition of the present invention. Since Compound A does not have a polymerizable double bond, it is not cured by active energy rays. Therefore, it is necessary to react with compound B as efficiently as possible. Further, since compound [3] is highly acidic, it is desirable to leave it as little as possible from the viewpoint of rust prevention. Considering these facts, the molar ratio of Compound A and Compound B used is 1:0.8 to 1.1, preferably 1:0.9 to 1.
A range of 0 is desirable. Compound C is preferably used in an amount of 0.5 to 1.0 mol per 1 mol of compound A. If it is less than 0.5 mol, the amount of carboxyl groups introduced into the curable component will be small (and the film removability will be reduced; on the other hand, 1.0 mol)
If the amount exceeds the molar amount, an excessive amount of compound C remains, reducing the rust prevention property. The acrylic ester and methacrylic ester (b) used in the present invention may be those conventionally used in the relevant field, such as methyl (meth)acrylate (both methyl acrylate and methyl methacrylate are shown hereinafter). ), ethyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, inbutyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, 2-
Ethylhexyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-methoxyethyl (meth)acrylate, cellosolve (meth)acrylate , 2-butoxyethyl (meth)acrylate,
Examples include carbon tol (meth)acrylate, dipropylene glycol monomethyl ether monoacrylate, triethylene glycol monomethyl ether monoacrylate, and tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate. These may be used alone or in combination of two or more. The compound (b) is used as necessary for the purpose of adjusting the viscosity when coating the composition of the present invention, and 100 parts (parts by weight, same hereinafter) of the above product (a).
It is desirable to mix in an amount of up to 100 parts. Mixing in an excessive amount will result in a decrease in the curability of the composition of the present invention. In the present invention, the above-mentioned compound (b) further includes ethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, tripropylene glycol di(meth)acrylate, propylene glycol di(meth)acrylate, dipropylene glycol Ji(
meth)acryle-1-11,6-hexanethiol di(
Polyfunctional (meth)acrylates such as meth)acrylate and trimethylolpropane triacrylate can also be used, but although these polyfunctional (meth)acrylates accelerate the curing of the composition of the present invention, they reduce the adhesion to steel materials. At the same time, it reduces the film removability with weak alkaline solutions.
It is necessary to pay attention to the amount used. When used, the amount is preferably up to 20 parts per 100 parts of product (a). The lubricant (n) used in the present invention includes organic and inorganic lubricants. The former organic lubricants include fatty acids (e.g. oleic acid, linoleic acid, palmitic acid, stearic acid, etc.), metal soaps (e.g. lauric acid, stearic acid, ricinoleic acid, rosin, naphthenic acid, etc.) and aluminum. , barium, calcium, iron, magnesium, lead, tin, zinc, etc.), fatty acid soaps (e.g., those obtained by reacting the above fatty acids with sodium, potassium, ammonia), paraffin soaps Hydrocarbons (e.g. paraffin wax, beeswax, vegetable wax, chlorinated paraffin, etc.), higher alcohols (e.g. lauryl alcohol, stearyl alcohol,
palmityl alcohol, etc.), fatty acid amides (e.g. those obtained from the above fatty acids and amines), fluororesin powder,
Examples include polyethylene wax, polyethylene powder, polypropylene powder and derivatives thereof. The latter inorganic lubricants include graphite, molybdenum disulfide,
Examples include boron nitride. These can be used alone or in combination of two or more. In the present invention, in order to impart good press workability without inhibiting the curability and adhesion of the target composition,
It is preferable to use the above-mentioned fluororesin powder, especially tetrafluoroethylene resin powder. Commercially available tetrafluoroethylene resins include “Hostaflon TF9202J” and “Hostaflon T
Examples include F9205J (manufactured by Hoechst Japan), LeBron L-2J, and L-5J (manufactured by Daikin Industries, Ltd.). The above-mentioned lubricant (n) is a mixture of acrylic ester and/or methacrylic ester (b) mixed as necessary with the above-mentioned product (a) in a range of 1 to 30 parts per 100 parts CI). Blend. If the amount is less than the specified amount, the lubricating effect of the composition of the present invention will be poor, while if it is in excess, the strength of the cured coating will decrease, causing problems such as coating pieces adhering to the die during press processing. will occur. The sensitizer (N) used in the present invention may be blended when the composition of the present invention is cured by ultraviolet rays, as is conventionally known, and does not necessarily need to be blended in the case of electron beam curing. Specific examples thereof may also be known in the art. For example, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether/lz, benzoin propyl ether, benzoin n-butyl ether, benzoin butyl ether, benzophenone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 4,4'-dimethyl Benzoin, penzyl dimethyl ketano lz, 1,1.1-1-lichloroacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-
