JPS59180547A - Image forming method - Google Patents

Image forming method

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JPS59180547A
JPS59180547A JP5569183A JP5569183A JPS59180547A JP S59180547 A JPS59180547 A JP S59180547A JP 5569183 A JP5569183 A JP 5569183A JP 5569183 A JP5569183 A JP 5569183A JP S59180547 A JPS59180547 A JP S59180547A
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JP
Japan
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dye
group
silver
acid
dyes
Prior art date
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Application number
JP5569183A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Koichi Nakamura
幸一 中村
Toshiaki Aono
俊明 青野
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
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Priority to JP5569183A priority Critical patent/JPS59180547A/en
Publication of JPS59180547A publication Critical patent/JPS59180547A/en
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/40Development by heat ; Photo-thermographic processes
    • G03C8/4013Development by heat ; Photo-thermographic processes using photothermographic silver salt systems, e.g. dry silver

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To form simply a dye image by heating in a state in which water is not practically contained by releasing a movable dye when photosensitive silver halide is reduced to silver by heating and by transferring the dye to a dye fixing layer under pressure. CONSTITUTION:A photosensitive material contg. photosensitive silver halide, a binder and a compound which takes part in a reaction for reducing the photosensitive silver halide to silver at a high temp. to produce or release a movable dye on a support is heated in a state in which water is not practically contained after or during imagewise exposure to form imagewise the movable dye. The movable dye is transferred under pressure and fixed to the dye fixing layer of a dye fixing material adhered to said photosensitive material to form an image. By applying pressure, the movable dye can be uniformly transferred, and the transfer efficiency can be increased.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は実質的に水を含まない状態で加熱によって色素
画像を形成する新しい方法に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a new method for forming dye images by heating in a substantially water-free state.

本発明は更に実質的に水を含まない状態で加熱によって
感光性ハロゲン化銀と反応して親水性色素を放出する色
素供与性物質を有する新しい感光材料に関するものであ
る。
The present invention further relates to a new photosensitive material having a dye-donating substance that reacts with photosensitive silver halide upon heating in a substantially water-free state to release a hydrophilic dye.

本発明は特に加熱により放出された色素を色素固定層に
移動させ色素画像を得る新しい方法に関するものぞある
The present invention particularly relates to a new method for obtaining dye images by transferring dyes released by heating to a dye fixing layer.

ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法たとえば電
子写真やジアゾ写真法に比べて、感度や階調調節などの
写真特性にすぐれているので、従来がら最も広範に用い
られてきた。近年になってハロゲン化銀を用いた感光材
料の画像形成処理法を従来の現像液等による湿式処理か
ら、加熱等による乾式処理にかえることにより簡易で迅
速に画像を得ることのできる技術が開発されてきた。
Photographic methods using silver halide have traditionally been used most widely because they have superior photographic properties such as sensitivity and gradation control compared to other photographic methods such as electrophotography and diazo photography. In recent years, a technology has been developed that allows images to be easily and quickly obtained by changing the image forming method for photosensitive materials using silver halide from the conventional wet processing using a developing solution to a dry processing using heating, etc. It has been.

熱現像感光材料は当該技術分野では公知であり熱現像感
光材とそのプロセスについては 、たとえば写真工学の
基礎(1979年コロナ社発行)の553頁−555頁
、1978年4月発行映像情報40頁+ Neblet
ts Handbook OF  Photograp
hy and Reprography 7th Ed
、  (VanNostrsnd  Re1nhold
  C。
Heat-developable photosensitive materials are well known in the art, and for information on heat-developable photosensitive materials and their processes, see, for example, Fundamentals of Photographic Engineering (published by Corona Publishing, 1979), pages 553-555, and Image Information, published in April 1978, page 40. + Neblet
ts Handbook OF Photograp
Hy and Reprography 7th Ed
, (VanNostrsnd Re1nhold
C.

mpany )の32〜33頁、米国特許第3.152
゜904号、第3..301,678号、第3,392
.020号、第3.457,075号、英国特許第1 
131.108号、第1,167.777号および、り
号−チディスクロージャー誌1978年6月号9〜15
ページ(R1:)−17029)に記載されている。
page 32-33 of U.S. Pat. No. 3,152.
゜904, No. 3. .. No. 301,678, No. 3,392
.. No. 020, No. 3.457,075, British Patent No. 1
No. 131.108, No. 1,167.777 and No. ri - Chidisclosure Magazine June 1978 Issue 9-15
Page (R1:)-17029).

色画像(カラー画像)を得る方法については、多くの方
法が提案されている。現像薬の酸化体とカプラーとの結
合により色画像を形成する方法については、米国特許3
,531,286号ではP−フェニレンジアミン類還元
剤とフェノール性又は活性メチレンカプラーが、米国特
許第3,761,270号では、P−アミンフェノール
系還元剤が、ヘルギー特許第802,519号およびリ
サーチディスクロージャー誌1975年9月31.32
ページでは。
Many methods have been proposed for obtaining color images. A method of forming a color image by combining an oxidized developer with a coupler is described in U.S. Pat.
, 531,286, a P-phenylene diamine reducing agent and a phenolic or active methylene coupler; in U.S. Pat. No. 3,761,270, a P-amine phenolic reducing agent is used, Research Disclosure Magazine September 1975 31.32
On the page.

スルホンアミドフェノール系還元剤が、また米国特許第
4,021,240号では、スルホンアミドフェノール
系還元剤と4当量カプラーとの絹み合せが提案されてい
る。
Sulfonamidophenolic reducing agents are also proposed in US Pat. No. 4,021,240, in which a sulfonamidophenolic reducing agent is combined with a 4-equivalent coupler.

しかし、このような方法においては、熱現像後露光部分
に還元銀の像と色画像とが同時に生ずるため、色画像が
濁るという欠点かあった。この欠点を解決する方法とし
て、銀像を液体処理により取りのぞくか1色素のめを他
の層、たとえば受像層を有するシートに転写する方法が
あるが、未反応物と色素とを区別して色素のみを転写す
ることば容易でないという欠点を有する。
However, in this method, a reduced silver image and a color image are simultaneously generated in the exposed area after thermal development, so that the color image becomes cloudy. To solve this problem, there is a method of removing the silver image by liquid processing or transferring one dye to another layer, such as a sheet having an image-receiving layer. It has the disadvantage that it is not easy to transfer only words.

また色素に含窒素へテロ環基を導入し1銀塩を形成させ
、熱現像により色素を遊離させる方法がリカ・−チディ
スクロージャー誌1978年5月号54〜58ベージR
D−16966に記載されでいる。この方法では、光の
あたっていない部分での色素の遊離を抑制することが困
難で、鮮明な画像を得ることができず、一般的な方法で
ない。
In addition, a method of introducing a nitrogen-containing heterocyclic group into a dye to form a silver salt and releasing the dye by heat development is described in Rica Disclosure Magazine, May 1978 issue, pages 54-58.
D-16966. With this method, it is difficult to suppress the release of dye in areas that are not exposed to light, and a clear image cannot be obtained, so it is not a common method.

また感光銀色素漂白法により、ポジの色画像を形成する
方法については、たとえば1 リサーチディスクローシ
ャー誌1976年4月号30〜32ページ(RD−14
433)、同誌1976年12月号14〜15ページ(
RD−15227)、米国特許4.235,957号な
どGご有用な色素と漂白の方法が記載されている。
Regarding the method of forming positive color images by photosensitive silver dye bleaching method, for example, 1 Research Disclosure Magazine, April 1976 issue, pages 30-32 (RD-14
433), December 1976 issue of the same magazine, pages 14-15 (
RD-15227) and U.S. Pat. No. 4,235,957, etc., useful dyes and bleaching methods are described.

しかし、この方法においては2色素の漂白を早めるため
の活性化剤シートを重ねて加熱するなどの余分な工程と
拐料が必要であり、また得られた色画像が長期の保存中
に、共存する遊離銀などにより除々に還元漂白されると
いう欠点を有していた。
However, this method requires extra steps such as stacking and heating activator sheets to accelerate the bleaching of the two dyes, and a cleaning agent. It had the disadvantage of being gradually reductively bleached by free silver.

またロイコ色素を利用して色画像を形成する方法につい
ては、たとえば米国特許第3,985,565号、第4
,022,617号に記載されている。
Further, regarding methods of forming color images using leuco dyes, for example, US Pat. No. 3,985,565 and US Pat.
, No. 022,617.

しかし、この方法ではロイコ色素を安定に写真材料に内
蔵することは困難で、保存時に除々に着色するという欠
点を有していた。
However, this method has the disadvantage that it is difficult to stably incorporate the leuco dye into the photographic material, and the material gradually becomes colored during storage.

さらに2以上の諸方法では一般に現像に比較的長時間を
要し、得られた画像も高いカブリと低い濃度しか得られ
ないという欠点を有してしまた。
Furthermore, the two or more methods generally require a relatively long time for development, and the resulting images also have the drawback of high fog and low density.

本発明者らはこのような欠点を改善するため9画像状に
可動性の色素を形成させ、これを色素固定j要に移動さ
せるハロゲン化銀を利用した画像形成方法を提供した(
特願昭56−157798.同56−177611、、
同57−3’1.976.同57−32547、)。こ
の方法の一つの実施態様として色素固定層を有する色素
固定材料を感光材料とは別箇Gこ設け、この固定層に色
素を固定させる態様があるが、この態様では感光材料と
色素固定材料とを接触させる必要がある。しかし単に接
触させるのめでは色素の移動にむらが生じたり、移動の
速度か低すぎたり、十分な量の色素が色素固定層に移動
しなかったりして完全なものとは言えなかった。
In order to improve these drawbacks, the present inventors have provided an image forming method using silver halide, in which a movable dye is formed in the form of an image, and the dye is fixed and then moved (
Patent application No. 56-157798. 56-177611,,
57-3'1.976. 57-32547). In one embodiment of this method, a dye fixing material having a dye fixing layer is provided separately from the photosensitive material, and the dye is fixed to this fixing layer. In this embodiment, the photosensitive material and the dye fixing material are need to be brought into contact. However, simply bringing the dye into contact with the dye may cause uneven movement of the dye, the speed of movement may be too slow, or a sufficient amount of the dye may not move to the dye fixed layer, so it cannot be said to be perfect.

本発明は上記の態様をより完全なものにしようと゛する
ものである。
The present invention seeks to make the above embodiments more complete.

本発明の目的は、実質的に水を含まない状態で加熱によ
り色素画像を形成する新しい方法を様供するものであり
、且つこれまでの公知の感光材料か有していた欠点を解
決することである。
An object of the present invention is to provide a new method for forming dye images by heating in a substantially water-free state, and to solve the drawbacks of hitherto known photosensitive materials. be.

本発明の目的は、第二に色画像を得る簡便な方法を提供
することであり、第三に現像時間が短く1色像濃度の高
い、熱現像によるカラー画像を形成する方法を提供する
ことである。
The second object of the present invention is to provide a simple method for obtaining a color image, and the third object is to provide a method for forming a color image by thermal development, which has a short development time and high one-color image density. It is.

前記の目的は、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化
銀、バインダー、高温状態下で感光性ハロゲン化銀が銀
に還元される際、この反応に化学的に関係して可動性色
素を生成または放出させる化合物(以下単に色素供与性
物質という)の3種を有する感光材料を像露光後または
像露光と同時に実質的に水を含まない状態で加熱し可動
性色素を画像状に形成し、この可動性色素を、圧力をか
けて前記の感光材料に密着しである色素固定材料中の色
素固定層に移動し固定させる画像形成方法。
The purpose is to provide at least a photosensitive silver halide on a support, a binder, and when the photosensitive silver halide is reduced to silver under high temperature conditions, chemically involved in this reaction to form a mobile dye or A photosensitive material containing three types of compounds to be released (hereinafter simply referred to as dye-providing substances) is heated in a substantially water-free state after or simultaneously with imagewise exposure to form a mobile dye in the form of an image. An image forming method in which a mobile dye is moved and fixed by applying pressure to a dye fixing layer in a dye fixing material that is in close contact with the above-mentioned photosensitive material.

本発明の色素画像は多色及び単色の色素画像を意味し、
この場合の単色像には二種類以上の色素の混合による単
色像を含む。
Dye images of the present invention refer to multicolor and monochrome dye images;
In this case, the monochromatic image includes a monochromatic image obtained by mixing two or more types of dyes.

圧力は実施態様、使用する材料により異なるが。The pressure varies depending on the implementation and the materials used.

0、 1〜100 k g/cA、好ましくは1〜50
kg/ Caが適当である。
0, 1-100 kg/cA, preferably 1-50
kg/Ca is appropriate.

本発明では一定量の圧力を加えることにより画像状に形
成された可動性色素を均一に移動させることができ、且
つ移動効率を高めることができた。密着圧力を高くする
ことで色素の移動を促進できるということは実に予想外
のことであるが、感光材料と色素固定材料との密着度を
高めることにより、材料中の温度分布が均一となり、こ
のことが色素の移動を促進しているものと推定される。
In the present invention, by applying a certain amount of pressure, the mobile dye formed in an image can be moved uniformly, and the moving efficiency can be improved. It is truly unexpected that dye transfer can be promoted by increasing the adhesion pressure, but by increasing the degree of adhesion between the photosensitive material and the dye fixing material, the temperature distribution in the material becomes uniform, and this It is presumed that this promotes the movement of the dye.

本発明の効果は高温状態下で色素を移動させる実施態様
に於いて著しい。色素移動の場合の高温状態としては、
60℃以上が適当である。高温状態は現像のための加熱
の効果を利用して形成してもよく。
The effects of the present invention are significant in embodiments in which dyes are transferred under high temperature conditions. In the case of dye transfer, the high temperature state is
A temperature of 60°C or higher is suitable. The high temperature state may be formed using the effect of heating for development.

改めて加熱して形成してもよい。It may be formed by heating again.

本発明の効果は色素の移動を親水性熱溶剤の存在下で高
温にして行わせる態様に於いて特に著しい。
The effects of the present invention are particularly remarkable in embodiments in which dye transfer is carried out at high temperatures in the presence of a hydrophilic hot solvent.

この態様においては水等を使用しないためバインダー膜
の膨潤が極めて小さく2色素の移動をスムーズに行わせ
るには圧力をかけて感光材料と色素固定材料とを密着さ
せる事が必須だからである。
This is because in this embodiment, since no water or the like is used, the swelling of the binder film is extremely small, and in order for the two dyes to move smoothly, it is essential to apply pressure to bring the photosensitive material and the dye fixing material into close contact.

親水性熱溶剤とは、常温では固体状態であるが高温時(
601cに)、上)液体状態になる化合物であって、 
(無機性/有機性)値が1より大きく、且つ常温におけ
る水への溶解度が1以上の化合物を意味する。これにつ
いての詳細は例えば化学の領域の11巻、719頁(1
957)に記載がある。またこの化合物については昭和
58年3月16日に富士写真フィルム株式会社が代理人
滝田清暉により出願した発明の名称が「乾式画像形成方
法」の出願明細書に記載がある。親水性熱溶剤の(無機
性/有機性)値は好ましくは1.5以上、特に好ましく
は2以上であり5色素供与性物質のく無機性/を機性)
値より大きいことが必要である。また親水性熱溶剤の分
子量は200以下が好ましく、特に100以下が好まし
い。親水性熱溶剤の融点は40°C〜250℃、好まし
くは40℃〜200℃、更に好ましくは40°C〜15
0℃である。
A hydrophilic thermal solvent is a solid state at room temperature, but at high temperature (
601c), supra) A compound that is in a liquid state,
(Inorganic/Organic) means a compound having a value greater than 1 and a solubility in water at room temperature of 1 or more. For details on this, see Volume 11 of Chemistry, page 719 (1
957). This compound is also described in the patent application filed by Fuji Photo Film Co., Ltd. on March 16, 1980, with agent Kiyoshi Takita, entitled "Dry Image Forming Method." The (inorganic/organic) value of the hydrophilic heat solvent is preferably 1.5 or more, particularly preferably 2 or more;
Must be greater than the value. Further, the molecular weight of the hydrophilic heat solvent is preferably 200 or less, particularly preferably 100 or less. The melting point of the hydrophilic thermal solvent is 40°C to 250°C, preferably 40°C to 200°C, more preferably 40°C to 15°C.
It is 0°C.

親水性熱溶剤は感光材料および/または色素固定材料中
に感光材料および/または色素固定材料の全塗布量から
親水性熱溶剤の量を除いた量の5〜500重量%、好ま
しくは20〜200重量%、更に好ましくは30〜15
0重量%の塗布量で用いられる親水性熱溶剤は通常、水
に熔解してバインダー中に分散されるが、アルコール類
2例えば、メタノール、エタノール等に熔解して用いて
もよい。
The hydrophilic thermal solvent is contained in the photosensitive material and/or dye-fixing material in an amount of 5 to 500% by weight, preferably 20 to 200% of the total amount of the photosensitive material and/or dye-fixing material minus the amount of the hydrophilic thermal solvent. % by weight, more preferably 30-15
The hydrophilic thermal solvent used in a coating amount of 0% by weight is usually dissolved in water and dispersed in the binder, but it may also be used after being dissolved in alcohols 2, such as methanol, ethanol, etc.

親水性熱溶剤の例としては尿素類、ピリジン類。Examples of hydrophilic heat solvents are ureas and pyridines.

アミド類、スルホンアミド頬、イミド類、アルコール頬
、オキシム類その他の複素環類がある。
There are amides, sulfonamides, imides, alcohols, oximes, and other heterocycles.

好ましい具体例を以下に示す。Preferred specific examples are shown below.

(1)   O(2)   0 11]1 l−f2 NCN1−12          、H2
NCNcli31] 1  7′ 1(2C−−−−N 1.1 11(i C)(3CNH21−IOCH2CNH2(11)  
               (12>Nl2 SO
2Nl2  110CH2CH−CIICH208H Hf( 本発明の好ましい実施態様は2個の熱ローラーの間に材
料を通し、ローラー間の圧力を調整して加熱する態様で
ある。その他材料の膜面を向合わせに重ねておき、その
」二をローラーまたは弾力のある平坦なもの1例えばシ
リコンゴム、を用いて加熱する。
(1) O(2) 0 11]1 l-f2 NCN1-12 , H2
NCNcli31] 1 7' 1(2C----N 1.1 11(i C)(3CNH21-IOCH2CNH2(11)
(12>Nl2 SO
2Nl2 110CH2CH-CIICH208H Hf (A preferred embodiment of the present invention is a mode in which the material is passed between two heated rollers, and the pressure between the rollers is adjusted to heat the material. In other cases, the material is heated by stacking the film surfaces of the material facing each other. Then heat the second part using a roller or an elastic flat object such as silicone rubber.

高温状態下でハロゲン化銀が銀に還元される際にこの反
応に化学的に関係して可動性色素を放出または生成さゼ
るとは1例えばネガ型へロケン化銀乳剤では露光により
ハロゲン化銀中に現像核ができ、このハロゲン化銀が還
元剤または還元性色素供与性物質と酸化還元反応を起こ
し、 (1)還元剤が酸化されて酸化体となり2、二の
酸化体が色素供与性物質と反応して可動性色素が生成ま
たは放出される反応(特願昭56−1776111こ記
載されている。)。
When silver halide is reduced to silver under high temperature conditions, a mobile dye is chemically involved in this reaction and a mobile dye is released or produced.1For example, in a negative-working silver halide emulsion, halogenation occurs upon exposure to light. Development nuclei are formed in the silver, and this silver halide undergoes an oxidation-reduction reaction with a reducing agent or a reducing dye-donating substance. (1) The reducing agent is oxidized and becomes an oxidized form. A reaction in which a mobile dye is produced or released by reacting with a reactive substance (described in Japanese Patent Application No. 1776111/1983).

