JPS59188645A - Thermodevelopable photosensitive element - Google Patents

Thermodevelopable photosensitive element

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JPS59188645A
JPS59188645A JP6426883A JP6426883A JPS59188645A JP S59188645 A JPS59188645 A JP S59188645A JP 6426883 A JP6426883 A JP 6426883A JP 6426883 A JP6426883 A JP 6426883A JP S59188645 A JPS59188645 A JP S59188645A
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dye
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heat
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駒村 大和良
Takashi Sasaki
佐々木 喬
Fumio Ishii
文雄 石井
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/40Development by heat ; Photo-thermographic processes
    • G03C8/4013Development by heat ; Photo-thermographic processes using photothermographic silver salt systems, e.g. dry silver
    • G03C8/4033Transferable dyes or precursors

Abstract

PURPOSE:To obtain a thermodevelopable photosensitive material capable of transferring a sharp image superior in the max. density and small in fog on an image receiving paper, by incorporating a specified dye-releasing reducing agent in the thermodevelopable photosensitive layer. CONSTITUTION:A photosensitive element is obtained by forming on a support a thermodevelopable photosensitive layer contg. an org. silver salt and a coupler, and a dye-releasing reducing agent, such as compd. represented by formula IV, capable of releasing a dye having no hydrophilic group, such as -SO2NH2, in the molecule, represented by general formula I in which X is OH or a group of formula II; R2, R3 are each alkyl or aryl; Y is an atomic group necessary to complete a benzene or naphthalene ring; a group of formula III is a thermodiffusive dye residue; and R1 is H, alkyl, or aryl. As a result, a sharp transferred image superior in the max. density and small in fog can be formed on an image receiving paper only by bringing the exposed thermodevelopable photosensitive layer into contact with the image receiving paper and heating them with an iron or the like.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、熱現像感光要素に関し、更に詳しくは転写さ
れ九色票画像の濃度が優れた熱現像感光要素に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of the Invention The present invention relates to a heat-developable photosensitive element, and more particularly to a heat-developable photosensitive element which has an excellent density of a transferred nine-color patch image.

5従来技術 従来から知られている感光性ノ・ロダン化銀を用いたカ
ラー写真法は、感光性、階調性ならびに画像保存性等に
おいて、その他のカラー写真法に勝るものであシ、最も
広く実用化されてきた。しかしながらこの方法において
は、現像、漂白、定着、水洗などの工程に湿式処理法を
用いるために、処理に時間と手間がかがシ1.また処理
薬品による人体への公害が懸念されたシ、あるいは処理
室や作業者に対する処理薬品による汚染が心配されたシ
、さらには廃液処理の手間やコスト等、多くの問題点が
存在している。
5. Prior Art Color photography using photosensitive silver rhodide, which has been known in the past, is superior to other color photography methods in terms of photosensitivity, gradation, and image preservation. It has been widely put into practical use. However, in this method, wet processing is used for steps such as development, bleaching, fixing, and washing, so the processing is time-consuming and labor-intensive.1. In addition, there are many other problems, such as concerns about pollution to the human body due to treatment chemicals, concerns about contamination of treatment rooms and workers, and the labor and cost of waste liquid treatment. .

従って、乾式処理が可能なカラー画像の形成方法の開発
が要望されていた。
Therefore, there has been a demand for the development of a method for forming color images that allows dry processing.

現像工程を熱処理で行なうことを特徴とする黒白熱現像
感光材料は以前から知られてお)、例えば特公昭43−
4921号および同43−4924号にその記載があシ
、有機酸鉄塩、ハロゲン化銀、および現像剤からなる感
光材料が開示されている。さらにこの黒白熱現像感光材
料を応用したカラー熱現像感光材料も数多く知られてい
る。
Black and white heat-developable photosensitive materials characterized by heat treatment in the development process have been known for a long time), for example, as disclosed in Japanese Patent Publication No. 1973-
No. 4921 and No. 43-4924 disclose a photosensitive material comprising an organic acid iron salt, silver halide, and a developer. Furthermore, many color heat-developable photosensitive materials are also known, to which this black-and-white photothermographic material is applied.

例えば米国特許第3,531,286号、同3,761
,270号、同3,764,328号、リサーチ・ティ
スフロージャー(Research Disclosu
re ) (以下RDという)A15108 Q同A1
5127、同A 12044 オヨU同A 16479
等には熱現像感光材料中に写真用カプラーと発色現像主
薬を含有させたものについて、米国特許第3,180,
731号、RD扁13443お・よび同A 14347
等には、ロイコ色素を用いたものについて、米国特許第
4,235,957号、RD A 14433、同A 
14448、同A 15227 、問屋15776、同
A 18137および同A19419等には、銀色素漂
白法を応用したものについて、米国特許第4,124,
398号、同第4,124,387号および同第4,1
23,273号には熱現像感、光材料の熱漂白方法につ
いて述べられている。
For example, U.S. Patent Nos. 3,531,286 and 3,761
, No. 270, No. 3,764, 328, Research Disclosure
re ) (hereinafter referred to as RD) A15108 Q same A1
5127, A 12044 Oyo U A 16479
U.S. Pat. No. 3,180, et al. disclose a heat-developable photosensitive material containing a photographic coupler and a color developing agent.
No. 731, RD Bian 13443 and A 14347
etc., U.S. Patent No. 4,235,957, RD A 14433, U.S. Pat.
No. 14448, No. A 15227, No. 15776, No. A 18137, No. A19419, etc. are patented in U.S. Patent No. 4,124,
No. 398, No. 4,124,387 and No. 4,1
No. 23,273 describes heat developability and a method for thermal bleaching of optical materials.

カラー熱現像感光材料に関するこれらの提案は、しかし
ながら、同時に形成された黒白銀画像を漂白または定着
することが困難であったり、あるいはまったく不可能で
あったシ、可能であっても湿式処理などを必要とするも
のである。したがってこれらの提案は、鮮明なカラー画
琢を得ることが困難であったシ、また繁雑な後処理を必
要とするなど、好ましいものは見あたらない。
However, with these proposals regarding color heat-developable photosensitive materials, it was difficult or impossible to bleach or fix the simultaneously formed black and white silver image, and even if it was possible, wet processing etc. were required. It is what you need. Therefore, these proposals are not found to be desirable as it is difficult to obtain clear color images and complicated post-processing is required.

これらに対して熱現像によシ拡散性色素を放出させ、こ
の色素を受像層に転写させることにより、銀画像と色素
とを分離してカラー画像を得る如き熱現像カラー感光材
料が、RD A 16966 、特開昭56−5032
8号、特開昭57−179840号および同57−18
6744号に記載されている。
RD A is a heat-developable color photosensitive material in which a color image is obtained by separating a silver image and a dye by releasing a diffusible dye through heat development and transferring this dye to an image-receiving layer. 16966, JP-A-56-5032
No. 8, JP-A-57-179840 and JP-A No. 57-18
No. 6744.

しかしながら、これらの熱現像カラー画像形成法におけ
る画像転写工程では、色素を溶剤と共に拡散転写させる
所謂溶媒転写法に係わるものであシ、該方法では、例え
ば望ましくない色素が転写したシ、あるいは色素以外の
添加剤が転写することもあシ、これらが原因になって画
像汚染を引き起すという欠点を有している。Jl!に特
開昭57−179841号に記載のある還元性色素供与
物質は、色素を放出させるために塩基性の化合物が必要
であシ、このような化合物が熱現像感光要素中に含有さ
れていると、カプリが増大し、画像の最大濃度が低下す
るという問題がある。また、このような還元性色素供与
物質から放出される色素には分子中に常に一8OzNH
轟をもっていて、この親水性の置換基の存在は溶媒転写
時において、色素の転写に際し、画像分離に対して好ま
しくない影響を与える傾向がアシ、また上記の置換基を
有する色素は、昇華性が劣化するか、昇華性が々いため
に、色素の転写に際して画像分離性に欠ける。
However, the image transfer step in these heat-developable color image forming methods involves a so-called solvent transfer method in which dyes are diffusely transferred together with a solvent. It also has the disadvantage that the additives may be transferred and cause image staining. Jl! The reducing dye-providing substance described in JP-A-57-179841 requires a basic compound to release the dye, and such a compound is contained in the heat-developable photosensitive element. However, there is a problem in that capri increases and the maximum density of the image decreases. Furthermore, the dye released from such a reducing dye-donor always contains 18OzNH in the molecule.
The presence of this hydrophilic substituent tends to have an unfavorable effect on image separation during solvent transfer, and dyes with the above substituents have a tendency to have sublimation properties. Due to deterioration or poor sublimation, image separation is lacking during dye transfer.

また更に、特開昭57−186744号によれば、色素
放出カプラーと発色現像主薬を用いて色素を放出させ、
これを熱転写させる方式が記載されているが、色素放出
カプラーが2当量カプラーであるために熱現像条件下で
の発色現像主薬とのカプリング性が劣υ、画像の最大濃
度が十分に得られないという欠点がある。
Furthermore, according to JP-A-57-186744, a dye is released using a dye-releasing coupler and a color developing agent,
A method of thermally transferring this is described, but since the dye-releasing coupler is a 2-equivalent coupler, the coupling property with the color developing agent under heat development conditions is poor, and the maximum density of the image cannot be obtained sufficiently. There is a drawback.

本発明は上記の諸欠点に着目してなされたものであり、
上記のような塩基性化合物や2自量カプラーを用いるこ
となく、かつ分子中に例えば−8O2NH2基等の親水
性基を含まない色素を放出し得る色素放出還元剤の使用
と、これを含む熱現像感光要素ならびに熱現像画像形成
方法に対して検討を重ねてきた。
The present invention has been made by focusing on the above-mentioned drawbacks,
Use of a dye-releasing reducing agent that can release a dye that does not contain a hydrophilic group such as -8O2NH2 group in the molecule without using a basic compound or a divalent coupler as described above, and a heat treatment containing this agent. We have made repeated studies on developable photosensitive elements and thermal development image forming methods.

発明の目的 本発明の目的は、繁雑な処理なしに鮮明なカラー画像が
得られる画像形成方法及び該方法に適した感光要素を提
供することであシ、本発明の他の目的は、画像汚染1、
最大濃度及びか゛ぶシに優れたカラー画像が熱現像を含
む簡易な処理で得られる方法、及び該方法に適した感光
要素を提供することにある。
OBJECTS OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an image forming method that allows clear color images to be obtained without complicated processing, and a photosensitive element suitable for the method. 1,
The object of the present invention is to provide a method by which color images with maximum density and excellent color images can be obtained by simple processing including thermal development, and a photosensitive element suitable for the method.

発明の構成 本発明者等は、上記目的に対して種々検討を重ねた結果
、 支持体上に、 (a)  有機銀塩、 (b)  カプラー、および (c)  下記一般式CI)で表わされる色素放出還元
剤を合宿する少なくとも1つの熱現像感光層を有する熱
現像感光要素により達成されることを見い出した。
Structure of the Invention As a result of various studies for the above-mentioned purpose, the inventors of the present invention have prepared, on a support, (a) an organic silver salt, (b) a coupler, and (c) a compound represented by the following general formula CI). It has been found that this is accomplished by a heat-developable photosensitive element having at least one heat-developable photosensitive layer entrained with a dye-releasing reducing agent.

一般式(1) でR2およびR3は各々アルキル基またはアリール基を
表わす)を表わし、Yはベンゼン埋捷たはナフタレン環
を完成するのに必要な原子群を表わし、R1 Dye−N−は熱拡散性の色素残基を表わし、R1は水
素原子、アルキル基またはアリール基を表わす。
In the general formula (1), R2 and R3 each represent an alkyl group or an aryl group), Y represents an atomic group necessary to complete a benzene ring or a naphthalene ring, and R1 Dye-N- represents a thermal It represents a diffusible dye residue, and R1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group.