Phenylpropan-1-one, 1-(4-isopropylphenyl)-2-hydroxy-2-methylpropane-1
-on, etc. These can be used alone or in combination of two or more. This sensitizer CM) is blended in an amount of 0.5 to 10 parts with respect to 100 parts of the mixture (I). If the amount is less than the specified amount, the curing of the composition of the present invention will be slow during UV curing, while if it is in excess, the curability will not improve, which is economically disadvantageous. In addition to the above-mentioned components (I) to (III), the composition of the present invention may optionally contain a defoaming agent, anti-sagging agent, surface conditioner, rust preventive agent, plasticizer, colorant, solvent, etc. The materials used in the composition may be blended within a range that does not adversely affect rust prevention or film removability. The composition of the present invention can be obtained by mixing the above components using a conventional dispersing machine (for example, a ball mill, three-roll mill, sand mill, high-speed mixer, etc.). Next, conventionally known techniques may be employed to coat steel materials with the composition of the present invention. That is, the coating can be carried out by a conventional method such as a roll coater, spray, curtain flow coater, etc., but a high viscosity material such as the composition of the present invention may be
In order to apply with a low coating amount such as g/rf, it is desirable to employ a hot roll coater. The composition applied to the steel material may then be cured using ultraviolet rays or electron beams according to a conventional method. As a UV source, wavelength 200-45
A normal high-pressure mercury lamp, ultra-high-pressure mercury lamp, metal halide lamp, etc. that generate ultraviolet light of 0 mμ can be used. In the electron beam irradiation treatment, an electron beam accelerator that generates an electron beam having an energy of 1QKeV to 3MeV can be used. The lubricated steel sheet obtained in this way is coated with a solid film that is excellent in rust prevention, press workability, and removability with a weak alkaline solution. Next, the present invention will be specifically explained with reference to Reference Examples, Examples, and Comparative Examples. In addition, in these examples, parts mean parts by weight. Reference example 1 Phenyl glycidyl ether 150 in a flask with a stirrer
(1 mol) and 1.1 parts of N,N-dimethylaminoethyl methacrylate were added, and the temperature was raised to 110'C. Thereafter, while maintaining the same temperature and stirring, a mixture of 72 parts (1 mol) of acrylic acid and 0.2 parts of hydroquinone methyl ether was added dropwise over about 1 hour. Then at the same temperature 5
The reaction was allowed to take place with stirring for a period of time. After the reaction product was once cooled to room temperature, 41.6 L of toluene, 0.8 parts of N,N-dimethylaminoethyl methacrylate, and 0.8 parts of hydroquinone monomethyl ether were added.
2 parts and 152 parts (1 mol) of tetrahydrophthalic anhydride were added, and the mixture was reacted with stirring at 115°C for 3 hours to obtain a solution of reaction product (a). The acid value of this reaction product solution was 144. The general formula of the reaction product (a) is as follows. Thereafter, the reaction product solution was allowed to cool to 50° C., and then 93.5 parts of 2-hydroxypropyl acrylate, which is an acrylic ester (b), was added, and stirring was continued to form a uniform solution. Next, toluene was distilled off from this solution under reduced pressure to obtain 80 parts of reaction product (a) and acrylic ester (
b) A solution consisting of 20 parts was obtained. Reference example 2 Phenyl glycidyl ether 150 in a flask with a stirrer
(1 mole) and 1.1 parts of N,N-dimethylaminoethyl methacrylate were added, and the temperature was raised to 110°C. Thereafter, while maintaining the same temperature and stirring, a mixture of 72 parts (1 mole) of acrylic acid and 0.2 part of hydroquinone monomethyl ether was added dropwise over about 1 hour. Thereafter, the mixture was reacted at the same temperature for 5 hours with stirring. After the reaction product was once cooled to room temperature, 38.2 parts of toluene, 0.6 parts of N,N-dimethylaminoethyl methacrylate, and 0 part of hydroquinone monomethyl ether were added.
.. 1 part and 121.6 parts of tetrahydrophthalic anhydride (
0.8 mol) was added thereto and reacted at 115° C. for 3 hours with stirring to obtain a solution of reaction product (a). The acid value of this reaction product solution was 115. The general formula of the reaction product (a) is as follows. Thereafter, the reaction product solution was allowed to cool to 50° C., and then 86 parts of 2-hydroxypropyl acrylate (acrylic acid ester sum) was added thereto, and stirring was continued to form a uniform solution. Next, toluene was distilled off from this solution under reduced pressure.
