JPS59175188A - Method of forming resist pattern - Google Patents

Method of forming resist pattern

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JPS59175188A
JPS59175188A JP4797583A JP4797583A JPS59175188A JP S59175188 A JPS59175188 A JP S59175188A JP 4797583 A JP4797583 A JP 4797583A JP 4797583 A JP4797583 A JP 4797583A JP S59175188 A JPS59175188 A JP S59175188A
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JP
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pattern
resist
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printed
ink
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JP4797583A
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Inventor
俊彦 安井
松本 哲雄
昭彦 赤池
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DIC Corp
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Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は微細なレジストパターンの形成方法に関し、更
に+r+細に言えば、印刷回路の如き微細加工品の製造
に有用な高解像度レジストパターンの経済的量産方法に
関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for forming fine resist patterns, and more particularly to a method for economically mass producing high-resolution resist patterns useful for manufacturing finely fabricated products such as printed circuits.

印刷回路のレジストパターンの形成法としては今日シル
クスクリーン印刷法が主流をなしているが、この方法で
は、得られるパターンの解像度が最高でも線幅150〜
200μmであるため、パターンのwi細化が益々進め
られる今日、要望されるような高解像度レジストパター
ンの形成に次第に応えられなくなりつつあるのが実状で
ある。
Today, silk screen printing is the mainstream method for forming resist patterns for printed circuits, but with this method, the maximum resolution of the pattern obtained is a line width of 150~
Since the resist pattern is 200 μm, the reality is that it is becoming increasingly difficult to meet the demands for forming high-resolution resist patterns as patterns become increasingly thinner.

従って、本発明の目的は、印刷回路の如き微細加工品の
i造に有用な高解像度レジストパターンを経済的に量産
し得る新規な方法を提供することにある。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a new method for economically mass producing high-resolution resist patterns useful for the fabrication of microfabricated products such as printed circuits.

経済的量産性に優れたパターン形成法は言うまでもなく
印刷法である。各種の印刷法の中で最も安価且つ短時間
で製版できる方式は平版印刷方式であり、この方式によ
れば線幅30μm程度の解像度をもつ印刷パターンも容
易に得られることが知られている。しかし、この方式に
より得られる印刷パターンは厚さ3〜5μm程度のti
v膜で、多くの場合その中に相当数のピンホール、アイ
ホール等のホールをもつために一般的にその耐レジスト
性は低く、特に印刷回路の如き微細加工のためのレジス
トパターンとしては適さないものと考えられる。しかし
ながら、本発明者等は多くの実験から、上記の如き印刷
パターンであっても、これを適度に加熱すれば、パター
ン自体の変形を伴うことなくホールが除去された連続膜
となり、このように熱処理した上記印刷パターンは印刷
回路の如き微細加工のためのレジストパターンとして使
用できるものになるとの知見を得た。
Needless to say, a printing method is a pattern forming method that is excellent in economical mass production. Among the various printing methods, the cheapest and fastest method for plate making is the planographic printing method, and it is known that a printed pattern with a resolution of about 30 μm in line width can be easily obtained using this method. However, the printed pattern obtained by this method has a thickness of about 3 to 5 μm.
V film, which in many cases has a considerable number of holes such as pinholes and eyeholes, so its resist resistance is generally low, making it particularly unsuitable as a resist pattern for microfabrication such as printed circuits. It is thought that there is no such thing. However, the inventors have found through many experiments that even with the above-mentioned printed pattern, if it is heated appropriately, it becomes a continuous film in which the holes are removed without deforming the pattern itself. It has been found that the heat-treated printed pattern can be used as a resist pattern for fine processing such as printed circuits.

本発明はこの知見にもとづいて完成されたものである。The present invention was completed based on this knowledge.