(2)還元剤が酸化され、残った還元剤と高温状態で可
動性色素を放出する色素供与性物質とが酸化還元を起こ
して色素供与性物質が還元され2色素を放出しなくなる
反応(この反応については昭和58年2月230.富士
写真フィルム株式会社より出願された「発明の名称」が
「画像形成方法」である特許間(C)の明細書に記載が
ある。)、(“′?3)還元性色素供与性物質が酸化さ
れ、その際可動性色素が放出される反応(特願昭5C+
−157798に記載されている。>、  (4)高温
状態で可動性色素を放出する色素供与性物質が酸化され
、可動性色素を放出しなくなる反応(昭和58年2月i
se、富士写真フィルム株式会社より出願された(発明
の名称」が「画像形成方法」である特許間(B)の明細
書に記載がある。)0)4つを意味する。ネガ型乳剤の
代わりにポジ型乳剤を用いた場合は上記の反応は非露光
部で起きる。反応(1)、  (3)では銀1象に対し
7てポジの関係にある色素画像かえられ、  <2)、
  <4)ではネガの関係にある色素画像が得られる。
(2) A reaction in which the reducing agent is oxidized and the remaining reducing agent and the dye-donating substance that releases a mobile dye at high temperatures undergo redox, the dye-donating substance is reduced, and the two dyes are no longer released. The reaction is described in the patent specification (C) filed in February 1982 by Fuji Photo Film Co., Ltd., whose "title of the invention" is "image forming method."), ("' ?3) A reaction in which a reducing dye-donating substance is oxidized and a mobile dye is released at that time (patent application Sho 5C+
-157798. >, (4) A reaction in which a dye-donating substance that releases mobile dyes is oxidized at high temperatures and no longer releases mobile dyes (February 1980 i)
SE, filed by Fuji Photo Film Co., Ltd. (described in the specification of inter-patent (B) where the title of the invention is "image forming method") 0) means four. When a positive emulsion is used instead of a negative emulsion, the above reaction occurs in the non-exposed area. In reactions (1) and (3), a dye image with a positive relationship of 7 to 1 silver is changed, <2),
<4), a dye image in a negative relationship is obtained.

反応(1)により可動性色素を放出する化合物としては
特願昭56−177611に記載の化合物があげられる
。この化合物は−・般式C−L−Dで表され、Dは後述
の画像形成用色素を表し、1.は還元剤の酸化体とCと
の反応の際C−1−結合が解するような通結基を表す。
Compounds that release mobile dyes by reaction (1) include those described in Japanese Patent Application No. 177,611/1982. This compound is represented by the general formula C-LD, where D represents an image-forming dye described below, and 1. represents a linking group such that the C-1-bond breaks down during the reaction between the oxidized product of the reducing agent and C.

Cは還元剤の酸化体と結合する基質;例えば活性メチレ
ン、活性メチン、フェノール残基、ナフトール残基を表
し、好ましくは次の一般式(A)〜(G)であられされ
る。
C represents a substrate that binds to the oxidized form of the reducing agent; for example, active methylene, active methine, phenol residue, naphthol residue, and is preferably represented by the following general formulas (A) to (G).

II RIC0CHCOR2(C)     1 N H RX、R2、Ra、R4はそれぞれ、水素原子。II RIC0CHCOR2(C)     1 N H RX, R2, Ra, and R4 are each hydrogen atoms.

アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アル二2
キシ基、アラルキル 基,アル:7キシアルキル基,アリールオキシアルキル
基.N−置換力ルハモイル基,アルキルアミノ基、了り
ールアミノ基,ハロゲン原子,アシルオキシ基,アシル
オキシアルキル基またはシアノ基を表し、これらの基は
さらQに水酸基,シアン基,二1ーロ基、N−W換スル
ファモイル基.カルバモイル基,N−置換力ルハモイル
基,アシルアミノ基,アルキルスルボニルアミノ基,ア
リールスルホニルアミノ基、アルキル基,了りール基,
アルコキシ基,了りールオキシ基,アラルキル基.アシ
ル基等で置換されていてもよい。
Alkyl group, cycloalkyl group, aryl group, al-2
xy group, aralkyl group, al:7xyalkyl group, aryloxyalkyl group. N-Substituted power represents a ruhamoyl group, an alkylamino group, an arylamino group, a halogen atom, an acyloxy group, an acyloxyalkyl group, or a cyano group; -W-substituted sulfamoyl group. Carbamoyl group, N-substituted ruhamoyl group, acylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, alkyl group, ryol group,
Alkoxy group, ryoloxy group, aralkyl group. It may be substituted with an acyl group or the like.

基質Cば還元剤の酸化体と結合してEJ動性色素を放出
する作用を有するとともに.色素供与性物質自身が他の
層へ拡散しない程度のハラス1−基を有している必要が
ある。バラスト基としてはアルキル基。
Substrate C has the effect of binding to the oxidized form of the reducing agent and releasing the EJ dynamic dye. The dye-donating substance itself must have enough Halas 1-groups to prevent it from diffusing into other layers. The ballast group is an alkyl group.

アルコキシアルキル基,アリールオキシアルキル基等の
疎水性の基が好ましく,バラスト基の炭素の総数は6以
上が好ましく,Cの総炭素数は12以上が好ましい。
A hydrophobic group such as an alkoxyalkyl group or an aryloxyalkyl group is preferable, and the total number of carbon atoms in the ballast group is preferably 6 or more, and the total carbon number of C is preferably 12 or more.

前記反応(1)において可動性色素を形成するものとし
ては特願昭57−319.76、同57−32547Q
こ記載されているようなカプラー即ぢ離脱基の部分にそ
のカプラーの拡散を妨げるような部分。
Examples of compounds that form mobile dyes in the reaction (1) include Japanese Patent Applications No. 57-319.76 and No. 57-32547Q.
A coupler as described above has a moiety that impedes diffusion of the coupler immediately on the part of the leaving group.

例えば−十分な大きさを持つバラスト基やビニル単量体
から得られるポリマ一部分をもち,カプラーの母核には
形成された色素の拡散を妨げるようなものをもたないカ
プラーが挙げられる。
For example - couplers which have a ballast group of sufficient size and a portion of the polymer derived from vinyl monomers, but which do not have anything in the coupler core that would impede the diffusion of the dye formed.

反応(2)に用いられる化合物としては米国特許4、1
39,379号明細書に記載の分子内求核反応を起こす
ものが挙げられ′る。
Compounds used in reaction (2) include US Pat.
Examples include those that cause an intramolecular nucleophilic reaction as described in No. 39,379.

反応(4)には上記米国特許明細書に記載の化合物の還
元体が挙げられる。
Reaction (4) includes reduced forms of the compounds described in the above US patent specifications.

反応(3)に用いられる化合物としては特願昭56−1
57798号に記載の親水性の拡散性色素を放出する還
元性の色素供与性物質が挙げられる。
Compounds used in reaction (3) are disclosed in Japanese Patent Application 1986-1.
Examples include reducing dye-donating substances that release hydrophilic diffusible dyes as described in No. 57798.

本発明に用いられる親水性拡散性色素を放出する還元性
の色素供与性物質は次の一般式%式%() ここでRaは、ハロゲン化銀により酸化されつる還元性
基質をあられ1−、Dは親水性基をもった画像形成用色
素部をあられす。
The reducing dye-donating substance that releases the hydrophilic diffusible dye used in the present invention has the following general formula % formula % () where Ra is a reducing substrate that is oxidized by silver halide. D represents an image-forming dye portion having a hydrophilic group.

色素供与性物質TF−a  802  D中の還元性基
質(Ra )は、アセトニトリルを溶媒とし、支持電解
質として過塩素酸ソー゛ダを用いたポーラログラフ半波
電位測定において飽和カロメル電極に対する酸化還元電
位が/,、2V以下であるものが好ましい。好ましい還
元性基質(Ra)は次の一般式(n)〜(IX)である
The reducing substrate (Ra) in the dye-donating substance TF-a 802D has a redox potential relative to a saturated calomel electrode in polarographic half-wave potential measurement using acetonitrile as a solvent and sodium perchlorate as a supporting electrolyte. /, 2V or less is preferable. Preferred reducing substrates (Ra) have the following general formulas (n) to (IX).

3 H Ni(− H− 3 R,a ここでRaXRaXRaXRa  は各々水素原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、了り−ル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アラルキル基、アシル基、アシ
ルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールス
ルホニルアミノ基、アリールオキシアルキル基、アルコ
キシアルキル基、N−置換カルバモイル基、N−fit
換スルファモイル基、ハロゲン原子、アルキルチオ基、
アリールチオ基の中あ・ら選ばれた基を表わし、これら
の基中のアルキル基およびアリール基部分はさらにアル
コキシ基、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、アシル基
、アシルアミノ基、置換カルバモイル基、置換スルファ
モイル基、アルキルスルホニルアミン基、アリールスル
ホニルアミノ基、置換ウレイド基またはカルボ゛アルコ
キシ基で置換されていてもよい。
3 H Ni(- H- 3 R, a where RaXRaXRaXRa is a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an aralkyl group, an acyl group, an acylamino group, an alkylsulfonyl group, respectively. Amino group, arylsulfonylamino group, aryloxyalkyl group, alkoxyalkyl group, N-substituted carbamoyl group, N-fit
Substituted sulfamoyl group, halogen atom, alkylthio group,
The middle part of the arylthio group represents a selected group, and the alkyl group and aryl group in these groups can further be an alkoxy group, a halogen atom, a hydroxyl group, a cyano group, an acyl group, an acylamino group, a substituted carbamoyl group, a substituted sulfamoyl group. may be substituted with a group, an alkylsulfonylamine group, an arylsulfonylamino group, a substituted ureido group, or a carboxy group.

また、Ra中の水酸基およびアミノ基は求核試薬の作用
により再生可能な保護基で保護されていてもよい。
Furthermore, the hydroxyl group and amino group in Ra may be protected with a protecting group that can be regenerated by the action of a nucleophilic reagent.

本発明の更に好ましい態様においては還元性基質Raは
次式(X)で表わされる。
In a more preferred embodiment of the present invention, the reducing substrate Ra is represented by the following formula (X).

ここで、Gは水酸基又は加水分解により水酸基を与える
基をあられす。Raはアルキル基又は芳香族基をあられ
す。nは/ないし3の整数をあられす。
Here, G represents a hydroxyl group or a group that provides a hydroxyl group through hydrolysis. Ra represents an alkyl group or an aromatic group. n is an integer between / and 3.

X10は、n −/の時は電子供与性の置換基をあられ
し、n = 、2又は3の時はそれぞれ同一でも異なっ
た置換基でもよく、その7つが電子供与性基の時第2も
しくは第3のものは、電子供与性基又はハロゲン原子で
あり、X 自身で縮合環を形成していても、ORaと環
を形成していてもよい。
When X10 is n −/, it is an electron-donating substituent; when n = 2 or 3, it can be the same or different substituents, and when seven of them are electron-donating groups, it is a second or The third one is an electron-donating group or a halogen atom, and may form a condensed ring with X itself or a ring with ORa.

RaとX の両者の総炭素数の合計はg以上である。The total number of carbon atoms of both Ra and X is g or more.

本発明の式(X)に含まれるもののうち、さらに好まし
い態様においては、還元性基質Raは次式CXa >お
よび(Xb)で表わされる。
Among those included in formula (X) of the present invention, in a more preferred embodiment, the reducing substrate Ra is represented by the following formulas CXa > and (Xb).

ここでGaは水酸基又は加水分解により水酸基を与える
基をちられす。Ra及びRaは同じでも異っていてもよ
く、それぞれアルキル基であるか、又はRaとRaが連
結して環を形成してもよい。
Here, Ga is a hydroxyl group or a group that provides a hydroxyl group through hydrolysis. Ra and Ra may be the same or different, each an alkyl group, or Ra and Ra may be linked to form a ring.

3 R3は水素原子又はアルキル基を、R3はアルキル基又
は芳香族基を表わす。X 及びX は同じでも異っても
よく、それぞれ水素原子、アルキル基、アルキルオキシ
基、ハロゲン原子、アシルアミノ基又はアルキルチオ基
を表わし、さらにRaとX 又はRlSとR1a3とが
連結して環を形成して2 もよい。
3 R3 represents a hydrogen atom or an alkyl group, and R3 represents an alkyl group or an aromatic group. X and X may be the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkyloxy group, a halogen atom, an acylamino group or an alkylthio group, and furthermore, Ra and 2 is also good.

Ga ここでGaは水酸基、もしくは加水分解にょシ水酸基を
与える基、Raはアルキルもしくは芳香族基、X は水
素原子、アルキル基、アルキルオキシ基、ハロゲン原子
、アシルアミノ基又はアリールチオ基を表わし、X2と
R%Oとが連結して環を形成していてもよい。
Ga Here, Ga represents a hydroxyl group or a group that provides a hydrolyzed hydroxyl group, Ra represents an alkyl or aromatic group, X represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkyloxy group, a halogen atom, an acylamino group, or an arylthio group, and X2 and R%O may be connected to form a ring.

(X)、(Xa)、および(Xb)に包含される具体例
は、US≠、036.≠2g、特開昭タ&−/、!&4
t、2号、および同31.−/A/30号にそれぞれ記
載されて−る。
Specific examples included in (X), (Xa), and (Xb) are US≠, 036. ≠2g, Tokukai Shota &-/,! &4
t, No. 2, and 31. -/A/30, respectively.

本発明のさらに好ましい別の態様においては、還元性基
質(Ra )は次式(XI)で表わされる。
In another more preferred embodiment of the present invention, the reducing substrate (Ra) is represented by the following formula (XI).

(ただし、符号o a、 Xto 、 I(,1a0お
よびnは、式(X)のoa、x  、Ranと同義であ
る。)本発明の(XI)に含まれるもののうち、さらに
好ましい態様においては、還元性基質(Ra )は次式
(X[a )〜(Xlc )で表わされる。
(However, the symbols oa, Xto, I (, 1a0 and n are synonymous with oa, x, and Ran of formula (X).) Among those included in (XI) of the present invention, in a more preferred embodiment , the reducing substrate (Ra) is represented by the following formulas (X[a) to (Xlc).

ただし Gaは水酸基、または加水分解により水酸基を与える基
; 1 RaおよびRaは、同じでも異なっていてもよく、それ
ぞれアルキル基または芳香族基を表わし;RaとRaと
が結合して環を形成してもよく;5 Raは、水素原子、アルキル基または芳香族基を表わし
; 4 aaは、アルキル基または芳香族基を表わし;5 R,aは、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基
、アリールチオ基、ハロゲン原子、またはアシルアミノ
基を表わし; pは0./または2であり; R,%4とR2a5とが結合して縮合環を形成していて
もよ<;RaとRaとが結合して縮合環を形成していて
もよ<;RaとRaとが結合して縮合環を形成していて
もよく、かつRa、Ra 、Ra18%4および(Ra
)  の合計炭素数は7より大きい。
However, Ga is a hydroxyl group or a group that gives a hydroxyl group by hydrolysis; 1 Ra and Ra may be the same or different and each represents an alkyl group or an aromatic group; Ra and Ra combine to form a ring; 5 Ra represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aromatic group; 4 aa represents an alkyl group or an aromatic group; 5 R, a represents an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an arylthio group , represents a halogen atom, or an acylamino group; p is 0. / or 2; R, %4 and R2a5 may be bonded to form a condensed ring<;Ra and Ra may be bonded to form a condensed ring<;Ra and Ra may be combined to form a fused ring, and Ra, Ra, Ra18%4 and (Ra
) has a total carbon number greater than 7.

ただし、Gaは水酸基または加水分解により水酸基を与
える基; 1 Raはアルキル基または芳香族基を表わし;2 几aはアルキル基または芳香族基を表わし;3 Raはアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、ハロゲン原子またはアシルアミノ基を表
わし; qは0./または2であり; R3a2とR3,3とが結合して縮合環を形成してもよ
<;RaとRaが結合して縮合環を形成してもよ31 
  33 〈;几aとRaとが結合して縮合環を形成して、いても
よく;かつRa XRa 1 (Ra)qの合計炭素数
は7より大きい。
However, Ga represents a hydroxyl group or a group that gives a hydroxyl group by hydrolysis; 1 Ra represents an alkyl group or an aromatic group; 2 几a represents an alkyl group or an aromatic group; 3 Ra represents an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group , represents an arylthio group, a halogen atom or an acylamino group; q is 0. / or 2; R3a2 and R3,3 may be combined to form a condensed ring<; Ra and Ra may be combined to form a condensed ring31
33 〈; 几a and Ra may be combined to form a condensed ring; and the total number of carbon atoms in Ra XRa 1 (Ra)q is greater than 7.

式中、Gaは水酸基、又は加水分解により水酸基を与え
る基を表わし; R411はアルキル基、又は芳香族基を表わし;2 Raはアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、ハロゲン原子、またはアシルアミノ基を
表わし; rは0./またはλであシ: したものを表わし、しかもフェノール(又はその、前駆
体)母核への結合にあずかる縮合環中の炭化゛・、 原子(−−−−a −>は縮合環の一つの要素を構成す
る三級炭素原子であり、また該炭化水素環中の炭素原子
(但し、前記の三級炭素原子は除く)の一部は酸素原子
で置換されていてもよく、或いは該炭化水素類には置換
基がついていてもよいし、又更に芳香族環が縮合してい
てもよく; 、+”+、 a4a1又はRaと前記のT−−−−C−基とは縮合環
を形成してもよい。但し、RIa、  (Ra )r 
 と上記(X[)、(X[a)〜(Mb )に包含され
る具体例は特願昭t+−it/3i、同!7−&jO1
同j7−弘O弘3に記載されている。
In the formula, Ga represents a hydroxyl group or a group that provides a hydroxyl group by hydrolysis; R411 represents an alkyl group or an aromatic group; 2 Ra represents an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an arylthio group, a halogen atom, or an acylamino group. represents a group; r is 0. / or λ represents the carbon atoms in the condensed ring that participate in the bonding to the phenol (or its precursor) mother nucleus (---a -> is one of the condensed rings) A part of the carbon atoms in the hydrocarbon ring (excluding the above-mentioned tertiary carbon atoms) may be substituted with oxygen atoms, or Hydrogens may have a substituent, or an aromatic ring may be fused; However, RIa, (Ra )r
Specific examples included in the above (X[) and (X[a) to (Mb)] are disclosed in Japanese patent application Sho t+-it/3i, same! 7-&jO1
It is described in J7-Hiroo Ko3.

式(III)および式(IV)の本質的な部分はパラ−
(スルホニル)アミンフェノール部分である。
The essential parts of formula (III) and formula (IV) are para-
(sulfonyl)amine phenol moiety.

具体的な例としては、US3 、り2ざ、3i、2、U
Sa、、o’y6.夕λり、US Published
Patent  Application  B  3
!I 、1r73、USμ、/3夕、りλり、US≠、
23g。
Specific examples include US3, Ri2za, 3i, 2, U
Sa,,o'y6. Yukiri, US Published
Patent Application B 3
! I, 1r73, USμ, /3 evening, riλri, US≠,
23g.

/20に開示がある還元性基質があげられるが、これら
も本発明・の還元性基質(Ra)として有効である。
Reducing substrates disclosed in No. 1, No. 2006-2012 are also effective as the reducing substrate (Ra) of the present invention.

本発明のさらに好ましい別の態様においては、還元性基
質(Ra)は次式(刈)で表わされる。
In another more preferred embodiment of the present invention, the reducing substrate (Ra) is represented by the following formula (Kari).