以下、本発明を更に詳細に説明する″0本発明の熱現像
感光要素の熱現像感光層に用いられる色素放出還元剤は
、前記の一般式(1)で表わ烙れるものであるが、一般
式(1)においてYで表わされる原子群によシ形成され
るベンゼン環またはナフタレン環には置換基があっても
よく、これらの置換基としてはカルボキシル基、スルホ
基またはこれらの塩、ハロゲン原子(好ましくは塩素原
子、臭素原子、沃素原子)、アルキル基(好1しくけ炭
素原子数1〜24のアルキル基であシ、例えはメチル基
、エチル基、tert−ブチル基、5eC−オクチル基
、ペンタデシル基、シクロヘキシル基、トリフロロメチ
ル基、ベンジル基、フェネチル基など)、アリール基(
例えばフェニル基、ナフチル基、トリル基、メシチル基
など)、アシル基(例えばアセチル基、テトラデカノイ
ル基、ピバロイル基、ベンゾイル基など)、アルキルオ
キシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル基、ベン
ジルオキシカルボニル基など)、アリールオキシカルボ
ニル基(例えばフェノキシカルボニル基、−p −)υ
′ルオキシカルボニル基、α−す7)キシカルボニル基
など)、アルキルスルホニル基(例tfdメチルスルホ
ニル基など)、アリールスルホニル基(例えはフェニル
スルホニル基なト)、カルバモイル基(例えばメチルカ
ルバ七イル基、ブチルカルバモイル基、テトラデシルカ
ルバモイル基、N−メチル−N−ドデシルカルバモイル
基、フェニルカルバモイル基など)、アシルアミノ基−
メトキシアセトアミド基など)、アルコキシ基(好まし
くは炭素原子数1〜18のアルコキシ基であシ、例えば
メトキシ基、エトキシ基、オクタデシルオキシ基など)
、スルファモイル基(例えばメチルスルファモイル基1
.、フェニルスルファモイル基など)、スルホアミノ基
(例えば、メチルスルホアミノ、トリルスルホアミノ)
、ニトロ基、ヒドロキシ基等が挙げられる。これらの置
換基としては、その少なくとも1つが本発明に係わる色
素放出還元剤に対して熱非拡散性を与えるに足る分子の
大きさおよび/または形状を有しているバラスト基であ
ることが好ましい。
The present invention will be explained in more detail below. The dye-releasing reducing agent used in the heat-developable photosensitive layer of the heat-developable photosensitive element of the present invention is represented by the above general formula (1). The benzene ring or naphthalene ring formed by the atomic group represented by Y in general formula (1) may have a substituent, and these substituents include a carboxyl group, a sulfo group or a salt thereof, a halogen atom (preferably chlorine atom, bromine atom, iodine atom), alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, such as methyl group, ethyl group, tert-butyl group, 5eC-octyl group) group, pentadecyl group, cyclohexyl group, trifluoromethyl group, benzyl group, phenethyl group, etc.), aryl group (
For example, phenyl group, naphthyl group, tolyl group, mesityl group, etc.), acyl group (for example, acetyl group, tetradecanoyl group, pivaloyl group, benzoyl group, etc.), alkyloxycarbonyl group (for example, methoxycarbonyl group, benzyloxycarbonyl group, etc.) ), aryloxycarbonyl group (e.g. phenoxycarbonyl group, -p-)υ
), alkylsulfonyl groups (e.g. tfd methylsulfonyl group, etc.), arylsulfonyl groups (e.g. phenylsulfonyl group), carbamoyl groups (e.g. methylcarba7yl group) , butylcarbamoyl group, tetradecylcarbamoyl group, N-methyl-N-dodecylcarbamoyl group, phenylcarbamoyl group, etc.), acylamino group -
methoxyacetamide group, etc.), alkoxy group (preferably an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, such as methoxy group, ethoxy group, octadecyloxy group, etc.)
, sulfamoyl group (e.g. methylsulfamoyl group 1
.. , phenylsulfamoyl group, etc.), sulfamino group (e.g., methylsulfamino, tolylsulfamino)
, nitro group, hydroxy group, etc. At least one of these substituents is preferably a ballast group having a molecular size and/or shape sufficient to provide thermal non-diffusivity to the dye-releasing reducing agent according to the present invention. .

まだ、R1が嚢わすアルキル基としては、置換されてい
てもよい低級アルキル基が好ましく、Sえはメチル基、
エチル基、メトキシメチル基等75玉ある。さらにR1
が表わすアリール基としてはフェニル基が好咬しい。
The alkyl group contained in R1 is preferably an optionally substituted lower alkyl group, and S is a methyl group,
There are 75 ethyl groups, methoxymethyl groups, etc. Furthermore, R1
As the aryl group represented by, a phenyl group is preferable.

もよい低級アルキル基が好ましく、例えばメチル基、エ
チル基、n−プロピル基、n−フェチル基、メトキシエ
チル基等が挙げられる。またR2およびR3が衣わすア
リール基としては、置換基力;あってもよく、例えばフ
ェニル基、トリル基等ix好ましい。そしてR2および
R3で表わされる基にはノくラスト基が置換されていて
もよい。
Preferred are lower alkyl groups such as methyl, ethyl, n-propyl, n-phetyl, methoxyethyl and the like. Further, the aryl group represented by R2 and R3 may have a substituent group, and preferred examples include phenyl group and tolyl group. The groups represented by R2 and R3 may be substituted with a nolast group.

本発明における上記のノ(ラスト基としては、特に好ま
しいのは炭素原子数12以上有する基、および/または
スルホン酸、カルボン酸、スルフィン酸等の酸類および
それらの塩類から誘導される基等の親水性の置換基があ
る。
In the present invention, the above-mentioned (last group) is particularly preferably a group having 12 or more carbon atoms, and/or a hydrophilic group derived from acids such as sulfonic acid, carboxylic acid, and sulfinic acid, and their salts. There are sexual substituents.

本発明の熱現像感光要素の熱現像感光層にはカプラーが
含有きれる。本発明におけるカプラーとしては、「11
記一般式(1)で衣わされる色素放出還元剤の酸化体と
カプリング反応し得るものであれは広く用うることがで
きる。本発明に2いて好1しく用いられるカプラーは、
以下の一般式(l])〜(■)で表わすことができる。
The heat-developable photosensitive layer of the heat-developable photosensitive element of the present invention may contain a coupler. As the coupler in the present invention, “11
A wide variety of materials can be used as long as they can undergo a coupling reaction with the oxidized product of the dye-releasing reducing agent represented by the general formula (1). Couplers preferably used in the present invention are:
It can be represented by the following general formulas (l]) to (■).

一般式(II) 5 一般式(in) 一般式(IV) R+r −CHCOR9 IO 一般式(V) 一般式(M) 一般式(■) 19 式中、ZI″i前記一般式(1)において定義されだY
と同義の基であり、R4、R6、R8、R9、RI2、
R14、Rlcr、 R17、R111およびR2Oは
、各々水素原子、ハロゲン原子(好ましくは塩素原子、
臭素原子、沃素原子)、アルギル基(好ましくは炭素原
子数1〜24のアルキル基で、例えばメチル、エチル、
ブチル、t−オクチル、n−ドデシル、n−ペンタデシ
ル、シクロヘキシル等の各基が享けらnる)、アリール
基(置換基があってもよく、例えはフェニル基、ナフチ
ル基、トリル基、メシチル基)、アルコキシ基(好まし
くは炭素原子数1〜18のアルコキシ基、例えばメトキ
シ基、エトキシ基、オククデシルオキシ基)、アリール
オキシ基(例えばンエニルオキシ基)、アラルキル基(
例えばベンジル基、フェネチル基)、アシル基(例えば
アセチル基、テトラデカノイル基、ピバロイル基、ベン
ゾイル基)、アシルアミノ基(例えばn−ブチルアミド
基、置換されていてもよいベンズアミド基、メタンスル
ホンアミドエチルアミド基、β−メトキシエチルアミド
基)、アルコキシアルキル基(メトキシメチル基、エト
キシペンチル基)、アリールオキシアルキル基(フェノ
キシメチル基)、N−置換カルバモイル基(例えばメチ
ルカルバモイル基、ブチルカルバモイル基、テトジデシ
ルカルバモイル基、N−メチル−N−ドデシルカルバモ
イル基、2.4−シーt−フェノキシブチルカルバモイ
ル基、2−ドデシルオキシフェニルカルバモイル基)、
アルキルアミノ基(例えばメチルアミン基、ブチルアミ
ノ基、オクチルアミノ基)、アシルオキシ基(例えばア
セチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基)、アシルオキシ
アルキル基(例、tばアセチルオキシメチル基、ベンゾ
イルオキシプロビル基)、シアン基、ニトロ基等の各基
を表わす。
General formula (II) 5 General formula (in) General formula (IV) R+r -CHCOR9 IO General formula (V) General formula (M) General formula (■) 19 In the formula, ZI″i is defined in the above general formula (1) Sureda Y
is a group synonymous with R4, R6, R8, R9, RI2,
R14, Rlcr, R17, R111 and R2O are each a hydrogen atom, a halogen atom (preferably a chlorine atom,
bromine atom, iodine atom), argyl group (preferably an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, such as methyl, ethyl,
butyl, t-octyl, n-dodecyl, n-pentadecyl, cyclohexyl, etc.), aryl groups (substituents may be present, such as phenyl, naphthyl, tolyl, mesityl groups) ), an alkoxy group (preferably an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, such as a methoxy group, an ethoxy group, an occudecyloxy group), an aryloxy group (such as an enyloxy group), an aralkyl group (
For example, benzyl group, phenethyl group), acyl group (for example, acetyl group, tetradecanoyl group, pivaloyl group, benzoyl group), acylamino group (for example, n-butylamide group, optionally substituted benzamide group, methanesulfonamidoethylamide group) group, β-methoxyethylamide group), alkoxyalkyl group (methoxymethyl group, ethoxypentyl group), aryloxyalkyl group (phenoxymethyl group), N-substituted carbamoyl group (e.g. methylcarbamoyl group, butylcarbamoyl group, tetricarbamoyl group), decylcarbamoyl group, N-methyl-N-dodecylcarbamoyl group, 2.4-sheet t-phenoxybutylcarbamoyl group, 2-dodecyloxyphenylcarbamoyl group),
Alkylamino group (e.g. methylamine group, butylamino group, octylamino group), acyloxy group (e.g. acetyloxy group, benzoyloxy group), acyloxyalkyl group (e.g. acetyloxymethyl group, benzoyloxypropyl group) , cyan group, nitro group, etc.

またR11は、電子吸引性の置換基で好ましくはアセチ
ル基、ベンゾイル基、シアン基を表わし、R5、R7、
R11l、R13、R16および几19は、カプリング
反応によりカプラー残基から離脱可能な基または水素原
子を表わすが、好ましくは水素原子である0nおよびm
は1〜3の整数で、nおよびmが複数のときはR8およ
びR1□は互いに同じでも異なっていてもよい。
Further, R11 represents an electron-withdrawing substituent, preferably an acetyl group, a benzoyl group, or a cyan group; R5, R7,
R11l, R13, R16 and 几19 represent a group or a hydrogen atom that can be separated from the coupler residue by a coupling reaction, and preferably On and m are hydrogen atoms.
is an integer of 1 to 3, and when n and m are plural, R8 and R1□ may be the same or different from each other.

次に上記一般式(n)〜(■)で衣わきれるカプラーの
代表的具体例を示すが、本発明はこれらによシ限定され
るものではない。
Next, typical examples of couplers having the above general formulas (n) to (■) will be shown, but the present invention is not limited thereto.

(ψり示カプラー) −2 H −4 −7−   0 前記一般式(1)で表わされる本発明に係わる色素放出
還元剤は、酸化、加熱、およびカプリング反応によシ色
素を放出するものと考えられる。通常、色素放出還元剤
自体が現像主薬を兼ね、銀現像に伴って酸化されるか、
さらに別の現像主薬を添加した場合は、銀現像に伴って
酸化された現像主薬の酸化体によシ酸化される。酸化に
伴って放出された色素は熱によシ受像層に拡散し、転写
画像を形成せしめる。この際、本発明に係わる色素放出
還元剤は熱に対して非拡散性であシ、未露光部において
は色素が転写されることはない。上記によシ放出された
色素の熱転写は、溶解または溶融を伴なう転写でもよい
が、画像の分離性および高鮮鋭性の観点から昇華性の色
素であることが好ましい。また熱転写工程の少なくとも
一部または全部が昇華による転写であることが好ましい
。該昇華性の色素の昇華とは、通常言われるように室温
においては固体であるが適切な加熱によシ直接気化する
性質は勿論、固体が一度熔融して液状になシ、これが最
終的に気化する性質をも含めるものであシ、本発明では
放出される色素が上記の性質に基づいて気化転写するも
のを好筐しく含めるものである。
(ψ coupler) -2 H -4 -7- 0 The dye-releasing reducing agent according to the present invention represented by the above general formula (1) is one that releases a dye upon oxidation, heating, and coupling reaction. Conceivable. Usually, the dye-releasing reducing agent itself also serves as a developing agent and is oxidized during silver development, or
When another developing agent is added, it is oxidized to an oxidized form of the developing agent that is oxidized during silver development. The dye released during oxidation is diffused into the image-receiving layer by heat, forming a transferred image. At this time, the dye-releasing reducing agent according to the present invention is non-diffusive to heat, and no dye is transferred to unexposed areas. The thermal transfer of the dye released as described above may be a transfer that involves melting or melting, but from the viewpoint of image separation and high sharpness, it is preferable to use a sublimable dye. Further, it is preferable that at least part or all of the thermal transfer step is transfer by sublimation. The sublimation of sublimable dyes refers to the fact that they are solid at room temperature, but not only do they vaporize directly with appropriate heating, but they also melt once and become liquid, which is the final state. This also includes the property of vaporization, and the present invention preferably includes those in which the emitted dye undergoes vaporization transfer based on the above-mentioned property.

本発明において、前記一般式(1)で表わされる色素放
出還元剤から放出される色素としては、アゾ色素、アゾ
メチン色素、アントラキノン色素、トリフェニルメタン
色素、ニトロ色素、インジゴイド色素、フタロシアニン
色素、キノリン色素、キサンチン色素等を用いることが
できるが、好ましくは昇華温度が80°〜250℃、よ
り好ましくは100°〜200℃の色素である。
In the present invention, the dyes released from the dye-releasing reducing agent represented by the general formula (1) include azo dyes, azomethine dyes, anthraquinone dyes, triphenylmethane dyes, nitro dyes, indigoid dyes, phthalocyanine dyes, and quinoline dyes. , xanthine dyes, etc. can be used, but preferably a dye having a sublimation temperature of 80° to 250°C, more preferably 100° to 200°C.

本発明において用いられる熱拡散性の色素としては例え
ば以下のものを挙げることができる。
Examples of the heat-diffusible dyes used in the present invention include the following.