80 parts of reaction product (a) and 2 parts of acrylic acid ester (b)
A solution consisting of 0 parts was obtained. Reference example 3 tN Phenyl glycidyl ether 1 in a flask with a stirrer
50 parts (1 mole) and 1.1 parts of N,N-dimethylaminoethyl methacrylate were added, and the temperature was raised to 110°C. Thereafter, while maintaining the same temperature and stirring, acrylic acid 72 parts (1
A mixture of 0.2 parts of hydroquinone monomethyl ether (mol) and 0.2 parts of hydroquinone monomethyl ether was added dropwise over about 1 hour. Thereafter, the mixture was reacted at the same temperature for 5 hours with stirring. After the reaction product was allowed to cool to room temperature, 41% of toluene was added to it. Add 0.7 parts of IJNN-dimethylaminoethyl methacrylate, 0.1 part of hydroquinone monomethyl ether, and 148 parts (1 mol) of phthalic anhydride, and react with stirring at 115°C for 3 hours to form a solution of reaction product (a). I got it. The acid value of this reaction product solution was 150. The general formula of the reaction product (a) is as follows. Thereafter, the reaction product solution was allowed to cool to 50'C, and then 92.5 parts of tetrahydrofurfuryl acrylate, which is an acrylic ester (b), was added, and stirring was continued to form a uniform solution. Next, toluene was distilled off from this solution under reduced pressure to obtain a solution consisting of 80 parts of the reaction product (a) and 20 parts of the acrylic ester (b). Reference example 4 Phenyl glycidyl ether 150 in a flask with a stirrer
(1 mol) and 1.1 parts of N,N-dimethylaminoethyl methacrylate) were added, and the temperature was raised to 110°C. Thereafter, while maintaining the same temperature and stirring, a mixture of 72 parts (1 mole) of acrylic acid and 0.2 part of hydroquinone monomethyl ether was added dropwise over about 1 hour. Thereafter, the mixture was reacted at the same temperature for 5 hours with stirring. After once cooling the reaction product to room temperature, 35.8 parts of toluene, 05 parts of N,N-dimethylaminoethyl methacrylate, and 0.1 part of hydroquinone monomethyl ether were added.
and 100 parts (1 mol) of succinic anhydride were added thereto, and the mixture was reacted with stirring at 120° C. for 3 hours to obtain a solution of reaction product (a). The acid value of this reaction product solution was 170. The general formula of the reaction product (a) is as follows. 0 0 Thereafter, the reaction product solution was allowed to cool to 50° C., and then 80.5 parts of tetrahydrofurfuryl acrylate, which is an acrylic ester (b), was added, and stirring was continued to form a uniform solution. Next, toluene was distilled off from this solution under reduced pressure to obtain 80 parts of reaction product (a) and acrylic ester (
A solution consisting of 0.0120 parts was obtained. Reference Example 5 186 parts (1 mol) of 2-ethylhexyl glycidyl ether and 1.3 parts of N,N-dimethylaminoethyl methacrylate were placed in a flask equipped with a stirrer, and the temperature was raised to 110°C. Then, while maintaining the same temperature and stirring, acrylic acid 72
(1 mol) and 0.0 parts (1 mol) of hydroquinone monomethyl ether.
Three parts of the mixture were added dropwise over about 1 hour. Thereafter, the mixture was reacted at the same temperature for 5 hours with stirring. After the reaction product was once cooled to room temperature, 45.6 parts of toluene, 0.8 parts of N,N-dimethylamine ethyl methacrylate, and 0.0 parts of hydroquinone monomethyl ether were added.
2 parts and 152 g (1 mol) of tetrahydrophthalic anhydride were added, and the mixture was reacted with stirring at 115° C. for 6 hours to obtain a solution of reaction product (a). The acid value of this reaction product solution was 136. The general formula of the reaction product (a) is as follows. CI-! 3. After that, the reaction product solution was allowed to cool to 50'C, and 102.5 parts of tetrahydrofurfuryl acrylate, which is an acrylic acid ester, was added thereto, and stirring was continued to form a homogeneous solution. Next, toluene was distilled off from this solution under reduced pressure to obtain a solution consisting of 80 parts of the reaction product (a) and 20 parts of the acrylic ester (b). Reference example 6 Phenyl glycidyl ether-50 in a flask with a stirrer
(1 mol) and 1.1 parts of N,N-dimethylaminoethyl methacrylate were added, and the temperature was raised to 110'C. Thereafter, a mixture of 72 parts (1 mole) of acrylic acid and 1.2 parts of hydroquinone monomethyl ether was added dropwise over about 1 hour while stirring while maintaining the same temperature. Thereafter, stirring was continued at the same temperature for 5 hours to cause a reaction. Reference Example 7 24 parts of toluene and 10 parts of succinic anhydride in a flask with a stirrer.