ここで、Ba1lastは耐拡散性基をあられす。Here, Ba1last contains a diffusion-resistant group.

Gaは、水酸基又は水酸基のプレカーサーを表わす。Ga represents a hydroxyl group or a hydroxyl group precursor.

oAは、芳香族環をあられしベンゼン環とともにナフタ
レン環を形成する基をあられす。nおよびmは/又は2
のことなった整数をあられす。
oA represents a group that forms an aromatic ring and forms a naphthalene ring together with a benzene ring. n and m are/or 2
Hail an integer that turned out to be.

上記刈に包含される具体例はUS−≠、θj3゜3/2
に記載されている。
Specific examples included in the above calculation are US-≠, θj3゜3/2
It is described in.

式(V)、(■)、(■)および(IX)の還元性基質
は、ヘテロ環を含むことが特徴であり、具体的な例とし
ては、US≠、/りg、23s、特開昭j3−≠673
0、TJSII−、,273,1,5−夕に記載されて
いるものがあげられる。式(Vl)で表わされる還元性
基質の具体例はUS≠、/ ’A?。
The reducing substrates of formulas (V), (■), (■) and (IX) are characterized by containing a heterocycle, and specific examples include US≠, /rig, 23s, JP-A Showa j3-≠673
0, TJSII-, 273, 1, 5-etc. Specific examples of the reducing substrate represented by formula (Vl) are US≠, /'A? .

gり2に記載がある。There is a description in g2.

還元性基質Raに要求される特性としては次のものが挙
げられる。
The following properties are required for the reducing substrate Ra.

1、・・ロゲン化銀により速かに酸化され、色素放出助
剤の作用によって効率よく画像形成用の拡散性色素を放
出すること。
1. It is rapidly oxidized by silver halide and efficiently releases a diffusible dye for image formation through the action of a dye release aid.

2、色素供与性物質は親水性ないし疎水性・ぐインダー
中で耐拡散性であり、放出された色素のみが拡散性を有
することが必要であり、このため、還元性基質l(は大
きな疎水性を有すること。
2. The dye-donating substance is hydrophilic or hydrophobic and is resistant to diffusion in the binder, and only the released dye needs to be diffusible. Therefore, the reducing substrate l (is a large hydrophobic To have sex.

3、熱および色素放出助剤に対する安定性が優れ、酸化
されるまでは画像形成用色素を放出しないこと。
3. It has excellent stability against heat and dye release aids, and does not release image-forming dyes until oxidized.

4、合成が容易なこと などが挙げられる。4. Easy synthesis.

次にこれらの条件を満たすRaについての好まI7い具
体例を示す。例中、NH−は色素部との連結を表わす。
Next, a preferred specific example of Ra that satisfies these conditions will be shown. In the examples, NH- represents a linkage with a dye moiety.

?H 26 C5H1□(【) H 6H13 CH3−C−CH5 I 3H7 CH3 OC16H33 0C16H33 0C16H33 0C16H33 l−l− H− H− 1 H− 画像形成用色素に利用できる色素にはアゾ色素、アゾメ
チン色素、アントラキノン色素、ナフトキノン色素、ス
チリル色素、ニトロ色素、キノリ/色素、カル、−に゛
ニル色素、フタ+コシアニン色素などがあり、その代表
例を色素側に示す。なお、これらの色素は現像処理時に
複色可能な、一時的に短波化Iまた形で用いることもで
きる。
? H 26 C5H1□ ([) H 6H13 CH3-C-CH5 I 3H7 CH3 OC16H33 0C16H33 0C16H33 0C16H33 l-l- H- H- 1 H- Dyes that can be used as image-forming dyes include azo dyes, azomethine dyes, and anthraquinone dyes. , naphthoquinone dyes, styryl dyes, nitro dyes, quinol/dyes, cal, -nivinyl dyes, and lid+cocyanine dyes, representative examples of which are shown on the dye side. Incidentally, these dyes can also be used in the form of temporary short-wavelength dyes that can be multicolored during development.

イエロー 52    53 Ra  R・a 2 Ra 胛 2 R,a H マゼンタ 0几t1 凡t1 \ R。yellow 52 53 Ra R・a 2 Ra yakuza 2 R,a H magenta 0 liters t1 Ordinary t1 \ R.

1 Ra す1」52 Ra RへI  R5,2 \1 0                03 Ra R+ a 上式においてRa −Raは、各々水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アリール基、アシルアミノ基、アシ
ル基、シアン基、水酸基、アルキルスル体ニルアミノ基
、アリールスルホニルアミノ基、アルキルスルホニル基
、ヒドロキシアルキル基、ンアノアルキル基、アルコキ
シカルボ゛ニルアルキル基、アルコキシアルキル基、ア
リールオキシアルキル基、ニトロ基、ハロゲン、スルフ
ァモイル基、N−置換スルファモイル基、カルバモイル
基、N−置換カルバモイル基、アリールオキシアルキル
基、アミン基、置換アミ7基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、の中から選ばれた置換基を表わし、これらの
置換基中のアルキル基およびアリール基部分はさらにハ
ロゲン原子、水酸基、シアン基、アシル基、アシルアミ
ノ基、アルコキシ基、カルバモイル基、置換カルバモイ
ル基、スルファモイル基、置換スルファモイル基、カル
ボキシル基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールス
ルホニルアミノ基またはウレイド基で置換されていても
よい。
1 Ra to R52 \1 0 03 Ra R+ a In the above formula, Ra -Ra each represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group, an alkoxy group,
Aryloxy group, aryl group, acylamino group, acyl group, cyan group, hydroxyl group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, alkylsulfonyl group, hydroxyalkyl group, anoalkyl group, alkoxycarbonylalkyl group, alkoxyalkyl group, From aryloxyalkyl group, nitro group, halogen, sulfamoyl group, N-substituted sulfamoyl group, carbamoyl group, N-substituted carbamoyl group, aryloxyalkyl group, amine group, substituted ami7 group, alkylthio group, arylthio group represents a selected substituent, and the alkyl group and aryl group moiety in these substituents further includes a halogen atom, hydroxyl group, cyan group, acyl group, acylamino group, alkoxy group, carbamoyl group, substituted carbamoyl group, sulfamoyl group, substituted It may be substituted with a sulfamoyl group, carboxyl group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group or ureido group.

親水性基としては水酸基、カルボキシル基、スルホ基、
リン酸基、イミド基、ヒドロキサム酸基、四級アンモニ
ウム基、カルバモイル基、置換カルバモイル基、スルフ
ァモイルL [換スルファモイル基、スルファモイルア
ミノ基、置換スルファモイルアミノ基、ウレイド基、置
換ウレイド基、アルコキシ基、ヒドロキシアルコキシ基
、アルコキンアルコキシ基などが挙げられる。
Hydrophilic groups include hydroxyl group, carboxyl group, sulfo group,
Phosphoric acid group, imide group, hydroxamic acid group, quaternary ammonium group, carbamoyl group, substituted carbamoyl group, sulfamoyl L [substituted sulfamoyl group, sulfamoylamino group, substituted sulfamoylamino group, ureido group, substituted ureido group, Examples include an alkoxy group, a hydroxyalkoxy group, and an alkoxyalkoxy group.

本発明においては特に喋基性条件下でプロトン解離する
ことにより親水性が著しく増大するものが好ましくこの
中にはフェノール性水酸基、カルバモイル基、スルホ基
、リン酸基、イミド基、ヒドロキサム酸基、(置換)ス
ルファモイル基、(置換)スルファモイルアミノ基など
が含まれる。
In the present invention, those whose hydrophilicity is significantly increased by dissociating protons under radical conditions are particularly preferred, including phenolic hydroxyl groups, carbamoyl groups, sulfo groups, phosphoric acid groups, imide groups, hydroxamic acid groups, Includes (substituted) sulfamoyl group, (substituted) sulfamoylamino group, etc.

画像形成用色素に要求される特性は、/)色再現に適し
た色相を有すること、2)分子吸光係数が大きいこと、
3)光、熱および系中に含まれる色素放出助剤その他の
添加剤に対して安定なこと、グ)合成が容易なこと、な
どが挙げられる。これらの諸条件を満たす好捷し7い画
像形成用色素の具体例を次に示す。ここでFI2N−8
o2は還元性基質との結合部を表わす。
The characteristics required for image-forming dyes are: /) having a hue suitable for color reproduction; 2) having a large molecular extinction coefficient;
3) stability against light, heat, and other additives such as a dye release aid contained in the system; and gh) ease of synthesis. Specific examples of favorable image-forming dyes that meet these conditions are shown below. Here FI2N-8
o2 represents a binding site with a reducing substrate.

ellow SO□NH2 \ SO3NH2 os02NH2 Magenta OC■(3 02NH2 NHCOCH3 H3 Cyan S02NH2 FI H 次に好ましい色素供与性物質の具体例を示す。yellow SO□NH2 \ SO3NH2 os02NH2 Magenta OC■(3 02NH2 NHCOCH3 H3 Cyan S02NH2 FI H Next, specific examples of preferred dye-providing substances will be shown.

(2) C4H9(し) C4H9([) (4) oc工。H33 C4H9(t) H H C4H9(E) (11) oil CI−■3C4H9(0 (12) H C4H9(t) (13) (]( 、(1,4) (15) (16) \ C4H9(t) \ C4FI9(t) C4H9(L) C4H9(t) S(J2ul−13 (21) (22) (23) す (24) (25) H Uし16’33 (28) OC161133 0C□6H33 0C16H33n QC+6H33−n (35) OC16H33−n (36) OC16H33 (38) H3CH3 (39) (40) し16H330CH3 (43) (44) 1−1 0C16H33n (45) H (ト)18FI3□−〇 (46) (47) CI−I   C1−13 0C16’33  ’ QC,6H33−n (53) (54) H (55) (56) H ( (58) す’16H33 CH3−C−CH3 嘱 3H7 (°”)oH OC16■J33 ””)OH \ 16H33 (す) (67) (69) H H H (71) H 本発明の色素供与性物質として、上記の具体例のほかに
も、USv、o’sj′、≠2g、特開昭j/2t≠2
、同rt−i(、i3o、同タロー/3/、同j7−t
jO,同タフ−≠0173.3、り21,3/2、US
v、07乙、夕λU S  Published  p
atent  Applicationj/ 、t73
、USv 、/3j 、9.2F、II、/9F、23
j、特開昭夕3−11t730、u3g 、173 #
j!;、(JSI/−、、/Itり。
(2) C4H9(shi) C4H9([) (4) oc engineering. H33 C4H9(t) H H C4H9(E) (11) oil CI-■3C4H9(0 (12) H C4H9(t) (13) (]( , (1,4) (15) (16) \ C4H9( t) \ C4FI9(t) C4H9(L) C4H9(t) S(J2ul-13 (21) (22) (23) Su(24) (25) H Ushi16'33 (28) OC161133 0C□6H33 0C16H33n QC+6H33-n (35) OC16H33-n (36) OC16H33 (38) H3CH3 (39) (40) 16H330CH3 (43) (44) 1-1 0C16H33n (45) H (g) 18FI3□-〇 (46) ( 47) CI-I C1-13 0C16'33' QC,6H33-n (53) (54) H (55) (56) H ( (58) Su'16H33 CH3-C-CH3 嘱3H7 (°”)oH OC16■J33 ””)OH \ 16H33 (su) (67) (69) H H H (71) H In addition to the above specific examples, USv, o'sj', ≠2g, Tokukai Shoj/2t≠2
, same rt-i (, i3o, same taro/3/, same j7-t
jO, same tough-≠0173.3, ri21, 3/2, US
v, 07 Otsu, Yu λU S Published p
agent Applicationj/ , t73
,USv,/3j,9.2F,II,/9F,23
j, JP-A Showa 3-11t730, u3g, 173#
j! ;, (JSI/-,,/Itri.

1?2、TJSll、/112.1り/、USII、2
1、r 、/20などに記載されている化合物も有効で
ある。
1?2, TJSll, /112.1ri/, USII, 2
Compounds described in 1, r2, /20, etc. are also effective.

さらに、USv、oi3.乙33、TJ、94L、/!
6 、tθり、US4j 、 lag 、btt/、U
S4’。
Furthermore, USv, oi3. Otsu 33, TJ, 94L, /!
6, tθri, US4j, lag, btt/, U
S4'.

/6!、りg7、USa 、 /lr 、ttx3、U
Sv、/13,7!;!;、USIA、2≠A、弘/弘
、USv7.2乙ざ、乙2r、US弘、λ弘r、oλg
1特開昭11−71072、同1+−コjf737、同
!ター/JJ’7414、同31−/34#lAり、同
j2−/θ6727、同ti−7ipり3θなどに記載
されたイエロー色素を放出する色素供与性物質も本発明
に有効である、。またUS3゜り34I′、 、 ! 
7乙、fJs4t、デ32.3gO,US3、り3/、
/’l’l、CJS3.q3x 、 3g/、t、、、
、i3+、、2/、g、g、2’%、Usll−、jJ
−j、j。
/6! , rig7, USA, /lr, ttx3, U
Sv, /13,7! ;! ;, USIA, 2≠A, Hiro/Hiro, USv7.2 Otsuza, Otsu2r, US Hiro, λhiror, oλg
1 Japanese Patent Publication No. 11-71072, 1+-kojf737, same! Dye-donating substances that emit yellow dyes such as those described in JJ'7414, 31-/34#1A, j2-/θ6727, ti-7ip 3θ, and the like are also effective in the present invention. Also US3° 34I', ,!
7 Otsu, fJs4t, De32.3gO, US3, Ri3/,
/'l'l, CJS3. q3x, 3g/,t,,,
,i3+,,2/,g,g,2'%,Usll-,jJ
−j, j.

り、特開昭3乙−730,f7、同Jl、−710乙0
、同3!;−/31/、I30、同jj−≠0≠θノ、
同33−3/、IO’l、同j3−23zノg1同j、
210乙727、N53”−,33/’12、N5!−
,f 33ツタなどにあげられたマゼノタ色素を放出−
トる色素供辱t9を物質も本発明に有効である。捷kU
s3.り29,7乙0、US?’、θ/3.乙3 s、
   しJ s、  3  、  タ 112  .9
g7  、  U  8  p   。  −273。
ri, Tokukai Showa 3 Otsu-730, f7, same Jl, -710 Otsu 0
, Same 3! ;-/31/, I30, same jj-≠0≠θノ,
33-3/, IO'l, j3-23z no g1 j,
210 Otsu 727, N53"-, 33/'12, N5!-
, f 33 Releases the mazenota pigment listed in ivy etc.
Substances that contain dye-absorbing T9 are also useful in the present invention.恷kU
s3. ri29,7ot0,US? ', θ/3. Otsu 3s,
Shi J s, 3, Ta 112. 9
g7, U8p. -273.

70と、US4t、/l/:g、乙41.2、US41
−、/、S’3.7タグ、USA 、/11.7、.3
′4&、 US≠。
70, US4t, /l/:g, Otsu41.2, US41
-, /, S'3.7 tag, USA, /11.7, . 3
'4&, US≠.

/乙j、23g、USII−、,24を乙、ayty−
、US弘1.!乙ざ、乙、!3−1特開昭J[−710
1/、同、t 3−17と、!3、同3.2−g127
、同j3− / g 3.3 、! 3などにあげられ
たシアン色素を放出する色素供与性物質も本発明に有効
である。
/ Otsu j, 23g, USII-, 24 Otsu, ayty-
, US Hiro 1. ! Otsuza, otsu,! 3-1 Japanese Patent Publication Showa J[-710
1/, same, t 3-17 and! 3, 3.2-g127
, same j3- / g 3.3,! Dye-donating substances that release cyan dyes such as those listed in No. 3 are also effective in the present invention.

℃素供り性物質に、)種以上を併用してもよい。) or more may be used in combination with the ℃ fertile substance.

この場合、同一色素をあられす1寺に2種以上併用して
もよいし、2種以上を併用し、て黒をあられず場合も含
才れる。
In this case, two or more of the same pigment may be used in combination for one color, or two or more of the same pigment may be used in combination to produce black color.

色素供与性物質は合泪と17て、10m9/m  から
7.!;g/Jの範囲で用いるのか適当であり、好捷し
くは、!omg7Jからiog7Jの範囲で用いるのが
翁利である。、 本発明では可動性色素は露光されたハロゲン化tKと化
学的に関係し゛ζ画像状に色素供与性物質から放出又は
形成されるが、この反応は高温下で且つ実質的′に水の
ない状態で起こるのである。ここで高温とは80°C以
上の温度条件を言い、実質的に水を含まない乾燥状態と
は空気中の水分とは平衡状態にあるか、系外からの水の
供給のない状態を云う。このような状態は” Th e
  t +i c o r y  o r  t h 
ephOtographic  process”4t
h  Fd、  (Edited  by  T、H,
James、   Macmillan)   374
Uに記載されている。実質的に水を含まない乾燥状態で
も充分な反応率を示ずことは10−”vnva Hgで
1時間真空乾燥した試料の反応率が低下1〜ないことか
らも確認できる。
The dye-donating substance is from 10m9/m to 7. ! ; It is appropriate to use within the range of g/J, preferably, ! Oguri is used in the range from omg7J to iog7J. In the present invention, the mobile dye is chemically associated with the exposed halogenated tK and released or formed from the dye-donating material in an imagewise manner, and this reaction is carried out at high temperatures and in a substantially water-free manner. It happens in a state. Here, high temperature refers to a temperature condition of 80°C or higher, and a dry state that does not substantially contain water refers to a state in which there is equilibrium with moisture in the air or a state in which there is no water supply from outside the system. . This kind of situation is
t + i c o r y o r t h
ephOtographic process"4t
h Fd, (Edited by T, H,
James, Macmillan) 374
It is listed in U. The fact that a sufficient reaction rate was not exhibited even in a dry state substantially free of water can be confirmed from the fact that the reaction rate of the sample vacuum-dried for 1 hour at 10-''VNVA Hg did not decrease by 1 to no.

本発明の反応は有機銀塩酸化剤か存在すると特によく進
行し、11TJい画像濃度をしめず。従って有機銀塩酸
化剤を併存させることは特に好ましい実施態様−Cある
The reaction of the present invention proceeds particularly well in the presence of an organic silver salt oxidizing agent and does not result in image densities as high as 11 TJ. Therefore, the coexistence of an organic silver salt oxidizing agent is a particularly preferred embodiment-C.

本発明に用いられる還元剤としては以下のものがある。The reducing agents used in the present invention include the following.

ハイドロキノン化合物(例えば)\イト′tニアキノン
Hydroquinone compounds (for example) \ite'tniaquinone.

2.5−ジクロロハイドロキノン、2−クロロハイドロ
キノン)、アミノフェノール化合物(例えば4−アミノ
フェノール、N−メチルアミノフェノール、3−メチル
−4−アミンフェノール、3.5−ジブロモアミノフェ
ノール)、カケ′:1−ル化合物(例えはカテJ1−ル
、4−シクlコへキジルカデコール。
2.5-dichlorohydroquinone, 2-chlorohydroquinone), aminophenol compounds (e.g. 4-aminophenol, N-methylaminophenol, 3-methyl-4-aminephenol, 3.5-dibromoaminophenol), cake': 1-l compounds (e.g. catechyl, 4-cyclohexylcadecol).

3−メl−キシカケコール、4−(N−オフタテシルア
ミノ)カテコール)7 フェニレンシア己ン化合物( (例えばN、N−ジエチル−p−〕〕ニレしンシアミン
、3−メチルN、N−シコーチル−p フ、フーニレン
シアミン、3−メ1キシ−N−エチル−N−工1−キシ
ーp−フェニレンシアミン、N、N、N’ 、N’−テ
I・ラメチル−p−フーエニレンシアミン)。
7 Phenylenecyamine compounds (e.g. -p, phenylenecyamine, 3-methyl-N-ethyl-N-ethyl-p-phenylenecyamine, N,N,N',N'-teI-ramethyl-p-phenylenecyamine Renxiamin).