即ち、本発明は、fat熱又は活性エネルギー線により
硬化可能なレジストインキを用いた平版印刷方式でレジ
スト加工すべき基板上に印刷パターンを形成する第1工
程と、(b)前記基板上の印刷パターンを、その変形及
び硬化の生じない条件のもとで加熱することにより、そ
の中に含まれるピンホール、アイホール等のホールを除
去する第2工程と、(C)前記基板上の印刷パターンを
加熱又は活性エネルギー線に露出して硬化させることに
より前記基板のレジストパターンを形成する第3工稈か
ら成るレジストパターンの形成方法に関するものである
That is, the present invention includes a first step of forming a printed pattern on a substrate to be resist-processed by a lithographic printing method using a resist ink that can be cured by fat heat or active energy rays, and (b) printing on the substrate. a second step of removing holes such as pinholes and eyeholes contained in the pattern by heating the pattern under conditions that do not cause deformation or hardening; (C) a printed pattern on the substrate; The present invention relates to a method for forming a resist pattern comprising a third culm, in which the resist pattern of the substrate is formed by curing the resist pattern by heating or exposing to active energy rays.

以下図面に従って本発明を具体的に説明する。第1図に
おいて、(1)は平版印刷機であり、この印刷機で基板
(2)上に印刷パターン(6)が形成される。この例で
は、熱硬化性レジストインキが使用されている。次いで
、この印刷パターン(6)は赤外線加熱装置(3)で加
熱される。印刷パターン(6)は、加熱前には、第3a
図に示される如くピンホール(6a)、アイホール(6
h)等のホールをもっているが、加熱後には、第3b図
に示される如く、これらのホールは除去された連続膜と
なる。印刷パターン(6)は加熱によって流れ易い状態
となり、この流動性の故にホールが除去された連続膜と
なるのであるが、好都合なことに、このときの流動性は
、多くの場合、印刷パターン(6)のパターン自体の崩
れを生ぜしめる稈に強いものではない。このような好都
合の現象が生ずる理由は明らかではないが、多分印刷パ
ターン(6)が極薄膜であることに帰因しているものと
考えられる。ここでの加熱は、印刷インキの硬化温度よ
り低い温度のもとで、ホール除去に必要な流動が生ずる
に充分な時間行うべきである。従って、適切な加熱条件
は、主として、使用するレジストインキの性質によって
異なるが、当業者であれば、この条件を容易に設定し得
るものである。(4)は熱風加熱装置であり、印刷パタ
ーン(6)はこの装置で硬化せしめられる。
The present invention will be specifically described below with reference to the drawings. In FIG. 1, (1) is a lithographic printing machine, and this printing machine forms a printing pattern (6) on a substrate (2). In this example, a thermosetting resist ink is used. This printed pattern (6) is then heated with an infrared heating device (3). The printing pattern (6) is the third a before heating.
As shown in the figure, pinhole (6a), eyehole (6a)
h), etc., but after heating, these holes are removed and the film becomes a continuous film, as shown in FIG. 3b. The printed pattern (6) becomes fluid when heated, and this fluidity results in a continuous film with holes removed; advantageously, in many cases, the printed pattern (6) 6) It is not resistant to culms that cause the pattern itself to collapse. The reason why such a favorable phenomenon occurs is not clear, but it is probably due to the fact that the printed pattern (6) is an extremely thin film. The heating should be performed at a temperature below the curing temperature of the printing ink and for a time sufficient to create the flow necessary for hole removal. Therefore, appropriate heating conditions differ mainly depending on the properties of the resist ink used, but those skilled in the art can easily set these conditions. (4) is a hot air heating device, and the printed pattern (6) is cured by this device.