0 parts (1 mol), 2-hydroxyethyl acrylate 1
16 parts (1 mole), 1.11 parts of N,N-dimethylaminoethyl methacrylate, and 0.2 parts of hydroquinone monomethyl ether were added, and the mixture was reacted at 100°C for 5 hours. Thereafter, the toluene was distilled off under reduced pressure to obtain a reaction product. Examples 1 to 7 Each component shown in Table 1 was mixed in the indicated amount and uniformly dispersed using a three-roll mill. In addition, the fluororesin powder in the table is manufactured by Daikin Industries, Ltd.
Lubron L-2” Calcium stearate: Manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd. [SC#10
0J Polypropylene powder: "Lanco Wax PP1362DJ" manufactured by Rainger, Italy.
.. A natural roll coater was used to coat an 8+++m cold-rolled steel plate to a film thickness of 2 to 4 μm. After that, light was applied under two ozone type concentrating ultraviolet irradiation lamps with 80W/cm input for 30 minutes.
The coated steel plate was passed through at a speed of 1 minute to obtain a lubricated steel plate. A sample piece was cut out from this steel plate and its performance was investigated. The results are shown in Table 2. The details of the test method adopted are as follows. (1) Press workability: 50φ cylindrical deep drawing test, B, H, F, -0.5 tons, presence or absence of drawing through at each drawing ratio (0: drawing through, X: breakage)
and maximum punch load measurement. (2) Film removability: “Fine Cleaner 434” manufactured by Nihon Pariki Rising Co., Ltd.
9 Using J2oF/no, spray L/-pressure i at 60℃
The film removal rate was measured for one hour of each spray under the conditions of , oKp/ci. (3) Rust prevention: Measurement of the rusted area in each cycle in a wet drying cycle test (1 cycle: 60'C. 98% RH, 2 hours + 2 hours of drying at 60'C). Comparative Examples 1-2 In the same manner as in Example 1, each component shown in Table 3 was mixed in the indicated amounts to obtain a composition. The composition was coated on a steel plate in the same manner as in Example 1 and subjected to performance investigation. The results are shown in Table 2. Table 3 Comparative Example 3 Commercially available press oil (“Press oil #620J” manufactured by Nippon Kosakubu Co., Ltd.
) was subjected to a performance investigation in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2. Continued from page 1 0 Inventor: Nippon Paint Co., Ltd., 19-17 Ikedanaka-cho, Neyagawa City, Arai Metropolitan Government Building Applicant: Nippon Steel Corporation, 2-6-3 Otemachi, Chiyoda-ku, Tokyo

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、(i)オキシラン環を1個有する化合物1モルとカ
ルボキシル基を1個有するα、β−エチレン性不飽和カ
ルボン酸0,8〜1.1モルを反応させ次いで多塩基酸
および/またはその無水物0.5〜1モルを反応させて
得られる生成物(イ)100重量部および必要に応じて
100重量部までのアクリル酸エステルおよび/または
メタクリル酸エステル(ロ)を含む混合物、該混合物C
I)の100重量部に対して、(II)潤滑剤1〜30
重量部および必要に応じて(II丁)増感剤0.5〜I
O重量部を配合してなることを特徴とする鋼板潤滑処理
用エネルギー線硬化型一時被覆組成物。 2、潤滑剤(II)がフッ素樹脂粉末である上記第1項
の組成物。
[Claims] 1. (i) 1 mole of a compound having one oxirane ring is reacted with 0.8 to 1.1 moles of an α,β-ethylenically unsaturated carboxylic acid having one carboxyl group, and then 100 parts by weight of a product obtained by reacting 0.5 to 1 mol of a basic acid and/or its anhydride (a) and, if necessary, up to 100 parts by weight of an acrylic ester and/or a methacrylic ester (b) A mixture containing C
1 to 30 parts by weight of lubricant (II) per 100 parts by weight of I)
Parts by weight and optionally (II units) sensitizer 0.5-I
An energy beam-curable temporary coating composition for steel plate lubrication treatment, characterized in that it contains O in parts by weight. 2. The composition of item 1 above, wherein the lubricant (II) is a fluororesin powder.
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