JPS5919597A - Antiscaling agent for desalination of sea water - Google Patents
Antiscaling agent for desalination of sea waterInfo
- Publication number
- JPS5919597A JPS5919597A JP13089582A JP13089582A JPS5919597A JP S5919597 A JPS5919597 A JP S5919597A JP 13089582 A JP13089582 A JP 13089582A JP 13089582 A JP13089582 A JP 13089582A JP S5919597 A JPS5919597 A JP S5919597A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- acid
- soluble copolymer
- inhibitor according
- scale
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は海水脱塩用スケール19j止剤に関するもので
ある。さらに詳しくは海水の脱塩ブラン1−での塩スケ
ール付着を防止するスケール防止剤に関するものである
。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a scale 19j inhibitor for seawater desalination. More specifically, the present invention relates to a scale preventive agent for preventing salt scale deposition in seawater desalination bran 1-.
海水脱塩方法として海水を蒸発させ凝縮するいわゆる蒸
発法かあるか、この方法では脱塩装置の伝熱面に炭酸カ
ルシウム、水酸化マク不シウム。Is there a so-called evaporation method that evaporates and condenses seawater as a seawater desalination method? In this method, calcium carbonate and maxium hydroxide are used on the heat transfer surface of the desalination equipment.
硫酸カルシウム等のいわゆるスケ−/v(篩面)が形成
され、伝熱効率の低下、連続運転時間の減少などを惹き
起こす問題があり、これらのスケールの形成付着の防止
方法の主なものにスケール防止剤添加法がある。The so-called scale/v (sieve surface) of calcium sulfate, etc. is formed, causing problems such as a reduction in heat transfer efficiency and a reduction in continuous operation time.The main method for preventing the formation and adhesion of these scales is There is a method of adding inhibitors.
スケール防止剤としてはマレイン酸系ホモポリマー=ま
fこはコポリマー、アクリ/’ k 糸ホモポリマーま
1こはコポリマー、゛
、 ° ボIJIJン酸塩、含リン有機化
合物、天然高分子等種々のヌケ−/v’f)j止剤か提
案されているが、これらは海水に対してはスケール防止
効果か十分とは言えない。As scale inhibitors, various types such as maleic acid homopolymer copolymer, acrylic yarn homopolymer or copolymer, carbonate, phosphorus-containing organic compound, natural polymer, etc. Anti-scaling agents have been proposed, but these cannot be said to be effective in preventing scale in seawater.
本発明者らは海水の脱塩にさいし、従来より優れ1こス
ケール防止効果を示すスケール防止剤を見出すへく鋭意
検討した結果1本発明に到達し1こ。The inventors of the present invention have arrived at the present invention as a result of intensive studies to find a scale inhibitor that exhibits a better scale prevention effect than conventional ones when desalinating seawater.
すなイつち、本発明は3価以上の多価アルコールのモノ
(メタ)アリルジエーテル単(M (a)、不飽和力/
l/ボン酸(塩ン単位(b)および必要により他の不飽
和単量体単位(c)を有する水溶性共重合物(イ)を含
むことを特徴とする海水脱塩用スケール防止剤である。In other words, the present invention provides mono(meth)allyl diether mono(M(a), unsaturation power/
A scale inhibitor for seawater desalination characterized by containing a water-soluble copolymer (a) having l/bonic acid (salt unit (b) and optionally other unsaturated monomer units (c)) be.
本発明における共重合物(イ)の単位(a)を形成する
3 両線上の多価アルコールのモノ(メタ)アリルエー
テルとしては、一般式
(式中、■<1はI]ま1こはC)(9,Y、は3価以
上の多価アルコールの残基、pは2以上の整数、好まし
くは2〜7の整数、とくに好ましくは2〜3の整数であ
る)て示される化合物があげら第1ろ。3価以上0]多
価アルコールの残基とは多価アルコールから水酸基を除
いfコ基をいう。The mono(meth)allyl ether of the polyhydric alcohol on both lines forming the unit (a) of the copolymer (a) in the present invention has the general formula (where ■<1 is I] or C) (9, Y is a residue of a trihydric or higher polyhydric alcohol, p is an integer of 2 or more, preferably an integer of 2 to 7, particularly preferably an integer of 2 to 3) Agera number 1. 3 or more and 0] The residue of a polyhydric alcohol refers to an f group obtained by removing a hydroxyl group from a polyhydric alcohol.
3ωj1以上の多価アルコールの残基を形成する多価ア
ルコールとしては、脂肪族多価アルコール。The polyhydric alcohol forming the residue of a polyhydric alcohol having 3ωj1 or more is an aliphatic polyhydric alcohol.
脂肪族アミン多価アルコールおよび/′まfこはそのア
ルキレンオキシトイ」加物かあ(すらJlる。脂肪族多
価アルコールとしては脂肪族3411+ア)レコ−/V
fこさえはクリセリン、 1.2.4−ブタン1−リ
オール。Aliphatic amine polyhydric alcohol and /'mafko is its alkylene oxytoy' addition (Sura Jl).As aliphatic polyhydric alcohol, aliphatic 3411 + a) record /V
f Kosae is chrycerin, 1.2.4-butane 1-liol.
1゛リツチロールエタン、トリノチロールプロパン。1. Trinotyrollethane, trinotyrolpropane.
1、2.6−ヘキザントリオーIV flと、脂肪族4
価アルコ−/I/1ことえばベンクエリトリット 、エ
リトリット、d−およびe−トレイットなど、脂肪族5
仙1アルコール
アトニットなど.脂肪族6価アルコール1ことえはd−
おまびe−ツルピッ1−、d−およびe−マンニットお
よび糖類たとえばd−グルコーヌ,dーガラクト−7、
d−ギシロース,ザッヵロース。1,2,6-hexanetriol IV fl and aliphatic 4
Aliphatic alcohols/I/1 such as benquerythritol, erythritol, d- and e-trait, etc.
Sen 1 alcohol atnit etc. Aliphatic hexahydric alcohol 1 word is d-
Omabi e-Turupi 1-, d- and e-mannite and sugars such as d-glucone, d-galacto-7,
d-gycylose, saccharose.