より好ましい還元剤として以下のものかある。More preferable reducing agents include the following.

3−ビラヅリドン化合物(例えば1−)丁−二ルー3−
ヒラゾリドン、1−ファー二ルー4.4−ジメチル−3
−ピラゾリドン、4−ヒトロキシメ−y−ルー4−メチ
ルー1−フェニルー3−ビラプリトン、l−m−トリル
−3−ピラゾリドン、1−p−)クルー3−ピラゾリド
ン、1−フェニル−4−メチル−3−とラブリドン、1
−フェニル−5−メチル−3−ピラゾリドン、■−フェ
ニルー4.4−ビスー(ヒドロキシメチル)−3−ビラ
プリトン、1,4−ジ−メチル−3−ピラゾリドン、4
−メチル−3−ピラゾリドン、4.4−ジメチル−3−
ピラゾリドン、1−(3−クロロフェニル)−4−メチ
ル−3−ビラプリトン、1−(4−クロロフェニル)−
4−メチル−3−ピラゾリドン、1−(4−トリル)−
4−メチル−3−ピラゾリドン、1− (2−トリル)
−4−メチル−3−ビラプリトン、I−”(4−1−リ
ル)−3−ピラゾリドン、1−(3−トリル)−3−ビ
ラプリトン、1.=(3−1リル)−4,4−ジメチル
−3−ピラゾリドン、1−(2−1−リフルオロエチル
)−1,4−ジメチル−3−ピラゾリドン、5−メチル
−3−ピラゾリドン)。
3-Biraduridone compounds (e.g. 1-) di-2-3-
Hyrazolidone, 1-furnyl-4,4-dimethyl-3
-pyrazolidone, 4-hydroxyme-y-4-methyl-1-phenyl-3-virapritone, l-m-tolyl-3-pyrazolidone, 1-p-)cru-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4-methyl-3- and Labridon, 1
-Phenyl-5-methyl-3-pyrazolidone, ■-Phenyl-4,4-bis(hydroxymethyl)-3-virapritone, 1,4-di-methyl-3-pyrazolidone, 4
-Methyl-3-pyrazolidone, 4,4-dimethyl-3-
Pyrazolidone, 1-(3-chlorophenyl)-4-methyl-3-virapritone, 1-(4-chlorophenyl)-
4-Methyl-3-pyrazolidone, 1-(4-tolyl)-
4-Methyl-3-pyrazolidone, 1-(2-tolyl)
-4-Methyl-3-virapritone, I-"(4-1-lyl)-3-pyrazolidone, 1-(3-tolyl)-3-virapritone, 1.=(3-1lyl)-4,4- dimethyl-3-pyrazolidone, 1-(2-1-lifluoroethyl)-1,4-dimethyl-3-pyrazolidone, 5-methyl-3-pyrazolidone).

米国特許3,039,869号すこ開示されているもの
のごとき種々の現像薬の組合せも用いることかできる。
Combinations of various developers may also be used, such as those disclosed in U.S. Pat. No. 3,039,869.

本発明に於いては還元剤の添加量は銀トモルGこ対して
0.01〜20モル、特に好ましくは0.1〜10モル
である。
In the present invention, the amount of the reducing agent added is 0.01 to 20 mol, particularly preferably 0.1 to 10 mol, per mole of silver G.

本発明の色素供与性物質は、米国特許2,322.02
7号記載の方法などの公知の方法により感光材料の層中
に導入することができる。その場合下記の如き高沸点有
機溶媒、低沸点有機溶媒を用いることができる。
The dye-donating substance of the present invention is disclosed in U.S. Patent No. 2,322.02.
It can be introduced into the layer of the photosensitive material by a known method such as the method described in No. 7. In that case, the following high boiling point organic solvents and low boiling point organic solvents can be used.

たとえばフクール酸アルキルエステル(ジブチルフクレ
ート、ジオクチルフタレートなど)、リン酸エステル(
ジフェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、
トリクレジルホスフェート、ジオクチルブチルホスフェ
ート)、クエン酸エステル(例えばアセチルクエン酸ト
リブチル)。
For example, fucuric acid alkyl esters (dibutyl fucrate, dioctyl phthalate, etc.), phosphoric acid esters (
diphenyl phosphate, triphenyl phosphate,
tricresyl phosphate, dioctyl butyl phosphate), citric acid esters (eg acetyl tributyl citrate).

安息香酸エステル(安息香酸オクチル)、アルキルアミ
ド(例えばジエチルラウリル′アミド)、脂肪酸エステ
ル類(例えばジブトキシエチルサクシネート、ジオクチ
ルアゼレート)、トリメシン酸エステル類(例えばトリ
メシン酸トリブチル)などの高沸点有機溶媒、または沸
点約30℃乃至160℃の有機溶媒1例えば酢酸エチル
、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピオ
ン酸エチル、二級ブチルアルコール、メチルイソブチル
ケトン、β−エトキシエチルアセテートメチルセロソル
ブアセテート、シクロヘキサノンなどに溶解したのち、
親水性コロイドに分散される。
High boiling point organics such as benzoic acid esters (octyl benzoate), alkylamides (e.g. diethyl lauryl'amide), fatty acid esters (e.g. dibutoxyethyl succinate, dioctyl azelate), trimesic acid esters (e.g. tributyl trimesate) Solvent or organic solvent with a boiling point of about 30°C to 160°C 1 For example, lower alkyl acetate such as ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, secondary butyl alcohol, methyl isobutyl ketone, β-ethoxyethyl acetate, methyl cellosolve acetate, cyclohexanone, etc. After dissolving in
Dispersed in hydrophilic colloids.

上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用
いてもよい。
The above-mentioned high boiling point organic solvent and low boiling point organic solvent may be mixed and used.

また特公昭51−39853号、特開昭51−5994
3号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。また色素供与性物質を親水性コロイドに分散する際に
2種々の界面活性剤を用いることができ、それらの界面
活性剤としてはこの明細書の中の別のところで界面活性
剤として挙げたものを使うことができる。
Also, Japanese Patent Publication No. 51-39853, Japanese Patent Publication No. 51-5994
The dispersion method using a polymer described in No. 3 can also be used. Furthermore, when dispersing the dye-donating substance in the hydrophilic colloid, two types of surfactants can be used, including those listed as surfactants elsewhere in this specification. You can use it.

本発明で用いられる高沸点有機溶媒の量は用いられる色
素供与性物質1gに対して10g以下。
The amount of the high boiling point organic solvent used in the present invention is 10 g or less per 1 g of the dye-providing substance used.

好ましくは5g以下である。Preferably it is 5g or less.

本発明においては、還元性色素供与性物質を用いる場合
でも、必要に応して所謂補助現像薬を用いることができ
る。この場合の補助現像薬とは、ハロケン化銀によって
酸化され、その酸化体が5色素供与性物質中の還元性基
質Raを酸化するfjヒカを有するものである。
In the present invention, even when using a reducing dye-donating substance, a so-called auxiliary developer can be used as necessary. The auxiliary developer in this case is one that is oxidized by silver halide and has an oxidized form of fj that oxidizes the reducing substrate Ra in the five-dye donor substance.

有用な補助現像薬にはハ・イトロキノン、t−ブヂルハ
イ!ロキノン、2,5−ジメチルハイドしツキノンなと
のアルキル置換ハイドロキノン類、カテコール頬、ピ1
:1ガロール類、りし70ハイ10キノンやシフし!ロ
ハイトロキノンなどのハロゲン置換ハイドロキノンin
n 、 メトキシハ・イトロキノンなとのアルキル置換
ハイドロキノン類、メチルヒドロキシナフタレンなどの
ポリヒトロキシヘンゼン誘導体がある。
Useful auxiliary developers include H-Itroquinone, T-Butyl-Hy! Alkyl-substituted hydroquinones such as roquinone, 2,5-dimethylhydride and quinone, catechol cheeks, Pi1
: 1 galol, rishi 70 high 10 quinone and schiff! Halogen-substituted hydroquinones such as rohydroquinone in
n, alkyl-substituted hydroquinones such as methoxyha-itroquinone, and polyhydroxyhenzene derivatives such as methylhydroxynaphthalene.

史に、メチルカレート、アメ:1ルピン酸、アスコルビ
ン酸誘4体ITJ、 N、 N’  −シー(2−工ト
キシエチル)ヒドロキシルアミンなとのヒドロキシルア
ミン類2 l−フェニル−3−ビラプリトン、4−メチ
ル−4−ヒドロキシメチル−1−フェニル−3−ピラゾ
リドンなどのピラゾリj・ン類、レダク1ン頻。
In history, methyl kalate, American: 1 Lupic acid, ascorbic acid derivative 4, ITJ, N, N'-cy(2-ethoxyethyl)hydroxylamine and other hydroxylamines 2 l-phenyl-3-virapritone, 4 -Pyrazolins such as methyl-4-hydroxymethyl-1-phenyl-3-pyrazolidone, and redactyl compounds.

ヒ1−ロキシテトロン酸類が有用である。Hy-1-loxytetronic acids are useful.

補助現像薬は−・定の濃度範囲で用いることができる。The auxiliary developer can be used in a certain concentration range.

有用な濃度範囲は銀に列して0.0005倍モル〜20
倍モル、特に有用な濃度範囲としては、 0.001倍
モル〜4倍モルである。
Useful concentration range is from 0.0005 times molar to 20 times silver
A particularly useful concentration range is 0.001 times molar to 4 times molar.

本発明で用いられるハロゲン化銀としては塩化銀、塩臭
化銀、塩沃化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、沃化
銀などがある。
Silver halides used in the present invention include silver chloride, silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver bromide, silver iodobromide, silver chloroiodobromide, and silver iodide.

本発明において、有機銀塩酸化剤を併用せずに・・ロゲ
ン化銀を単独で使用する場合はとくに好まし7いハロゲ
ン化銀としては粒子の一部に沃化銀結晶を含んでいるも
のである。すなわち・・ロゲン化銀のX線回析をとった
ときに純沃化銀のパターンのあられ−1するものが特に
好ましい。
In the present invention, when silver halide is used alone without using an organic silver salt oxidizing agent, particularly preferred silver halide contains silver iodide crystals in a part of the grains. It is. That is, it is particularly preferred that silver halide exhibits a pattern of pure silver iodide when subjected to X-ray diffraction.

写真感光材料には2種以上のノ・ロケ/原子を含む・・
ロゲノ化銀が用いられるが、通常の・・ロゲノfヒ銀乳
剤では・・ロケンfヒ銀粒子は完全な混晶を作っている
。例えば沃臭化銀乳剤ではその粒子のX線回析を測定す
ると沃化銀結晶、臭化銀結晶の・髪ターンはあられれず
、混合比に応じた位置にX線・髪ターンがあられれる。
Photographic materials contain two or more types of atoms.
In the usual Rogeno silver arsenide emulsion, Roken F silver grains form a complete mixed crystal. For example, in a silver iodobromide emulsion, when X-ray diffraction of the grains is measured, there are no hair turns in silver iodide crystals or silver bromide crystals, but there are X-ray hair turns at positions depending on the mixing ratio.

本願において特に好ましいハロゲン化銀は沃化銀結晶を
粒子中に含んでおり、従って沃化銀結晶のX線・ξター
ンが現われる塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀である。
Particularly preferred silver halides in the present application include silver chloroiodide, silver iodobromide, and silver chloroiodobromide, which contain silver iodide crystals in their grains and therefore exhibit X-ray/ξ turns of silver iodide crystals. .

こ′のような・・ロゲン比銀は例1えば沃臭[ヒ銀では
臭化カリウム溶液中に硝酸銀溶液を冷力口して捷ず臭化
銀粒子を作り、その後に沃[ヒカリウムを冷力0するこ
とによって得られる。
For example, silver with iodine can be prepared by coldly pouring a silver nitrate solution into a potassium bromide solution to form silver bromide grains without stirring. Obtained by reducing the force to 0.

ハロケン化銀は、サイズおよび/又は)・ロケ/組成の
異なる2種以上を併用してもよい。
Two or more types of silver halide having different sizes and/or locations/compositions may be used in combination.

本発明で用いられるノ・ロケンfヒ銀粒子のサイズは平
均粒径がQ、QO/μmから/ 0 )i mのものが
好ましく、更に好ましくは0.007μmから5μmで
ある。
The average particle size of the silver particles used in the present invention is preferably from Q,QO/μm to /0)im, and more preferably from 0.007 μm to 5 μm.

本発明で使用される/・ロケン(ヒ銀はそのit使用さ
れてもよいが更に硫黄、セレン、テルル等の[ヒ合物、
金、白金、・ミラ/ラム、口/ラムやイリジウムなどの
11合物のようカ(シ学増感剤、・・ロケンrヒ錫など
の還元剤寸たはこれらの組合せの使用によってfヒ学増
感されてもよい。詳しくは°’TheTheory  
of  tho  Photograph、1cPro
cess”  を版、、T、H,James著の第j章
/ゲタ頁〜/乙り頁に記載されている。
The present invention uses arsenic compounds, such as sulfur, selenium, tellurium, etc.
Gold, platinum, 11-compounds such as Mira/Lamb, Mouth/Lamb and Iridium (chemical sensitizers,...F-hybridization can be achieved by using reducing agents such as Roken R, Tin, etc., or a combination of these. May be sensitized.For details, see °'The Theory.
of tho Photography, 1cPro
cess” by T. H. James, Chapter J/Geta page ~/Otori page.

本発明において特に好ましい実施態様は有機銀塩酸1ヒ
剤を併存させたものであるが、感光した・・ロダン1ヒ
銀の存在下で温度ど0°C以上、好捷しくは100°C
以上に力ロ熱されたときに、上記画像形成物質重た(・
1必要に応して画像形成物質と共存さぜる還元剤と反応
して銀像を形成するものである。有機銀塩酸1ヒ剤を併
存させることにより、より高濃度に発色する感光桐材を
得ることができる。
A particularly preferred embodiment of the present invention is one in which organic silver hydrochloride 1 arsenic is coexisted, but exposed to light in the presence of Rodan 1 arsenic at a temperature of 0°C or higher, preferably 100°C.
When the image-forming substance is heated to
1. It forms a silver image by reacting with a reducing agent coexisting with the image-forming substance if necessary. By coexisting with an organic silver hydrochloric acid solution, a photosensitive paulownia wood that develops color at a higher concentration can be obtained.

この場合に用いられるハロゲンfヒ銀は、ハロケ/fヒ
銀中独で使用する場合の純沃比銀結晶を含むという特徴
をイNすることが必ずしも必要でなく当業界においで知
られているハロゲンfヒ銀全てを使用することができる
The halogen arsenic used in this case does not necessarily have the characteristic of containing pure iodine silver crystals when used in halogen/f arsenic, but is known in the art. All silver halogens can be used.

このような有機銀塩酸化剤の例としては以下のようなも
のがある。
Examples of such organic silver salt oxidizing agents include the following.

カルボ゛キ/ル基を有する有機化合物の銀塩であり、こ
の中には代表的なものとして脂肪族カルボッ酸の銀塩や
芳香族カルボ゛ン酸の銀塩などがある。
It is a silver salt of an organic compound having a carboxyl group, and representative examples include silver salts of aliphatic carboxylic acids and silver salts of aromatic carboxylic acids.

脂肪族カルボ゛/酸の例としてはベヘン酸の銀塩、ステ
アリン酸の銀塩、オレイン酸の銀塩、ラウリン酸の銀塩
、カプリン酸の銀塩、ミリスチン酸の銀塩、・ミリスチ
ン酸の銀塩、マレイン酸の銀塩、フマル酸の銀塩、酒石
酸の銀塩、フロイン酸の銀塩、リノール酸の銀塩、オレ
イン酸の銀塩、アジピノ酸の銀塩、セ・ぐジノ酸の銀塩
、こはく酸の銀塩、酢酸の銀塩、酪酸の銀塩、樟脳酸の
銀塩などがある。またこれらの銀塩の)・ロゲン原子や
ヒドロキシル基で置換されたものも有効である。
Examples of aliphatic carboxylic acids include silver salts of behenic acid, silver salts of stearic acid, silver salts of oleic acid, silver salts of lauric acid, silver salts of capric acid, silver salts of myristic acid, and silver salts of myristic acid. Silver salts, silver salts of maleic acid, silver salts of fumaric acid, silver salts of tartaric acid, silver salts of furoic acid, silver salts of linoleic acid, silver salts of oleic acid, silver salts of adipinoic acid, silver salts of segudinoic acid. Examples include silver salts, silver salts of succinic acid, silver salts of acetic acid, silver salts of butyric acid, and silver salts of camphoric acid. In addition, silver salts substituted with ), rogen atoms or hydroxyl groups are also effective.

芳香族カルボ゛ノ酸およびその他のカルボ゛ギフル基含
有化合物の銀塩としては安息香酸の銀塩、3゜j−ジヒ
ドロキ7安息香酸の銀塩、O−メチル安息香酸の銀塩、
m−メチル安息香酸の銀塩、p−メチル安息香酸の銀塩
、λ、≠−ジクロノド安息香酸の銀塩、アセトアミド安
息香酸の銀塩、p−フェニル−安息香酸の銀塩などの置
換安息香酸の銀塩、没食子酸の銀塩、タンニン酸の銀塩
、フタル酸の銀塩、テレフタル酸の銀塩、ザリチル酸の
銀塩、フェニル酢酸の銀塩、ピロメリット酸の銀塩、米
国特r丁第3.7gj、130号明細書記載の3−力ル
ボ゛キ/メチルー≠−メチルー弘−チアゾリノーノーチ
オノなどの銀塩、米国特許第3.330゜At、3号明
細書に記載されているチオエーテル基を有する脂肪族カ
ルボ゛/酸の銀塩などがある。
Silver salts of aromatic carbonic acids and other carboxylic group-containing compounds include silver salts of benzoic acid, silver salts of 3゜j-dihydroxy7benzoic acid, silver salts of O-methylbenzoic acid,
Substituted benzoic acids such as silver salt of m-methylbenzoic acid, silver salt of p-methylbenzoic acid, silver salt of λ,≠-diclonodobenzoic acid, silver salt of acetamidobenzoic acid, silver salt of p-phenyl-benzoic acid, etc. Silver salt of gallic acid, silver salt of tannic acid, silver salt of phthalic acid, silver salt of terephthalic acid, silver salt of salicylic acid, silver salt of phenylacetic acid, silver salt of pyromellitic acid, US special r. Silver salts such as 3-alkyl alcohol/methyl≠-methyl-hiro-thiazolino-no-thiono described in U.S. Patent No. 3.7gj, No. 130, and described in U.S. Pat. Examples include silver salts of aliphatic carboxylic acids/acids having thioether groups.

その他にメルカプト基またはチオン基を有する化合物お
よびその誘導体の銀塩がある。
In addition, there are compounds having a mercapto group or a thione group, and silver salts of derivatives thereof.