第2図は、本発明の別の具体例を示すものであり、この
図において、平版印刷機(1)は2つの版胴(1a)、
(1’a)をもつ2色機であり、この2つの版胴には夫
々同一パターンの版が砲付けられ、この2つの版は相互
に同調して同一パターンの重ね刷りができるようになっ
ている。この重ね刷りはピンホール、アイホール等のホ
ールの除去に効果的である。また、この重ね刷りに代え
て又はこの重ね刷りに加えてブランケット胴により印刷
パターンのツブシを行うこともホールの除去に効果的で
ある。このツブシとは、印刷パターンをインキの供給を
受けないブランケット胴で押しつぶすことをいい、これ
は2色機又は4色機の少なくとも1つのブランケット胴
を版胴から離間させた状態で使用することにより行うこ
とができる。この例では、印刷インキとして紫外線硬化
性レジストインキが使用されているので、印刷パターン
(6)は赤外線加熱装置(3)の加熱によりピンホール
、アイホール等のホールを除去した後に、紫外線照射装
置f (Filで硬化せしめられている。
FIG. 2 shows another embodiment of the present invention, in which a lithographic printing press (1) has two plate cylinders (1a),
It is a two-color machine with (1'a), and each of these two plate cylinders is equipped with a plate with the same pattern, and these two plates are synchronized with each other so that overprinting of the same pattern can be performed. ing. This overprinting is effective in removing holes such as pinholes and eyeholes. Further, instead of or in addition to this overprinting, it is also effective to embed the printing pattern using a blanket cylinder to remove holes. This crushing refers to pressing the printed pattern with a blanket cylinder that is not supplied with ink, and this is done by using a two-color machine or a four-color machine with at least one blanket cylinder separated from the plate cylinder. It can be carried out. In this example, since ultraviolet curable resist ink is used as the printing ink, the printing pattern (6) is heated by the infrared heating device (3) to remove holes such as pinholes and eyeholes, and then heated by the ultraviolet irradiation device (3). f (hardened with Fil.

尚、上記の例では、巻取型の輪転オフセット印刷機が使
用されているが、印刷機は腹式が平版であれば、他の構
成の別は問題ではなく、例えば枚葉型、直刷型等のもの
を使用できる。印刷機に取付けるべき版も平版であれば
よく、機械的研磨、陽極酸化処理等で粗面化したアルミ
ニウム板の如き湿式平版、インキ反撥性のシリコーン表
層をもっシートの如き乾式平版のいづれをも使用できる
。基板(2)としては、硬質又はフレキシブルプリント
塾板が使用できる。
In the above example, a roll-type rotary offset printing machine is used, but as long as the printing machine is a flat plate, other configurations do not matter; for example, it can be a sheet-fed type, direct printing You can use things such as molds. The plate to be installed in the printing machine may be any planographic plate, and may be either a wet planographic plate such as an aluminum plate whose surface has been roughened by mechanical polishing or anodizing, or a dry planographic plate such as a sheet with an ink-repellent silicone surface layer. Can be used. As the substrate (2), a rigid or flexible printed school board can be used.

印刷回路用基板の大部分のものは金属を被覆した積層板
又はシートであり、代表的にはm張積層板またはシート
である。印刷インキとしては、硬化性レジストインキで
あれば5− いづれのものでもよく、熱、紫外線、電子線等で硬化可
能なもので、平版印刷に適するものであれば、各種のも
のを使用できる。前記の例では、ホール除去のための加
熱装置として赤外線加熱装置が使用されているが、この
装置は熱風加熱装置に代えることができる。ホール除去
のための加熱手段に限定はない。
The majority of printed circuit boards are metal coated laminates or sheets, typically m-stripe laminates or sheets. As the printing ink, any curable resist ink may be used, as long as it is curable by heat, ultraviolet rays, electron beams, etc., and is suitable for planographic printing. In the above example, an infrared heating device is used as a heating device for hole removal, but this device can be replaced with a hot air heating device. There is no limitation on the heating means for removing holes.

叙上の如く、本発明の方法は、従来一般的に採用されて
いたシルクスクリーン印刷方式に代えて、平版印刷方式
を採用することにより高解像度レジストパターンの経済
的量産化を可能としたものであって、極めて高い実用的
価値をもつものであり、本発明の方法により形成される
レジストパターンは、印刷回路の如き微細加工に適した
エツチングレジスト又はメツキレシストとして使用でき
るものである。
As described above, the method of the present invention makes it possible to economically mass-produce high-resolution resist patterns by using a planographic printing method instead of the silk screen printing method that has been commonly used in the past. Therefore, it has extremely high practical value, and the resist pattern formed by the method of the present invention can be used as an etching resist or a plating resist suitable for microfabrication such as printed circuits.

以下実施例により本発明を具体的に説明する。The present invention will be specifically explained below using Examples.