ラフ) − ヌ, マ)I/l〜−ヌなど,脂肪族アミ
ノ多価アルコールとしてはトリエタノールアミンなト。Examples of aliphatic amino polyhydric alcohols include triethanolamine, such as rough) -nu, ma)I/l to -nu.
およびそオ’tらの二種以上の混合物かあげら2’する
。and a mixture of two or more of them.
まtこ,アルキレンオキシド伺加物としては,エチレン
オキシドおよび/ま1こはプロピレンオキシド旬加物か
あげられる。アルキレンオギシドのイ」加七ル数は通′
帛1〜40,好ましくは1〜10である。Examples of alkylene oxide additives include ethylene oxide and propylene oxide. The number of alkylene ogides is common
The number is 1 to 40, preferably 1 to 10.
OH当りの(=J加七ル数は通常1〜5,好ましくは1
〜3である。上記多価アルコールのうち好ましくu a
4Tliアルコールであり,特に好ましくはクリセリ
ンおよびトリノチロールブロパンでJ〕ろ。(=J+7 number per OH is usually 1 to 5, preferably 1
~3. Among the above polyhydric alcohols, preferably ua
4Tli alcohol, particularly preferably chrycerin and trinotyrolbropane.
3 (+Il+ 以上の多価アルコールのモノ(ツタ)
アリルエーテルとしては例えば下記一般式
%式%
〔式中R,は一般式(+1のR1と同様:Iり,はCl
( 3まfこはC2H5;Aは炭素数2〜3のアルキレ
ン基’, +1 + nl+02、+13はその合刷か
0ま1こは1〜5となろOまたは正の整p ; ml
、 m2は1〜4の整数てゐる]て示されろ化合物かあ
けられる。3 (+Il+ or more polyhydric alcohol (vine)
As an allyl ether, for example, the following general formula % formula % [In the formula, R is the general formula (same as R1 of +1: I, is Cl
(3 ma is C2H5; A is an alkylene group with 2 to 3 carbon atoms', +1 + nl+02, +13 is a combination thereof, or 0 or 1 is 1 to 5, O or a positive number p; ml
, m2 is an integer from 1 to 4].
上記一般式(21 、 (3〕,(旬,(5目こおいて
. Ill 、 +12・R3か0のものか化合物の製
法の点から射ましい。The above general formula (21, (3), (Jun, (5 points).
具体的な化合物としては1−(ツタ)アリルレオキン−
2,3−ジヒドロキシプロパン;2−(ツタ)アリルオ
キシ−1,3−ジヒドロキシプロパン;1−(メタ)ア
リルオギシー3.4−ジヒドロキジブクン;1−(ツタ
)アリルオキシ−2,2−ジヒドロキシメチルプロパン
;1−(ツタ)アリルレオキン−2,2−ジヒドロキシ
メチルブタン;1−(ツタ)アリルオキシエトキシ−2
,3−ジヒドロキシプロパンおよび1′−(ツタ)アリ
ルオキシ−2,2゜2−トリノチロールエタンなとかゐ
げらJ”lる。これらのうち好ましいものはi−(ツタ
)アリルオキシ−2,3−ジヒドロキシプロパン;2−
(7り)アリルオキシ−1,3−ジヒドロキシプロパン
おまび1−(ツタ)アリルオキシ−2,2−ジヒドロキ
ジノチルブタンである。A specific compound is 1-(ivy)allyleoquine-
2,3-dihydroxypropane; 2-(ivy)allyloxy-1,3-dihydroxypropane; 1-(meth)allyloxy 3,4-dihydrokizibucun; 1-(ivy)allyloxy-2,2-dihydroxymethylpropane ;1-(ivy)allylleoquine-2,2-dihydroxymethylbutane;1-(ivy)allyloxyethoxy-2
, 3-dihydroxypropane and 1'-(ivy)allyloxy-2,2-2-trinotyrolethane. Preferred among these are i-(ivy)allyloxy-2,3- Dihydroxypropane; 2-
(7ri) Allyloxy-1,3-dihydroxypropane and 1-(ivy)allyloxy-2,2-dihydroxydinotylbutane.
不飽和カルボン酸(塩9単位を構成する単量体としては
モノエチレン性不飽和ポリカルボン酸(塩)〔マレイン
酸(塩ン、フマル酸(塩)、イタコン酸(fiiA)
すと〕 、モノエチレン性不飽和モノカルホン酸(塩)
〔(ノタンアクリル酸(塩)。Unsaturated carboxylic acids (monomers constituting 9 salt units include monoethylenically unsaturated polycarboxylic acids (salts) [maleic acid (salt), fumaric acid (salt), itaconic acid (fiiA))
], monoethylenically unsaturated monocarphonic acid (salt)
[(Notane acrylic acid (salt).
クロトン酸(塩)、けい皮酸(塩〕、ビニル安息香酸(
m)f−fと〕かあげら11る。これらのうちで好まし
いものはアクリル酸(塩)およびとくにマレイン酸(塩
)、およびこれらの二押以上の混合物てJ)る。Crotonic acid (salt), cinnamic acid (salt), vinylbenzoic acid (
m) ff and] Kaagera 11ru. Preferred among these are acrylic acid (salts) and especially maleic acid (salts), and mixtures of two or more thereof.
不飽和カルホン酸(塩)単位(blは酸型O〕ものでも
まく、アルカリ金属、アンモニウムまたはアミンの塩で
あってもよい。アルカリ金属として(4、Na、 K
、 Li ’lとがあげられる。アミンとして(4、炭
素数1〜5のアルキル基を有するモノ、シおよびトリア
ルキルアミン;トリエタノールアミンなどのモノ 、ジ
および1−リアルカノールアミン、ピリジンなどの複素
環式アミンなとかあげらオしる。Unsaturated carbonic acid (salt) units (bl is acid type O) may be used, and salts of alkali metals, ammonium or amines may be used.As alkali metals (4, Na, K
, Li'l. As amines (4, mono-, di- and trialkylamines having an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms; mono-, di- and 1-realkanolamines such as triethanolamine, heterocyclic amines such as pyridine, etc.), etc. Sign.