(例示色素) DYe’ −(1)       Dye −(2)D
ye ・−(3)           Dye −(
4)Dye   (5)          Dye 
−(6)Dye −(7)           Dy
e −(8)CH3CC=CCHs 1 Dye −(9)          Dye−αQD
ye−α刀         Dye−(6)Dye−
αI          Dye−α◆本発明における
放出される色素の好ましいものとして、下記一般式(■
)および(IX)で表わされるようなキレート化可能な
色素(ポストキレート色素)を挙げることができる。特
にキレート化可能な昇華性色素が好ましく、本発明にお
いて、上記のようなキレート化可能な色素を用いる場合
には、受像部に多価金属イオン(好ましくはニッケル(
n)、II(II)、コバル)(II)、パラジウム(
II)および亜鉛等)を含有させることによシ受1域部
に安定なキレート化した画像が得られる。
(Exemplary dye) DYe' -(1) Dye -(2)D
ye ・−(3) Dye −(
4) Dye (5) Dye
-(6)Dye -(7)Dy
e −(8) CH3CC=CCHs 1 Dye −(9) Dye−αQD
ye-α sword Dye-(6) Dye-
αI Dye-α◆As a preferable dye to be released in the present invention, the following general formula (■
) and (IX) which can be chelated (post-chelate dyes). Particularly preferred are sublimable dyes that can be chelated, and in the case of using the above-mentioned chelatable dyes in the present invention, polyvalent metal ions (preferably nickel) are provided in the image receiving area.
n), II (II), Kobal) (II), Palladium (
A stable chelated image can be obtained in the first region of the receiver by containing the ingredients (II) and zinc, etc.).

一般式(■I) 式中、A’は少なくとも1つの環が5負〜7員の環で構
成される芳香環または複素環を形成するに必要な原子群
を表わし、かつアゾ結合に結合する炭素原子の隣接位の
少なくとも1つが、(イ)窒素原子か、(ロ)窒素原子
、酸素原子または硫黄原子で置換された炭素原子であシ
、またA2は少なくとも1つの環が5負〜7負の環で構
成される芳香環または′4i素環を完成するに必要外原
子群を表わす。
General formula (■I) In the formula, A' represents an atomic group necessary to form an aromatic ring or a heterocycle in which at least one ring is composed of a 5- to 7-membered ring, and is bonded to an azo bond. At least one adjacent position of a carbon atom is (a) a nitrogen atom, or (b) a carbon atom substituted with a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom, and A2 is a carbon atom in which at least one ring is 5-7 Represents a group of atoms that are not necessary to complete an aromatic ring or a '4i elementary ring composed of a negative ring.

Gはキレート化基を表わし、Alおよび/またはA2に
よシそれぞれ形成された上記環上の置換基(キレ−基を
含む)として少くとも1個のアミン基(第1級または第
2級アミン基)を有する。
G represents a chelating group, and at least one amine group (primary or secondary amine group).

一般式(IX) z+ H 式中、A3は前記一般式(■)のAIと同義の基であシ
 Zlは電子吸引基であって、好ましくはアセチル基、
ベンゾイル基、シアン基またはカルバモイル基(アルキ
ルカルバモイル基又はアリールカルバモイル基を含む)
であシ、Z2はアルキル基(好ましくはメチル基)また
はアリール基(好ましくはフェニル基)を表わし、環上
の置換基(キレート化基を含む)として少なくとも1つ
のアミン基(第13級アミノ基、第2級アミノ基)が置
換されている。
General formula (IX) z+ H In the formula, A3 is a group having the same meaning as AI in the above general formula (■) Zl is an electron-withdrawing group, preferably an acetyl group,
Benzoyl group, cyanogen group or carbamoyl group (including alkylcarbamoyl group or arylcarbamoyl group)
Z2 represents an alkyl group (preferably a methyl group) or an aryl group (preferably a phenyl group), and at least one amine group (including a chelating group) as a substituent on the ring (including a 13th amino group). , secondary amino group) are substituted.

以下に、一般式(■)および(IX)で表わされるキレ
ート化可能な色素(ボストキレート色素)の代表的具体
例を記載する。
Typical specific examples of chelatable dyes (bost chelate dyes) represented by general formulas (■) and (IX) are described below.

(例示色素) Dye−α■      Dye−αQDye  (1
71Dye = <IQDye−(2)      D
ye−(ホ)D)’e −HDye−(イ) Dye−翰              0次に、前述
の拡散性色素を放出し得る一般式(I)で表わされる色
素放出還元剤の代表的具体例を記(例示化合物) CPM −4 CPM −7 C2H5C2H3 CPffi、’I −8 CPM−9 CPM−10 CPM −13 C2H5〉CHz )3SO3H C2(″′CCH2)ssOsH CPン、’r−16 C21ど\(Cl−12)3 SO3H上記の色素放出
還元剤は、一般的には還元剤部分と色素部分とをそれぞ
れ別に合成した後、両部会を化学的に結合させることに
より製造することができる。
(Exemplary dye) Dye-α■ Dye-αQDye (1
71Dye = <IQDye-(2) D
ye-(E)D)'e -HDye-(I) Dye-翰 0Next, typical specific examples of the dye-releasing reducing agent represented by the general formula (I) capable of releasing the above-mentioned diffusible dye will be described. (Exemplary compounds) CPM -4 CPM -7 C2H5C2H3 CPffi,'I -8 CPM-9 CPM-10 CPM -13 C2H5〉CHz )3SO3H C2('''CCH2)ssOsH CPn,'r-16 C21d\(Cl -12)3SO3H The dye-releasing reducing agent described above can generally be produced by separately synthesizing the reducing agent part and the dye part, and then chemically bonding the two parts.

以下に、本発明に係わる色素放出還元剤の合成法を記載
する。
Below, a method for synthesizing the dye-releasing reducing agent according to the present invention will be described.

合成例1(例示化合物り、CPM−1の合成)下記に示
す色素3.77をP−N、N−ジエチルアミノフェニル
アミン2.149と共に100 m/!のピリジンに加
え、5時mj室温で撹拌した後、さらに30分間60〜
70℃に加熱し冷却後、507の氷を含む10チ食塩水
に加え、得られた固体を濾取した。この固体をカラムク
ロマトグラフィーによシ単離精製し、目的物4.22を
得た。尚、合成された化合物はNM・RlIR,FD−
マススペクトル等によシ確認した。
Synthesis Example 1 (Synthesis of Exemplary Compound CPM-1) 3.77 of the dye shown below was mixed with 2.149 of P-N,N-diethylaminophenylamine at 100 m/! of pyridine and stirred at room temperature for 5 hours, then stirred for an additional 30 minutes at 60~
After heating to 70° C. and cooling, it was added to 10% brine containing 507 ice, and the resulting solid was collected by filtration. This solid was isolated and purified by column chromatography to obtain the desired product 4.22. In addition, the synthesized compounds are NM・RlIR, FD-
This was confirmed by mass spectra, etc.

Hs 上記の合成法によシ得られた本発明に係わる色素放出還
元剤を含有せしめた熱現像感光要素は、露光後、受像紙
と密着させて例えばアイロン等で加熱するだけで従来よ
シも、最大濃度に優れ、かつカプリの少ない鮮明な転写
画像を受像紙上に得ることができる〇 以下、引続いて本発明の熱現像感光要素について詳述す
る。
Hs After exposure, the heat-developable photosensitive element containing the dye-releasing reducing agent according to the present invention obtained by the above-mentioned synthesis method can be easily processed by simply bringing it into close contact with an image-receiving paper and heating it with, for example, an iron. , a clear transferred image with excellent maximum density and less capri can be obtained on image-receiving paper.Hereinafter, the heat-developable photosensitive element of the present invention will be described in detail.

本発明の熱現像感光要素は、感光性機能2よび現像性機
能としての有機銀塩を熱現像感光層に貧有せしめる。
In the heat-developable photosensitive element of the present invention, the heat-developable photosensitive layer is impregnated with an organic silver salt as a photosensitive function 2 and a developable function.

本発明において、感光性機能および現像性機能は、有機
銀塩によって得られるが、感光性において、有機銀塩自
体も感光性を有してはいるが有・汝銀塩に触媒的に接触
させたハロゲン化銀によって感度を更に向上させたシ、
分光増感でせだりすることが可能である。まだ、ハレー
ションやイラジェーション防止色素を添加して画質を向
上させることは、カラー画像を転写させて銀画像と分離
する本発明においては、可能であシ、むしろ有効である
In the present invention, the photosensitivity function and the developability function are obtained by the organic silver salt.In terms of photosensitivity, although the organic silver salt itself has photosensitivity, it is necessary to catalytically contact it with the silver salt. The sensitivity is further improved by using silver halide.
It is possible to improve this by spectral sensitization. However, in the present invention, in which a color image is transferred and separated from a silver image, improving the image quality by adding an anti-halation or irradiation dye is not possible, but rather effective.

現像性においても、加熱することによっておこる有機銀
塩の溶解物理机像反応を、色素放出還元剤の色素の放出
反応に関係させることが容易でるるという利点を弔して
いる。すなわち、不発明において、有機銀塩の俗解物理
現像反応と、それを利用して色素が放出でれる反応、お
よび、それらの熱転写の条件をうまく設定することによ
って、ただ一度の加熱(熱現像)によって、鮮明なカラ
ー転写画像を得るととも可能でるる。
In terms of developability, it is also advantageous in that it is easy to relate the dissolution physical image reaction of the organic silver salt that occurs upon heating to the dye release reaction of the dye release reducing agent. That is, in the present invention, by properly setting the commonly understood physical development reaction of organic silver salt, the reaction that releases the dye using it, and the conditions for thermal transfer, it is possible to perform heating (thermal development) only once. This makes it possible to obtain clear color transfer images.

熱現像感光要素は、一般に熱現像だけで画像を形成し、
定着処理を施さないという特異性の故に、よく知られて
いる欠点として、焼出しくプリントアウト)による画像
の劣化がある。したがって従来の熱現像感光要素は、画
像形成後id冷暗所に保イ了二しなければならないとい
うわずられしさがあった。本発明においては、たとえ感
光性層が露出して焼出しが生じたとしても、それによる
色素の放出反応、さらにはそれらの転写への影響は非常
に小さくなる。もし、感光性層と受像層をひきはがす方
法(peel apar”t )  を採用するならほ
とんど問題は生じない。
Heat-developable photosensitive elements generally form images only by heat development;
Due to the specificity of not applying a fixing process, a well-known drawback is image deterioration due to printout. Therefore, conventional photothermographic elements have the trouble of having to be kept in a cool, dark place after image formation. In the present invention, even if the photosensitive layer is exposed and printout occurs, the effect of this on the dye release reaction and furthermore on the transfer thereof is extremely small. If a method of peeling off the photosensitive layer and the image-receiving layer is employed, little problem arises.

本発明に用いられる熱現像感光要素は、基本的には同一
熱現像Iへ光層に (1)有機銀地 (2)感光性・・ロダン化@(好ましくは)(3)色素
放出還元剤 (4)  バインダー を有するが、上記の有機銀地と感光性ハロゲン化銀とを
同一層中に貧有せしめ、本発明による色素放出還元剤を
該層と隣接層中に含有せしめてもよい。
The heat-developable photosensitive element used in the present invention is basically the same as the heat-developable photolayer I. (4) Although a binder is present, the above-mentioned organic silver base and photosensitive silver halide may be contained in the same layer, and the dye-releasing reducing agent according to the present invention may be contained in this layer and an adjacent layer.