実施例1〜12 (1)  ビヒクルの合成 ビヒクルA ドデセニル無水コハク酸111部、水添ビスフェノール
A100部及びエポキシ樹脂(大日本インキ化学工業社
製、[エビクロン1050J )から常法により得たポ
リエステル樹脂の全量に重合性アクリルプレポリマー(
東亜合成化学社製、「八ronix M−8030J 
)  125部、トリメチロールプロ6− パンジアクリレートモノオフテート41部及びハイドロ
キノンモノメチルエーテル0.2部を加え、これらを1
10 ’Cで均一に溶解してビヒクル八を得た。   
 ゛ビヒクルB ドデセニル無水コハク酸122部、水添ビスフェノール
Al00部及びエポキシ樹脂([エビクロン1050J
 ) 40部から常法により得たポリエステル樹脂の全
量にトリメチロールプロパンジアクリレートモノベンゾ
エート130R、トリメチロールプロパンジアクリレー
トモノオクトエート44部及びハイドロキノンモノメチ
ルエーテル0.2部を加え、これらを110”Cで均一
に溶解してビヒクルBを得た。
Examples 1 to 12 (1) Vehicle synthesis Vehicle A: A polyester resin obtained by a conventional method from 111 parts of dodecenyl succinic anhydride, 100 parts of hydrogenated bisphenol A, and an epoxy resin (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc., [Evicron 1050J]). Polymerizable acrylic prepolymer (
Manufactured by Toagosei Kagaku Co., Ltd., “Hachironix M-8030J
), 41 parts of trimethylolpro-6-panediacrylate monooftate and 0.2 parts of hydroquinone monomethyl ether were added, and these
Vehicle 8 was obtained by homogeneous dissolution at 10'C.
Vehicle B 122 parts of dodecenyl succinic anhydride, 00 parts of hydrogenated bisphenol Al, and epoxy resin ([Evicron 1050J
) Trimethylolpropane diacrylate monobenzoate 130R, 44 parts of trimethylolpropane diacrylate monooctoate and 0.2 part of hydroquinone monomethyl ether were added to the total amount of polyester resin obtained from 40 parts by a conventional method, and these were heated at 110"C. Vehicle B was obtained by uniform dissolution.

ビヒクルC トリメチロールプロパンジアクリレートモノカプリレー
ト55部、[ネオポリマー120J(日本石油化学■製
、石油樹脂) 45部、ハイドロキノン0.5部を反応
容器に入れ、空気を吹き込みなから110’Cで溶解し
て常温で粘稠なビヒクルCを得た。
Vehicle C: 55 parts of trimethylolpropane diacrylate monocaprylate, 45 parts of Neopolymer 120J (manufactured by Nippon Petrochemical, petroleum resin), and 0.5 parts of hydroquinone were placed in a reaction vessel, and air was blown into the reaction vessel at 110°C. Vehicle C, which was dissolved and viscous at room temperature, was obtained.

ビヒクルD トリメチロールプロパンジアクリレートモノカプリレー
ト55部、「ベラカサイト−1110J  (大日本イ
ンキ化学■装、天然樹脂変性フェノール樹Mii)45
部及びハイドロキノン0.5部を反応容器に入れ、空気
を吹き込みなから120℃で溶解して常温で粘稠なビヒ
クルDを得た。
Vehicle D: 55 parts of trimethylolpropane diacrylate monocaprylate, 45 parts of Veracasite-1110J (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd., natural resin-modified phenolic tree Mii)
1 part and 0.5 part of hydroquinone were placed in a reaction vessel and dissolved at 120°C without blowing air to obtain Vehicle D, which was viscous at room temperature.

ビヒクルE ペンタエリスリトールトリアクリル酸エステルモノ亜麻
仁油脂肪酸エステル35部、ハイドロキノンモノメチル
エーテル0.01部、[ネオポリマー120 J 5 
0部、[特殊ツルベン)DJ20部を120℃で溶解し
てビヒクルEを得た。
Vehicle E Pentaerythritol triacrylate ester monolinseed oil fatty acid ester 35 parts, hydroquinone monomethyl ether 0.01 part, [Neopolymer 120 J 5
Vehicle E was obtained by dissolving 0 parts of DJ and 20 parts of [special turben] DJ at 120°C.

(2)  レジストインキの製造 前記ベヒクルを用いた表1の配合物を3本ロールで十分
練肉してレジストインキを製造した。
(2) Production of resist ink The formulations shown in Table 1 using the vehicle described above were sufficiently milled using three rolls to produce a resist ink.

