JPS59192779A - Production of sheet-like article excellent in dimensional stability - Google Patents

Production of sheet-like article excellent in dimensional stability

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JPS59192779A
JPS59192779A JP6449683A JP6449683A JPS59192779A JP S59192779 A JPS59192779 A JP S59192779A JP 6449683 A JP6449683 A JP 6449683A JP 6449683 A JP6449683 A JP 6449683A JP S59192779 A JPS59192779 A JP S59192779A
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sheet
polyurethane elastomer
diincyanate
dimensional stability
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中前 憲二
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Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は寸法安定性に優れたシート状物の製造方法に関
する1゜ 更に詳しくは、シート状物を縫製して製品にする際に、
乾熱や湿熱処理で過大な収縮を起こさない寸法安定性に
優れたシート状物の製造方法に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for manufacturing a sheet-like product with excellent dimensional stability.More specifically, when sewing a sheet-like product into a product,
The present invention relates to a method for producing a sheet-like article with excellent dimensional stability that does not cause excessive shrinkage during dry heat or wet heat treatment.

従来、極細繊維を主体とした基布にポリウレタン弾性体
を含浸し、極細繊維を起毛などして人工皮革状物を得る
ことは広(知られでいる。この様な人工皮革状物の品位
は、用いる基布とポリウレタン弾性体の組み合わせによ
り任意に設計できるが、優美な表面品位と腰のある柔軟
な風合を兼ね備えた人工皮革状物を得る為に本発明者ら
は特開昭53−61766号公報に、基布として0.5
デニール以下の極細繊維と編織物類を組み合わせた繊維
シートを用い、これにポリウレタン弾性体などの弾性体
を含浸する方法を既に提供している。
Conventionally, it is widely known to impregnate a polyurethane elastomer into a base fabric mainly made of ultrafine fibers and to raise the ultrafine fibers to obtain artificial leather-like products.The quality of such artificial leather-like products is Although any design can be made depending on the combination of the base fabric and the polyurethane elastic material used, the present inventors have developed a method for obtaining an artificial leather-like material that has both graceful surface quality and firm and flexible texture. 61766, 0.5 as a base fabric.
A method has already been provided in which a fiber sheet made of a combination of ultrafine fibers of denier or less and knitted fabrics is impregnated with an elastic material such as a polyurethane elastic material.

この方法の特徴は、基布の構成要素として極細繊維と交
絡一体化した編織物類を用いている為に衣料用途ヤ靴、
鞄1手袋などの用途に応じて要求される強度や伸びなど
を編織物類の設計により比較的容易に付与できる点にあ
り、極細繊維は表面品位を優美に発現させる為の構成要
素として、またポリウレタン弾性体は主として手持ち感
に優れた柔軟な風合を発現させる構成要素として、各々
基本的には独立に設計できる大きな利点がある。
The feature of this method is that it uses knitted fabrics that are intertwined and integrated with ultrafine fibers as a component of the base fabric, so it can be used for clothing, shoes, etc.
The strength and elongation required for bags, gloves, and other uses can be imparted relatively easily through the design of knitted fabrics, and ultrafine fibers can be used as constituent elements to express graceful surface quality. Polyurethane elastic bodies have the great advantage that they can be designed independently, primarily as constituent elements that provide a soft hand that is comfortable to hold.

したがって、ポリウレタン弾性体の種類や量などは、目
的に応じて特別な制約なしに選べるが、本発明者は、従
来の人工皮革状物が例えば背広などに用いられる高級ウ
ール生地に比べ、風合がどうしてもゴムライクでカバカ
バした硬さにしかブより得なかった点に着目し、その改
良に努めた結果、ポリウレタン弾性体として、ポリテト
ラメチレングリコール、有機ジインシアオー1−.グリ
コール鎖伸長剤からなるポリウレタン弾性体を用いるこ
とによって始めて、極めて柔軟な風合を得ることが可能
となった。
Therefore, the type and amount of polyurethane elastic material can be selected without any special restrictions depending on the purpose, but the inventor has found that conventional artificial leather-like materials have a superior texture compared to high-grade wool fabrics used for suits, etc. However, we focused on the fact that we could only obtain a hardness that was rubber-like and covered, and as a result of our efforts to improve this, we developed polytetramethylene glycol, organic diine thiol 1-. Only by using a polyurethane elastomer made of a glycol chain extender did it become possible to obtain an extremely soft texture.