本発明において用いられる有機銀塩としては、特公昭4
3−4924号、同44−26582、同45−184
16号、同45−12700号、同45−22185号
及び特開昭49−52626号、同52−31728号
、同52−13731号、同52−141222号、同
53−36224号、同53−37610号各公報1米
国特許第3,330.633号、同4,168,980
号等の明細書に記載されている脂肪族カルボン酸の銀塩
例えばラウリン酸銀、ミーリスチン酸銀、バルミチン酸
銀、ステアリン酸銀、アラキドン酸銀、ベヘン酸銀等、
又芳香族カルボン酸銀、例えば安息香酸銀、フクル酸銀
等、又イミノ基を有する銀塩例えばベンツトリアゾール
銀、サッカリン銀、フタラジノン銀、フタルイミド銀等
、メルカプト基又はチオン基を有する化合物の銀塩例え
ば2−メルカプトベンツ−オキサゾール銀、メルカプト
オキサジアゾール銀、メルカプトベンツチアゾール銀、
2−メルカプトベンツイミダゾール銀、3−メルカプト
−フェニル−1,2,4−トリアゾール銀、又その他と
して4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a、 7
−チトラザインデン銀、5−メチル−7−ヒドロキシ−
1,2,3゜4.6−ヘンクザインデン銀等があげられ
る。又RD 16966 、同16907、英国特許第
1,590,956号、同1.590,957号明細書
に記載の様な銀化合物を用いることも出来る。中でも例
えばペンツトリアゾール銀の銀塩の様なイミノ基を有す
る銀塩が好ましくベンツトリアゾールの銀塩としては、
例えばメチルベンツトリアゾール銀のようなアルキル置
換ベンツトリアゾール銀、例えばブロム−ペンツトリア
ゾール銀、クロルベンツトリアゾール銀のようなハロゲ
ン置換ベンツトリアゾール銀、例えば5−アセトアミド
ベンツトリアゾール銀のようなアミド置換ベンツトリア
ゾール銀、又英国特許第1゜590.956号、同1,
590,957号各明細書に記載の化合物、例えばN−
〔6−クロロ−4−N(3,5−ジクロロ−4−ヒドロ
キシフェニル)イミノ−1−オキソ−5−メチル−2,
5−シクロへキサジエン−2−イル〕−5−カルバモイ
ルベンツトリアゾール銀塩、2−ペンツトリアゾール−
5−イルアゾ−4−メトキシ−1−ナフトール銀地、1
−ペンツトリアゾール−5−イルアゾ−2−ナフトール
銀地、N−ペンツトリアゾール−5−イル−4−(4−
ジメチルアミノフェニルアゾ)ベンツアミド銀塩等が挙
げられる。
As the organic silver salt used in the present invention,
No. 3-4924, No. 44-26582, No. 45-184
No. 16, No. 45-12700, No. 45-22185, and No. 49-52626, No. 52-31728, No. 52-13731, No. 52-141222, No. 53-36224, No. 53- 37610 Publications 1 U.S. Patent Nos. 3,330.633 and 4,168,980
Silver salts of aliphatic carboxylic acids such as silver laurate, silver myristate, silver balmitate, silver stearate, silver arachidonic acid, silver behenate, etc., as described in the specifications of No.
Also, aromatic silver carboxylates such as silver benzoate, silver fucurate, etc., silver salts having an imino group, such as silver benztriazole, silver saccharin, silver phthalazinone, silver phthalimide, etc., and silver salts of compounds having a mercapto group or a thione group. For example, 2-mercaptobenz-oxazole silver, mercaptooxadiazole silver, mercaptobenzthiazole silver,
2-mercaptobenzimidazole silver, 3-mercapto-phenyl-1,2,4-triazole silver, and also 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7
- Citrazaindene silver, 5-methyl-7-hydroxy-
Examples include 1,2,3°4.6-Henkseinden silver. It is also possible to use silver compounds such as those described in RD 16966, RD 16907, and British Patent Nos. 1,590,956 and 1,590,957. Among these, silver salts having an imino group such as penztriazole silver salts are preferred as silver salts of benztriazole.
Alkyl-substituted benztriazole silver such as methylbenztriazole silver, e.g. bromo-penztriazole silver, halogen-substituted benztriazole silver such as chlorbenztriazole silver, amide-substituted benztriazole silver such as 5-acetamidobenztriazole silver, Also, British Patent No. 1゜590.956,
Compounds described in each specification of No. 590,957, such as N-
[6-chloro-4-N(3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl)imino-1-oxo-5-methyl-2,
5-Cyclohexadien-2-yl]-5-carbamoylbenztriazole silver salt, 2-penztriazole-
5-ylazo-4-methoxy-1-naphthol silver background, 1
-penztriazol-5-ylazo-2-naphthol silver background, N-penztriazol-5-yl-4-(4-
Examples include dimethylaminophenylazo)benzamide silver salt.

また下記一般式(X)で表わされるニトロベンツトリア
ゾール類及び下記一般式(XI)で表わされる一般式(
X) 式中、R21はニトロ基を表わし、R22及びR23は
同一でも異なっていてもよく、各々ノ・ロダン原子(例
えは、塩素、臭素、沃素等の各原子)、ヒト°ロキシ基
、スルホ基もしくはその塩(例えば、ナトリウム塩、カ
リウム塩、アンモニウム塩)、カルボキシ基もしくはそ
の塩(例えは、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウ
ム塩)、ニトロ基、シアノ基、まだはそれぞれ置換基を
有してもよいカルバモイル基、スルファモイル基、アル
キル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基)、
アルコキシ基(例えば、メトキシ基、エトキシ基)、ア
リール基(例えばフェニル基)もしくはアミン基を表わ
し、pは0〜2、qはθ〜1の整数を表わす。また前記
カルバモイル基の置換基として(d例えばメチル基、エ
チル基、アセチル基等を挙げることかでき、スルファモ
イル基の置換基としては例えばメチル基、エチル基、ア
セチル基等を挙げることができ、アルキル基の置換基と
しては例えはカルボキシ基、エトキシカルボニル基等を
、アリール基の置換基としては例えばスルホ基、ニトロ
基等を、アルコキシ基の置換基としては例えばカルボキ
シ基、エトキシカルボニル基を、およびアミン基の置換
基としては例えばアセチル基、メタンスルホニル基、ヒ
ドロキシ基を各々ケケルことができる。
In addition, nitrobenztriazoles represented by the following general formula (X) and general formula (
X) In the formula, R21 represents a nitro group, and R22 and R23 may be the same or different, and each represents a rhodane atom (for example, each atom such as chlorine, bromine, or iodine), a hydroxyl group, or a sulfonate group. groups or salts thereof (e.g., sodium salts, potassium salts, ammonium salts), carboxy groups or salts thereof (e.g., sodium salts, potassium salts, ammonium salts), nitro groups, cyano groups, each of which has a substituent. optional carbamoyl group, sulfamoyl group, alkyl group (e.g., methyl group, ethyl group, propyl group),
It represents an alkoxy group (for example, a methoxy group, an ethoxy group), an aryl group (for example, a phenyl group), or an amine group, p represents an integer of 0 to 2, and q represents an integer of θ to 1. Further, as substituents for the carbamoyl group (d), for example, methyl group, ethyl group, acetyl group, etc. can be mentioned, and as substituents for the sulfamoyl group, for example, methyl group, ethyl group, acetyl group, etc. can be mentioned, and alkyl Examples of substituents for groups include carboxy groups and ethoxycarbonyl groups, examples of substituents for aryl groups include sulfo groups and nitro groups, and examples of substituents for alkoxy groups include carboxy groups and ethoxycarbonyl groups, and Examples of substituents for the amine group include an acetyl group, a methanesulfonyl group, and a hydroxy group.

前記一般式(X)で表わきれる化合物は少くとも一つの
ニトロ基を有するベンゾトリアゾール銹導体の銀塩であ
り、その具体例としては以下の化合物を挙げることがで
きる。
The compound represented by the general formula (X) is a silver salt of a benzotriazole rust conductor having at least one nitro group, and specific examples thereof include the following compounds.

例えば、4−ニトロベンゾトリアゾール銀、5−ニトロ
ベンゾトリアゾール銀、5−ニトロ−6−クロルペンツ
トリアゾール銀、5−ニトロ−6−メチルベンゾトリア
ゾール銀、5−二トロー6−メチルベンゾトリアゾール
銀、5−ニトロ−7−フェニルベンゾトリアゾール銀、
4−ヒドロドロキシ−7−二トロベンゾトリアゾール銀
、4−ヒドロキシ−5,7−シニトロベンゾトリアソー
ル銀、4−ヒドロキシ−5−二トロー6−クロルベンゾ
トリアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−二) r:l−
6−メチルベンツトリアゾール銀、4−スルホ−6−ニ
トロベンゾトリアゾール銀、4−カルボキシ−6−ニト
ロベンゾトリアゾール銀、5−カルボキシ−6−ニトロ
ベンゾトリアゾール銀、4−カルバモイル−6−ニトロ
ベンゾトリアゾール銀、4−スルファモイル−6−ニト
ロベンゾトリアゾール銀、5−カルボキシメチル−6−
ニトロベンゾトリアゾール銀、5−ヒドロキシカルボニ
ルメトキシ−6−ニトロベンゾトリアゾール銀、5−ニ
トロ−7−ジアツベンゾトリアゾール銀、5−アミノ−
6−ニトロベンゾトリアゾール銀、5−ニトロ−7−(
p−二トロフェニル)ベンゾトリアゾール銀、5.7−
ジニトロ−6−メチルベンゾトリアゾール銀、5.7−
ジニトロ−6−クロルベンソトリアゾール銀、5,7−
ジニトロ−6−メトキシベンゾトリアゾール銀などを挙
げることができる。
For example, silver 4-nitrobenzotriazole, silver 5-nitrobenzotriazole, silver 5-nitro-6-chloropenzotriazole, silver 5-nitro-6-methylbenzotriazole, silver 5-nitro-6-methylbenzotriazole, -nitro-7-phenylbenzotriazole silver,
4-Hydroxy-7-nitrobenzotriazole silver, 4-hydroxy-5,7-sinitrobenzotriazole silver, 4-hydroxy-5-nitro-6-chlorobenzotriazole silver, 4-hydroxy-5-2) r:l-
6-Methylbenzotriazole silver, 4-sulfo-6-nitrobenzotriazole silver, 4-carboxy-6-nitrobenzotriazole silver, 5-carboxy-6-nitrobenzotriazole silver, 4-carbamoyl-6-nitrobenzotriazole silver , 4-sulfamoyl-6-nitrobenzotriazole silver, 5-carboxymethyl-6-
Silver nitrobenzotriazole, Silver 5-hydroxycarbonylmethoxy-6-nitrobenzotriazole, Silver 5-nitro-7-diatubenzotriazole, 5-amino-
6-nitrobenzotriazole silver, 5-nitro-7-(
p-nitrophenyl)benzotriazole silver, 5.7-
Dinitro-6-methylbenzotriazole silver, 5.7-
Dinitro-6-chlorobensotriazole silver, 5,7-
Examples include silver dinitro-6-methoxybenzotriazole.

一般式CM) 式中、R24はヒドロキシ基、スルホ基もしくはその塩
(例えは、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩
)、カルボキシ基もしくはその塩(例えば、ナトリウム
塩、カリウム塩、アンモニウム塩)、置換基を有しても
よいカルバモイル基及び置換基を有してもよいスルファ
モイル基を表わし、R25はハロゲン原子(例えば、塩
素、臭素、沃素)、ヒドロキシ基、スルホ基もしくはそ
の塩(例えば、1  ナトリウム塩、カリウム塩、アン
モニウム塩)、カルボキシ基もしくはその塩(例えば、
ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩L =)o
4、シアノ基、または5それぞれ置換基を有してもよい
アルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基
)、アリール基(例えば、フェニル基)、アルコキシ基
(例えば、メトキシ基、エトキシ基)もしくはアミン基
を表わし、rは1″または2、Sは0〜2の整数を表わ
す。
General formula CM) In the formula, R24 is a hydroxy group, a sulfo group or a salt thereof (e.g., sodium salt, potassium salt, ammonium salt), a carboxy group or a salt thereof (e.g., sodium salt, potassium salt, ammonium salt), or a substituted R25 represents a carbamoyl group which may have a group and a sulfamoyl group which may have a substituent, and R25 is a halogen atom (e.g. chlorine, bromine, iodine), a hydroxy group, a sulfo group or a salt thereof (e.g. 1 sodium salt, potassium salt, ammonium salt), carboxy group or its salt (e.g.
Sodium salt, potassium salt, ammonium salt L=)o
4, a cyano group, or 5 an alkyl group (e.g., methyl group, ethyl group, propyl group), which may each have a substituent, an aryl group (e.g., phenyl group), an alkoxy group (e.g., methoxy group, ethoxy group) ) or an amine group, r is 1'' or 2, and S is an integer of 0 to 2.

筐た、前記R24におけるカルバモイル基の置換基とし
ては例えばメチル基、エチル基、アセチル基等を挙げる
ことができ、スルファモイル基の置換基としては例えば
メチル基、エチル基、アセチル基等を挙げることができ
る。さらに前記R25におけるアルキル基の置換基とし
ては例えばカルボキシ基、エトキシカルボニル基等を、
アリール基の置換基としては例えばスルホ基、ニトロ基
等を、アルコキシ基の置換基としては例えばカルボキシ
基、エトキシカルボニル基等を、およびアミン基の置換
基としては例えばアセチル基、メタンスルホニル基、ヒ
ドロキシ基等を各々挙げることができる。
Examples of substituents for the carbamoyl group in R24 include methyl, ethyl, acetyl, etc., and examples of substituents for sulfamoyl include methyl, ethyl, acetyl, etc. can. Furthermore, examples of substituents for the alkyl group in R25 include a carboxyl group, an ethoxycarbonyl group, etc.
Examples of substituents for aryl groups include sulfo groups and nitro groups; examples of substituents for alkoxy groups include carboxy groups and ethoxycarbonyl groups; and examples of substituents for amine groups include acetyl groups, methanesulfonyl groups, and hydroxyl groups. Each of the groups can be mentioned.

前記一般式(Xi)で表わされる有機銀塩の具体例とし
ては以下の化谷物を挙げることができる。
Specific examples of the organic silver salt represented by the general formula (Xi) include the following compounds.