不飽和カルボン酸(塩ンのう1:)て好ましいもの必要
により用いられろ他の不飽和単量体(0として(、を共
重合物(8)が水溶性を保つものであれは任意に選ぶこ
とかできろ。この不飽和単量体としては下記のものかあ
げら第1る。Unsaturated carboxylic acids (salt No. 1:) are preferably used.Other unsaturated monomers (as 0) are optionally used as long as the copolymer (8) maintains water solubility. Choose from the following unsaturated monomers:
(1)親水性不飽和単量体
1)モノエチレン性不飽和スルホン酸系単量体:脂肪族
ま1こは芳香族モノエチレン性不飽和スルホ”4!tA
rことえはビニルスルホン酸:スチレンスルホン酸;(
ツク)アリルヌルホン酸〔(ツク)アリルヌルホン酸、
2−ヒドロキシ−8−(、l#)アリロキシプロパンス
ルホン酸なと〕;(メタ)アクリルヌルホン酸類〔ヌル
ホブロピ/I/(ツク)アクリレート、2−ヒトーロキ
シー3−(ツタ)アクリロキシプロピルヌルホン酸、2
−(ツタ)アクリロイルアミノ −2,2−ジメチルエ
タンスルホン酸7rト);上記スルホン酸のアルカリ金
属塩。(1) Hydrophilic unsaturated monomer 1) Monoethylenically unsaturated sulfonic acid monomer: Aliphatic or aromatic monoethylenically unsaturated sulfonic acid monomer 4!tA
The word is vinyl sulfonic acid: styrene sulfonic acid; (
Tsuku) Allylnulfonic acid [(Tsuku) Allylnulfonic acid,
2-Hydroxy-8-(,l#)allyloxypropane sulfonic acid]; (meth)acrylnulphonic acids [nulfobropy/I/(tsuku)acrylate, 2-hydroxy-3-(ivy)acryloxypropylnull Honic acid, 2
-(Ivy)acryloylamino-2,2-dimethylethanesulfonic acid 7r); Alkali metal salt of the above sulfonic acid.
アンモニウム塩、アミン塩など
2)モノエチレン性不飽和アルコール;(メ タ ン
ア リ ルア ル コ − ルな と3)モノエチレン
性不飽和モノ−まLこはポリ−カルボン酸のポリオ−/
I/(アルキレンクリコール。Ammonium salts, amine salts, etc.2) Monoethylenically unsaturated alcohols; (methane
3) Monoethylenically unsaturated mono- or polycarboxylic acid polyol/
I/(alkylene glycol.
グリセリン、ポリオキシアルキレンクリコー/l/ f
(ど)工7テル:
ヒドロキシエチ/I/(ツク9アクリレート、ヒドロキ
シプロピ)Ly (ツタ)アクリレ−1−71−リエチ
レングリコー/L/(ツク)アクリレートtと(2)弱
親水性〜疎水性単量体
1)モノエチレン性不飽和カルボン酸のアルキルエ ヌ
テ ル :
メチル(ツタ)アクリレ−1〜、エチ)v(ツク〕アク
リレー1−、マレイン酸ジエチルエステル、2−エチル
ヘキシ/I/(メタ)アクリレート、1−デシル(メタ
)アクリレート、、tテアリル(メタ)アクリレートな
ど
2)モノエチレン性不飽和アミ1−:
(メタ)アクリルアミド;N−アルギル(メタ)アクリ
ルアミドjこさえばN−メチルアクリルアミド;N−ヒ
ドロキシアルギ)Ly (ツタ)アクリルアミl−;N
、N−ジヒドロキシアルギル(ツタ)アク リ ル ア
ミ F な ど
8)モ/工fレン性不飽和アルコー/vO〕エステ/I
/:針酸ビ′ニル、プロピオン酸ビこ/L/、#酸(ツ
ク)ア リ ル な と
4)モノエチレン性不飽和二1−リル。Glycerin, polyoxyalkylene licor/l/f
(Do) Engineering 7 Ter: Hydroxyethyl/I/(Tsuku9 Acrylate, Hydroxypropy)Ly (Tsuku) Acrylate-1-71-Lyethylene Glyco/L/(Tsuku) Acrylate T and (2) Weakly Hydrophilic to Hydrophobic Monomer 1) Alkyl nucleates of monoethylenically unsaturated carboxylic acids: methyl(ivy)acrylate-1~, ethyl)v(tsuku)acrylate-1-, maleic acid diethyl ester, 2-ethylhexyl/I/(meth) ) Acrylate, 1-decyl (meth)acrylate, thearyl (meth)acrylate, etc. 2) Monoethylenically unsaturated amino 1-: (meth)acrylamide; N-argyl (meth)acrylamide j Kosaba N-methylacrylamide; N-Hydroxyalgium) Ly (Ivy) Acrylamide l-;N
, N-dihydroxyargyl (ivy) acrylic amine F, etc.
/: Vinyl acrylate, propionate vinyl/L/, #allylic acid and 4) Monoethylenically unsaturated di-1-lyl.
(ツタ)アクリロニトリルなど
5)芳香族モノエチレン性不飽和単量体:スチレン2区
−アルキルスチレン1ことえハG(−ノチ/I−7スチ
レンなど
6)モノエチレン性不飽和エーテ# 単i 体:ビ ニ
ル エ チ ル エ − テ ル 、 ビ ニ ル
ブ ロ ビ ルエ − チル ビ ニ ル イ ソ
フ゛ チ ルエ − テ ル 、 ア リ ル エ
チ ルエー テ ル な と゛
(3)ハロゲン含有単量体:塩化ビニル、塩化ビニリデ
ンなど
これらの他の不飽和単量体のうちで好ましいものはビニ
ルスルホン酸、ヌチレンヌルホン酸。(Ivy) Acrylonitrile, etc. 5) Aromatic monoethylenically unsaturated monomer: Styrene 2 - Alkyl styrene 1 Koeha G (-Noti/I-7 Styrene, etc. 6) Monoethylenically unsaturated ether # Single i substance :vinyl ethyl ether, vinyl
BRO BI LUE - CHIL VINIL I SO FICH LUE - TER, ALILE LE
(3) Halogen-containing monomer: Vinyl chloride, vinylidene chloride, etc. Among these other unsaturated monomers, preferred are vinyl sulfonic acid and nuthylene sulfonic acid.