しかしながら、0.5デニール以下の極細繊維と編織物
類からなる基布にポリテトラメチレングリコール、有機
ジインシアネート、グリコール鎖伸長剤からなるポリウ
レタン弾性体を含浸して得られたシート状物を工業的に
生産しようとすると意外な問題点があることがわかった
。即ち、この様なシート状物をスェード調の人工皮革状
物に加工する場合には、染色、起毛、制電、撥水、防汚
などの後加工の工程が必要であるが、工業的には長尺物
で加工する場合が多(、どうしても経方向に過大な張力
が加わり、その結果、得られたシート状物をコートヤブ
レザーなどに縫製する場合、スチームやアイロンの熱に
より著しく収縮し、衣服として型を成さない程にデコボ
コしたパッカリングなどを起こしたりする致命的な欠点
が発生することがわかった。
However, sheet materials obtained by impregnating a base fabric made of ultrafine fibers of 0.5 denier or less and knitted fabrics with a polyurethane elastomer made of polytetramethylene glycol, organic diincyanate, and a glycol chain extender have not been used industrially. It was discovered that there were some unexpected problems when trying to produce this product. In other words, when processing such a sheet-like material into a suede-like artificial leather-like material, post-processing processes such as dyeing, brushing, antistatic, water repellent, and antifouling are required, but this is not possible industrially. are often processed with long items (excessive tension is inevitably applied in the warp direction, and as a result, when the resulting sheet-like item is sewn into coated leather, etc., it shrinks significantly due to the heat of steam or ironing). However, it was found that fatal defects such as puckering, which is so uneven that it does not form a shape as a garment, occur.

本発明者は、優れた表面品位、風合、物性を兼ね備えた
前記の特定された基布及びポリウレタン弾性体からなる
シート状物のこの様な欠点の改良につき更に検討を進め
た結果、遂に本発明に到達したものである。
As a result of further investigation into the improvement of the above-mentioned sheet-like material made of the specified base fabric and polyurethane elastic material, which have excellent surface quality, texture, and physical properties, the present inventor finally found the present invention. This invention has been achieved.

即ち本発明は、0.5デニール以下の極細繊維からなる
不織布と編織物類との組み合わせからなる基布に、ポリ
テ・トラメチレングリコール、有機ジインシアネート、
グリコール鎖伸長剤からなるポリウレタン弾性体を含浸
して得られたシート状を仕上加工するに際し、ポリウレ
タン弾性体の軟化点以上の温度で弛緩熱処理することを
特徴とする寸法安定性に優れたシート状物の製造方法に
ある。
That is, the present invention provides a base fabric made of a combination of a nonwoven fabric made of ultrafine fibers of 0.5 denier or less and a knitted fabric, and polytetramethylene glycol, organic diincyanate,
A sheet-form with excellent dimensional stability, characterized in that, when finishing the sheet-form obtained by impregnating a polyurethane elastomer made of a glycol chain extender, relaxation heat treatment is performed at a temperature equal to or higher than the softening point of the polyurethane elastomer. It's in the way things are manufactured.

以下本発明の製造方法について詳しく説明する。The manufacturing method of the present invention will be explained in detail below.

基布に用いる極細繊維は、素材、繊維長などは任意に選
択可能であるが、繊度はスェード調や又バック調のシー
ト状物の表面品位の緻密さやライティング効果を得る為
には0,5デ、ニール以下であることが必要である。素
材としては、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリロ
ニトリル、セルロース、ギュプラセルロースなどが好ま
しい例である。繊維長としては、1〜50ににカットさ
れた短繊維状のものや、1oons以上或いは実質的に
長繊維状のものなど目的に応じて使い分けられる。
The material and fiber length of the ultrafine fibers used for the base fabric can be selected arbitrarily, but the fineness should be 0.5 to obtain the dense surface quality and lighting effect of suede-like or bag-like sheets. It is necessary that the value is less than or equal to 100%. Preferred examples of the material include polyester, polyamide, polyacrylonitrile, cellulose, and guplar cellulose. The fiber length can be selected depending on the purpose, such as short fibers cut into 1 to 50 fibers, 1 oons or more, or substantially long fibers.