例えば3−メルカプト−を−フx=ルー/ 、 2 。For example, 3-mercapto-f x = Roux/, 2.

v −1−リアゾールの銀塩、λ−メルカプトベノゾイ
ミグゾールの銀塩、λ−メルカプドーターアミノデアジ
アゾールの銀塩、2−メルカプトベンズチアゾ−ルの銀
塩1.2−(s−エチルグリコールアミド)ベンズチア
ゾールの銀塩、S−アルキル(炭素数/、z〜、2.2
のアルキル基)チオグリコール酢酸などの特開昭ψg−
、2gノ、27号に記載のチオグリコール酸の銀塩、ジ
チオ酢酸の銀塩のようなジチオカルボ゛ン酸の銀塩、チ
オアミドの銀塩、ターカルボキン−/−メチル−2−フ
ェニル−弘−チオビリジンの銀塩、メルカプトトリアジ
ンの銀塩、λ−メルカプト(ンゾオキザゾールの銀塩、
メルカプトオキサジアゾールの銀塩、米国特許弘。
v - Silver salt of 1-lyazole, silver salt of λ-mercaptobenozimiguzole, silver salt of λ-mercapdoteraminodeadiazole, silver salt of 2-mercaptobenzthiazole 1.2-(s -ethyl glycolamide) silver salt of benzthiazole, S-alkyl (number of carbon atoms/, z ~, 2.2
alkyl group) thioglycol acetic acid etc.
Silver salts of thioglycolic acid, silver salts of dithiocarboxylic acids such as silver salts of dithioacetic acid, silver salts of thioamides, tercarboquine-/-methyl-2-phenyl-hiro-thiopyridine, as described in No. 27, No. silver salt of mercaptotriazine, silver salt of λ-mercapto(nzoxazole,
Silver salt of mercaptooxadiazole, US Pat.

123、.27’l−記載測置記載の銀塩、たとえば/
123,. 27'l-Silver salts as described in the measurement description, for example /
.

、24μmメルカプトトリアゾール誘導体である3−ア
ミン〜!−ベンジルチオ/。2.4’−トリアゾールの
銀塩、米国特許3.301.1.7g号明細書記載の3
−(2カルボ゛キノエチル)−≠−メチルーt−チアゾ
リノーノチオンの銀塩なとのチオン化合物の銀塩である
, 3-amine which is a 24 μm mercaptotriazole derivative ~! -benzylthio/. 2. Silver salt of 4'-triazole, 3 described in U.S. Pat. No. 3.301.1.7g
It is a silver salt of a thione compound such as a silver salt of -(2carboxynoethyl)-≠-methyl-t-thiazolinonotion.

その他に、イミノ基を有する化合物の銀塩がある。例え
ば特公昭≠tl−−30,270、同l/−j−/と≠
/乙公報記載のべ7ノ゛トリアゾールおよびその誘導体
の銀塩、例えばペンシトリアノ゛−ルの銀塩、メチルベ
ンズトリアゾールの銀塩などのアルキル置換ベンズトリ
アゾールの銀塩、j−クロロペッツ゛トリアゾールの銀
塩のようなハロゲン置換ベンゾトリアゾールの銀塩、ブ
チルカルボ゛イミドベンゾトリアゾールの銀塩のような
カルボイミドベンゾトリアゾールの銀塩、米国特許弘、
、220゜70!P号明細書記載の/、2.≠−トリア
ゾールや/−I−(−テトラゾールの銀塩、カルバゾー
ルの銀塩、サッカリンの銀塩、イミダゾールやイミダゾ
ール誘導体の銀塩などがある。
In addition, there are silver salts of compounds having imino groups. For example, Tokusho≠tl--30,270, tl/-j-/ and≠
/Silver salts of 7-chlorotriazole and its derivatives described in Publication No. 2, such as silver salts of pencitrianol, silver salts of alkyl-substituted benztriazoles such as silver salts of methylbenztriazole, and silver salts of j-chloropetztriazole silver salts of halogen-substituted benzotriazoles such as salts, silver salts of carbimidobenzotriazoles such as silver salts of butylcarboimidobenzotriazoles, U.S. Pat.
, 220°70! / as stated in the P specification, 2. Examples include silver salts of ≠-triazole and /-I-(-tetrazole, silver salts of carbazole, silver salts of saccharin, and silver salts of imidazole and imidazole derivatives).

またリサーチディスクロージャーVo1/7゜/り7g
年を月のA / 70.27号に記載されている銀塩や
ステアリン酸銅などの有機金属塩も本発明に使用できる
有機金属塩酸化剤である。
Also, Research Disclosure Vo1/7゜/ri7g
Organometallic salts such as silver salts and copper stearate described in 2000 Month A/70.27 are also organometallic salt oxidizing agents that can be used in the present invention.

有機銀塩酸化剤は、2種以上使用することができる。Two or more kinds of organic silver salt oxidizing agents can be used.

本発明の加熱中での熱現像過程は十分量らかになってい
ないが以下のように考えることができる。
Although the thermal development process during heating of the present invention is not fully clarified, it can be considered as follows.

感光材料に光を照射すると感光性を持つハロゲン化銀に
潜像が形成される。これについては、T。
When a photosensitive material is irradiated with light, a latent image is formed on the photosensitive silver halide. Regarding this, T.

H,James著の”The  Theory  of
  tbePhotographic  Proces
s” 3rdEdition  の10夕頁〜/l1g
頁に記載されている。
“The Theory of
tbePhotographic Processes
s” 3rd Edition 10th evening page~/l1g
It is written on the page.

これらのハロゲン化銀や有機銀塩酸化剤の作υ方や両方
の混合のし方などについては、リサーチディスクロージ
ャ/7022号や特開昭jO−3コタ2g、特開昭j/
−≠2j、2り、米国特許3゜700、弘rs’号、特
開昭ケタ−/3.22≠号、特開昭30−/7.2/4
号に記載されている。
For information on how to prepare these silver halides and organic silver salt oxidizing agents and how to mix both, please refer to Research Disclosure No. 7022, JP-A Shoj O-3 Kota 2g, JP-A Shoj/
-≠2j, 2ri, U.S. Patent No. 3゜700, Hirors' No., JP-A No. 3.22≠, JP-A No. 30-/7.2/4
listed in the number.

本発明にち;いて感光性・・ロゲン化銀および有機銀塩
酸化剤の塗布量は銀に換算して合計でj、0m9〜/ 
Of /772  が適当である。
According to the present invention, the coating amount of photosensitive silver halide and organic silver salt oxidizing agent is j, 0m9~/ in total in terms of silver.
Of /772 is suitable.

本発明の感光性ハロゲン化銀、有機銀塩酸化剤は下記の
バインダー中で調整される。また色素供与性物質も下記
のバインダー中に分散される。
The photosensitive silver halide, organic silver salt oxidizing agent of the present invention is prepared in the following binder. A dye-providing substance is also dispersed in the binder described below.

本発明に用いられるバインダーは、単独で、あるいは組
み合せて含有することができる。このバインダーには、
親水性のものを用いることができる。親水性バインダー
としては、透明か半透明の親水性コロイドが代表的であ
り、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導
体等のタンパク質や、デンプン、アラビアゴム等の多糖
類のような天然物質と、ポリビニルピロリドン、アクリ
ルアミド重合体等の水溶性ポリビニル化合物のような合
成重合物質を含む。他の合成重合化合物には、ラテック
スの形で、特に写真材料の寸度安定性を増加させる分散
状ビニル化合物がある。
The binders used in the present invention can be contained alone or in combination. This binder has
Hydrophilic materials can be used. Hydrophilic binders are typically transparent or translucent hydrophilic colloids, such as proteins such as gelatin, gelatin derivatives, cellulose derivatives, natural substances such as starch, polysaccharides such as gum arabic, and polyvinylpyrrolidone. , synthetic polymeric materials such as water-soluble polyvinyl compounds such as acrylamide polymers. Other synthetic polymeric compounds include dispersed vinyl compounds, which increase the dimensional stability of photographic materials, especially in the form of latexes.

本発明に用いられるハロゲ゛ン化銀は、メチン吉素類そ
の他によって分光増感されてもよい。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素
、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノ
ール色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色
素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に
属する色素である。これらの色素類には、塩基性異部環
核としてシアニン色素類に通常利用される核のいずれを
も適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核
、チアゾリン核、ビロール核、オキサゾール核、チアゾ
ール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾー
ル核、ピリジン核など;これらの核に脂環式炭化水素環
が融合した核;及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融
合した核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン
核、インドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキ
サゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核
、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノ
リン核などが適用できる。
The silver halide used in the present invention may be spectrally sensitized with methine borons and others. The dyes used include cyanine dyes, merocyanine dyes, complex cyanine dyes, complex merocyanine dyes, holopolar cyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes and hemioxonol dyes. Particularly useful dyes are those belonging to the cyanine dyes, merocyanine dyes, and complex merocyanine dyes. Any of the nuclei commonly used for cyanine dyes can be used as the basic heterocyclic nucleus for these dyes. That is, pyrroline nucleus, oxazoline nucleus, thiazoline nucleus, virol nucleus, oxazole nucleus, thiazole nucleus, selenazole nucleus, imidazole nucleus, tetrazole nucleus, pyridine nucleus, etc.; a nucleus in which an alicyclic hydrocarbon ring is fused to these nuclei; and these A nucleus in which an aromatic hydrocarbon ring is fused to the nucleus of Imidazole nuclei, quinoline nuclei, etc. can be applied.

これらの核は炭素原子上に置換されていてもよいメロシ
アニン色素または複合メロシアニン色素にはケトメチレ
ン構造を有する核として、ピラゾリン−5−オン核、チ
オヒダントイン核、2−チオオキサゾリジン−2,4−
ジオン核、チアゾリジン−2,4−ジオン核、ローダニ
ン核、チオバルビッール酸核などの5〜6員異節環核を
適用することができる。
These nuclei may be substituted on carbon atoms.For merocyanine dyes or complex merocyanine dyes, nuclei having a ketomethylene structure include pyrazolin-5-one nucleus, thiohydantoin nucleus, and 2-thioxazolidine-2,4-
A 5- to 6-membered heterocyclic nucleus such as a dione nucleus, a thiazolidine-2,4-dione nucleus, a rhodanine nucleus, and a thiobarbic acid nucleus can be used.

有用な増感色素としては例えば、ドイツ特許929.0
80号、米国特許2,231,658号、同2,493
,748号、同2.503.776号、同2,519,
001号、同2,912゜329号、同3,656,9
59号、同3,672.897号、同3,694,21
7号、同4゜025.349号、同4,046,572
号、英国特許1,242.5’88号、特公昭44−1
4030号、同52−24844号に記載されたものを
挙げることが出来る。
Useful sensitizing dyes include, for example, German Patent No. 929.0
No. 80, U.S. Patent No. 2,231,658, U.S. Patent No. 2,493
, No. 748, No. 2.503.776, No. 2,519,
No. 001, No. 2,912゜329, No. 3,656,9
No. 59, No. 3,672.897, No. 3,694,21
No. 7, No. 4゜025.349, No. 4,046,572
No., British Patent No. 1,242.5'88, Special Publication No. 1977-1
Examples include those described in No. 4030 and No. 52-24844.

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。
These sensitizing dyes may be used alone or in combination, and combinations of sensitizing dyes are often used particularly for the purpose of supersensitization.

その代表例は米国特許2..688,545号、同2.
977.229号、同3,397,060号、同3,5
22,052号、同3.527.641号、同3,61
7,293号、同3. 628゜964号、同3,66
6.480号、同3,672、s98号、同3,679
,428号、同3゜703.377号、同3,769,
301号、同3.814,609号、同3,837.8
62号、同4,026,707号、英国特許1,344
.281号、同1,507,803号、特公昭43−4
936号、同53−12,375号、特開昭52−11
0,618号、同52−109.925号に記載されて
いる。
A typical example is US Patent 2. .. No. 688,545, 2.
No. 977.229, No. 3,397,060, No. 3,5
No. 22,052, No. 3.527.641, No. 3,61
No. 7,293, 3. No. 628゜964, 3,66
No. 6.480, No. 3,672, No. s98, No. 3,679
, No. 428, No. 3703.377, No. 3,769,
No. 301, No. 3.814,609, No. 3,837.8
No. 62, No. 4,026,707, British Patent No. 1,344
.. No. 281, No. 1,507,803, Special Publication No. 43-4
No. 936, No. 53-12,375, JP-A No. 52-11
No. 0,618 and No. 52-109.925.

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチル化合物(たと
えば米国特許2,933.390号、同3,635.7
21号に記載のもの)、芳香族有機酸ホルムアルデヒド
縮合物(たとえば米国特許3,743,510号に記載
のもの)、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含
んでもよい。米国特許3,615,61.3号、同3,
615,641号、同3. 617. 295号、同3
,635,721号に記載の組合せは特に有用である。
Along with the sensitizing dye, it is a dye that itself does not have a spectral sensitizing effect or a substance that does not substantially absorb visible light,
A substance exhibiting supersensitization may also be included in the emulsion. for example,
Aminostyl compounds substituted with nitrogen-containing heterocyclic groups (for example, U.S. Pat. No. 2,933.390, U.S. Pat. No. 3,635.7)
21), aromatic organic acid formaldehyde condensates (such as those described in US Pat. No. 3,743,510), cadmium salts, azaindene compounds, and the like. U.S. Patent No. 3,615,61.3;
No. 615,641, 3. 617. No. 295, same 3
, 635,721 are particularly useful.

本発明で用いられる支持体は、処理温度に耐えることの
できるものである。一般的な支持体としては、ガラス、
紙、金属およびその類似体が用いられるばかりでなく、
アセチルセルローズフィルム、セルローズエステルフィ
ルム、ポリビニルアセクールフィルム、ポリスチレンフ
ィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエチレンテレ
ツクレートフィルム及びそれらに関連したフィルムまた
は樹脂材料が含まれる。米国特許3,634,089号
、同第3,725.070号記載のポリエステルは好ま
しく用いられる。
The support used in the present invention is one that can withstand the processing temperatures. Common supports include glass,
Not only paper, metal and their analogs are used;
Included are cellulose acetate film, cellulose ester film, polyvinyl acecool film, polystyrene film, polycarbonate film, polyethylene terecrate film, and films or resin materials related thereto. The polyesters described in US Pat. No. 3,634,089 and US Pat. No. 3,725.070 are preferably used.

本発明に於いては種々の色素放出助剤を用いることがで
きる。色素放出助剤とは感光性・・ロゲンrヒ銀および
/または有機銀塩酸[ヒ剤と色素供与性物質との酸(ヒ
還元反応を促進するか引き続いて起こる色素の放出反応
で酸(ヒされた色素供与性物質に求核的に作用して色素
放出を促進することのできるもので、塩基または塩基前
駆体が用いられる。
Various dye release aids can be used in the present invention. A dye release aid is a photosensitive agent that promotes the arsenic reduction reaction between the arsenic agent and the dye-donating substance, or the acid (arsenic acid) in the subsequent dye release reaction. A base or a base precursor is used as a substance that can act nucleophilically on the dye-donating substance and promote the release of the dye.

本発明においては反応の促進のためこれらの色素放出助
剤を用いることは特に有利である。
In the present invention, it is particularly advantageous to use these dye release aids to accelerate the reaction.

好ましい塩基の例としては、アミン類をあげることがで
き、トリアルキルアミ/類、ヒドロキシルアミン類、脂
肪族ポリアミン類、N−アルキルW.換芳香族アミン類
、N−ヒドロキシアルキル換芳香族アミン類およびビス
Cp=(、ジアルキルアミノ る。また米国特許第J 、 l/ 0 、 ?≠ψ号に
は、ベタインヨウ化テトラメチルアンモニウム、・ジア
ミノブクンジヒドロクロライドが、米国特許第3。
Examples of preferred bases include amines, including trialkylamides, hydroxylamines, aliphatic polyamines, N-alkyl W. Substituted aromatic amines, N-hydroxyalkyl substituted aromatic amines and bisCp=(, dialkylamino) are also disclosed in U.S. Pat. Bukun dihydrochloride is the subject of U.S. Patent No. 3.

so乙,lI−Il.4+−号にはウレア、乙−アミノ
カプロン酸のようなアミノ酸を含む有機化合物が記載さ
れ有用である。塩基前駆体は、加熱により塩基性成分を
放出するものである。典型的な塩基前駆体の例は英国特
許第タタど,り≠り号に記載されている。好ましい塩基
前駆体は、カルボン酸と有機塩基の塩であり有用なカル
ボ/酸としてはトリクロロ酢酸、トリフロロ酢酸、有用
な塩基としてはグアニジン、ビはリジン、モルホリ/、
p−トルイジ/、2−ピコリンなどがある。米国特許第
3。
so ot, lI-Il. No. 4+- describes organic compounds containing amino acids such as urea and O-aminocaproic acid, which are useful. The base precursor releases a basic component when heated. Examples of typical base precursors are described in British patent no. Preferred base precursors are salts of carboxylic acids and organic bases, useful carboxylic acids include trichloroacetic acid, trifluoroacetic acid, useful bases include guanidine, bilysine, morpholinyl,
Examples include p-toluidi/, 2-picoline, and the like. U.S. Patent No. 3.

210 、fφ6号記載のグアニジ/トリクロロ酢酸は
特に有用である。また特開昭タ0ー2λ乙2j号公報に
記載されているアルドンアミド温で分解し塩基を生成す
るもので好ましく用いられる。
Guanidi/trichloroacetic acid described in No. 210, fφ6 is particularly useful. Further, it is preferably used as a compound which decomposes at the aldoneamide temperature to produce a base, as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 0-2λOtsu-2j.

これらの色素放出助剤は広い範囲で用いることができる
。有用な範囲は感光利料の塗布軟膜を重量に換算したも
ののSO型重量ミーセント以下、更に好ましくは、Q.
07重量ノミーセントカSら≠0重量パーセントの範囲
でアル。
These dye release aids can be used in a wide variety of ways. The useful range is less than the SO type weight mecent of the coated film of the photosensitive dye, more preferably Q.
07 Weight Nomie Centa S et al. in the range ≠ 0 weight percent.

本発明の熱現像カラー感光材料では下記一般式で示され
る化合物を用いると現像が促進され、色素の放出も促進
され有利である。
In the heat-developable color light-sensitive material of the present invention, it is advantageous to use a compound represented by the following general formula because development is accelerated and dye release is also promoted.

〔一般式〕[General formula]

上式においてA1.A2.A3.A4は同一がまたは異
なっていても良く、それぞれ水素原子、アルキル基、置
換アルキル基、/クロアルキル基、アラルキル基、アリ
ール基、置換アリール基および複素環残基の中から巽ば
れた置換基を表わし、捷たA1とA2あるいはA3とA
4、が連結して項を形成していてもよい。
In the above formula, A1. A2. A3. A4 may be the same or different, and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, a substituted alkyl group, a /chloroalkyl group, an aralkyl group, an aryl group, a substituted aryl group, and a substituent selected from a heterocyclic residue. Expressed and shuffled A1 and A2 or A3 and A
4 may be connected to form a term.

具体例としては、[1□N502NH2゜H2N502
N(CH3)2.H2N502N(c2H5)2゜H2
N502NI4CH3,H2N502N(c2H4oH
)2゜CH3NH302NHCH3。
As a specific example, [1□N502NH2゜H2N502
N(CH3)2. H2N502N(c2H5)2゜H2
N502NI4CH3, H2N502N(c2H4oH
)2°CH3NH302NHCH3.

上記比合物は広い範囲で用いることができる。The above compounds can be used within a wide range.

有用な範囲は、感光材料の塗布軟膜を重量に換算したも
のの20重量パーセント以下、更に好ましくは0./か
ら/J型重量?−セントである。
A useful range is 20% by weight or less of the coated soft film of the light-sensitive material, more preferably 0.5% by weight. /from/J type weight? - Cents.

本発明では、水放出比合物を用いると色素放出反応が促
進され有利である。
In the present invention, it is advantageous to use a water-releasing compound to accelerate the dye-releasing reaction.