() タ )ア リ ルアルコ −ル 、 () タ、
)ア り リ ルアミド、#11酸ビニル、スチレン、
塩化ビニルおよび・これらの二種以、上の混合物である
。() Ta) Allylic alcohol, () Ta,
) Arylylamide, vinyl #11 acid, styrene,
Vinyl chloride and mixtures of two or more of the above.
本発明における水溶性共重合物(イ)中の単位(a)と
単位(b)のモル割合はスケール防止効果の介挿の点を
考慮すると通’M(a) : (b) = 1 : 0
.8〜1 : 10 テア)ろ。In the present invention, the molar ratio of units (a) and units (b) in the water-soluble copolymer (a) is as follows, taking into consideration the scale prevention effect: M(a): (b) = 1: 0
.. 8-1: 10 Thea) Ro.
上記モル割合において、(b)か03未満では(a)が
系内に残り、完全に共重合させることか困難であり(b
lが10を越えると得られる水溶性共重合物込〕の水酸
基の効果が減少し、十分lスケール防止効果か得られな
い。まj、1T (b)か不飽和モノカルボン酸(塩)
の場合好ましくは(a):(b)= 1 : 0.8〜
1 : 8 てJ)す(1〕)か不飽和ポリカルボン
酸(塩ンの場合14不飽和モノカルボン酸(塩〕に比べ
て1モル当り0〕カルボ(1〕)の合刷は(5)の重量
に基づいて通常50%以上、好ましくは65%以上であ
る。(a)と(l〕)の合J1か50%未満ては得られ
ろ水溶性共重合物(イ)の水酸、2i(の効果か減少し
十分なスケール防仕効果か得られない。In the above molar ratio, if (b) is less than 0.03, (a) remains in the system and it is difficult to copolymerize completely (b).
When l exceeds 10, the effect of the hydroxyl groups in the resulting water-soluble copolymer is reduced, and a sufficient l scale prevention effect cannot be obtained. Maj, 1T (b) or unsaturated monocarboxylic acid (salt)
In this case, preferably (a):(b)=1:0.8~
1 : 8 Te J) Su(1)) or unsaturated polycarboxylic acid (14 in the case of chlorine, 0 per mole compared to unsaturated monocarboxylic acid (salt)) Carbo(1) is combined with (5 ) is usually 50% or more, preferably 65% or more, based on the weight of (a) and (l).If the total amount of (a) and (l) is less than 50%, the resulting water-soluble copolymer (a) is hydroxyl. , 2i('s effect decreases and sufficient scale protection effect cannot be obtained.
単位(c)の量(i共重合物か水溶性を小ず量てあ2t
はとくに限定されないか、水溶性共重合、物Wの重量に
基づいて通常50%以下、好ましくは35%以上〔(C
)か弱親水性ないし疎水性単量体Ill、位の場合は通
常30%以下、好よしくは20%以上〕になる用である
。(c)か上記−より多い場合は街らItろ水溶性共重
合物置の効果が減少し、十分なスケール防止効果か拘ら
れない。Amount of unit (c) (i) Weigh 2 tons of copolymer or water-soluble
The water-soluble copolymerization is not particularly limited, and is usually 50% or less, preferably 35% or more, based on the weight of the material W [(C
) In the case of weakly hydrophilic to hydrophobic monomers, the proportion is usually 30% or less, preferably 20% or more. If the amount is greater than (c) or the above-mentioned amount, the effect of the water-soluble copolymer shed will be reduced, and it will not matter whether the scale prevention effect is sufficient.
本発明における水溶性共重合物(イ)は8両辺」二の多
価アルコ−)vO)モノ(メタ )アリルエーテルと不
飽和カルボン酸と必要により他の不飽和単量体とを水溶
液中で共重合することに町って製造することかできる。The water-soluble copolymer (a) in the present invention is prepared by preparing 8 double-sided polyhydric alcohol-)vO) mono(meth)allyl ether, an unsaturated carboxylic acid, and other unsaturated monomers as necessary in an aqueous solution. It can be manufactured by copolymerization.
このまう1l共重合物の具体的な製造法としては特願昭
57−4868号明細書に記載の方法(マレイン酸の場
合〕およびこの方法においてマレイン酸に代えて他の不
飽和カルボン酸を用いる方法があげられる。A specific method for producing this 1L copolymer is the method described in Japanese Patent Application No. 57-4868 (in the case of maleic acid) and the use of other unsaturated carboxylic acids in place of maleic acid in this method. I can give you a method.
ま1こ水溶性共重合物(イ)は上記単量体を共重合させ
る代りに、それらの前駆体〔加水分解によl) (a)
ilこは(b)となりうる単量体〕を共重合さぜ1この
ち加水分解することによっても製造することかできる。The water-soluble copolymer (a) is prepared by copolymerizing the monomers described above, but instead of copolymerizing their precursors [by hydrolysis] (a)
It can also be produced by copolymerizing a monomer that can become (b) and then hydrolyzing it.
fことえは不飽和カルボン酸の代りにその無水物(無水
マレイン酸、無水イタコン酸lCと)、エステ/I/(
前掲のモノエチレン性不飽和カルボン酸のアルキルエス
テ)Vなどン、ニトリル(アクリロニトリルなど)、ア
ミド(アクリルアミドなど)等を、および/ま1こは3
価以」二の多価アルコールのモノ(メタンアリルエーテ
ルの代りにそのアセタール、エヌテ/I/等を用いて共
重合を行ない1次いで加水分解して単量体単位(a)
、 (1))および必要【こより(0を冶する共重合物
(イ)を製造することかできる。上記方法において3価
以上の多価アルコールのモノ(メタ)アリルエーテルの
アセクールおよびエステルとしては例えは−ト記一般式
(51、(6+および(7)で示さば(るものか使用で
きろ。f Kotoe uses its anhydride (maleic anhydride, itaconic anhydride and IC) instead of unsaturated carboxylic acid, EST/I/(
alkyl esters of monoethylenically unsaturated carboxylic acids listed above), nitriles (such as acrylonitrile), amides (such as acrylamide), and/or 3
Copolymerization is carried out using a polyhydric alcohol mono (instead of methane allyl ether, NTE/I/, etc.) and then hydrolyzed to form the monomer unit (a).