この様な極細繊維を作2)方法としては、公知の海鳥繊
維法、混合繊維法、直接紡糸法、メルトブロー法、スパ
ンボンド法などを用いることができる。
2) As a method for producing such ultrafine fibers, known seabird fiber method, mixed fiber method, direct spinning method, melt blow method, spunbond method, etc. can be used.

編織物類としては、韓編ニット、トリコントなどの編物
、平織、綾織、朱子織、模沙絨などの組織を持った織物
などが好ましく用いられ、編織物の構成原糸としてはス
トレート糸、仮撚加工糸などが好ましい。
As knitted fabrics, knitted fabrics such as Korean knits and triconte fabrics, fabrics with textures such as plain weave, twill weave, satin weave, and patterned fabrics are preferably used.As the constituent raw yarns of knitted fabrics, straight yarns and temporary yarns are preferably used. Twisted yarn is preferred.

極細W1.維と編織物類からなる基布を得るには、例え
ハ、ランダムウエバーヤクロスンイヤー、或いは抄造法
などにより不織布を形成し、編織物類を真ん中に挿入す
るなどして積層し、ニードルバンチや高圧柱状水流など
により極細繊維同志及び極細糸と編織物類相互な交絡一
体化する事により得られる。
Extra-fine W1. In order to obtain a base fabric consisting of fibers and knitted fabrics, for example, a non-woven fabric is formed by a random web yarn or paper making method, and the knitted fabrics are laminated by inserting the knitted fabrics in the middle, and needle bunching is performed. It can be obtained by intertwining and integrating ultrafine fibers and ultrafine yarns with knitted fabrics using high-pressure columnar water flow or the like.

基布に含浸するポリウレタン弾性体は柔軟で、カバカバ
したゴムライクな硬さがなく、かつ、しわのつきに(い
風合を得る為に、ポリテトラメチレングリコール、有機
ジインシアネート、クリコール鎖伸長剤からなるポリウ
レタンが必要である。
The polyurethane elastomer impregnated into the base fabric is flexible, does not have the stiffness of a stiff rubber-like structure, and is resistant to wrinkles. Polyurethane is required.

ポリテトラメチレングリコールは分子!#’soo〜4
000の範囲を用いるのが好ましい。有機ジインシアネ
ートとしては、ジフェニルメタン−4,4’−ジインシ
アネート、トリレンジインシアネート。
Polytetramethylene glycol is a molecule! #'soo~4
Preferably, a range of 000 is used. Examples of the organic diincyanate include diphenylmethane-4,4'-diincyanate and tolylene diincyanate.

キシリレンジインシアネートなどの芳香族ジインシアネ
ートが好適であるが、ヘキサメチレンジインシアネート
などの脂肪族ジインシアネート、インフオロンジインシ
アネート、シンクロヘキシルメタン−4,4′−ジイン
シアネートなどの脂環族ジインシアネートを用いること
ができる。
Aromatic diincyanates such as xylylene diincyanate are preferred, but aliphatic diincyanates such as hexamethylene diincyanate, influorone diincyanate, alicyclic diincyanates such as synchlohexylmethane-4,4'-diincyanate can be used.

鎖伸長剤としては、グリコール類を用いる必要がある。As the chain extender, it is necessary to use glycols.

ジアミン類を用いると、特に上述した基布などに適用す
ると風合がペーパーライクで硬くなり好ましくない。グ
リコール類としては低分子クリコール、例エバエチレン
グリコール、1.4−ブタンジオールなどがとりわけ好
ましい。
When diamines are used, especially when applied to the above-mentioned base fabric, the texture becomes paper-like and hard, which is not preferable. As the glycols, low molecular weight glycols such as evaporated ethylene glycol and 1,4-butanediol are particularly preferred.

この様な特定のポリウレタン弾性体を不発明の基布に伺
与する方法としては通常の乾式凝固法、湿式凝固法など
を適用できるが、ポリウレタン弾性体をジメチルフォル
ムアミド、ジメチルアセトアミドなどの有機溶剤に溶解
した溶液どし、基布に該溶液を含浸し、水などの非溶剤
、或いは溶剤と非溶剤の混合溶液などで凝固させる湿式
凝固法が風合の柔軟さの面から特に好ましい。
As a method for applying such a specific polyurethane elastomer to the uninvented base fabric, ordinary dry coagulation method, wet coagulation method, etc. can be applied, but polyurethane elastomer can be coated with an organic solvent such as dimethylformamide or dimethylacetamide. Particularly preferred is a wet coagulation method in which a base fabric is impregnated with a solution dissolved in a polyester, and coagulated with a non-solvent such as water, or a mixed solution of a solvent and a non-solvent, from the viewpoint of soft texture.