表   1 ※1 チバガイギー社製     光増感剤※2 大日
本インキ化学工業社製  顔 料9− (3)  レジストパターンの形成 前記レジストインキを用いて硬質プリント基板又はフレ
キシブルプリント基板の上にレジストパターンを形成し
た。
Table 1 *1 Photosensitizer manufactured by Ciba Geigy *2 Pigment 9 manufactured by Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd. (3) Formation of resist pattern Form a resist pattern on a rigid printed circuit board or flexible printed circuit board using the above resist ink. Formed.

パターン形成の方法として、下記工程を組合せた種々の
方法を採用した。これらをまとめて表2に示した。
Various methods were used to form the pattern by combining the following steps. These are summarized in Table 2.

AI工程;プリント配線用テストパターン(最小線幅5
0μm)の画線部をもつ湿式平版の刷版(アルミニウム
版)を取付けた枚葉式平版印刷機による印刷工程。
AI process; Test pattern for printed wiring (minimum line width 5
Printing process using a sheet-fed lithographic printing machine equipped with a wet lithographic printing plate (aluminum plate) with a printing area of 0 μm).

A2工程;上記と同様のパターンの画線部をもつ乾式平
版の刷版(シリコーン製インキ反撥層をもつ)を取付け
た枚葉式平版印刷機による印刷工程。
A2 process: Printing process using a sheet-fed lithographic printing machine equipped with a dry lithographic printing plate (having a silicone ink-repellent layer) having an image area with the same pattern as above.

B 工程iA1又はA2工程の後に同一方式で同一パタ
ーンを重ね刷りする工程。
B Process i A process of overprinting the same pattern using the same method after the A1 or A2 process.

C 工程;A1、A2又はB工程の後にブランケットに
よるツブシを行う工程。
C step: A step of performing blanketing after A1, A2 or B step.

D 工程;赤外線加熱装置による印刷パターンの予儂加
熱の工程。この装置はフィラメント長75cm。
Step D: A step of preheating the printed pattern using an infrared heating device. This device has a filament length of 75 cm.

出力3.75KWの赤外線ランプ4本を有し、これらの
ランプは互いに15cIgの間隔をあけて平行に列設さ
れ、この下1’ O cmのところで印刷物を加熱でき
るようになっている。
It has four infrared lamps with an output of 3.75 KW, which are arranged in parallel rows with a spacing of 15 cIg from each other, so that they can heat the printed matter 1' O cm below.

10− E1工程;熱風加熱乾燥装置による印刷パターンの熱硬
化工程。加熱温度150℃。
10-E1 step; thermal curing step of the printed pattern using a hot air heating dryer. Heating temperature: 150℃.

E2工程;紫外線照射装置による印刷パターンの硬化工
程。この装置は焦点型反射傘と発光長75σ、出力6.
OKWの高圧水銀ランプ4本を有し、これらのランプは
互いに15cmの間隔をあけて平行に列設され、この下
10cmのところで印刷物に光照射できるようになって
いる。
E2 step; a step of curing the printed pattern using an ultraviolet irradiation device. This device has a focusing reflector, an emission length of 75σ, and an output of 6.
It has four OKW high-pressure mercury lamps, which are arranged in parallel with an interval of 15 cm from each other, so that they can irradiate the printed matter with light at a distance of 10 cm below the lamps.

E3工程;電子線照射装置による印刷パターンの硬化工
程。この装置は加速電圧175KV、電流値10mAの
エレクトロカーテン方式のものである。
E3 step; curing step of the printed pattern using an electron beam irradiation device. This device is of an electrocurtain type with an accelerating voltage of 175 KV and a current value of 10 mA.

表   2 基板a;硬質銅張プリント基板 基板b;フレキシブル銅張プリント基板(4)評 価 前記レジストパターンにつき下記の評価をした。Table 2 Board a: Hard copper-clad printed circuit board Board b; Flexible copper-clad printed circuit board (4) Evaluation The resist pattern was evaluated as follows.