, (1)) and the necessary [(0) copolymer (a) can be produced. In the above method, as acecool and ester of mono(meth)allyl ether of trihydric or higher polyhydric alcohol, For example, the following general formulas (51, (6+, and (7)) can be used.
R。R.
C)l 2= C−CH20−+Y 、、)−→OX+
)p 2−4611こは全部を除いjこ基であり、R
はIIよfこ+、r C1l:l 。C)l2=C-CH20-+Y,,)-→OX+
) p 2-4611 This is a j group except for all, and R
is IIyofko+, r C1l:l.
R′はH、CH3まfこはC2H,、、X、はI]まt
こはモノカルボン酸(4F酸など)の残基、X2はジカ
ルボン酸(シュウ酸、マレイン酸!(ど)の残基まtコ
は〕C=Q、l’2は1以上の整数である。上記方法に
4.5いて重合は通常の方法(ワシ力ル重介そ0)他溶
液j[(台など9で行なうことができ加水分解も通常の
方法(加熱下まtコは酸もしくはアルカリの存在下)で
行なうことができろ。R' is H, CH3 is C2H, , X is I]
This is a residue of a monocarboxylic acid (4F acid, etc.), X2 is a residue of a dicarboxylic acid (oxalic acid, maleic acid, etc.) C=Q, l'2 is an integer of 1 or more .In 4.5 of the above method, polymerization can be carried out by the usual method (Washikiru Gyūsukeso 0) and other solutions (9), and hydrolysis can also be carried out by the usual method (under heating, using an acid or It can be done in the presence of alkali).
本発明における水溶性共重合物Wの分子か。(4通常4
00〜100.000.好ましくは500〜20,00
0である。Is it the molecule of the water-soluble copolymer W in the present invention? (4 usually 4
00~100.000. Preferably 500-20,00
It is 0.
分子量は水系のG、P、C,(ゲルパー7−シヨンクロ
マトグワフ)あるいは蒸気圧滲透d1て測定できる。The molecular weight can be measured by aqueous G, P, C, (Gelper 7-Section Chromatography) or vapor pressure permeation d1.
本発明のスケール防止剤は水溶性共重合物(Alを含む
ものであり、水溶性共重合物見のdU水に対する添加濃
度(4スケ−/l/Vj止効果を考慮すると通常は0.
1〜50 ppm 、好ましくは11−30ppである
。The scale inhibitor of the present invention is a water-soluble copolymer (containing Al), and the concentration of the water-soluble copolymer added to dU water (4 scale/l/considering the Vj stopping effect) is usually 0.
1-50 ppm, preferably 11-30 ppm.
本発明のスケール防止剤は水溶性共重合物(Alを含む
・ものであるか、必要に応じて公知Qノスケール防止剤
、腐食抑制剤および/まfコミ、i消泡剤を併用するこ
ともてきる。公知のヌケー/L/防止剤としては、マレ
イン酸系ホモポリマーま1こはコポリマー、アクリル酸
系ホモポリマーまたはコポリマー、ポリリン酸塩、含す
ン有機化合物、天然高分子なとかあけられる。ま1コ、
公知の腐食抑制剤としてはアミン類、多価金属塩類、オ
キシカルボン酸類。The scale inhibitor of the present invention may be a water-soluble copolymer (containing Al) or may be used in combination with a known Q scale inhibitor, corrosion inhibitor, and/or antifoaming agent as required. Known inhibitors include maleic acid homopolymers or copolymers, acrylic acid homopolymers or copolymers, polyphosphates, organic compounds containing natural polymers, etc. I can do it.
Known corrosion inhibitors include amines, polyvalent metal salts, and oxycarboxylic acids.
に、必要に応じて海水の蒸発装置のスラッジ付着防止に
用いられろことがあるスポンジボールを併用することも
できる。In addition, sponge balls, which are sometimes used to prevent sludge from adhering to seawater evaporators, may be used in combination, if necessary.
本発明のスケール防止剤は水溶性共重合物を含むもので
あり、固状のまま、あるいは水溶液として使用されるか
、海水への添加の容易さを考慮すると水溶液が好ましい
。The scale inhibitor of the present invention contains a water-soluble copolymer, and can be used in solid form or as an aqueous solution, preferably an aqueous solution in view of ease of addition to seawater.
本発明0)スケール防止剤は、海水の脱塩装置の運転中
ゐろいは運転開始と同時警こ、再循環パイプ系統へ直接
あるいはフィードタンク内よりポンプ\
て連続的ゐるい(i間欠的に添加、供給することができ
、さらに、脱塩装置の形式に応して必要により補給海水
中へ添加・供給することもてきる。This invention 0) The anti-scaling agent is applied during the operation of the seawater desalination equipment at the same time as the start of operation, or continuously (intermittently) by pumping directly into the recirculation pipe system or from within the feed tank. Furthermore, depending on the type of desalination equipment, it can also be added to and supplied to the supplementary seawater as necessary.
本発明のスケール防止剤を適用する海水脱塩装置として
は通常のものが使用でき、多段フラッシュ法、多重効用
罐式、蒸気圧縮式4cと各種蒸発法のもの〔例えば〔工
業用水〕168,63(1972)記載のもの〕に適用
できる。Conventional seawater desalination equipment can be used to apply the scale inhibitor of the present invention, including multi-stage flash method, multi-effect can type, vapor compression type 4c, and various evaporation methods [e.g. [industrial water] 168, 63 (1972)].
水溶性共重合物(イ)のスケール防止効果はスケールの
分散テストおよびスケール(=J着防止性テヌトによっ
て実8止された。The scale-preventing effect of the water-soluble copolymer (a) was actually confirmed by a scale dispersion test and a scale (=J adhesion prevention tenuto) test.