水放出fヒ合物とは、熱現像中に分解して水を放出する
比合物のことである。これらの1ヒ合物は特に繊維の転
写捺染において知られ、日本特許昭!;0−4#31を
号公開公報記載のNH4Fe(SO4)2−/、2H2
0fzどが有用である。
A water-releasing compound is a compound that decomposes and releases water during thermal development. These compounds are particularly known for transfer printing of textiles, and are patented in Japan! ;0-4#31 as NH4Fe(SO4)2-/, 2H2 described in the publication No.
0fz etc. are useful.

また本発明に於いては現像の活性rヒと同時に画像の安
定r=はかる「ヒ合物を用いることができる。
Further, in the present invention, it is possible to use a compound that measures the stability of the image at the same time as the development activity (r).

その中で米国特許第3,307,67g号記載の2−ヒ
ドロキンエチルインチウロニウム・トリクロロアセテー
トに代表されるイノチウロニウム類、米国特許第3,6
乙り、670号記載の71g−(3,乙−ジオキサオク
タン)ビ゛ス(インチウロニウム・トリフロロアセテー
ト)などのビスイノチウロニウム類、西独特許第2 、
 / 42 、’7 /≠号公開記載のチオール1ヒ合
物類、米国特許≠、O/2..2tO号記載の2−アミ
ノ一記載チアゾリウム・トリクロロアセテート、λ−ア
ミノーj −フロモエチルーコーチアゾリウム・トリク
ロロアセテートなどのチアゾリウム1ヒ合物頓、米国特
許第≠、oto 、≠20号記載のビス(i−アミノ−
2−チアゾリウム)メチレンビス(スルホニルアセテー
ト)、2−アミン−2−チアゾリウムフェニルスルホニ
ルアセテートなとのように酸性部トシテα−スルホニル
アセテートヲ有するrヒ合物類、米国特許第+ 、 o
gr 、 11.りを号記載の、酸件部としてλ−カル
ボキシカルボキシアミドをもつrヒ合物類などが好まし
7〈用いられる。
Among them, inothiuroniums represented by 2-hydroquinethylinthiuronium trichloroacetate described in U.S. Patent No. 3,307,67g, U.S. Patent No. 3,6
Bisinothiuroniums such as 71g-(3, O-dioxaoctane)bis (intiuronium trifluoroacetate) described in No. 670, West German Patent No. 2,
/42, '7/≠Thiol-1 compounds disclosed in US patent≠, O/2. .. 2-amino thiazolium trichloroacetate described in No. 2tO, thiazolium compounds such as λ-amino-j-furomoethyl-cortiazolium trichloroacetate, bis described in U.S. Patent No. ≠, oto, ≠20 (i-amino-
2-thiazolium) methylene bis(sulfonylacetate), 2-amine-2-thiazolium phenylsulfonylacetate, and other compounds having an acidic moiety α-sulfonylacetate, US Pat.
gr, 11. Preferably, compounds having λ-carboxycarboxamide as the acid moiety described in the above-mentioned No. 7 are used.

本発明に於いては、熱溶剤を含有させることができる。In the present invention, a hot solvent can be contained.

ここで″熱溶剤″とは、円囲温度において固体であるが
、使用される熱処理温度またはそれ以下の温度において
他の成分と一緒になって混合融点を示す非加水分解性の
有機材料である。熱溶剤には、現像薬の溶媒と々りうる
(ヒ合物、高誘電率の物質で銀塩の物理現@を促進する
ことが知られている1ヒ合物などが有用である。有用な
熱溶剤としては、米国特許第3,3≠7.tVj号記載
のポリグリコール類たとえば平均分子量/300−20
000のポリエチレングリコール、ポリエチレンオキサ
イドのオレイン酸エステルなどの誘導体、みつろう、モ
ノステアリン、−5O2−1−C〇−基を有する高誘電
率の〔ヒ合物、たとえば、アセトアミド、サラン/イミ
ド、エチルカルバメート、ウレア、メチルスルホンアミ
ド、エチレンカーボネート、米国特許第3.乙z7.タ
タタ号記載の極性物質、グーヒドロキソブタン酸のラク
トン、メチルスルフィニルメタン、テトラヒドロチオフ
ェン=/、l−ジオキサイド、リサーチディスクロージ
ャー誌/り7/年72月号2z−λ♂に一ジ記載の7,
10−デカンジオール、アニス酸メチル、スペリン酸ビ
′フェニルなど力E好t しく用いられる。
The term "thermal solvent" herein refers to a non-hydrolyzable organic material that is solid at ambient temperatures but exhibits a mixed melting point with other components at or below the heat treatment temperature used. . Examples of useful thermal solvents include developer solvents, compound compounds, and compounds with high dielectric constants that are known to promote the physical development of silver salts.Useful. Examples of thermal solvents include polyglycols described in U.S. Patent No. 3,3≠7.
000 polyethylene glycol, derivatives such as oleic acid esters of polyethylene oxide, beeswax, monostearin, [arsenic compounds with a high dielectric constant having -5O2-1-C〇- groups, such as acetamide, saran/imide, ethyl carbamate. , urea, methylsulfonamide, ethylene carbonate, U.S. Patent No. 3. Otsuz7. Polar substances described in the Tatata issue, lactone of hydroxobutanoic acid, methylsulfinylmethane, tetrahydrothiophene = /, l-dioxide, 7, described in Research Disclosure magazine / 7/2017, issue 2z-λ♂,
10-Decanediol, methyl anisate, biphenyl perate and the like are preferably used.

本発明の場合は、色素供与性物質が着色しており更に、
イラジエーンヨ/防止や)・レーション防止物質や染料
を感光材料中に含有させることはそれ程必要ではないが
更に鮮鋭度を良化させるために特公昭ψ、r−3tり2
号公報や米国特許第3゜、2j3.り、2/号、同λ、
タ、27.タg3号、同2、り!1.,177号などの
各明細書に記載されている、フィルター染料や吸収性物
質を含有させることができる。また好ましくはこれらの
染料としては熱脱色性のものが好ましく、例えば米国特
許第3,7tり、0/り号、同第3,7Q−夕、OOり
号、同第3.z/夕、≠32号に記載されているような
染料が好ましい。
In the case of the present invention, the dye-donating substance is colored, and further,
Although it is not so necessary to incorporate anti-irradiation substances or dyes into photosensitive materials, to further improve the sharpness,
No. 3°, 2j3. ri, issue 2/, same λ,
Ta, 27. Tag No. 3, same 2, Ri! 1. Filter dyes and absorbent substances described in various specifications such as No. 177 can be included. Preferably, these dyes are thermally decolorizable, such as those described in US Pat. Preference is given to dyes such as those described in No. z/Yu, ≠32.

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて熱現像感
光材料として知られている各種添加剤や感光層以下の層
たとえば静電防止層、電導層、保護層、中間層、AH層
、はぐり層などを含有することができる。
The photosensitive material used in the present invention may optionally contain various additives known as heat-developable photosensitive materials and layers below the photosensitive layer, such as an antistatic layer, a conductive layer, a protective layer, an intermediate layer, an AH layer, and a peel-off layer. It can contain layers and the like.

本発明の感光材料の浮真乳剤層または他の親水性コロイ
ド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散
、接着防止および写真特性改良(たとえば現像促進、硬
調化、増感)など種々の目的で種々の界面活性剤を含ん
でもよい。
The floating true emulsion layer or other hydrophilic colloid layer of the light-sensitive material of the present invention contains coating aids, antistatic properties, smoothness improvement, emulsification dispersion, adhesion prevention, and photographic property improvement (for example, development acceleration, high contrast, sensitization). Various surfactants may be included for various purposes such as.

たとえばサポニン(ステロイド系)、アルキレンオキサ
イド誘導体(例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール/ポリプロピレングリコール縮合物、ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル類またはポリエ
チレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエ
チし/フグリコールエステル類、ホIJエチレングリコ
ールソルビタノエステル類、ポリアルキレングリコール
アルキルアミ/またはアミド類、ンリコーンのポリエチ
レンオキサイド付加物類)、グリシドール誘導体(たと
えばアルケニルコ・・り酸ポリグリセリド、アルキルフ
ェノールポリグリセリド)、多価アルコールの脂U5酸
エステル類、糖のアルキルエステル類などの非イオン性
界面活性剤;アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォ
ン酸塩、アルキルベンゼンスルフォノ酸L アルキルナ
フタレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、ア
ルキルリン酸エステル類、N−アシル−N−アルキルタ
ウリン類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキル
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリ
オキシエチレンアルキルリフ酸エステル類などのような
(カルボキン基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基
、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤
;アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノア
ルキル硫酸=!たは燐酸エステル類、アルキルベタイン
類、アミンオキシド類などの両性界面活性剤;アルキル
アミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第弘級ア/モニウム
塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素項第ψ
級アンモニウム塩類、および脂肪族または複素環を含む
ホスホニウムまたはスルホニウム塩類などのカチオン界
面活性剤を用いることができる。
For example, saponins (steroids), alkylene oxide derivatives (e.g. polyethylene glycol, polyethylene glycol/polypropylene glycol condensates, polyethylene glycol alkyl ethers or polyethylene glycol alkyl aryl ethers, polyethylene glycol/fuglycol esters, esters, polyalkylene glycol alkylamides/or amides, polyethylene oxide adducts of glycone), glycidol derivatives (e.g. alkenyl co-phosphate polyglycerides, alkylphenol polyglycerides), fatty U5 acid esters of polyhydric alcohols, Nonionic surfactants such as alkyl esters of sugars; alkyl carboxylates, alkyl sulfonates, alkylbenzenesulfonoic acids L, alkylnaphthalene sulfonates, alkyl sulfates, alkyl phosphates, N-acyl- N-alkyltaurines, sulfosuccinates, sulfoalkyl polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyoxyethylene alkyl phosphates, etc. Anionic surfactants containing acidic groups such as amino acids, aminoalkyl sulfonic acids, aminoalkyl sulfates or phosphoric acid esters, alkyl betaines, amine oxides, etc.; amphoteric surfactants such as alkyl amine salts, aliphatic Or the complex term ψ such as aromatic chlorinated a/monium salts, pyridinium, imidazolium, etc.
Cationic surfactants such as ammonium salts, and phosphonium or sulfonium salts containing aliphatic or heterocycles can be used.

上記の界面活性剤の中で、分子内にエチレンオキサイド
の繰り返し単位を有するポリエチレングリコール型非イ
オン界面活性剤を感光材料中に含ませることは好ましい
。特に好ましくはエチレンオキサイドの繰り返し単位が
5以上であるものが望ましい。
Among the above-mentioned surfactants, it is preferable to include a polyethylene glycol type nonionic surfactant having an ethylene oxide repeating unit in the molecule in the photosensitive material. Particularly preferred are those having 5 or more repeating units of ethylene oxide.

上記の条件を満たす非イオン性界面活性剤は、当該分野
以外に於ても広範に使用され、その構造・性質・合成法
については公知である。代表的な公知文献には5urf
actant  5c1ence  Seriesvo
lume  i、Non1onic  5urfact
ants(Edited  by Marjin  J
、5chick 。
Nonionic surfactants that meet the above conditions are widely used outside the field, and their structures, properties, and synthesis methods are well known. Representative known documents include 5urf
actant 5c1ence Seriesvo
lume i, Non1onic 5urfact
ants(Edited by Marjin J
,5chick.

Marcel  Dekker  Inc、/り67)
、5urface AcLive  Ethyle’n
e QxideAdducLs(SchoufeldL
、N著pergamonpress /り6ワ)などが
あり、これらの文献罠記載の非イオン性界面活性剤で上
記の条件を満たすものは本発明で好ましく用いられる。
Marcel Dekker Inc, /ri67)
, 5urface AcLive Ethyle'n
e QxideAdducLs(SchoufeldL
, N. Pergamonpress/Ref. 6), and the nonionic surfactants described in these literatures that satisfy the above conditions are preferably used in the present invention.

これらの非イオン性界面活性剤は、単独でも、また2種
以上の混合物としても用いられる。
These nonionic surfactants may be used alone or as a mixture of two or more.

ポリエチレノグリコール型非イオン界面活性剤は親水性
バインダーに対して、等重量以下、好ましくは50%以
下で用いられる。
The polyethylene glycol type nonionic surfactant is used in an amount equal to or less than the weight of the hydrophilic binder, preferably 50% or less.

本発明の感光材料には、ピリジニウム塩をもつ陽イオン
性化合物を含有することカニできる。ビ1ノジニウム基
をもつ陽イオン性化合物のflとしてはPSA Jou
rnal、 3ecLion B31r (/ワタ3)
、USF−2,乙l/、♂、6o≠、USP−?、47
1.2≠7、特公昭t/−≠−3007≠、特公昭り弘
−夕303等に記載されている。
The light-sensitive material of the present invention may contain a cationic compound having a pyridinium salt. As a fl of a cationic compound having a bi-1nodinium group, PSA Jou
rnal, 3ecLion B31r (/Wata3)
,USF-2,Otsul/,♂,6o≠,USP-? , 47
1.2≠7, Tokko Sho t/-≠-3007≠, Tokko Akihiro-Yu 303, etc.

本発明の写真感光材料及び色素固定材料には、写真乳剤
層その他のバインダ一層に無機または有機の硬膜剤を含
有してよい。例えばクロム塩(クロムミョウバン、酢酸
クロムなど)、アルデヒド類、(ホルムアルデヒド、グ
リオキサール、グルクールアルデヒドな ど)、N−メ
チロール化合物(ジメチロール尿素、メチロールジメチ
ルヒダントインなど)、ジオキサン誘導体(2,3−ジ
ヒドロキシジオキサンなど)、活性ビニル化合物(1,
3,5−)リアクリロイル−へキサヒドロ−S −ト1
7アジ7、 1.3−ヒニルスルボニルー2−プロパツ
ールなど)、活性ハロゲン化合物(2,4−ジクロル−
6−ヒド・ロキシーs−トリアジンなど)、ムコハロゲ
ン酸類(ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など)
、などを単独または組み合わせて用いることができる。
The photographic light-sensitive material and dye-fixing material of the present invention may contain an inorganic or organic hardener in the photographic emulsion layer or other binder layer. For example, chromium salts (chromium alum, chromium acetate, etc.), aldehydes (formaldehyde, glyoxal, glucuraldehyde, etc.), N-methylol compounds (dimethylol urea, methylol dimethylhydantoin, etc.), dioxane derivatives (2,3-dihydroxydioxane, etc.) etc.), activated vinyl compounds (1,
3,5-) acryloyl-hexahydro-S-to1
7, 7, 1,3-hinylsulfonyl-2-propatol, etc.), active halogen compounds (2,4-dichloro-
6-hydro-roxy s-triazine, etc.), mucohalogen acids (mucochloric acid, mucophenoxychloric acid, etc.)
, etc. can be used alone or in combination.

各種添加剤としては”Re5earch1)isclo
sure  ” Vo l / 70.6月 /り7g
年の77022号に記載されている添加剤たとえば加塑
剤、鮮鋭度改良用染料、AH染料、増感色素、マット剤
、螢光増白剤、退色防止剤などがある。
Various additives include “Re5earch1)isclo”
Sure” Vol / 70. June / 7g
Additives such as plasticizers, sharpness-improving dyes, AH dyes, sensitizing dyes, matting agents, fluorescent whitening agents, anti-fading agents, and the like are disclosed in No. 77022 of 2010.

本発明においては熱現像感光層と同様、保護層、中間層
、下塗層、バック層その他の層についても、それぞれの
塗布液を調液し、浸漬法、エアーナイフ法、カーテン塗
布法または米国特許第3,6g゛/、2り≠骨間装置記
載のホッパー塗布法などの種々の塗布法で支持体上に順
次塗布し乾燥することにより感光材料を作ることができ
る。
In the present invention, as well as the heat-developable photosensitive layer, coating solutions for the protective layer, intermediate layer, undercoat layer, backing layer, and other layers are prepared for each layer using the dipping method, air knife method, curtain coating method, or U.S. A light-sensitive material can be prepared by sequentially coating onto a support by various coating methods such as the hopper coating method described in Patent No. 3,6g/, 2≠Interosseous Apparatus and drying.

更に必要ならば米国特許第2,7&/、77/号明細書
及び英国特許ざ37.Oり5号明細書に記載されている
方法によって2層またはそれ以上を同時に塗布すること
もできる。
Further, if necessary, U.S. Pat. No. 2,7&/, 77/ and British Patent No. It is also possible to apply two or more layers simultaneously by the method described in No. 5.

本発明においては種々の露光手段を用いることができる
。潜像は、可視光を含む輻射線の画像状露光によって得
られる。一般には、通常のカラープリントに使われる光
源例えば夕/グステノランプ、水銀灯、ヨードランプな
どのハロゲンランプ、キセノンランプ、レーザー光源、
およびCR,T光源、螢光管、発光ダイオゞドなどを光
源として使うことができる。
Various exposure means can be used in the present invention. The latent image is obtained by imagewise exposure to radiation, including visible light. In general, light sources used for normal color printing include halogen lamps such as evening/gusteno lamps, mercury lamps, and iodine lamps, xenon lamps, laser light sources,
Also, CR, T light sources, fluorescent tubes, light emitting diodes, etc. can be used as light sources.

原図としては、製図などの線画像はもちろんのこと\階
調を有した写真画像でもよい。またカメラを用いて人物
像や風景像を撮影することも可能である。原図からの焼
付は、原図と重ねて密着焼付をしても、反射焼付をして
もよくまた引伸し焼付をしてもよい。
The original drawing may be a line image such as a technical drawing, or a photographic image with gradation. It is also possible to photograph portraits of people and landscapes using a camera. The printing from the original drawing may be done by overlaying the original drawing by contact printing, reflection printing, or enlargement printing.

またビデオカメラなどにより撮影された画像やテレビ局
より送られてくる画像情報を、直接CR,TやF’OT
に出し、この像を密着やし/′7:により熱現像感材上
に結像させて、焼付ることも可能である。
In addition, images taken with video cameras and image information sent from television stations can be directly transmitted to CR, T and F'OT.
It is also possible to print the image on a heat-developable material using a contact printer/'7: and then print it.

また最近大巾な進歩が見られるLED(発光ダイオード
)は、各種の機器において、露光手段としてまたは表示
手段として用いられつつある。このLEDは、背光を有
効に出すものを作ることが困難である。この場合カラー
画像を再生するには、LEDとして緑光、赤光、赤外光
を発する3種を使い、これらの光に感光する感材部分が
各々、イエローマゼンタ、シアンの染料を放出するよう
に設計すればよい。
Furthermore, LEDs (light emitting diodes), which have recently seen great progress, are being used as exposure means or display means in various devices. It is difficult to make an LED that effectively produces backlight. In this case, to reproduce a color image, three types of LEDs are used that emit green, red, and infrared light, and the parts of the sensitive material that are exposed to these lights emit yellow, magenta, and cyan dyes, respectively. Just design it.

すなわち緑感光部分(層)がイエロー色素供与性物質を
含み、赤感光部分(層)がマゼ/り色素供与性物質を、
赤外感光部分(層)がシアン色素供与性物質を含むよう
にしておけばよい。これ以外の必要に応じて異った組合
せも可能である。
That is, the green-sensitive part (layer) contains a yellow dye-donating substance, the red-sensitive part (layer) contains a maze/red dye-donating substance,
The infrared-sensitive portion (layer) may contain a cyan dye-donating substance. Other combinations are also possible as required.