例えば、4−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、5−ヒ
ドロキシベンゾトリアゾール銀、4−スルホペンソトリ
アゾール銀、5−スルホベンゾ) IJアゾール銀、ベ
ンゾトリアゾール欽−4−スルホン酸ナトリウム、ベン
ゾトリアゾール銀−5−スルホン敵ナトリウム、ベンゾ
トリアゾール銀−4−スルホン酸カリウム、ベンゾトリ
アゾール銀−5−スルホン酸カリウム、ベンゾトリアゾ
ール銀−4−スルホン酸アンモニウム、ベンツトリアゾ
ール銀−5−スルホン酸アンモニウム、4−カルボキシ
ベンゾトリアゾール銀、5−カルボキシベンゾトリアゾ
ール銀、ベンゾトリアゾールs!−4−カルボン酸ナト
リウム、ベンゾトリアゾール銀−5−カルボン酸ナトリ
ウム、ベンゾトリアゾール銀−4−カルボン酸カリウム
、ベンゾトリアゾール銀−5−カルボン酸カリウム、ベ
ンゾトリアゾール銀−4−カルボン酸アンモニウム、ベ
ンゾトリアゾール銀−5−カルボン酸アンモニウム、5
−力ルバモイルベンソトリアゾール銀、4−スルファモ
イルベンゾトリアゾール銀、5−力ルボキシ−6−ヒド
ロキシベンゾトリアゾール銀、5−カルボキシ−7−ス
ルホベンゾトリアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−スル
ホベンツトリアソール銀、4−ヒドロキシ−7−スルホ
ベンゾトリアゾール銀、5,6−ジカルボキシベンゾト
リアゾール銀、4.6−シヒドロキシベンゾトリアゾー
ル銀、4−ヒドロキシ−5−クロルベンゾトリアゾール
銀、4−ヒドロキシ−5−メチルベンゾトリアゾール銀
、4−ヒドロキシ−5−メトキシベンゾトリアゾール銀
、4−ヒドロキシ−5−ニトロベンゾトリアゾール銀、
4−ヒドロキシ−5−シアノベンゾトリアゾール銀、4
−ヒドロキシ−5−アミノベンゾトリアゾール銀、4−
ヒドロキシ−5−アセトアミドベンゾトリアゾール銀、
4−ヒドロキン−5−ベンゼンスルホンアミドベンゾト
リアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−ヒドロキシカルボ
ニルメトキシベンゾトリアゾール銀、4−ヒドロキシ−
5−エトキシカルボニルメトキシベンゾトリアゾール銀
、4−ヒドロキシ−5−カルボキシメチルベンゾトリア
ゾール銀、4−ヒドロキシ−5−エトキシカルボニルメ
チルベンゾトリアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−フェ
ニルベンゾトリアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−(p
−ニトロフェニル)ベンゾトリアゾール5M、4−ヒj
゛ロキシー5−(p−スルホフェニル)ペンツトリアゾ
ール銀、4−スルホ−5−クロルベンツ) IJアゾー
ル銀、4−スルホ−5−メチルベンゾトリアゾール銀、
4−スルホ−5−メ)・キシベンツトリアゾール銀、4
−スルホ−5−シアノベンゾトリアゾール銀、4−スル
ホ−5−アミノベンゾトリアゾール銀、4−スルホ−5
−アセトアミドベンゾトリアゾール銀、4−スルホ−5
−ベンゼンスルホンアミドベンツトリアゾール銀、4−
スルホ−5−ヒドロキシカルボニルメトキシベンゾトリ
アゾール銀、4−スルホ−5−エトキシカルボニルメト
キシベンゾトリアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−カル
ボキシベンゾトリアゾール銀、4−スルホ−5−カルボ
キシメチルベンゾトリアゾール銀、4−スルホ−5−エ
トキシカルボニルメチルベンゾトリアゾール銀、4−ス
ルホ−5−フェニルベンゾトリアゾール銀、4−ス#$
−5−(p−ニトロフェニル)ベンゾトリアゾール銀、
4−スルホ−5−(p−スルホフェニル)ベンゾトリア
ゾール銀、4−スルホ−5−メトキシ−6−クロルベン
ゾトリアゾール銀、4−スルホ−5−クロル−6−カル
ボキシベンゾトリアゾール銀、4−カルボキシ−5−ク
ロルベンゾトリアゾール銀、4−カルボキシ−5−メチ
ルベンゾトリアゾール銀、4−カルボキシ−5−ニトロ
ベンゾトリアゾール銀、4−カルボキシ−5−アミノベ
ンゾトリアゾール銀、4−カルボキシ−5−メトキシベ
ンゾトリアゾール銀、4−カルボキシ−5−アセトアミ
ドベンゾトリアゾール銀、4−カルボキシ−5−エトキ
シカルボニルメトキシベンゾトリアゾール銀、4−カル
ボキシ−5−カルボキシメチルベンゾ) IJアゾール
銀、4′−カルボキシ−5−フェニルベンゾトリアゾー
ル銀、4−カルボキシ−5−(p−ニトロフェニル)ベ
ンゾトリアゾール銀、4−カルボキシ−5−メチル−7
−スルホベンゾトリアゾール銀などを挙げることができ
る。これらの化合物は単独で用いても、2種類以上を組
合せて用いてもよい。
For example, silver 4-hydroxybenzotriazole, silver 5-hydroxybenzotriazole, silver 4-sulfopensotriazole, silver 5-sulfobenzo), silver IJ azole, silver sodium benzotriazole-4-sulfonate, silver silver benzotriazole-5-sulfone. Sodium, silver benzotriazole-4-potassium sulfonate, silver benzotriazole-5-potassium sulfonate, silver benzotriazole-4-ammonium sulfonate, silver benzotriazole-5-ammonium sulfonate, silver 4-carboxybenzotriazole, 5 -Carboxybenzotriazole silver, benzotriazole s! Sodium -4-carboxylate, silver benzotriazole-5-sodium carboxylate, silver benzotriazole-4-potassium carboxylate, silver benzotriazole-5-potassium carboxylate, silver benzotriazole-4-carboxylate ammonium, silver benzotriazole -5-ammonium carboxylate, 5
- Silver sulfamoylbenzotriazole, silver 4-sulfamoylbenzotriazole, silver 5-hydroxy-6-hydroxybenzotriazole, silver 5-carboxy-7-sulfobenzotriazole, silver 4-hydroxy-5-sulfobenzotriazole Sol silver, 4-hydroxy-7-sulfobenzotriazole silver, 5,6-dicarboxybenzotriazole silver, 4,6-cyhydroxybenzotriazole silver, 4-hydroxy-5-chlorobenzotriazole silver, 4-hydroxy-5 -Methylbenzotriazole silver, 4-hydroxy-5-methoxybenzotriazole silver, 4-hydroxy-5-nitrobenzotriazole silver,
4-Hydroxy-5-cyanobenzotriazole silver, 4
-Hydroxy-5-aminobenzotriazole silver, 4-
Hydroxy-5-acetamidobenzotriazole silver,
4-Hydroquine-5-benzenesulfonamide benzotriazole silver, 4-hydroxy-5-hydroxycarbonylmethoxybenzotriazole silver, 4-hydroxy-
5-ethoxycarbonylmethoxybenzotriazole silver, 4-hydroxy-5-carboxymethylbenzotriazole silver, 4-hydroxy-5-ethoxycarbonylmethylbenzotriazole silver, 4-hydroxy-5-phenylbenzotriazole silver, 4-hydroxy-5 −(p
-nitrophenyl)benzotriazole 5M, 4-hij
IJ azole silver, 4-sulfo-5-methylbenzotriazole silver,
4-Sulfo-5-me) xybenztriazole silver, 4
-sulfo-5-cyanobenzotriazole silver, 4-sulfo-5-aminobenzotriazole silver, 4-sulfo-5
-acetamidobenzotriazole silver, 4-sulfo-5
-benzenesulfonamidobenztriazole silver, 4-
Sulfo-5-hydroxycarbonylmethoxybenzotriazole silver, 4-sulfo-5-ethoxycarbonylmethoxybenzotriazole silver, 4-hydroxy-5-carboxybenzotriazole silver, 4-sulfo-5-carboxymethylbenzotriazole silver, 4-sulfo -5-ethoxycarbonylmethylbenzotriazole silver, 4-sulfo-5-phenylbenzotriazole silver, 4-su #$
-5-(p-nitrophenyl)benzotriazole silver,
4-Sulfo-5-(p-sulfophenyl)benzotriazole silver, 4-sulfo-5-methoxy-6-chlorobenzotriazole silver, 4-sulfo-5-chloro-6-carboxybenzotriazole silver, 4-carboxy- 5-chlorobenzotriazole silver, 4-carboxy-5-methylbenzotriazole silver, 4-carboxy-5-nitrobenzotriazole silver, 4-carboxy-5-aminobenzotriazole silver, 4-carboxy-5-methoxybenzotriazole silver , 4-carboxy-5-acetamidobenzotriazole silver, 4-carboxy-5-ethoxycarbonylmethoxybenzotriazole silver, 4-carboxy-5-carboxymethylbenzo) IJ azole silver, 4'-carboxy-5-phenylbenzotriazole silver , 4-carboxy-5-(p-nitrophenyl)benzotriazole silver, 4-carboxy-5-methyl-7
- Sulfobenzotriazole silver, etc. can be mentioned. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

本発明において用いることができる有機@塩は単離した
ものを適当な手段にょシバインダー中に分散して使用に
供してもよいし、また適当なバインダー中で銀塩を調製
し、単離せずにそのまま使用に供してもよい。
The organic @salt that can be used in the present invention may be isolated and used by dispersing it in a binder by appropriate means, or the silver salt may be prepared in a suitable binder and not isolated. It may be used as is.

該有機銀塩の使用量は、支持体1m渦、!l) 0.0
59〜10.09であシ、好ましくは0.22〜2.O
fである。
The amount of the organic silver salt used is 1 m vortex of the support. l) 0.0
59-10.09, preferably 0.22-2. O
It is f.

本発明に用いられる熱現像感光層に感光性ハロゲン化銀
を含有させる場合には、感光性ハロゲン化銀として、塩
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
、塩沃臭化銀、或いはこれらの混合物等を用いることが
できる。該感光性ハロゲン化銀は、写真技術分野で公知
のシングルジェット法やダブルジェット法等の任意の方
法で調製することができるが、特に通常用いられるハロ
ゲン化銀ゼラチン乳剤の調製方法に従って調製した感光
性ハロゲン化銀乳剤が好ましい結果を与える。
When the heat-developable photosensitive layer used in the present invention contains photosensitive silver halide, examples of the photosensitive silver halide include silver chloride, silver bromide, silver iodide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, Silver iodobromide, silver chloroiodobromide, or a mixture thereof can be used. The photosensitive silver halide can be prepared by any method known in the photographic field, such as a single jet method or a double jet method, but in particular, a photosensitive silver halide prepared according to a commonly used method for preparing silver halide gelatin emulsions. Polymer silver halide emulsions give favorable results.

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野で公知の任
意の方法で化学的に増感してもよい。かかる増感法とし
ては、金増感、イオウ増感、金−上記感光性乳剤中のノ
・ロダン化銀は、粗粒子であっても微粒子であってもよ
いが、好ましい粒子サイズはその径が約1.5μ〜約0
.001μであシ、さらに好ましくは約0.5μ〜約0
.01μである。
The light-sensitive silver halide emulsion may be chemically sensitized by any method known in the photographic art. Such sensitization methods include gold sensitization, sulfur sensitization, gold sensitization, and silver rhodanide in the above-mentioned photosensitive emulsion, which may be coarse or fine grains, but the preferred grain size is determined by its diameter. is about 1.5μ to about 0
.. 001μ, more preferably about 0.5μ to about 0
.. It is 01μ.