従来のスケール防止剤が海水(特に水酸化マグネシウム
)に対して十分なスケール防止効果を示さないのに対し
て1本発明のスケール防止剤は海水の脱塩にさいし炭酸
カルシウム、水酸化マグネシウム等のスケール生成を充
分に効果的に抑制・防止するものであり、特に従来のス
ケール防止剤ニ比へて、水酸化マグネシウムによる7ケ
ールの生成を防止することに効果か大である。従って。While conventional scale inhibitors do not show sufficient scale prevention effects on seawater (particularly magnesium hydroxide), the scale inhibitor of the present invention can be used to desalinate seawater by using calcium carbonate, magnesium hydroxide, etc. It sufficiently and effectively suppresses and prevents scale formation, and is particularly effective in preventing the formation of 7-kale caused by magnesium hydroxide compared to conventional scale inhibitors. Therefore.
スケール付着がほとんど防止できるため従来より長期間
にわfXる連続運転を行なっても伝熱部分の熱効率の低
下が小さい。Since scale adhesion can be almost completely prevented, the thermal efficiency of the heat transfer portion will decrease less even if continuous operation is performed for a longer period of time than in the past.
本発明の実施例および参考例により本発明をさらに説明
するか1本発明はこfIに限定されるものではない。The present invention will be further explained by Examples and Reference Examples of the present invention, but the present invention is not limited to this fI.
実施例中におけろスケールの分散テス1−およびスケー
ル付着防止性テストは以上の方法で行なった。In the Examples, the scale dispersion test 1- and the scale adhesion prevention test were conducted in the manner described above.
(1)ヌケー/L10]分散テス1〜:100meの共
栓側メスシリンターに濃縮倍率2倍の人工海水100m
ffを入れ1本発明のスケー/L/防止剤を固形分で1
0ppmとなるように添加し1次いて85℃にR温し、
2%N a 2(−033m eを添加してスケール防
止剤存在干て強制的にスケールを生成させる。(1) Nuke/L10] Dispersion test 1~: 100 m of artificial seawater with a concentration factor of 2 times in a female cylinder on the stopper side of 100 m
ff and 1 ske/L/inhibitor of the present invention in solid content.
It was added so that it was 0 ppm, and then heated to 85°C.
2% Na2 (-033mE) was added to force scale formation in the presence of a scale inhibitor.
るまでの時間(分)を測定する方法で行1tコ。A method of measuring the time (minutes) until the end of the line.
(2)スケー/l/伺着防止性テア、1−スケール防止
剤を含む濃縮倍率2倍の人工海水ヲ1 e/ hrO)
速[で内径6 mmの7テンレスバイブ内に供給し、
バイブ内を循環させながら一部の°バイツブ外面より油
浴で115〜120℃に加熱し、一定時間テスト後の1
15〜120℃の伝熱部分のバイブ内面に何名したヌケ
ー/V成分を酸洗浄により溶解除去し、原子吸光分析に
よりCa2+とMg2+を定量することによって、スケ
ール防止剤のスシー−ル防止効果を評価した。(2) SCA/L/Tear, 1-Artificial seawater containing a scale inhibitor at a concentration rate of 2 times (1 e/hrO)
Supplied into a stainless steel vibrator with an inner diameter of 6 mm at a high speed,
While circulating the inside of the vibrator, some parts of the vibrator were heated to 115-120℃ from the outside surface of the vibrator in an oil bath, and after testing for a certain period of time,
By dissolving and removing the Nuke/V components on the inner surface of the vibrator in the heat transfer part at 15 to 120°C by acid washing and quantifying Ca2+ and Mg2+ by atomic absorption spectrometry, we investigated the anti-sealing effect of the scale inhibitor. evaluated.
参考例I
Ie(1)4つ目フラスコに攪拌機、温度胎2滴Tロー
ト、窒素ガス導入管および還流冷却管を取りつけ、そこ
へ1−アリルオキシ−2,3−ジヒドロキシプロパン1
82g、マレイン酸116 g オよヒ水400gを仕
込んだ。別にビーカーに過硫酸アンモニウム18gを取
り、水90gを加え、均一に溶解させ1こ開始剤水溶剤
を満干ロートに入11. tコ。窒素カスにより系内0
〕酸素を取り除い1こ後、フラヌコ内の単量体水溶液を
85℃に加温し1滴下ロートより開始剤水溶液を30分
で滴下し1こ。引きつづき90℃で1時間熟成し、透明
均一な水溶性共重合物O〕水溶液748gを得1こ。該
水溶液の固体含有率は348%(W/w)、分子量はG
PCより1000てth −) fX。Reference Example I Ie (1) A fourth flask was equipped with a stirrer, a 2-drop T funnel, a nitrogen gas introduction tube, and a reflux condenser tube, and 1-allyloxy-2,3-dihydroxypropane 1 was added thereto.
82 g, maleic acid 116 g, and 400 g of abacus water were charged. Separately, take 18 g of ammonium persulfate in a beaker, add 90 g of water, dissolve it uniformly, and pour the initiator aqueous solvent into a funnel. 11. tco. 0 in the system due to nitrogen scum
After removing oxygen, the monomer aqueous solution in Furanuco was heated to 85°C, and an initiator aqueous solution was added dropwise from the dropping funnel over 30 minutes. Subsequently, the mixture was aged at 90°C for 1 hour to obtain 748 g of a transparent and uniform water-soluble copolymer O] aqueous solution. The solid content of the aqueous solution was 348% (W/w), and the molecular weight was G.
1000th -) fX from PC.
該水溶液を実施例1のケース1のスケール防止剤として
用いfこ。The aqueous solution was used as a scale inhibitor in Case 1 of Example 1.
参考例2
参考例・ 1と同様の反応容器にトルエン350gを入
れ、80℃に加温しtこ。別にビーカーに2−メチル−
4−アリルオキシメチ/I/−1,3−シオギソラン7
2gおよび無水マレイン酸98gを取り、50℃に加温
して溶解させた。室温まで冷却しfコ後、過酸化ヘンシ
イ#18gを加え、均一に溶解させ1単量体溶液を作成
しfこ。Reference Example 2 350 g of toluene was placed in a reaction vessel similar to Reference Example 1 and heated to 80°C. Separately, in a beaker, 2-methyl-
4-allyloxymethy/I/-1,3-shiogisolan 7
2g and 98g of maleic anhydride were taken and heated to 50°C to dissolve them. After cooling to room temperature, add 18 g of peroxide #1 and dissolve it uniformly to prepare a monomer solution.