この様にして得られたシート状物を、染色、起毛、及び
必仮に応じて制電、撥水、防汚などの加工を行う。工業
的に実施する場合、これらの仕上加工は、染色加工に於
ては、ウィンス式染色機。
The sheet-like material thus obtained is dyed, raised, and, if necessary, subjected to antistatic, water-repellent, antifouling, and other treatments. When carried out industrially, these finishing processes are carried out using Winx dyeing machines.

ロコ式液流染色機、ザーキュラ一式液流染色機。Loco type jet dyeing machine, Zercula complete jet dyeing machine.

ジッガ一式染色機などを用いることができる。A Jigga complete dyeing machine or the like can be used.

起毛加工に於ては、ドラムサンダー、ベルトサンダー、
針布起毛機などの機械を用いることができる。制電、撥
水、防汚加工などに於いては、各々の薬剤の溶液または
分散液をパッドやディップなどして所定の絞液率で絞り
、ピンテンターやグリップテンクープ、(どで乾燥する
For brushing, drum sander, belt sander,
A machine such as a cloth napkin can be used. For antistatic, water repellent, antifouling, etc., the solution or dispersion of each chemical is squeezed out at a predetermined squeezing rate using a pad or dip, and then dried using a pin tenter, grip ten coupe, etc.

これらの工程間及び/或いは最終工程にポリウレタン弾
性体の軟化点温度以上で弛緩熱処理工程を挿入する。
A relaxation heat treatment step is inserted between these steps and/or in the final step at a temperature higher than the softening point of the polyurethane elastomer.

ここでいうポリウレタン弾性体の軟化温度とは巾2.5
 C771,、長さ5cIn、のポリウレタン乾式フィ
ルムを1 kgの加重下で引張った場合の流動開始温度
の事である。本発明で用いるポリウレタン弾性体は、例
えば有機ジインシアネート成分がジフェニルメタン−4
,4′−ジインシアネートの場合には、100〜130
℃の範囲なので、弛緩熱処理の温度は100〜130℃
以上の温度であれば良い。弛緩処理の温度が軟化点以下
であると、弛緩効果が十分でなく、得られたシート状物
は縄製時の熱により著しく収縮し、衣料材料として不適
である。
The softening temperature of the polyurethane elastic body here is width 2.5
This is the temperature at which a polyurethane dry film of C771, length 5 cIn starts to flow when it is pulled under a load of 1 kg. In the polyurethane elastomer used in the present invention, for example, the organic diincyanate component is diphenylmethane-4.
, 100 to 130 in the case of 4'-diincyanate
℃ range, so the temperature of relaxation heat treatment is 100 to 130℃.
It is sufficient if the temperature is higher than that. If the temperature of the relaxing treatment is below the softening point, the relaxing effect will not be sufficient and the resulting sheet material will shrink significantly due to the heat during rope making, making it unsuitable as a clothing material.

弛緩熱処理の時間は1〜10分程度程度ましくは1〜5
分間がよい。10分以上の時間弛緩熱処理すると、ポリ
ウレタン弾性体は分解を起こすことがあり、かえって風
合は硬くなり好ましく1よい。
The relaxation heat treatment time is about 1 to 10 minutes or 1 to 5 minutes.
Minutes are good. When subjected to relaxation heat treatment for a period of 10 minutes or more, the polyurethane elastomer may decompose, and the hand becomes harder, which is preferable.

弛緩処理の工業的な方法としては、ピンテンクー或いは
グリップテンター等の乾燥機でオーバフィードを施こし
なからケンスで振るい落したり、或いは100 VCI
n以下の低張力で捲き上げたりする方法、タンブラ−乾
燥機で弛緩処理する方法などを用いることができる。
Industrial methods for loosening treatment include overfeeding with a dryer such as a pin tenku or grip tenter, and then shaking it off with a can, or using a 100 VCI dryer.
A method of rolling it up with a low tension of n or less, a method of relaxing treatment using a tumble dryer, etc. can be used.