更に他の感光性ハロゲン化銀の調製法として、感光性銀
塩形成成分を有機銀塩と共存させ、・有機銀塩の一部に
感光性ハロゲン化銀を形成させることもできる。この調
製法に用いられる感光性銀塩形成成分としては、無機ハ
ロゲン化物、例えばMXで表わされるハロゲン化物(こ
こで、MはH原子、NH4基または金属原子を表わし、
XはC11Briだは1.nはMがH原子、NH4基の
時は1、Mが金属原子の時はその原子価を示す。前記金
属原子としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ル
ビジウム、セシウム、銅、金、ベリリウム、マグネシウ
ム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カ
ドミウム、水銀、アルミニウム、インジウム、ランタン
、ルテニウム、タリウム、ゲルマニウム、−1鉛、アン
チモン、ビスマス、クロム、モリンデン、タングステン
、マンガン、レニウム、鉄、コバルト、ニッケル、ロジ
ウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金、セ
リウム等が挙げられる。)、含ハロゲン金属錯体〔例え
ばKaP t C16、KsP t B rs 、HA
uCl4、(NH4)2IrCA6、(NL ) 3’
 I rC16、(NH4)3Ru C4、(NH4)
3RuC46、(NH4)3 Rh CAs、(NH4
)s RhB r(、等〕、オニウムハライド(例えば
テトラメチルアンモニウムフロマイト、トリメチルフェ
ニルアンモニウムブロマイド、セチルエチルジメチルア
ンモニウムブロマイド、3−メチルチアゾリウムブロマ
イド、トリメチルベンジルアンモニウムブロマイドのよ
うな4級アンモニウムハライド、テトラチルフォスフオ
ニウムブロマイドのような4級フォスフオニウムハライ
ド、ベンジルエチルメチルブロマイド、1−エチルチア
ゾリウムブロマイドのような3級スルホニウムハライド
等)、ハロゲン化炭化水素(例えばヨードホルム、ブロ
モホルム1m臭化炭素、2−ブロム−2−メチルプロパ
ン等)、N−ハロゲン化合物(N−クロロコハク酸イミ
ド、N−ブロムコハク酸イミド、N−ブロムフタル酸イ
ミド、N−ブロムアセトアミド、N−ヨードコハク酸イ
ミド、N−ブロムフタラジノン、N−クロロ7タラジノ
ン、N−ブロモアセトアニリド、N、N−ジブロモベン
ゼンスルホンアミド、N−プロモーN−メチルベンゼン
スルホンアミド、1゜3−ジブロモ−4,4−ジメチル
ヒダントイン等)、その他の含ハロゲン化合物(例えば
塩化トリフェニルメチル、臭化トリフェニルメチル、2
−ブロム酪酸、2−ブロムエタノール等)などを挙ける
ことができる。
Furthermore, as another method for preparing photosensitive silver halide, a photosensitive silver salt-forming component can be allowed to coexist with an organic silver salt, and photosensitive silver halide can be formed in a part of the organic silver salt. The photosensitive silver salt-forming component used in this preparation method is an inorganic halide, for example, a halide represented by MX (where M represents an H atom, an NH4 group, or a metal atom,
X is C11Bri is 1. n indicates 1 when M is an H atom or an NH4 group, and indicates the valence when M is a metal atom. The metal atoms include lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, copper, gold, beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, zinc, cadmium, mercury, aluminum, indium, lanthanum, ruthenium, thallium, germanium, -1 Examples include lead, antimony, bismuth, chromium, morinden, tungsten, manganese, rhenium, iron, cobalt, nickel, rhodium, palladium, osmium, iridium, platinum, and cerium. ), halogen-containing metal complexes [e.g. KaP t C16, KsP t B rs , HA
uCl4, (NH4)2IrCA6, (NL) 3'
I rC16, (NH4)3Ru C4, (NH4)
3RuC46, (NH4)3 Rh CAs, (NH4
)s RhBr(, etc.), onium halides (e.g. quaternary ammonium halides such as tetramethylammoniumfuromite, trimethylphenylammonium bromide, cetylethyldimethylammonium bromide, 3-methylthiazolium bromide, trimethylbenzylammonium bromide, Quaternary phosphonium halides such as tetratylphosphonium bromide, tertiary sulfonium halides such as benzylethylmethyl bromide, 1-ethylthiazolium bromide, etc.), halogenated hydrocarbons (e.g. iodoform, bromoform 1m bromide, etc.) carbon, 2-bromo-2-methylpropane, etc.), N-halogen compounds (N-chlorosuccinimide, N-bromosuccinimide, N-bromphthalimide, N-bromoacetamide, N-iodosuccinimide, N-bromo phthalazinone, N-chloro7thalazinone, N-bromoacetanilide, N,N-dibromobenzenesulfonamide, N-promo N-methylbenzenesulfonamide, 1゜3-dibromo-4,4-dimethylhydantoin, etc.), and others. halogen-containing compounds (e.g. triphenylmethyl chloride, triphenylmethyl bromide, 2
-bromobutyric acid, 2-bromoethanol, etc.).

これら感光性ノ・ロダン化銀および感光性銀塩形成成分
は、種々の方法において組合せて使用でき、使用量は有
機銀塩1モルに対して0.001〜5.0モルであり、
好ましくは0.01〜0.3モルである。
These photosensitive silver rhodanide and photosensitive silver salt forming components can be used in combination in various methods, and the amount used is 0.001 to 5.0 mol per 1 mol of the organic silver salt.
Preferably it is 0.01 to 0.3 mol.

又本発明の熱現像感光要素に用いられる感光性ハロゲン
化銀乳剤は前記ノ・ロダン化銀乳剤に各種の分光増感染
料を加えることによって得る事が出来る。
The photosensitive silver halide emulsion used in the heat-developable photosensitive element of the present invention can be obtained by adding various spectral sensitizing dyes to the above-mentioned silver halide emulsion.

本発明の熱現像感光要素に用いることのできる分光増感
剤としては、例えば特開昭49−84637号、同49
−96717号、同4(1−102328号、同49−
105524号、同50−2924号、同50−290
29(+号、同50−704637号、同50−105
127号、同51−27924号、同52−80829
号各公報1英国特許第1,467.638号、米国特許
4,173,478号各明細薔等に記載されたものがあ
る。
Spectral sensitizers that can be used in the heat-developable photosensitive element of the present invention include, for example, JP-A-49-84637;
-96717, 4 (1-102328, 49-
No. 105524, No. 50-2924, No. 50-290
29 (+ issue, 50-704637, 50-105
No. 127, No. 51-27924, No. 52-80829
Nos. Publications 1 British Patent No. 1,467.638, US Pat. No. 4,173,478 Specifications There are those described in Rose et al.

一般式(1)で表わされた色素放出還元剤は、それ自体
銀現像の現像主薬を兼ることもできるが、さらに本発明
の熱現像感光要素中に別の還元剤(現像主薬)を加えて
もよい。この場合には色素放出還元剤は主として現像主
薬の酸化体によりクロス酸化される。
The dye-releasing reducing agent represented by the general formula (1) can itself serve as a developing agent for silver development, but another reducing agent (developing agent) may also be used in the heat-developable photosensitive element of the present invention. May be added. In this case, the dye-releasing reducing agent is mainly cross-oxidized by the oxidized form of the developing agent.

本発明の熱現像感光要素中に加え得る還元剤(現像主薬
)としては、例えば米国特許第3,667.958号、
同3,670,426号、特開昭47−1238号、同
46−6074号、同46−6590号、同47−18
41号、同47−10282号、米国特許第3,782
,949号、英国特許第780616、米国特許第3.
751249号、英国特許第786086、同第785
958、米国特許第3.751252号、回3.751
,255 @、西独特許第2,308,766、ベルギ
ー特許第8000111、米国特許第3,801,32
1−F4、同3,794,488号、特開昭50−15
541号、米国特許第3,893,863号、特開昭5
0−36110号、同50−147711号、同51−
23721号、同51−32324号、同51−519
33号、同52−84727号、特公昭45−2218
5号各公報1に記載の現像剤をすべて用いる事が出来、
具体的には以下に述べる様な還元剤を用いる事力;出来
る。
Examples of the reducing agent (developing agent) that can be added to the heat-developable photosensitive element of the present invention include US Pat. No. 3,667.958;
JP-A No. 3,670,426, JP-A-47-1238, JP-A No. 46-6074, JP-A No. 46-6590, JP-A No. 47-18
No. 41, No. 47-10282, U.S. Patent No. 3,782
, 949, UK Patent No. 780,616, US Patent No. 3.
751249, British Patent No. 786086, British Patent No. 785
958, U.S. Patent No. 3.751252, Cir. 3.751
, 255 @, West German Patent No. 2,308,766, Belgian Patent No. 8000111, U.S. Patent No. 3,801,32
1-F4, No. 3,794,488, Japanese Unexamined Patent Publication No. 50-15
No. 541, U.S. Patent No. 3,893,863, JP-A No. 5
No. 0-36110, No. 50-147711, No. 51-
No. 23721, No. 51-32324, No. 51-519
No. 33, No. 52-84727, Special Publication No. 45-2218
No. 5, all the developers described in each publication 1 can be used,
Specifically, it is possible to use a reducing agent as described below.

即チフェノール類(例えば、p−フェニルフェノール、
p−メトキシフェノール、2,6−シーjert−ブチ
ル−p−クレゾール、N−メチル−p−アミンフェノー
ル等)、スルホンアミド7エ/−ル類(例えば4−ベン
ゼンスルホンアミドフェノール ル、2I6−ジクロロ−4−ベンゼンスルホンアミドフ
ェノール、2. 6−ジプロモー4−(P−)ルエンス
ルホンアミド)フェノール等)、又はポリヒドロキシベ
ンゼン類(例えば、)・イドロキノン、tert−プテ
ルノ1イドロキノン、2,6−シメチルノ蔦イドロキノ
ン、クロロノ・イドロキノン、カルボキシハイドロキノ
ン、カテコール、3−カルボキシカブコール等)、ナフ
トール類(例えばα−ナフトール、β−ナフトール、4
−アミノナフトール、4−メトキシナフトール等)、ヒ
ドロキシビナフチル類及びメチレンビスナフトールM 
[ filえは、1、1′−ジヒドロキシ−2,2′−
ビナフチル、6.6’−ジブロモ−2,2′−ジヒドロ
キシ−1.1′−ビナフチル、6,6′−ジニトロ−2
,2′−ジヒドロキシ−1,1′−ビナフチル、4,4
′−ジメトキシ−1,1′−ジヒト90キシー2.2′
ービナフチル、ビス(2−ヒドロキシ−1−ナフチル)
メタン等〕、メチレンビスフェノール類〔例えば、1.
1’−ビス(2−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニ
ル) − 3. 5. 5−トIツメチルヘキサン、1
.1−ビス(2−ヒドロキシ−3− tert − )
fルー5−メチルフェニル)メタン、1、1−ビス(2
−ヒドロキシ−3,5−ジーtertーブチルフェニル
)メタン、2.6−メチレンビス(2−ヒドロキシ−3
 − tert−ブチル−5−メチルフェニル)−4−
メチルフエノール、α−フェニル−α,α−ビス(2−
ヒドロキシ−3,5−ジー tert−ブチルフェニル
)メタン、α−フェニル−α,α−ビス(2−ヒドロキ
シ−3 − tert −ブチル−5−メチルフェニル
)メタン、1,1−ビス(2−ヒドロキシ−3,5−ジ
メチルフェニル)−2−メチルクロスくン、1, 1,
 5. 5−テトラキス(2−ヒドロ斤シー3, s 
− ジメチルフェニル4−エチルペンタン、2.2−ビ
ス(4−ヒト0ロキシー3. 5−ジメチルフェニル)
クロスくン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチ
ル−5−tert−ブチルフェニル)クロス(ン、2.
2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジーtert−7
”チルフェニルロパン等〕、アスコルビン酸類、3−ビ
ラソ°1ノドン類、ピラゾロン類、ヒドラゾン類および
ノくラフユニレンジアミン類が挙げられる。
i.e. thiphenols (e.g. p-phenylphenol,
p-methoxyphenol, 2,6-jert-butyl-p-cresol, N-methyl-p-aminephenol, etc.), sulfonamide 7-ethers (e.g. 4-benzenesulfonamidophenol, 2I6-dichloro) -4-benzenesulfonamidophenol, 2.6-dipromo-4-(P-)luenesulfonamido)phenol, etc.), or polyhydroxybenzenes (for example), hydroquinone, tert-pternohydroquinone, 2,6-dimethylphenol, etc. Tsutahydroquinone, chloronohydroquinone, carboxyhydroquinone, catechol, 3-carboxycabucol, etc.), naphthols (e.g. α-naphthol, β-naphthol, 4
-aminonaphthol, 4-methoxynaphthol, etc.), hydroxybinaphthyls and methylene bisnaphthol M
[The file is 1,1'-dihydroxy-2,2'-
Binaphthyl, 6,6'-dibromo-2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl, 6,6'-dinitro-2
, 2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl, 4,4
'-dimethoxy-1,1'-dihyto90xy2,2'
-binaphthyl, bis(2-hydroxy-1-naphthyl)
methane etc.], methylene bisphenols [e.g. 1.
1'-bis(2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) - 3. 5. 5-trimethylhexane, 1
.. 1-bis(2-hydroxy-3-tert − )
f-5-methylphenyl)methane, 1,1-bis(2
-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl)methane, 2,6-methylenebis(2-hydroxy-3
- tert-butyl-5-methylphenyl)-4-
Methylphenol, α-phenyl-α,α-bis(2-
Hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl)methane, α-phenyl-α,α-bis(2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)methane, 1,1-bis(2-hydroxy -3,5-dimethylphenyl)-2-methylcross, 1, 1,
5. 5-tetrakis(2-hydrocytate 3, s
- Dimethylphenyl 4-ethylpentane, 2,2-bis(4-human0roxy3.5-dimethylphenyl)
Cross-kun, 2,2-bis(4-hydroxy-3-methyl-5-tert-butylphenyl) Cross-kun, 2.
2-bis(4-hydroxy-3,5-tert-7
Examples include tylphenyllopane, etc.], ascorbic acids, 3-viraso1nodones, pyrazolones, hydrazones, and nokurafunilenediamines.

本発明の熱現像感光要素に用いられるノくインタ。Nokuinter used in the heat-developable photosensitive element of the present invention.

−としては、種々のノ(インダーを用いる事75;可會
巳であるが好適なバインダーとしては親水性または疎水
性のバインダーを任意に目的に応じ用いる事が出来る。
Although various binders can be used as binders, hydrophilic or hydrophobic binders can be used depending on the purpose.

例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、カゼイン、カゼイン
ナトリウム、アルブミンの如き蛋白質、エチルセルロー
スの如き七タロース誘導体、デキストランの如きポリサ
ッカライド、寒天の如き多ail類、アラビアゴム、ト
ラガントゴム等の如き天然物質や、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、又、水溶性ポリビニルアセ
タール等の合成ポリマー、又写真材料の寸度安定性を増
大せしめるラテックス状のビニル化合物及び下記の如き
合成ポリマーを包含してもよい。好適な合成ポリマーと
しては米国特許第3,142,586号、同3,193
,386号、同3,062,674号、同3,220,
844号、同3.287,289号、同3,411,9
11号の各明細誉に記載されているものが挙げられる。
For example, natural substances such as gelatin, gelatin derivatives, casein, sodium caseinate, proteins such as albumin, heptalose derivatives such as ethyl cellulose, polysaccharides such as dextran, polysaccharides such as agar, gum arabic, gum tragacanth, etc., polyvinyl alcohol, Synthetic polymers such as polyvinylpyrrolidone, water-soluble polyvinyl acetal, and latex vinyl compounds that increase the dimensional stability of photographic materials and synthetic polymers such as those described below may also be included. Suitable synthetic polymers include U.S. Pat. Nos. 3,142,586 and 3,193.
, No. 386, No. 3,062,674, No. 3,220,
No. 844, No. 3,287,289, No. 3,411,9
Examples include those listed in each specification of No. 11.