この単量体溶液をさきのトルエン中に30分て滴下し、
O・きつづき80℃で1時開、更に100℃で1時間重
合させ1こ。重合終了後、40℃に冷却し、沈澱し1こ
共重合物とトルエン溶液を分離し、減圧で乾燥し、 1
74gの共重合物を得1こ。This monomer solution was added dropwise to the previously prepared toluene for 30 minutes,
Continue to polymerize at 80°C for 1 hour, and then polymerize at 100°C for 1 hour. After completion of polymerization, cool to 40°C, separate the precipitated copolymer from the toluene solution, and dry under reduced pressure.
One piece of 74g of copolymer was obtained.
上記共重合物に水so Ogを加え、煮沸し、加水分解
により生成しfこアセトアルテヒドを水と共に系外へ1
時間で留出さセfコ。史(こ2時間加熱し。Water is added to the above copolymer, boiled, and the acetaldehyde produced by hydrolysis is discharged from the system together with water.
Sefco distilled in time. History (Heat for 2 hours.
加水分触すると、透明均一な水溶性共重合物の水溶液3
45gを得jコ。該水溶液0〕固体含イ1率は51%(
w/w、) 、分子量はGPCより600てth −)
fコ。Upon contact with hydrolysis, a transparent and uniform aqueous solution of water-soluble copolymer 3
I got 45g. The aqueous solution 0] solids content 1 ratio is 51% (
w/w,), molecular weight is 600th by GPC -)
f co.
該水溶液を実施例 lのケース■のヌク−−II/II
Jj止剤として用い7こ。The aqueous solution was prepared in Example 1, case ① - II/II.
Used as a JJ inhibitor.
参考例3
原料または比率をかえる以外は参考例1と同様の方法で
水溶液を得、実施例 1のケースIll、IVおよび■
のスケール防止剤として用い1こ。Reference Example 3 An aqueous solution was obtained in the same manner as in Reference Example 1 except for changing the raw materials or ratio, and cases Ill, IV and ■ of Example 1 were obtained.
Used as an anti-scaling agent.
参考例4
参考例1と同様の反応容器にトルエン300gを入Jl
、80℃に加温しfこ。別にビーカーに1−アリルオキ
シ−2,3−ジアセトキシプロパン648gおよび無水
マレイン酸588gを取り、50℃に加温して溶解させ
、スチレン62gを混合し1こ。室温まで冷却しf:後
、壷1酸化ベンゾイル7gを加え、均一に溶解させ、単
量体溶液を調製し1こ。この単重゛体溶液をさきの1−
)vエンに45分て滴下し、ひきつつき80℃で1時間
、100℃で2時間重合さぜ1こ。重合終了後40℃に
冷却し沈澱し1こ共重合物を瀘別しfコ後、減圧乾燥し
、 116gの共重合物を得fコ。Reference Example 4 Put 300g of toluene into the same reaction vessel as Reference Example 1.
, heat to 80°C. Separately, 648 g of 1-allyloxy-2,3-diacetoxypropane and 588 g of maleic anhydride were placed in a beaker, heated to 50°C to dissolve them, and 62 g of styrene was mixed therein. After cooling to room temperature, add 7 g of benzoyl monooxide to a jar and dissolve uniformly to prepare a monomer solution. This monobaric body solution was prepared in the previous 1-
) Add dropwise to V-Ene over 45 minutes and polymerize at 80°C for 1 hour and at 100°C for 2 hours. After the polymerization was completed, the copolymer was cooled to 40°C to precipitate, and the copolymer was filtered and dried under reduced pressure to obtain 116 g of copolymer.
上記共重合物に55gの水を加え、還流−13時間加熱
し、加水分解を行ない、得られ1こ均一な水溶液を蒸発
乾固し、加水分解共重合物98gを得fコ。55 g of water was added to the above copolymer and heated under reflux for 13 hours to effect hydrolysis. The resulting homogeneous aqueous solution was evaporated to dryness to obtain 98 g of a hydrolyzed copolymer.
ゲイ化価より加水分解率(493%であり、 GPCよ
り分子量は1100てあつfこ。The hydrolysis rate is 493% based on the gaization value, and the molecular weight is 1100% based on GPC.
該共重合物に98gの水を加え、固体含有率50.0%
(w/、)の水溶液とし、実施例1のケース■のスケー
ル防止剤として用いfコ。98 g of water was added to the copolymer to give a solid content of 50.0%.
An aqueous solution of (w/, ) was prepared and used as a scale inhibitor in case ① of Example 1.
実施例1
参考例1〜4で得1こ表−1記載の3価以上の多価アル
コールのモノアリルジエーテル単(V−(a) 、 不
飽和カルボン酸(塩)単Iff (L+Jお」゛ひ必要
により他の不飽和単量体単位(c)を有する水溶性共重
合物の水溶液をスケール防止剤とし、スケールの分散性
テストを行つ1こ。結果を表−1に示−「。Example 1 Monoallyl diether of trihydric or higher polyhydric alcohols (V-(a), unsaturated carboxylic acid (salt)) as shown in Table 1.゛If necessary, a scale dispersibility test is conducted using an aqueous solution of a water-soluble copolymer having another unsaturated monomer unit (c) as a scale inhibitor.The results are shown in Table 1. .
表−1の結果より1本発明のスケール防止剤は生成しf
こヌケー/L/m分を安定に分散させろこさがわかる。From the results in Table 1, it is clear that the scale inhibitor of the present invention does not produce f
The ability to stably disperse this amount/L/m can be seen.
実施例2
参考例1と同様の方法で表−2iこJ)けIJ水溶性共
重合物を製造し、その水溶液をスケール防止剤とし、ス
ケール何名防什性テストを20時間行なうことにより、
ヌケー/l/防止効果を評価し11゜結果を表−2に示
す。Example 2 A water-soluble copolymer shown in Table 2 was prepared in the same manner as in Reference Example 1, and the resulting aqueous solution was used as a scale inhibitor, and a scale resistance test was conducted for 20 hours.
The 11° prevention effect was evaluated and the results are shown in Table 2.
表 −1
表−2
表−2より本発明によるスケール防止剤は海水の脱塩装
置のスケール付着を防止することがオ)かる。Table 1 Table 2 Table 2 shows that the scale inhibitor according to the present invention can prevent scale adhesion in seawater desalination equipment.