以上の様1よ方法で得られた本発明のシート状物は、衣
料はどの用途に用いる場合、縫製時の型仕上げに用いる
ホフマンプレス機のスチームや芯地接着や縫目割りなど
に用いる乾熱或いは湿熱アイロンなどの熱処理によって
も、実質的に収縮せず仕立て映えの優れた服を提供する
ものである。
When the sheet-like article of the present invention obtained by the method 1 above is used for clothing, it can be used in the steam of a Hoffman press used for finishing the mold during sewing, or in the drying process used for adhering interlining or dividing seams. To provide clothes with excellent tailoring that do not substantially shrink even when subjected to heat treatment such as heat or moist heat ironing.

以下、本発明の態様を実施例で説明する。実施例中で用
いる数値は以下の評価法で表示した数値である。
Hereinafter, aspects of the present invention will be explained using Examples. The numerical values used in the examples are those expressed by the following evaluation method.

(1)柔軟度: JIS L−107945°カンチレ
バー法で測定した数値(咽) (2)防しわ性: JIS L−1096針金法で測定
した数値(%)(3)収縮率:100℃の沸騰水中で3
分間処理した時の面積収縮率(%)。本発明者らの検討
によると縫製して良好な仕立て映えが 得られる本評価法での収縮率は3%以 下である。
(1) Flexibility: Value measured by JIS L-107945° cantilever method (throat) (2) Wrinkle resistance: Value measured by JIS L-1096 wire method (%) (3) Shrinkage rate: Boiling at 100℃ underwater 3
Area shrinkage rate (%) when treated for minutes. According to studies conducted by the present inventors, the shrinkage rate in this evaluation method, which allows good tailoring to be obtained by sewing, is 3% or less.

実施例1 直接紡糸法によって得られた単糸繊度0.1デニールの
ポリエチレンテレフタレート(以下PETと略記する。
Example 1 Polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PET) having a single fiber fineness of 0.1 denier was obtained by a direct spinning method.

)繊維を31+ll11にカットした。一方ポリビニル
アルコール(以下PVAと略記する)の単糸繊度1デニ
ール、カット長3陥の短繊維を準備し、PET/PVA
比率= 70/30 i量%で混合し、抄造法にて目付
80g〜シートを得た。このシート2枚の間に75d/
361のPETの仮撚加工糸からなる平織組織の目付量
50汁譬の織物をサンドインチ状に挿入し積層シートと
した。この積層シートの表面及び裏面から交互に、0.
21のオリフィスを有する多数のノズルから、15張−
の圧力の噴射水流で処理し、極細繊維同士及び極細繊維
と織物を十分に三次元交絡させた。次いで、この交絡シ
ートを乾燥後、240メツシユのエメリーペ、<−を装
着したベルトサンダーで表面及び裏面を起毛した。表面
の起毛面にカルボキシルメチルセルロース(CMCンを
厚さ0.1 nnにドククーナイ7でコートシ乾燥した
) The fiber was cut into 31+ll11 pieces. On the other hand, short fibers of polyvinyl alcohol (hereinafter abbreviated as PVA) with a single fiber fineness of 1 denier and a cut length of 3 were prepared, and PET/PVA
They were mixed at a ratio of 70/30 i% and a sheet with a basis weight of 80 g was obtained by a papermaking method. 75d/ between these two sheets
A woven fabric with a plain weave structure and a fabric weight of 50 yen made of 361 PET false twisted yarn was inserted in a sandwich pattern to form a laminated sheet. From the front and back sides of this laminated sheet, 0.
From multiple nozzles with 21 orifices, 15
The ultrafine fibers were thoroughly entangled with each other and the fabric with the ultrafine fibers in three dimensions. Next, after drying this intertwined sheet, the front and back sides were raised using a belt sander equipped with a 240-mesh emery tape. Carboxyl methyl cellulose (CMC) was coated on the raised surface with Dokunai 7 to a thickness of 0.1 nn and dried.