エツチング前のホールの有無 ピンホール、アイホール等のホールの有無をルーペで確
認。
Check with a magnifying glass whether there are any holes such as pin holes or eye holes before etching.

◎−−−−−−全くなし    ○−−−−−−僅かに
あり△−−−−−−多数あり    x−−−−−一著
しく多数ありエツチング後のホールの有無 塩化第2鉄エツチング液でエツチング処理した後に上記
と同様に確認、評価。
◎−−−−−−Not at all ○−−−−−−A few △−−−−−−Many x−−−−−A significant number of holes Presence or absence of holes after etching Ferric chloride etching solution After etching, check and evaluate as above.

パターン再現性 エツチング後に最小線幅(50μm)のパターンが画素
通りにシャープに再現されているがどうかを、ピーク・
シジソプ・マイクロスコープ(倍率100倍)で確認。
Pattern reproducibility Check whether the pattern with the minimum line width (50 μm) is reproduced sharply according to the pixel after etching.
Confirmed using a Sigisop microscope (100x magnification).

a−−−−−一画素通り b−−−−−一線細りはないが、サイドエツチングによ
るギサギサ模様がある。
a------One pixel line b------There is no line thinning, but there is a jagged pattern due to side etching.

c−−−−−一線細りあり d−−−−−−パターン破壊 前記各側の評価結果を表3に示した。c------There is a thin line d--------Pattern destruction The evaluation results for each side are shown in Table 3.

13− 表   3 14−13- Table 3 14-

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図及び第2図は本発明方法の工程説明図、第3図は
レジストパターンの断面図で、加熱前後の形状変化を示
すものである。 (]]1−−−−〜−平版印刷ta     (21−
−−−−一基 板(31−−−−−一赤外線加熱装置 
  +4+ −−−−−一熱風加熱装置(5] −−−
−−一紫外線照射装置   (61−−−−−一印刷パ
ターン代理人  弁理士 高  橋  勝  利 15
− 刀3図 ↓ 7>17焦 ル
1 and 2 are process explanatory diagrams of the method of the present invention, and FIG. 3 is a cross-sectional view of a resist pattern, showing changes in shape before and after heating. (]]1------~-lithographic printing ta (21-
-----1 board (31----1 infrared heating device
+4+ ------1 Hot air heating device (5) ---
--1 Ultraviolet irradiation device (61--1 Printing pattern agent Patent attorney Katsutoshi Takahashi 15
− Sword 3 figure ↓ 7>17 jiru

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1ial熱又は活性エネルギー線で硬化可能なレジスト
インキを用いた平版印刷方式でレジスト加工すべき基板
上に印刷パターンを形成する第1工程と、山)前記基板
上の印刷パターンを、その変形及び硬化の生じない条件
のもとで加熱するこ止により、その中に含まれるピンホ
ール、アイホール等のホールを除去する第2工程と、(
C1前記基板上の印刷パターンを加熱又は活性エネルギ
ー線に露出して硬化させる第3工程から成ることを特徴
としたレジストパターンの形成方法。 2、第1工程における印刷パターンの形成が、同一パタ
ーンの重ね刷りによって行われる特許請求の範囲第1項
の方法。 3、第1工程における印刷パターンの形成後、インキ供
給を受けないブランケット胴で該パターンを押しつぶす
特許請求の範囲第1項又は第2項の方法。 48活性エネルギー線が紫外線又は電子線である特許請
求の範囲第1項乃至第3項の方法。
[Scope of Claims] A first step of forming a printed pattern on a substrate to be resist-processed by a lithographic printing method using a resist ink that can be cured by heat or active energy rays; a second step of removing holes such as pinholes and eyeholes contained therein by not heating the material under conditions that do not cause deformation or hardening;
C1 A method for forming a resist pattern, comprising a third step of curing the printed pattern on the substrate by heating or exposing it to active energy rays. 2. The method according to claim 1, wherein the printing pattern is formed in the first step by overprinting the same pattern. 3. The method according to claim 1 or 2, wherein after the printing pattern is formed in the first step, the pattern is crushed by a blanket cylinder that does not receive ink supply. 48. The method according to claims 1 to 3, wherein the active energy ray is an ultraviolet ray or an electron beam.
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