Claims (1)
ーテル単位(a) 、不飽和カルボン酸(塩)単位(b
)および必要により他の不飽和単量体単位(c)を有す
る水溶性共重合物(A)を含むことを特徴とする海水脱
塩用スケール防止剤。 2(a)と(b)のモル割合が(a) : (b) =
1 : 0.3〜1 :10てJ)ろ特許請求の範囲
第1項記載の防止剤。 3(a)と(b)の合計が(イ)の重量に基づいて50
%以上である特許請求の範囲第1項まfX +i第2項
記載の防止剤。 4 水溶性共重合物(5)の分子量が400〜100,
000である特許請求の範囲第1項〜第3項のいずれか
に記載の防止剤。 5 水溶性共重合物囚の海水に対する添加量が01〜5
0ppmであるn、yr請求の範囲第1項〜第4項のい
ずれかに記載の防止剤。 6.3価以上の多価アルコールが脂肪族トリオールおよ
び/ま1こはそのアルギレンオキシドイ」加物である特
許請求の範囲第1項〜第5項のいずれかに記載の防止剤
。 7、 脂肪族トリオールかクリセリン、 1.2.4−
ブタントリオール、 1.2.6−ヘキザントリオール
、トリメチロールエタンおよo: +・リメチロールプ
ロパンからなる群より選はオ′jろ化合物である特許請
求の範囲第6項記載の防止剤。 8 アルキレンオキシド付加物かエチレンオキシドおよ
び/ま1こはプロピレンオギシドイ」加物である特許請
求の範囲第6項ま1こは第7項記載の防止剤。 9 不飽和カルホン酸かマレイン酸である特許請求の範
囲第1項〜第8項のいすf(かに記載の防止剤。[Scope of Claims] 1 Mono(meth)allyl ether unit of trivalent or higher polyhydric alcohol (a), unsaturated carboxylic acid (salt) unit (b)
) and, if necessary, a water-soluble copolymer (A) having another unsaturated monomer unit (c). 2 The molar ratio of (a) and (b) is (a): (b) =
1:0.3 to 1:10J) The inhibitor according to claim 1. 3. The sum of (a) and (b) is 50 based on the weight of (a)
% or more of the inhibitor according to claim 1 or claim 2, wherein fX +i is at least %. 4 The molecular weight of the water-soluble copolymer (5) is 400 to 100,
000, the inhibitor according to any one of claims 1 to 3. 5 The amount of water-soluble copolymer added to seawater is 01 to 5.
The inhibitor according to any one of claims 1 to 4, wherein n and yr are 0 ppm. 6. The inhibitor according to any one of claims 1 to 5, wherein the trivalent or higher polyhydric alcohol is an aliphatic triol and/or an algylene oxide adduct thereof. 7. Aliphatic triol or chrycerin, 1.2.4-
7. The inhibitor according to claim 6, wherein the inhibitor is a compound selected from the group consisting of butanetriol, 1,2,6-hexanetriol, trimethylolethane and o:+-rimethylolpropane. 8. The inhibitor according to claim 6 or 7, which is an adduct of alkylene oxide or ethylene oxide and/or an adduct of propylene oxide. 9. The inhibitor according to claims 1 to 8, which is an unsaturated carbonic acid or maleic acid.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13089582A JPS5919597A (en) | 1982-07-26 | 1982-07-26 | Antiscaling agent for desalination of sea water |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13089582A JPS5919597A (en) | 1982-07-26 | 1982-07-26 | Antiscaling agent for desalination of sea water |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5919597A true JPS5919597A (en) | 1984-02-01 |
Family
ID=15045218
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP13089582A Pending JPS5919597A (en) | 1982-07-26 | 1982-07-26 | Antiscaling agent for desalination of sea water |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5919597A (en) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS589987A (en) * | 1981-07-08 | 1983-01-20 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | Scale preventing agent |
JPS59391A (en) * | 1982-06-25 | 1984-01-05 | Kurita Water Ind Ltd | Antiscaling agent |
-
1982
- 1982-07-26 JP JP13089582A patent/JPS5919597A/en active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS589987A (en) * | 1981-07-08 | 1983-01-20 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | Scale preventing agent |
JPS59391A (en) * | 1982-06-25 | 1984-01-05 | Kurita Water Ind Ltd | Antiscaling agent |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100904789B1 (en) | Method for controlling scale formation and deposition in aqueous systems | |
TW567171B (en) | Process for the inhibition of scale in harsh systems and novel antiscalants for same | |
JPS59176312A (en) | Maleic acid copolymer, its production and scale inhibitor comprising same | |
US4455235A (en) | Scale inhibition method employing (meth)acrylic acid/methallylsulfonate copolymer | |
US3682224A (en) | Scale prevention agents of methacrylic acid-vinyl sulfonate copolymers for saline water evaporation | |
JPH084800B2 (en) | Scale control in black liquor evaporator | |
JPS63258697A (en) | Corrosion inhibitor also for suppressing scale of metals in aqueous system | |
JPS5919597A (en) | Antiscaling agent for desalination of sea water | |
JPS5876195A (en) | Scale and precipitation inhibitor for industrial water and/or household water treatment | |
JPS6260000B2 (en) | ||
JPS6225164B2 (en) | ||
JP2002263690A (en) | Preventing agent against deposition of scale and method for preventing deposition of scale | |
JPS5922698A (en) | Scale preventive agent for boiler water and cooling water | |
JP3252314B2 (en) | Scale inhibition method | |
JPS5959298A (en) | Composition and method of suppressing scale | |
EP0274733B1 (en) | Water treatment polymer | |
JP2009028618A (en) | Scale inhibitor and (meth)acrylic polymer | |
EP0818423A1 (en) | Scale inhibition process | |
JPS6319240B2 (en) | ||
JPS602918B2 (en) | Anti-scale agent | |
JPS5923885A (en) | Corrosion inhibitor for metal | |
JPS59102496A (en) | Scale inhibitor | |
JPH01130793A (en) | Treatment of aqueous medium containing scale imparting precipitate | |
JPS5914277B2 (en) | Anti-scale agent | |
JPS59391A (en) | Antiscaling agent |