別に準備した、分子量2oooのポリテトラメチレング
リコールとジフェニルメタン−1I、4′−ジインシア
ネートから得られたプレポリマーをエチレングリコール
で鎖伸長した分子量約5万のポリウレタンの15%ジメ
チルホルムアミド#液を先の交絡シートに含浸し、20
℃の水中で凝固後乾燥した。その後、沸騰水中で約20
分間かげて、PVA繊維及びCM Cを抽出し乾燥した
。こうして得たシート状物をロコ式染色機で分散染料S
umikaron Red−8BL 10%owfで染
色し、続いてハイドロサルファイトンーダ5%owfで
還元洗浄した。更にアクリル酸エステル系の制電剤とシ
リコン系の撥水剤の1%水分散液にシートを含浸し、マ
ングルで絞液後140℃の温度に設定したピンテンター
ドライヤーで、3%のオーバーフィード率で5分間の滞
留時間で乾燥した。得られたシート状物は、スェード調
の緻密な表両立毛を有し、優れたライティング効果を持
ち、柔軟度38陥、防しわ度83%と驚(程柔軟でしわ
のつきにくい物であった。また、収縮率は0.8%であ
った。
Separately prepared prepolymer obtained from polytetramethylene glycol with a molecular weight of 200 and diphenylmethane-1I,4'-diincyanate was chain-extended with ethylene glycol. Impregnate the interlacing sheet, 20
It was coagulated in water at ℃ and then dried. Then, about 20 minutes in boiling water.
The PVA fibers and CMC were extracted and dried for a minute. The sheet-like material obtained in this way is dyed with disperse dye S using a Loco dyeing machine.
It was stained with umikaron Red-8BL 10% owf, and then reduced and washed with hydrosulfite powder 5% owf. Furthermore, the sheet was impregnated with a 1% aqueous dispersion of an acrylic acid ester-based antistatic agent and a silicone-based water repellent, and after squeezing the liquid with a mangle, a pin tenter dryer set at a temperature of 140°C was used to apply a 3% overfeed. It was dried at a temperature of 5 minutes with a residence time of 5 minutes. The obtained sheet-like material has fine suede-like naps on the surface, has an excellent lighting effect, has a softness level of 38%, and a wrinkle resistance level of 83%, which is surprising (it is very soft and wrinkle-resistant). Moreover, the shrinkage rate was 0.8%.

このシート状物を紳士ブレザー用の生地として用い縫製
したところ、芯地接着(130℃)、縫い目割り(12
0℃)、仕上プレス(140℃)などの熱処理を受けて
も全く収縮せず得られたブレザーは良好な仕立て映えで
あった。
When this sheet-like material was sewn as fabric for a men's blazer, the interlining was glued (130°C) and the seams were separated (12
The resulting blazer did not shrink at all even when subjected to heat treatment such as finishing press (140°C) and finishing press (140°C), and the resulting blazer had a good tailoring appearance.

特許出願人 旭化成工業株式会社Patent applicant: Asahi Kasei Industries, Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 0.5デニール以下の極細繊維からなる不織布と編織物
類の組み合わせからなる基布にポリテトラメチレングリ
コール、有機ジインシアネート、グリコール鎖伸長剤か
らなるポリウレタン弾性体を含浸して得られた繊維シー
トを仕上加工するに際し、ポリウレタン弾性体の軟化点
板」二の温度で弛緩熱処理をすることを特徴とする寸法
安定性に優れたシート状物の製造方法
A fiber sheet obtained by impregnating a base fabric made of a combination of nonwoven fabric and knitted fabric made of ultrafine fibers of 0.5 denier or less with a polyurethane elastomer made of polytetramethylene glycol, organic diincyanate, and a glycol chain extender. A method for producing a sheet-like product with excellent dimensional stability, characterized by subjecting a polyurethane elastomer to relaxation heat treatment at a temperature equal to the softening temperature during finishing processing.
JP6449683A 1983-04-14 1983-04-14 Production of sheet-like article excellent in dimensional stability Granted JPS59192779A (en)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1056660C (en) * 1997-09-19 2000-09-20 长沙安塑塑料制品厂 Method for producing wet-type polyurethane leather based on knitted fabric
US7585795B2 (en) 2004-03-30 2009-09-08 Toray Industries, Inc. Sheet and interior material
US10480121B2 (en) 2014-10-24 2019-11-19 Toray Industries, Inc Sheet-like article

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