有効なポリマーとしては、アルキルアクリレート、メタ
クリレート、アクリル酸、スルホアルキルアクリレート
又はメタクリレート系から成る水不溶性ポリマー等が挙
げられる。好適な高分子物質としては、ポリビニルブチ
ラール、ポリアクリルアミドセルロースアセテートブチ
レート、セルロースアセテートフロビオネート、ポリメ
チルメタクリレート、ポリビニポリビニルクロ2イド、
塩素化ゴムポリインブチレン、フタジエンスチレンコポ
リマー、ビニルクロライド−ビニルアセテートコポリマ
ービニルアセテート−ビニルクロライド−マレイン酸と
のコポリマー、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル
、ペンシルセルロース、酢[セルロース、セルロースフ
ロビオネート、セルロースアセテートフタレートが挙げ
られる。又、必要ならば2種以上混合使用してもよい。
Useful polymers include water-insoluble polymers based on alkyl acrylates, methacrylates, acrylic acid, sulfoalkyl acrylates or methacrylates. Suitable polymeric substances include polyvinyl butyral, polyacrylamide cellulose acetate butyrate, cellulose acetate flobionate, polymethyl methacrylate, polyvinyl chloride,
Chlorinated rubber polyimbutylene, phthalene styrene copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer vinyl acetate-vinyl chloride-copolymer with maleic acid, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, pencil cellulose, vinegar [cellulose, cellulose flobionate, cellulose acetate] Examples include phthalates. Moreover, if necessary, two or more kinds may be used in combination.

バインダーの量は各感光層あたり有機銀塩1部に対して
重量比で1/10〜10部、好ましくは1/4〜4部で
ある〇 本発明において色素が昇華によυ転写される場合は、親
水性のバインダーが好ましい。親水性のバインダーとし
ては、ゼラチンの如き蛋白色、エチルセルロースの如き
セルロース誘導体及びポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン又ハ水溶性ポリビニルアセタールの如き水
可溶性の合成ポリマーでア夛、これらを単独或いは二種
以上の併用で用いることができる。
The amount of the binder is 1/10 to 10 parts, preferably 1/4 to 4 parts by weight per 1 part of organic silver salt in each photosensitive layer. In the case where the dye is transferred by sublimation in the present invention is preferably a hydrophilic binder. Hydrophilic binders include protein colors such as gelatin, cellulose derivatives such as ethylcellulose, and water-soluble synthetic polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, and water-soluble polyvinyl acetal, and these may be used alone or in combination of two or more. It can be used in

本発明の熱現像感光要素には上記の各成分以外に必要に
応じて各種添加剤を添加することができるQ 添加剤としては、例えは現像促進剤、色調剤、カプリ防
止剤、安定剤、増感剤、アルカリ放出剤、螢光増白剤、
硬膜剤、帯電防止剤、ハレーション防止剤、フィルター
染料、塗布助剤等がある。これらについてはRII、 
Nα17029 (1978)に詳細に記載されている
In addition to the above-mentioned components, various additives may be added to the heat-developable photosensitive element of the present invention as required. Examples of additives include development accelerators, toning agents, anti-capri agents, stabilizers, Sensitizer, alkali release agent, fluorescent brightener,
Hardeners, antistatic agents, antihalation agents, filter dyes, coating aids, etc. Regarding these, RII,
It is described in detail in Nα17029 (1978).

本発明しておいて、熱現像感光要素に対する像様露光は
、太陽光、タングステンランプ、螢光ランプ、水銀ラン
プ、ハロゲンランプ(キセノンランプ、ヨードランプな
ど)レーザー光、発光ダイオード、CRT、あるいは0
FT(オプチカルファイバーチューブ)などによって行
なわれる。
In the present invention, imagewise exposure to the heat-developable photosensitive element can be performed using sunlight, a tungsten lamp, a fluorescent lamp, a mercury lamp, a halogen lamp (such as a xenon lamp or an iodine lamp), a laser beam, a light emitting diode, a CRT, or a light emitting diode.
This is done using an FT (optical fiber tube) or the like.

本発明において熱現像は、通常の熱現像感光炭素に適用
されうる方法がすべて利用できる。例えば加熱されたプ
レートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触さ
せたシ、高温の茶囲気中を通過させたり、あるいは高周
波加熱を用いたシ、さらには該感光要素中に導電性層を
設け、通電や強磁界によって生ずるジーール熱を利用す
ることもできる。熱現像における加熱パターンは特に制
限されることはなく、あらかじめ予熱(プレヒート)シ
た後、再度カロ熱する方法をはじめ、高温で短時間、あ
るいは低温で長時間、連続的に上昇、下降あるいはくシ
かえし、さらには不連続加熱も可能ではあるが、簡便な
パターンが好ましい。通常、現像温度は80℃〜200
℃であ)、現像時間は1秒〜10分の範囲が好ましい。
For heat development in the present invention, all methods applicable to ordinary heat-developable photosensitive carbon can be used. For example, by contacting the photosensitive element with a heated plate, by contacting it with a heated roller or drum, by passing it through a high-temperature atmosphere, by using high-frequency heating, or by adding a conductive layer in the photosensitive element. It is also possible to use the Ziehl heat generated by electricity or a strong magnetic field. There are no particular restrictions on the heating pattern in thermal development, including a method of preheating and then heating again, a method of heating at a high temperature for a short time, or a low temperature for a long time, continuously increasing, decreasing, or repeating. Although reversing and even discontinuous heating are possible, a simple pattern is preferred. Usually, the developing temperature is 80℃~200℃
℃), and the development time is preferably in the range of 1 second to 10 minutes.

熱現像は市販の熱現像機をオU用することも可能である
。例えば、6イメージフオーミング4634型″(ソニ
ー・テタトロニクス社つ、゛ディベロソバーモジュール
277”(3M社)、′ビデオハードコピーユニットN
WZ−301(日本無線社)などがある。
The heat development can also be carried out using a commercially available heat development machine. For example, 6 Image Forming Model 4634'' (Sony Tetatronics), ``Developer Sober Module 277'' (3M), ``Video Hard Copy Unit N''
Examples include WZ-301 (Japan Radio Co., Ltd.).

熱現像することによって、色素放出還元剤から放出され
た色素の像様分布は、熱現像時の熱、あるいは再加熱に
よって、その少なくとも一部を受像層に熱転写、好まし
くは昇華転写される。熱り像感光要素と受像層が積重関
係でるるとは、両者が支持体を共有して、同一塗布組成
物を形成している状態、あるいは、両者がそれぞれ別の
支持体を有し、色素放出還元剤を含有する層と受像層と
が密着されている状態、さらには両者がそれぞれ別の支
持体を有し、色素放出還元剤を含有する層と受像層とが
中1M1層、あるいは一定の間隙をはさんで実質的に平
行状態でめることを示す。熱現像感光要素と受像層が積
重関係にめれば、転写による鮮明なカラー画像の形成が
可能である。
By thermal development, at least a portion of the imagewise distribution of the dye released from the dye-releasing reducing agent is thermally transferred, preferably sublimation-transferred, to the image-receiving layer by the heat during thermal development or by reheating. When the thermal image sensitive element and the image-receiving layer are in a stacked relationship, it means that they both share a support and form the same coating composition, or that they each have separate supports, A state in which the dye-releasing reducing agent-containing layer and the image-receiving layer are in close contact with each other, or in which both have separate supports, and the dye-releasing reducing agent-containing layer and the image-receiving layer are in a medium 1M1 layer, or Indicates that they fit together in a substantially parallel state with a certain gap in between. If the photothermographic element and the image-receiving layer are placed in a stacked relationship, it is possible to form a clear color image by transfer.

本発明において受像層は、基本的には熱転写してきた色
素の像様分布の転写を停止させ、かつ定着する機能を有
していればよい。
In the present invention, the image-receiving layer basically has only to have the function of stopping the transfer of the imagewise distribution of the thermally transferred dye and fixing it.

例えば、単にゼラチンや他の合成ポリマ一層ノビけでも
よいし、木材パルプや他の合成パルプ繊維による層でも
よい。また転写の効率を改良するために、受像層中に、
チタンホワイト、シリカ、酸性白土などの無機化合物を
添加したり、pHを調整したりしてもよい。
For example, it may be a single layer of gelatin or other synthetic polymer, or it may be a layer of wood pulp or other synthetic pulp fibers. In addition, in order to improve the transfer efficiency, in the image-receiving layer,
Inorganic compounds such as titanium white, silica, and acid clay may be added, and the pH may be adjusted.

また受像層は、感光性層と一体になっていてもよいし、
感光性層と分離できるような形体でもよい。さらには、
本来、受像層を有することなく、像様露光された後、任
意の布()・ンカチ、シャツ、シーツ)あるいは紙など
と重ね合わせて熱現像し、前記布あるいは紙を受像層と
して画像形成が行なわれてもよい。
Further, the image-receiving layer may be integrated with the photosensitive layer,
It may be in a form that can be separated from the photosensitive layer. Furthermore,
Originally, it does not have an image-receiving layer, and after being imagewise exposed, it is overlaid with any cloth (necklace, shirt, sheet) or paper, and then thermally developed, and an image can be formed using the cloth or paper as an image-receiving layer. It may be done.

もし放出色素にキレート可能な色素(ボストキレート色
素)が使用されるならば、受像層に多価金属イオンを含
有させておくことが好ましい。
If a chelatable dye (bost chelate dye) is used as the releasing dye, it is preferred that the image-receiving layer contains polyvalent metal ions.

本発明の熱現像感光要素による一般的な画像形成方法を
以下に示す。
A general image forming method using the heat-developable photosensitive element of the present invention is shown below.

(1)上述の熱現像感光要素を含む記録材料を適当な大
きさに切断した後、画像露光する。
(1) A recording material containing the above-mentioned heat-developable photosensitive element is cut into a suitable size and then imagewise exposed.

(2)配録材料の熱現像感光要素を受像層に接触させて
約50〜300℃、好1しくけ100〜250℃の温度
で1秒〜10分、よシ好ましくは15秒〜3分、加熱現
像し、色素の放出及び熱転写をおこなう。
(2) Bring the heat-developable photosensitive element of the distribution material into contact with the image-receiving layer at a temperature of about 50 to 300°C, preferably 100 to 250°C, for 1 second to 10 minutes, more preferably 15 seconds to 3 minutes. , heat development, release of dye and thermal transfer.

色素の熱転写としては、溶媒(熱溶媒を含む)を用いる
方式も可能であるが、好ましくは色素を気体状態で転写
させる昇華転写方式である。
As for the thermal transfer of the dye, a method using a solvent (including a thermal solvent) is also possible, but a sublimation transfer method in which the dye is transferred in a gaseous state is preferable.

(3)続いて受像層を熱現像感光層から剥離することに
よシ、転写された色素によるカラー画像が得られる。
(3) Subsequently, by peeling off the image-receiving layer from the heat-developable photosensitive layer, a color image based on the transferred dye can be obtained.

以下に、実施例によシ本発明を具体的に記載する。The present invention will be specifically described below using Examples.

実施例−1 4−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀’1,26fに水
溶性ポリビニルブチラール(積木化学製、エスレックW
−201)25%水溶液24−1水116−、メタノー
ル70−を加え、アルミナボールミルにて粉砕分散し、
有機銀塩分散液を得た。
Example-1 4-Hydroxybenzotriazole silver'1,26f and water-soluble polyvinyl butyral (Made by Block Chemical Co., Ltd., S-LEC W
-201) 25% aqueous solution 24-1 116-1 water and 70-methanol were added and pulverized and dispersed in an alumina ball mill,
An organic silver salt dispersion was obtained.

この銀塩分散液25Tn1.にフタル酸0.21?、フ
タラジン0.16F、前記例示色素放出還元剤(CPM
−2)1.01f、例示カプラー(C−3)0.659
および水溶性ポリビニルブチラール25%水溶液5tn
1.、水1゜づさらに平均粒径0.04μのヨウ化銀乳
剤を銀に換算して36η添加し、写真用バライタ紙上に
、湿潤膜厚が55μとなるようにワイヤーバーにて塗布
した0 乾燥して得られた試料に対し、ステップウェッジを通し
て30.OOOCMSの露光を与えた。
This silver salt dispersion 25Tn1. Phthalic acid 0.21? , Phthalazine 0.16F, the above-mentioned exemplary dye-releasing reducing agent (CPM
-2) 1.01f, exemplary coupler (C-3) 0.659
and water-soluble polyvinyl butyral 25% aqueous solution 5tn
1. , a silver iodide emulsion with an average grain size of 0.04μ was added to 36η in terms of silver, and the mixture was coated on photographic baryta paper with a wire bar to a wet film thickness of 55μ. The obtained sample was passed through a step wedge for 30 minutes. OOOCMS exposure was given.

一方、アイポリ−紙上に二酢酸セ/レロース(アセチル
化度約60%)を1平方メートル当jl) 1.407
塗布して受像紙を作った。
On the other hand, diacetate ce/rellose (degree of acetylation: about 60%) was applied to Ipoly paper (1.407 jl/m2).
I coated it and made receiver paper.