上記の原図を直接に密着または投影する方法以外に、光
源により照射された原図を光電管やCCDなどの受光素
子により、読みとりコンピューターなどのメモリーに入
れ、この情報を必要に応じて加工するいわゆる画像処理
をほどこした後、この画像情報=50R,Tに再生させ
、これを画像状光源として利用したり、処理された情報
にもとづいて、直接3種L EDを発光させて露光する
・方法もある。
In addition to the above-mentioned method of directly attaching or projecting the original image, so-called image processing involves reading the original image illuminated by a light source using a light-receiving element such as a phototube or CCD, storing it in the memory of a computer, etc., and processing this information as necessary. There is also a method of regenerating this image information = 50R, T and using it as an image-like light source, or directly emitting light from three types of LEDs for exposure based on the processed information.

本発明においては感光材料への露光の後、得られた潜像
は、例えば、約go 0c〜約2j00Cで約O,S秒
から約300秒のように適度に上昇した温度で該要素を
加熱することにより現像することができる。上記範囲に
含寸れる温度であれば、加熱時間の増大又は短縮によっ
て高温、低温のいずれも使用可能である。特に約/10
°C〜約/lo 0cの温度範囲が有用である。
In the present invention, after exposure of the photosensitive material, the resulting latent image is heated to a moderately elevated temperature, e.g. It can be developed by doing this. As long as the temperature falls within the above range, both high and low temperatures can be used by increasing or shortening the heating time. Especially about /10
Temperature ranges from °C to about /lo 0C are useful.

該加熱手段は、単なる熱板、アイ口/、熱ローラ−、カ
ーボ゛ンやチタンホワイトなどを利用した発熱体又はそ
の類似物であつ・でよい。
The heating means may be a simple hot plate, a hot roller, a heating element using carbon or titanium white, or the like.

本発明に於いて、熱現像により色画像を形成させるため
具体的な方法は、親水性の可動性色素を移動させること
である。そのために、本発明の感光材料は、支持体上に
少くともハロゲノ化銀、必要に応じて有機銀塩酸fヒ削
とその還元剤でもある色素供与性物質、およびバインダ
ーを含む感光層(iと、(I)層で形成された親水性刃
拡散性の色素を受けとめることのできる色素固定層(n
)より構成される。
In the present invention, a specific method for forming a color image by heat development is to move a hydrophilic mobile dye. For this purpose, the light-sensitive material of the present invention has a light-sensitive layer (i and , (I) A dye fixing layer (n
).

上述の感光層(I)と色素固定層(n)とは、同一の支
持体上に形成してもよいし、また別々の支持体上に形成
することもできる。色素固定層(II)と、感光層CI
)とはひきはがすこともできる。たとえば、像様露光後
均一加熱現像し、その後、色素固定層(If)又は感光
層をひきはがすことができる。また、感光層(1)を支
持体上に塗布した感光材料と、固定層(n)を支持体上
に塗布した固定材料とを別々に形成させた場合には、感
光材料に像様露光して均一加熱後、固定材料を重ね可動
性色素を固定層(n)に移すことができる。
The above-mentioned photosensitive layer (I) and dye fixing layer (n) may be formed on the same support, or may be formed on separate supports. Dye fixing layer (II) and photosensitive layer CI
) can also be torn off. For example, after imagewise exposure, uniform heat development can be carried out, and then the dye fixing layer (If) or the photosensitive layer can be peeled off. Furthermore, when a photosensitive material having a photosensitive layer (1) coated on a support and a fixing material having a fixing layer (n) coated on a support are formed separately, the photosensitive material can be imagewise exposed. After uniform heating, the fixing material can be layered to transfer the mobile dye to the fixing layer (n).

また、感光材料CI)のみを像様露光し、その後色素固
定層(■)を重ね合わせC均一加熱する方法もある。
There is also a method in which only the photosensitive material CI) is imagewise exposed, and then the dye fixing layer (■) is superimposed and uniformly heated.

色素固定層(It)は、色素固定のため、例えば色素媒
染剤を含むことができる。媒染剤としては種々の媒染剤
を用いることができ、特に有用なものはポリマー媒染剤
である。媒染剤のほかに塩基、塩基プレカーサーなど、
および熱溶剤を含んでもよい。特に感光層(1)と色素
固定層(II)とが別の支持体上に形成されている場合
には、塩基、塩基プレカーサーを固定層(It)に含ま
せることは特に有用である。
The dye fixing layer (It) can contain, for example, a dye mordant for dye fixation. Various mordants can be used as the mordant, and polymer mordants are particularly useful. In addition to mordants, bases, base precursors, etc.
and a hot solvent. In particular, when the photosensitive layer (1) and the dye fixing layer (II) are formed on different supports, it is particularly useful to include a base or a base precursor in the fixing layer (It).

本発明に用いられるポリマー媒染剤とは、二級および三
級アミン基を含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポ
リマー、これらの四級カチオン基を含むポリマーなどで
分子量が!;、000,20o、ooo、特に10.0
0’0−40 、’000(7)ものである。
The polymer mordant used in the present invention is a polymer containing secondary and tertiary amine groups, a polymer having a nitrogen-containing heterocyclic moiety, a polymer containing these quaternary cation groups, etc., and has a certain molecular weight! ;,000,20o,ooo especially 10.0
0'0-40,'000(7).

例えば米国特許λ、j4Lに、!6≠号、同λ。For example, in the US patent λ, j4L,! 6≠ issue, same λ.

弘ざ弘、1730号、同3./III、07./号、同
3.7!A 、llll号明細書等に開示されているビ
ニルピリジンポリマー、及びビニルピリジニウムカチオ
ンポリマー;米国特許3.t2夕、乙り弘号、同3.I
jり、0りを号、同弘、i、zr。
Hirozahiro, No. 1730, 3. /III, 07. / issue, 3.7! A, vinyl pyridine polymers and vinyl pyridinium cationic polymers disclosed in US Pat. T2 evening, Otorihiro, same 3. I
jri, 0ri wo issue, dohiro, i, zr.

夕3g号、英国特許/、277、≠33号明細書等に開
示されているゼラチン等と架橋可能なポリマー媒染剤;
米国特許3.り6!、タタタ号、同λ、7.2/、Ij
、2号、同λ、77♂、063号、戸開昭j弘−//r
221号、同!弘−/≠よ夕22号1、同311−/2
7,027号明細書等に開示されている水性ゾル型媒染
剤;米国特許3.ざ”り♂、Oざr記載装置に開示され
ている水不溶性媒染剤:米国特許a、its’、り7を
号(特開昭jI−−/ 373.33号)明細書等に開
示の染料と共有結合を行うことのできる反応性媒染剤;
更に米国特許3.709 、t?0号、同3.711 
、f’−55号、同3,6≠2,1112号、同3.μ
gg。
A polymer mordant capable of crosslinking with gelatin, etc., disclosed in the specification of No. 3g, British Patent/, 277, ≠33, etc.;
US Patent 3. Ri6! , Tatata, same λ, 7.2/, Ij
, No. 2, Same λ, 77♂, No. 063, Akihiro Togai-//r
No. 221, same! Hiro-/≠Yo-Yu 22 No. 1, Do-Yu 311-/2
Aqueous sol type mordant disclosed in US Pat. No. 7,027, etc.; US Pat. No. 3. Water-insoluble mordants disclosed in ZARI♂ and OZAR description devices: Dyes disclosed in the specifications of U.S. Patent A, its', RI 7 (Japanese Unexamined Patent Publication No. 373.33) a reactive mordant capable of covalently bonding with;
Further, U.S. Pat. No. 3.709, t? No. 0, 3.711
, f'-55, 3,6≠2,1112, 3. μ
gg.

70を号、同3.タ37.Ott号、同3,27i、i
ti’y号、同3.λ7/、/弘g号、特開昭jO−7
/332号、同タ3−303XI号、同jλ−/jタ5
.2g号、同J3−/23r号、同5J−10211号
明細書に開示しである媒染剤を挙げることが出来る。
No. 70, 3. Ta37. Ott No. 3, 27i, i
ti'y issue, same 3. λ7/, /Hirog issue, JP-A-ShojO-7
/332, same number 3-303XI, same jλ-/j 5
.. Examples include mordants disclosed in No. 2g, No. J3-/23r, and No. 5J-10211.

その他米国特許λ、t7r、3/’<号、同λ。Other US patents λ, t7r, 3/'<, λ.

lIr2./!;l、号明細書に記載の媒染剤も挙げる
ことができる。
lIr2. /! ;1, mordants described in the specification may also be mentioned.

これらの媒染剤の内、例えば、ゼラチン等マトリックス
と架橋反応するもの、水不溶性の媒染剤、及び水性ゾル
(又はラテックス分散物)型媒染剤を好ましく用いるこ
とが出来る。
Among these mordants, for example, those that crosslink with the matrix such as gelatin, water-insoluble mordants, and aqueous sol (or latex dispersion) type mordants can be preferably used.

特に好ましいポリマー媒染剤を以下に示す。Particularly preferred polymer mordants are shown below.

(1)  4’[アンモニウム基をもち、かつゼラチン
と共有結合できる基(例えばアルデヒド基、クロロアル
カノイル基、クロロアルキル基、ビニルスルホニル基、
ピリジニウムプロピオニル基、ビニルカルボニル基、ア
ルキルスルホノキシ基など)を有するポリマー 例えば 1 C=OC−O 1 (2)下記一般式で表わされるモノマーの繰り返し曝位
と他のエチレン性不飽和モノマーの繰り返し単位とから
なるコポリマーと、架橋剤(例えハヒスアルカンスルホ
不一ト、ビスアレンスルホネート)との反応生成物。
(1) 4'[A group having an ammonium group and capable of covalently bonding to gelatin (e.g., an aldehyde group, a chloroalkanoyl group, a chloroalkyl group, a vinylsulfonyl group,
(2) Repeated exposure of a monomer represented by the following general formula and repeated exposure of other ethylenically unsaturated monomers. and a crosslinking agent (e.g. hahisalkanesulfonate, bisarenesulfonate).

アリール基、または b R3−R5の少くとも λつが結合してヘテロ 環を形成してもよい。aryl group, or b At least R3-R5 λ are combined to form a hetero It may form a ring.

X :アニオン (上記のアルキル基、アリール基は置換されたものも含
む。) (3)下記一般式で表わされるポリマーX:約0.23
〜約!モルチ y:約O〜約りOモル係 2:約lθ〜約タタモル係 A:エチレン性不飽和結合を少なくとも2つもつモノマ
ー B:共重合可能なエチレン性不飽和モノマーQ:N、P bb R1、RJ2、R3:アルキル基、環状炭化水素基、ま
たRb −Rbの少くとも二つは結合して環を形成して
もよい。(これらの基や環は置換されていてもよい。) (4)  (a)、Φ)及び(C)から成るコポリマー
X:水素原子、アルキル基またはノ・ロゲン原子(アル
キル基は置換されていてもよい。)(b)  アクリル
酸エステル (C)  アクリルニトリル (5)下記一般式で表わされるくり返し単位を//3以
上有する水不溶性のポリマー Rb1、Rb2、几、:それぞれアルキル基を表わb 
   、b し、R1〜FL3の炭素数の総和が、72以上のもの。
X: anion (the above alkyl groups and aryl groups include substituted ones) (3) Polymer X represented by the following general formula: about 0.23
~about! Molch y: about O to about O Molar coefficient 2: about lθ to about Tatamolar coefficient A: Monomer having at least two ethylenically unsaturated bonds B: Copolymerizable ethylenically unsaturated monomer Q: N, P bb R1 , RJ2, R3: an alkyl group, a cyclic hydrocarbon group, or at least two of Rb-Rb may be combined to form a ring. (These groups and rings may be substituted.) (4) Copolymer X consisting of (a), Φ) and (C): hydrogen atom, alkyl group, or hydrogen atom (alkyl group may be substituted) ) (b) Acrylic acid ester (C) Acrylonitrile (5) A water-insoluble polymer Rb1, Rb2, 几, each having 3 or more repeating units represented by the following general formula: Each represents an alkyl group. b
, b, and the total number of carbon atoms of R1 to FL3 is 72 or more.

(アルキル基は置換されていてもよい。) X:アニオン 媒染層に使用するゼラチンは、公知の各種のゼラチ/が
用いられうる。例えば、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラ
チンなどゼラチンの製造法の異なるものや、あるいは、
得られたこれらのゼラチンを化学的に、フタル化やスル
ホニル化などの変性を行ったゼラチ/を用いることもで
きる。また必要な場合には、脱塩処理を行って使用する
こともできる。
(The alkyl group may be substituted.) X: Anion As the gelatin used in the mordant layer, various known gelatins may be used. For example, gelatin with different manufacturing methods such as lime-treated gelatin and acid-treated gelatin, or
It is also possible to use gelatin obtained by chemically modifying the obtained gelatin such as phthalation or sulfonylation. Moreover, if necessary, it can be used after being subjected to desalting treatment.

本発明のポリマー媒染剤とゼラチンの混合比およびポリ
マー媒染剤の塗布量は、媒染されるべき色素の量、ポリ
マー媒染剤の種類や組成、更に用いられる画像形成過程
などに応じて、当業者が容易に定めることができるが、
媒染剤/ゼラチン比が、20/ざo−go72o(重量
比)、媒染剤塗布量は015〜gg 、/ m  で使
用するのが好ましい。
The mixing ratio of the polymer mordant and gelatin of the present invention and the coating amount of the polymer mordant can be easily determined by those skilled in the art depending on the amount of dye to be mordanted, the type and composition of the polymer mordant, and the image forming process to be used. You can, but
It is preferable to use the mordant/gelatin ratio at 20/Zo-go72o (weight ratio) and the mordant application amount at 0.15~gg/m.

色素固定層(II)は、白色反射層を有していてもよい
。たとえば、透明支持体上の媒染剤層の上に、ゼラチン
に分散した二酸化チタン層をもうけることができる。二
酸化チタン層は、白色の不透明層を形成し、転写色画像
を透明支持体側から見ることにより、反射型の色像が得
られる。
The dye fixing layer (II) may have a white reflective layer. For example, a layer of titanium dioxide dispersed in gelatin can be provided over a mordant layer on a transparent support. The titanium dioxide layer forms a white opaque layer, and by viewing the transferred color image from the transparent support side, a reflective color image can be obtained.

本発明に用いられる典型的な固定材料はアンモニウム塩
を含む一ポリマーをゼラチンと混合して透明支持体上に
塗布することにより得られる。
A typical fixative material used in the present invention is obtained by mixing a polymer containing an ammonium salt with gelatin and coating it on a transparent support.

色素の感光層から色素固定層への色素移動には。For dye transfer from the photosensitive layer to the dye fixed layer.

色素移動助剤を用いることができる。Dye transfer aids can be used.

色素移動助剤には、外部から移動助剤を供給する方式で
は、水、または苛性ソーダ、苛性カリ、無機のアルカリ
金属塩を含む塩基性の水溶液が用いられる。また、メタ
ノール、N、N−ジメチルボルムアミド、アセトン、ジ
イソブチルケトンなどの低沸点溶媒、またはこれらの低
沸点溶媒と水又は塩基性の水溶液との混合/8?ei、
が用いられる。色素移動助剤は、受像層を移動助剤で湿
らせる方法で用いてもよい移動助剤を感光材料や色素固
定材料中に内蔵させれば移動助剤を外部から供給する必
要はない。上記の移動助剤を結晶水やマイクロカプセル
の形で材料中に内蔵させておいてもよいし、高温時に溶
媒を放出するプレカーサーとして内蔵させてもよい。更
に好ましくは常温では固体であり高温では熔解する親水
性熱溶剤を感光材料又は色素固定材料に内蔵させる方式
である。親水性熱溶剤は感光材料2色素固定材料のいず
れに内蔵させてもよく1両方に内蔵させてもよい。また
内蔵させる層も乳剤層、中間層5保護層1色素固定層い
ずれでもよいが1色素固定層および/またはその隣接層
に内蔵させるのが好ましい親水性熱溶剤の例としては、
尿素類、ピリジン類、アミF頬、  スルホンアミド類
、イミド類、アルコール類、オキシム類その他の複素環
類がある。
In a system in which the transfer aid is externally supplied, water or a basic aqueous solution containing caustic soda, caustic potash, or an inorganic alkali metal salt is used as the dye transfer aid. Also, low boiling point solvents such as methanol, N,N-dimethylbormamide, acetone, diisobutyl ketone, or mixtures of these low boiling point solvents with water or a basic aqueous solution/8? ei,
is used. The dye transfer aid may be used by moistening the image-receiving layer with the transfer aid.If the transfer aid is incorporated into the light-sensitive material or dye fixing material, there is no need to supply the transfer aid from the outside. The above transfer aid may be incorporated into the material in the form of crystal water or microcapsules, or may be incorporated as a precursor that releases the solvent at high temperatures. More preferably, a hydrophilic thermal solvent that is solid at room temperature and melts at high temperature is incorporated into the light-sensitive material or dye-fixing material. The hydrophilic thermal solvent may be incorporated into either of the two dye-fixing materials of the light-sensitive material, or may be incorporated into both. Further, the layer to be incorporated may be either an emulsion layer, an intermediate layer, 5 protective layers, 1 dye fixing layer, but examples of hydrophilic heat solvents preferably incorporated in 1 dye fixing layer and/or its adjacent layer include:
These include ureas, pyridines, amino acids, sulfonamides, imides, alcohols, oximes, and other heterocycles.

実施例1 沃臭化銀乳剤の作り方について述べる。Example 1 This article describes how to make a silver iodobromide emulsion.

セラチン40gとKBr26’gを水3000mlに溶
解する。この溶液を50℃に保ち攪拌する。次に硝酸銀
34gを水200m1に熔かした液を10分間で上記溶
液に添加する。
Dissolve 40g of Seratin and 26'g of KBr in 3000ml of water. This solution is kept at 50°C and stirred. Next, a solution prepared by dissolving 34 g of silver nitrate in 200 ml of water is added to the above solution over a period of 10 minutes.

その後Klの3.3gを100m1に熔かした液を2分
間で添加する。
Thereafter, a solution in which 3.3 g of Kl was dissolved in 100 ml was added over 2 minutes.

こうしてできた沃臭化銀乳剤のp Hを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去する。
The pH of the silver iodobromide emulsion thus prepared is adjusted, and the emulsion is allowed to settle to remove excess salt.

その後pHを6.0に合わせ収量400gの沃臭化銀乳
剤を得た。
Thereafter, the pH was adjusted to 6.0, yielding 400 g of a silver iodobromide emulsion.

次にベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる
Next, we will discuss how to make a benzotriazole silver emulsion.

ゼラチン28gとベンゾトリアゾール13.2gを水3
000mlにン容解する。この1g液を40℃に1呆ち
攪拌する。この溶液に硝酸銀17gを水100m1に溶
かした液を2分間で加える。
28g of gelatin and 13.2g of benzotriazole to 33g of water
Dissolve in 000 ml. 1 g of this liquid was stirred at 40°C for one moment. A solution of 17 g of silver nitrate dissolved in 100 ml of water is added to this solution over 2 minutes.

このベンゾトリアソール銀乳剤のp Hを調整し、゛沈
降させ、過剰の塩を除去する。その後pHを6゜汁に合
わせ、収i400 gのベンゾトリアゾールを得た。
The pH of this benzotriazole silver emulsion is adjusted and the excess salt is removed by precipitation. Thereafter, the pH was adjusted to 6° and a yield of 400 g of benzotriazole was obtained.

次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について
述べる。
Next, we will describe how to make a gelatin dispersion of a dye-donating substance.

マゼンタ色素供与性物質(42)を5g、コハク酸−2
−エチル−ヘキシルエステルスルホン酸ソーダ0.5g
、  トリークレジルフォスフニー)(TCP)5gを
秤量し、酢酸エチル30m1を加え、約60℃に加熱熔
解させ、均一な溶液とする。この溶液と石灰処理ゼラチ
ンの10%溶液100gとを攪拌混合した後、ホモジナ
イザーで10分間、  10. 00ORPMにて分散
する。
5g of magenta dye-donating substance (42), succinic acid-2
-Ethyl-hexyl ester sulfonic acid soda 0.5g
Weigh out 5 g of TCP (TCP), add 30 ml of ethyl acetate, and melt by heating to about 60°C to form a homogeneous solution. 10. After stirring and mixing this solution and 100 g of a 10% solution of lime-treated gelatin, the mixture was mixed with a homogenizer for 10 minutes. Disperse at 00 ORPM.

この分散液を色素供与性物質(42)の分散物という次
に感光性材料A、Bの作り方について述べる。
This dispersion will be referred to as a dispersion of a dye-donating substance (42).Next, how to make photosensitive materials A and B will be described.

感光性材料  A (a)上記沃臭化銀乳剤        25g(b)
色素供与性物質(42)の分散物  33g(C)化合
物AAの5%水溶液      5m1(d)グアニジ
ントリクロロ酢酸の10%エタノール溶液      
    12m1(e)次に示す化合物の10%水溶液
   4m182 N−302−N (CH3)2 以上の(a)〜(e)を混合熔解させた後ポリエチレン
テレフタレートフィルム上に30μmのウェット膜厚で
塗布し乾燥した。更にこの上に保護層として下記の4種
、すなわち (f)ゼラチン10%水熔液    35g(g)グア
ニジントリクロロ酢酸の10%エタノール溶液    
     6m1(h)コハク酸−2−エチル−ヘキシ
ルエステルスルホン ml (+)水        55ml を混合した液を25μのウェット膜厚で塗布しその後乾
燥し感光性材料 Aを作った。
Photosensitive material A (a) 25 g of the above silver iodobromide emulsion (b)
Dispersion of dye-donating substance (42) 33g (C) 5% aqueous solution of compound AA 5ml (d) 10% ethanol solution of guanidine trichloroacetic acid
12m1 (e) 10% aqueous solution of the following compound 4m182 N-302-N (CH3)2 After mixing and melting the above (a) to (e), coat it on a polyethylene terephthalate film with a wet film thickness of 30 μm. Dry. Furthermore, the following four types were added as a protective layer on top of this: (f) 35 g of 10% gelatin in water (g) 10% ethanol solution of guanidine trichloroacetic acid
A mixture of 6 ml (h) succinic acid-2-ethyl-hexyl ester sulfone ml (+) water 55 ml was applied to a wet film thickness of 25 μm, and then dried to prepare photosensitive material A.

感光性材料Bば下記のようにして作成した。Photosensitive material B was prepared as follows.

(a)ヘンシトリアゾール銀乳剤  10g(b)沃臭
化銀乳剤        20g(C)色素供与性物質
(7)の分散物33g(d)化合物AAの5%水溶液 
   5ml(e)グアニジントリクロロ酢酸の10%
エタノール溶液      12.5ml(f)1−フ
ェニル−4.4−ジメチル−3−ピラプリドンの10%
メタノールq ’Il10ml を混合熔解させた後ポリエチレンテレ−フタレートフィ
ルム上に30mのウェット膜厚で塗布し,その後乾燥し
た。保護層は塗布物Aと同様な方法により塗設した。
(a) Silver hensitriazole emulsion 10 g (b) Silver iodobromide emulsion 20 g (C) Dispersion of dye-providing substance (7) 33 g (d) 5% aqueous solution of compound AA
5ml (e) 10% of guanidine trichloroacetic acid
Ethanol solution 12.5 ml (f) 10% of 1-phenyl-4,4-dimethyl-3-pyrapridone
After mixing and melting 10 ml of methanol q'Il, it was applied onto a polyethylene terephthalate film to a wet film thickness of 30 m, and then dried. The protective layer was applied in the same manner as Coating A.

次に色素固定材料の作り方について述べる。Next, we will discuss how to make the dye fixing material.

ポリ (アクリル酸メチルーコーN,N,N−トリメチ
ル−N−ビニルヘンシルアンモニウムクロライド) (
アクリル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロラ
イドの比率は1:1)10gを200mlの水に熔解し
,10%石灰処理ゼラチン、100’gと均一に混合し
た。この混合液を二酸化チタンを分散したポリエチレン
テレフタレート上に90μのウェット膜厚に均一に塗布
した。
Poly (methyl acrylate-N,N,N-trimethyl-N-vinylhensyl ammonium chloride) (
The ratio of methyl acrylate to vinylbenzylammonium chloride was 1:1) 10 g was dissolved in 200 ml of water and uniformly mixed with 100'g of 10% lime-treated gelatin. This mixed solution was uniformly applied to a wet film thickness of 90 μm on polyethylene terephthalate in which titanium dioxide was dispersed.

この膜の上に以下の(k)〜(0)を混合し溶解させた
後.60μmのウェット膜厚となるように均一に塗布し
乾燥させた。以下,この第2層目の層を親水性熱溶剤層
と呼ぶ。
After mixing and dissolving the following (k) to (0) on this film. It was applied uniformly to a wet film thickness of 60 μm and dried. Hereinafter, this second layer will be referred to as a hydrophilic thermal solvent layer.

(j)尿素(親水性熱演剤)      2g(h)N
−メチル尿素       2g(I)水      
  8ml (m)ポリビニルアルコール(ケン化度98%)の10
重量%水溶液  12g(n)化合物AAの5%水溶液
   2ml(0)  ドデシルベンゼンスルホン酸ソ
ーダの5%水溶液        0.5mlこの試料
を乾燥後.色素固定材料として用いる。
(j) Urea (hydrophilic thermal agent) 2g (h) N
-Methylurea 2g (I) water
8ml (m) 10 of polyvinyl alcohol (saponification degree 98%)
Weight % aqueous solution 12 g (n) 5% aqueous solution of compound AA 2 ml (0) 5% aqueous solution of sodium dodecylbenzenesulfonate 0.5 ml After drying this sample. Used as a dye fixing material.

上記の感光性塗布物A,Bに対し,タングステン電球を
用い2000ルクスで10秒間像状に露光した。その後
140℃に加熱したヒートブロック上で20秒間均一に
加熱した。
The above photosensitive coatings A and B were imagewise exposed for 10 seconds at 2000 lux using a tungsten bulb. Thereafter, it was heated uniformly for 20 seconds on a heat block heated to 140°C.

イヒ能AAの143社6−こ 化合物BBの構造式 %式% 次に上記の加熱した感光材料と1色素固定材料とを膜面
が向合わせになるように重ね合わせた。この重ね合わせ
た試料を対になった130℃の熱ローラーの間に通し、
加圧しながら40秒間加熱した後。
Compound BB Structural Formula %Formula %Formula %Next, the above-mentioned heated light-sensitive material and the dye-fixing material were stacked so that the film surfaces faced each other. This stacked sample was passed between a pair of 130°C heated rollers,
After heating for 40 seconds while applying pressure.

色素固定材料を感光材料からひきはがすと色素固定材料
上に銀像に対してポジのマゼンタ色像が得られた。この
ネガ像の緑光に対する濃度を、マクベス反射濃度針(R
D519)を用いて測定した結果を下表に示した。
When the dye-fixing material was peeled off from the light-sensitive material, a magenta color image which was positive compared to the silver image was obtained on the dye-fixing material. The density of this negative image with respect to green light is determined by the Macbeth reflection density needle (R
The results measured using D519) are shown in the table below.

7        7               
 7    ’、    7      E1実験のN
ot試料に加えた圧力1最 高1最 低11 (感光材
l  (kg/ant)   、1濃 度I濃 度11
料A)l         Ill トー−−−−+−−−−−−−−十−−−+−−−+1
 1  1’   0     11.85 10.3
4 11−−−−− 十−−−−−−−−−十−−−十
−−−−11210,0111,9B  +0.34 
1トー−−−+−−一、−−−−−−+−−−十−−−
−+1 3  1  1     12.18 10.
36 1F−−−−十−−−−−−−十−−−+−−−
−+1 4、  1  10    ’   12.2
2 1’0.361トー−−−−+ −−−−−−−−
−−十−−−−+ −−−−−(+  5  1  5
0     12.22 10.36  +トーーー 
−十−−−−−−m−−−十−−−+ −−−−−(1
61200l−1−I L−一一一上一一一一一一一一上−−−工−−−」1.
2では色像にムラが生じ1色素の移動が十分でなく両瞳
濃度が低い。−万6では感光材料と固定材料との剥離が
不充分なため、再現性のある色素像が得られなかった。
7 7
7', 7 N of E1 experiment
Pressure applied to ot sample 1 maximum 1 minimum 11 (photosensitive material l (kg/ant), 1 concentration I concentration 11
Fee A) l Ill To----+----------10---+----+1
1 1' 0 11.85 10.3
4 11----- 10------10--11210,0111,9B +0.34
1 to - - + - - one, - - - - - + - - - ten - - -
-+1 3 1 1 12.18 10.
36 1F-----10-------10--+--
-+1 4, 1 10' 12.2
2 1'0.361 toe------+------
−−10−−−−+ −−−−−(+ 5 1 5
0 12.22 10.36 +too
−10−−−−−−m−−−10−−−+ −−−−−(1
61200l-1-I L-11111111111---Eng---''1.
In case of No. 2, the color image becomes uneven and one pigment does not move sufficiently, resulting in low density in both eyes. - In the case of 10,000 yen, a dye image with reproducibility could not be obtained because the separation between the light-sensitive material and the fixing material was insufficient.

本発明の3〜5ではムラがなく、最大濃度の高い再現性
のある色素像が得られた。
In Examples 3 to 5 of the present invention, dye images with no unevenness and high maximum density and high reproducibility were obtained.

r        7       ’、      
  T −m−7”11実験のN01試料に加えた圧力
1、最 大1最 小11(感光材1 (kg/CJd)
   l濃度1濃度11料B)I        Il
+ F=−−一十−−−−−−−−−−+7−−− 十−−
−1111011,8810,321 1−−−−−−−十−−−−−−−−−−−−+ −−
−+ −−−1121512,2410,341 F−一−−+−−−−−−−+−−−十−−−+1 3
  1  10     12.26 10.36 1
し一一一一工−−−−−−−−工−−−工−−−」有機
銀塩の存在する系でも同様の傾向であることがわかる。
r7',
Pressure applied to N01 sample in T-m-7”11 experiment 1, maximum 1 minimum 11 (photosensitive material 1 (kg/CJd)
l concentration 1 concentration 11 material B) I Il
+ F=−−10−−−−−−−−−+7−−− 10−−
−1111011,8810,321 1−−−−−−−1−−−−−−−−−−−−+ −−
−+ −−−1121512,2410,341 F−1−−+−−−−−−−+−−−10−−−+1 3
1 10 12.26 10.36 1
It can be seen that a similar tendency is observed in the system in which an organic silver salt is present.

実施例2 実施例1の色素供与性物質(42)のかわりに色素供与
性物質(10)(68)(21)をそれぞれ5g、7.
5g、5g用いる以外は実施例1の感光材料Aと全く同
様にして感光材料C,D、  Eを作り、実施例1と同
じ処理をしたところ下表のような結果を得た。但し加え
た圧力はOk g/Cn!、 10 k g/dlであ
る。
Example 2 In place of the dye-providing substance (42) in Example 1, 5 g of each of the dye-providing substances (10), (68), and (21), and 7.
Photosensitive materials C, D, and E were prepared in exactly the same manner as photosensitive material A of Example 1, except that 5g and 5g were used, and the same treatments as in Example 1 were performed to obtain the results shown in the table below. However, the applied pressure is OK g/Cn! , 10 kg/dl.

r−一−7−−−          7  −   
T       ”11試料の 1試料に加えた圧力1
最 大1最 小11名称 1 (kg/cot)   
l濃度1濃度11    1、        l  
  l    lトー−一一−十−−−−一一−−1−
−−−十−−111011,8010,381 1Cトーーーーーーー−+−” −−+−一−++  
   +   1o     +2.2310.40 
1)−−−−−−−+ −−−−−−−−−−−十−−
−−十−−−−(+     10     11.5
5 10.34 11 D  トーーーーーーーー十−
−−十−−−−+1    1  10    12.
01  io、36 1F=−−−+−−−−−−−−
+−十−−−−t1    1  0     11.
85 10.40  +1  E   トー−−−−−
−−−+ −−−+−−−+1     i   10
    12.28 10.44 1L−−一一工−−
−−−−−−上一一一工−−−」以上より本発明の方法
が最大濃度を高くするうえで著しい効果を発揮すること
が明らかである。
r-1-7--- 7-
T ” Pressure applied to 1 sample of 11 samples 1
Maximum 1 Maximum 11 Name 1 (kg/cot)
l concentration 1 concentration 11 1, l
l lto-11-10---11--1-
---10--111011, 8010, 381 1C Touuuuuu-+-” −-+-1-++
+1o +2.2310.40
1) −−−−−−−+ −−−−−−−−−−10−−
---10-----(+10 11.5
5 10.34 11 D Touuuuuuuuu~
---10-----+1 1 10 12.
01 io, 36 1F=−−−+−−−−−−−−
+-10----t1 1 0 11.
85 10.40 +1 E To------
−−−+ −−−+−−−+1 i 10
12.28 10.44 1L--11th Engineering--
From the above, it is clear that the method of the present invention exhibits a remarkable effect in increasing the maximum concentration.

実施例1で用いた感光材料Aに実施例1と同様の露光を
与えた後、これと色素固定材料とを重ね合わせた試料を
実施例1で用いた130℃の熱ローラーに圧力を加えつ
つ40秒間加熱した。この試料について実施例1と同様
の測定をした。圧力を加えない試料の最大濃度、最小濃
度はそれぞれ1.76.0.55であり、5kg/cJ
の圧力を加えたものではそれぞれ2.12,0.58で
あり、現像のための加熱と色素移動のための加熱を同時
に行う場合にも本発明の効果は明らかである。
After exposing the photosensitive material A used in Example 1 in the same manner as in Example 1, a sample in which this and the dye fixing material were superimposed was placed on the 130° C. heated roller used in Example 1 while applying pressure. Heat for 40 seconds. The same measurements as in Example 1 were performed on this sample. The maximum concentration and minimum concentration of the sample without applying pressure are 1.76 and 0.55, respectively, and 5 kg/cJ
The results are 2.12 and 0.58, respectively, and the effects of the present invention are obvious even when heating for development and heating for dye transfer are performed simultaneously.

実施例4 反応(1)に使用される色素供与性物質BBのゼラチン
分散物の作り方について述べる。
Example 4 A method of preparing a gelatin dispersion of the dye-donating substance BB used in reaction (1) will be described.

マゼンタ色素供与性物質(BB)をLog  コハク酸
−2−エチル−ヘキシルエステルスルホン酸ソーダ0.
5g、)リークレジルフオスフエート (TCP) 1
0gを秤量し、シクロヘキノン20m1を加え、約60
℃に加熱溶解させ、均一な溶液とする。この溶液と石灰
処理ゼラチンの10%溶液100gとを攪拌混合した後
、ホモジナイザーで10分間、10゜000PPMにて
分散する。
Magenta dye-donating substance (BB) Log 2-ethyl-hexyl succinate sodium sulfonate 0.
5g,) leak resil phosphate (TCP) 1
Weigh out 0g, add 20ml of cyclohexquinone, and add about 60ml of cyclohexquinone.
Heat and dissolve at ℃ to make a homogeneous solution. This solution and 100 g of a 10% solution of lime-treated gelatin were stirred and mixed, and then dispersed at 10°000 PPM using a homogenizer for 10 minutes.

この分散液を色素供与性物質(BB)の分散物という感
光性材料Fは下記のようにして作成した。
A photosensitive material F, in which this dispersion was called a dispersion of a dye-donating substance (BB), was prepared in the following manner.

(a)ヘンシトリアゾール銀乳剤   5g(b)沃臭
化銀乳剤         2g(c)40%ゼラチン
水溶液     2g(d)色素供与性物質(BB)の
分散物2.5g<e>グアニジントリクロロ酢酸の10
%エタノール溶液        0.5m1(f)2
.6−ジクロロ−4−アミンフェノールの10%メタノ
ール溶液 0.5ml (g)化合物AAの5%水溶液    1m1(h)水
        4.5ml を混合熔解させた後ポリエチレンテレフタレートフィル
ム上に85μのウェット膜厚で塗布し、その後乾燥した
。保護層は実施例1の塗布物へと同様な方法により塗設
した。
(a) Silver hensitriazole emulsion 5 g (b) Silver iodobromide emulsion 2 g (c) 40% gelatin aqueous solution 2 g (d) Dispersion of dye-donating substance (BB) 2.5 g <e> Guanidine trichloroacetic acid 10
% ethanol solution 0.5ml(f)2
.. After mixing and melting 0.5 ml of a 10% methanol solution of 6-dichloro-4-aminephenol (g) 1 ml of a 5% aqueous solution of compound AA (h) and 4.5 ml of water, it was coated on a polyethylene terephthalate film with a wet film thickness of 85 μm. It was applied and then dried. The protective layer was applied to the coating of Example 1 in the same manner.

感光材料Eと実施例1で使用した色素固定材料を用いて
実施例1と同様の処理および操守を行った。
The same processing and operation as in Example 1 were carried out using Photosensitive Material E and the dye fixing material used in Example 1.

結果は下表の通りである。The results are shown in the table below.

「−’ −−−−”i−−−−−一丁一−T−−−コ1
実験のNol試料に加えた圧力1最 大1張 小11 
(感光材l  (kg/cnl)    l濃 度1濃
 度11料B)l      ’i11 トー−−−+ −−−−−−−−−−−−−−十−−−
−十−−−1111011,7010,291 F−−−−−−士、−−−−−−−−−−−−+ −−
−−十−−−1121’  5     12..11
 10.31 1トー−−−−−+ −−−−−−−−
−−十−−−−十−−−−113110’    +2
.15.10.34 1L−一一一工−−−−−−−−
土−−−−上一一一」以上より前記反応(1)により得
られた可動性色素に対しても本発明は有効゛であること
がわかる。
"-'-----"i-----1-cho-1-T----ko1
Pressure applied to Nol sample in experiment 1 maximum 1 tension small 11
(Photosensitive material 1 (kg/cnl) 1 concentration 1 concentration 11 material B)
−10−−−1111011,7010,291 F−−−−−−,−−−−−−−−−−+ −−
--10---1121' 5 12. .. 11
10.31 1 to------+ −---------
--10-----113110' +2
.. 15.10.34 1L-111 Engineering---------
From the above, it can be seen that the present invention is also effective for the mobile dye obtained by reaction (1).

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダー
、高温状態下で感光性ハロゲン化銀が銀に還元される際
、この反応に化学的に関係して可動性色素を生成または
放出させる化合物の3種を有する感光材料を像露光後ま
たは像露光と同時に実質的に水を含まない状態で加熱し
可動性色素を画像状に形成し、この可動性色素を、圧力
をかけて前記の感光材料に密着しである色素固定材料中
の色素固定層に移動し固定させる画像形成方法。
on a support at least a photosensitive silver halide, a binder, and 3 compounds that are chemically involved in the reaction to form or release a mobile dye when the photosensitive silver halide is reduced to silver under high temperature conditions. After or simultaneously with imagewise exposure, a photosensitive material containing seeds is heated in a substantially water-free state to form a mobile dye in the form of an image, and this mobile dye is applied to the photosensitive material under pressure. An image forming method in which the dye is transferred and fixed to a dye fixing layer in a dye fixing material that is in close contact with the dye.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0200216A2 (en) 1985-04-30 1986-11-05 Fuji Photo Film Co., Ltd. Heat-developable light-sensitive material

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