前記露光済の試料の塗布面と七−前記受像紙とを密着し
、表面温度が180℃のアイロンで30秒間圧着加熱し
た後、受像紙を引き剥がした。受像紙表面には最大反射
濃度0.97最小反射濃度0.22のオレンジ色のステ
ップウェッジのネガ像が得られた。
The coated surface of the exposed sample was brought into close contact with the image-receiving paper, and the image-receiving paper was peeled off after being pressed and heated for 30 seconds with an iron having a surface temperature of 180°C. An orange step wedge negative image with a maximum reflection density of 0.97 and a minimum reflection density of 0.22 was obtained on the surface of the receiving paper.

一方、比較試料として、前記の本発明に係わる色素放出
還元剤(CPM−2)の代シに下記の比較用の色素放出
還元剤1.35rを用いた以外は上記調製法と全く同様
にして熱現像感光層を作成し、上記と全く同様にして露
光、熱現像を行なったところ、受像紙表面には転写画像
を得ることができなかった。
On the other hand, as a comparative sample, the preparation method was exactly the same as the above except that the following comparative dye-releasing reducing agent 1.35r was used in place of the dye-releasing reducing agent (CPM-2) according to the present invention. When a heat-developable photosensitive layer was prepared and exposed and heat-developed in exactly the same manner as above, no transferred image could be obtained on the surface of the image-receiving paper.

(色素放出還元剤) (特開昭57−179840号公将記載の化合物)実施
例−2 同じ試料を用意し2、実施例−1と同じく露光、現像を
おこなったところ、受像紙表面には最大反射濃度0.9
3、最小反射濃度0.19のステップウエジのネガ像が
得られた。
(Dye-releasing reducing agent) (Compound described in JP-A-57-179840) Example 2 The same sample was prepared and exposed and developed in the same manner as in Example 1. Maximum reflection density 0.9
3. A negative image of the step wedge with a minimum reflection density of 0.19 was obtained.

実施例−3 実施例1の例示色素放出還元剤(CPM−2)  を例
示CPM−17・の1.15fに代えた以外は実施例−
1えた。
Example-3 Example-3 except that the exemplified dye-releasing reducing agent (CPM-2) of Example 1 was replaced with 1.15f of exemplified CPM-17.
Got 1.

一方、アイポリ−紙上に15%の水溶性ポリビニルブチ
ラールおよび8%の塩化ニッケルを含む水溶液を一平方
メートル当9ポリビニルブチラールが1.40 g′と
なるように塗布して塩化ニッケルを含有した受像紙を作
った。
On the other hand, an aqueous solution containing 15% water-soluble polyvinyl butyral and 8% nickel chloride was applied to Ipoly paper at an amount of 1.40 g' of 9 polyvinyl butyral per square meter to form an image-receiving paper containing nickel chloride. Had made.

iU記露光済の試料の塗布面と、上記受像紙の塗布面を
密部°シ、六面温涙が150℃のアイロンで30秒間圧
着加熱し、試料と受像紙をひきはがした。
The coated surface of the exposed sample described above and the coated surface of the image-receiving paper were pressed together and heated for 30 seconds using a six-sided hot iron at 150° C., and the sample and the image-receiving paper were peeled off.

受像紙には最大反射濃度1.11 、最小反射、濃度、
0゜18、のマゼンタのステップウェッジのネガ像が得
られた。
The receiver paper has a maximum reflection density of 1.11, a minimum reflection density,
A negative image of a magenta step wedge at 0°18 was obtained.

実施例−4 ベヘンe 銀4.5 yにトルエン20−、アセトン2
〇−およびポリビニルブチラール3.2 ′?を加え、
超音波ホモジナイザーにて分散液−1を調製した。
Example-4 Behen e 4.5 y, toluene 20, acetone 2
〇- and polyvinyl butyral 3.2'? Add
Dispersion-1 was prepared using an ultrasonic homogenizer.

ベヘン酸3.4fを、ポリビニルブチラール8亜蛍チア
セトン溶液40tnlに加熱溶解し、水冷撹拌すること
によって、ベヘン酸の分散液−2を得た。
Behenic acid dispersion-2 was obtained by heating and dissolving 3.4 f of behenic acid in 40 tnl of polyvinyl butyral 8 subfluorinated thiacetone solution and stirring while cooling with water.

一方、7タル酸0.20 f、フタラジン0.135’
、および例示CP M −6,4,56を例示カプラー
(、C−1)5.87をポリビニルブチラール8亜蛍チ
アセトン溶液40 mlに浴刀・17て溶液−1を得た
On the other hand, 7talic acid 0.20 f, phthalazine 0.135'
, and exemplified CP M-6,4,56 were mixed with 5.87 mL of exemplified coupler (C-1) in 40 ml of polyvinyl butyral 8 subfluorinated thiacetone solution to obtain solution-1.

さらに、トリフロロ酢酸銀と美化リチウムをポリビニル
ブチラール10重量俤アセトン溶液中で反応させて乳剤
−1を得た。
Further, silver trifluoroacetate and beautified lithium were reacted in an acetone solution containing 10% polyvinyl butyral to obtain Emulsion-1.

分散液−1を10rn1と分散液−2の1()−を混合
し、そこへ下記増感色素の、0.05重量%メタノール
浴液0.3ml、および酢酸第2X銀20m1を加えた
10rn1 of Dispersion-1 and 1()- of Dispersion-2 were mixed, and 0.3 ml of a 0.05% by weight methanol bath solution of the following sensitizing dye and 20 ml of 2X silver acetate were added thereto.

(増感色素) 最後に乳剤−1を加えて、透明ポリエステルフィルム上
に湿潤膜厚が74μとなるようにワイヤーバーで塗布し
、感光性層を形成した。
(Sensitizing Dye) Finally, Emulsion-1 was added and coated onto a transparent polyester film using a wire bar to a wet film thickness of 74 μm to form a photosensitive layer.

その上に下記組成の白色反射層、および受fIN、層を
設け、受41″41.層の上に別の透明ポリエステルフ
ィルムを接着した。
A white reflective layer and a receiving fIN layer having the following composition were provided thereon, and another transparent polyester film was adhered onto the receiving layer.

〈白色反射層〉            (単位7/−
)二酸化チタン(平均粒径1.5 p )     1
5二酢酸セルロース           1.2ドデ
シル硫酸ナトリウム        0.08エタノー
ル              25水       
                   30く受像層
〉              (単位?/rr?)二
酢酸セルロース           1.6エタノー
ル             21水        
                  42この試料の
、感光性ノ曽側に対して、ステップウェッジを通して3
0,000 CMSの露光を与え、感光性層側に表面温
度150℃のアイロンを30秒間圧着した。受像層には
最大反射濃度1.12、最小反射濃度0.25のオレン
ジ色のネガ画像が得られた。
<White reflective layer> (Unit 7/-
) Titanium dioxide (average particle size 1.5p) 1
5 Cellulose diacetate 1.2 Sodium dodecyl sulfate 0.08 Ethanol 25 Water
30 Image receiving layer> (Unit?/rr?) Cellulose diacetate 1.6 Ethanol 21 Water
42 For the photosensitive side of this sample, pass the step wedge through the
Exposure was given to 0,000 CMS, and an iron having a surface temperature of 150° C. was pressed onto the photosensitive layer side for 30 seconds. An orange negative image with a maximum reflection density of 1.12 and a minimum reflection density of 0.25 was obtained in the image receiving layer.

熱現像が終了したこの試料の感光性層に対して、螢光灯
(昼光色、40ワツト、距%430cIn)を100時
間照射してプリントアウトを起こさせたが、受像層の最
小反射濃度の増加はわずか0.02であった。
The photosensitive layer of this sample, which had been thermally developed, was irradiated with a fluorescent lamp (daylight color, 40 watts, distance % 430 cIn) for 100 hours to cause printout, but the minimum reflection density of the image-receiving layer increased. was only 0.02.

実施例−5 分散液−3を得た。Example-5 Dispersion-3 was obtained.

前記分散液−3を25−1溶液−2を15−混合したの
ち、平均粒径0.04μの臭化銀乳剤を銀に換算して0
.11f分添加し、写真用バライタ紙上に塗布して感光
材料を形成した。
After mixing the dispersion-3 with 25-1 solution-2, a silver bromide emulsion with an average grain size of 0.04 μm was obtained in terms of silver.
.. 11f was added and coated on photographic baryta paper to form a photosensitive material.

得られた試料に対してステップウェッジを通して30.
00(IcMsの露光を与えた後、実施例−1と同じ受
像紙を密着し、表面温度が180℃のアイロンで40秒
間加熱した後、受像紙をひきはがした。
30. Pass the obtained sample through a step wedge.
After exposure of 00 (IcMs), the same image-receiving paper as in Example-1 was placed in close contact with the sample, heated for 40 seconds with an iron having a surface temperature of 180° C., and then the image-receiving paper was peeled off.

受像紙には最大反射濃度0.62、最小反射濃度0.1
1のイエローのネガ像が得られた。
The receiving paper has a maximum reflection density of 0.62 and a minimum reflection density of 0.1.
A yellow negative image of No. 1 was obtained.

実施例−6 分散液−4を得た。Example-6 Dispersion-4 was obtained.

前記分散液−4を25 fn1%溶液−3を15−混合
したのち、平均粒径0.04μの臭化銀乳を銀に換算し
て0.11f分添加し、写真用バライタ雅上に塗布して
感光性層を形成した。
After mixing 25 fn of the dispersion-4 and 15 fn of the 1% solution-3, 0.11 f of silver bromide milk with an average particle size of 0.04 μm was added, and the mixture was coated on a photographic baryta. A photosensitive layer was formed.

形成された試料に対してステップウェッジを通して30
.000 CMSの露光を与えた後、実施例−1で用い
られたものと同じ受像紙の塗布面と試料の塗布面を密着
し、平面温度が180℃のアイロンで30秒間圧着加熱
した後、受像紙を引きはがした。
30 minutes through a step wedge against the formed sample.
.. After exposure of 000 CMS, the coated surface of the same image-receiving paper used in Example-1 was brought into close contact with the coated surface of the sample, and after pressing and heating with an iron with a surface temperature of 180°C for 30 seconds, the image-receiving paper was exposed. I tore off the paper.

受像紙表面には、最大反射濃度1.29、最小反射濃度
0,17の黄色のポジ画像が得られた。
A yellow positive image with a maximum reflection density of 1.29 and a minimum reflection density of 0.17 was obtained on the surface of the receiving paper.

発明の効果 本発明に係わる色素放出還元剤を含有せしめた熱現像感
光要素は、熱現像により最大濃度に優れ、かつカプリの
少ない鮮明な転写画像を受像紙上Gで得ることができる
0 代理人   桑 原 義 美
Effects of the Invention The heat-developable photosensitive element containing the dye-releasing reducing agent according to the present invention can obtain a clear transferred image with excellent maximum density and less capri on image receiving paper by thermal development. Yoshimi Hara

Claims (1)

【特許請求の範囲】 支持体上に、 (a)、有機銀塩、 (b)  カプラー、および (c)下記一般式(1)で表わされる色素放出還元剤を
含有する少なくとも1つの熱現像感光層を有することを
特徴とする熱現像感光要素。 一般式(D      R1 ■ 3 とでR2およびR3は各々アルキル基またはアリール基
を表わす)を表わし、Yはベンゼン環またはナフタレン
環を完成するのに必要な原子群を表わし、I Dye−N−は熱拡散性の色素残基を表わし、R1は水
素原子、アルキル基またはアリール基を表わす0〕
[Scope of Claims] At least one heat-developable photosensitive material containing, on a support, (a) an organic silver salt, (b) a coupler, and (c) a dye-releasing reducing agent represented by the following general formula (1). A heat-developable photosensitive element characterized by having a layer. represents the general formula (D R1 ■ 3 and R2 and R3 each represent an alkyl group or an aryl group), Y represents an atomic group necessary to complete a benzene ring or a naphthalene ring, and I Dye-N- Represents a thermally diffusible dye residue, R1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group0]
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57179841A (en) * 1981-04-29 1982-11-05 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Photographic element
JPS57179840A (en) * 1981-04-30 1982-11-05 Fuji Photo Film Co Ltd Heat developing color photosensitive material
JPS57186744A (en) * 1981-05-12 1982-11-17 Fuji Photo Film Co Ltd Heat developable color photosensitive material
JPS5858543A (en) * 1981-10-02 1983-04-07 Fuji Photo Film Co Ltd Heat developable color light sensitive material
JPH0254539A (en) * 1988-08-18 1990-02-23 Oki Electric Ind Co Ltd Manufacture of vertical mos-fet

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57179841A (en) * 1981-04-29 1982-11-05 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Photographic element
JPS57179840A (en) * 1981-04-30 1982-11-05 Fuji Photo Film Co Ltd Heat developing color photosensitive material
JPS57186744A (en) * 1981-05-12 1982-11-17 Fuji Photo Film Co Ltd Heat developable color photosensitive material
JPS5858543A (en) * 1981-10-02 1983-04-07 Fuji Photo Film Co Ltd Heat developable color light sensitive material
JPH0254539A (en) * 1988-08-18 1990-02-23 Oki Electric Ind Co Ltd Manufacture of vertical mos-fet

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