JPS59161408A - Preparation of polymer containing functional group - Google Patents
Preparation of polymer containing functional groupInfo
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- JPS59161408A JPS59161408A JP3601583A JP3601583A JPS59161408A JP S59161408 A JPS59161408 A JP S59161408A JP 3601583 A JP3601583 A JP 3601583A JP 3601583 A JP3601583 A JP 3601583A JP S59161408 A JPS59161408 A JP S59161408A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明の目的は反応性高分子を製造する新規な方法を提
供することにある。より具体的には、ノ・ロゲノメチル
フェニル基を有する重合体に特定の高分子反応を施すこ
とによって、ホルミルフェール基を有する重合体を製造
することにあ仝。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a new method for producing reactive polymers. More specifically, the method involves producing a polymer having a formylfer group by subjecting a polymer having a nologenomethylphenyl group to a specific polymer reaction.
従来、ハロゲノメチルフェニル基を有する重合体よりア
ルデヒド含有重合体を得る方法として、ビニルベンジル
クロリドとジビニルベンゼンの架橋重合体を、ジメチル
スルホキシド中、重炭酸ナトリウムの存在下に加熱反応
を行う方法が知られており、例えばR,L、Letsi
nget等によりJ、Amer。Conventionally, as a method for obtaining aldehyde-containing polymers from polymers having halogenomethylphenyl groups, a method has been known in which a crosslinked polymer of vinylbenzyl chloride and divinylbenzene is subjected to a heating reaction in dimethyl sulfoxide in the presence of sodium bicarbonate. For example, R, L, Letsi
J. Amer.
Chem、 Soe、86.p5163(1964)に
記載されている。Chem, Soe, 86. p5163 (1964).
しかしながらこの従来の方法は、酸化剤として働(ジメ
チルスルホキシドの反応特性により、いくつかの欠点が
見出された。即ちクロルメチル基(べ鶏C8)をアルデ
ヒド(−CHO)に変換する反応速度が遅いために、高
温または長時間の反応を必賛とし、そのため副反応を伴
い易いことである。従ってアルデヒドの生成率にも自ず
から限界があり、高い生成率は達成できない。また、ジ
メチルスルホキシドによる1l(ts反応の結果、当該
薬品は不快臭と毒性の強いジメチルスルフィドに変化す
るため、工業的規模で従来法を実施するためには保安上
の困難が極めて大である。However, this conventional method has been found to have some drawbacks due to the reactive properties of dimethyl sulfoxide (dimethyl sulfoxide), which acts as an oxidizing agent. Therefore, high temperature or long reaction times are required, which tends to involve side reactions. Therefore, there is a natural limit to the production rate of aldehyde, and a high production rate cannot be achieved. As a result of the ts reaction, the chemical changes into dimethyl sulfide, which has an unpleasant odor and is highly toxic, so it is extremely difficult to carry out the conventional method on an industrial scale in terms of safety.
発明者らはこのような従来の製造法における問題点を解
決するために種々検討した結果、本発明に到達した。本
発明の特長は高分子反応の特長、特に不溶性架i11合
体に対する高分子反応の生成物品分離性を生かしつつ、
入手容易なハロゲノメチルフェニル基含有重合体を、高
い生成率でホルミルフェニル基含有1合体に変換し得る
ことである。即ち本発明は、ハロゲノメチルフェニル基
を有する重合体に溶媒の存在下、ヘキサメチレンテトラ
ミンを反応せしめ、次いで水存在下に加熱反応すること
によってホルミルフェニル基を含有する重合体を製造す
る方法である。The inventors conducted various studies to solve the problems in conventional manufacturing methods, and as a result, they arrived at the present invention. The feature of the present invention is that while taking advantage of the features of polymer reaction, especially the separation of products of polymer reaction against insoluble bridge i11 coalescence,
It is possible to convert an easily available halogenomethylphenyl group-containing polymer into a formyl phenyl group-containing monomer at a high production rate. That is, the present invention is a method for producing a formyl phenyl group-containing polymer by reacting a halogenomethylphenyl group-containing polymer with hexamethylenetetramine in the presence of a solvent, followed by a heating reaction in the presence of water. .
本発明になるアルデヒド含有重合体の製造法においては
、反応機構の上から2段階の反応が進行していると考え
られる。矛1段階においては、原料重合体中のハロゲノ
メチル基とへキサメチレンテトラミンが反応し、中間体
としてアミン塩が生成する。矛2段階では、水存在下で
の加温により、中間体は加水分解等を受けて目的とする
アルデヒド含有重合体を生成する。In the method for producing an aldehyde-containing polymer according to the present invention, it is thought that two stages of the reaction proceed from the top of the reaction mechanism. In the first step, the halogenomethyl group in the raw polymer reacts with hexamethylenetetramine to produce an amine salt as an intermediate. In the second step, the intermediate undergoes hydrolysis and the like by heating in the presence of water to produce the desired aldehyde-containing polymer.
従って本発明の製造法に於ては、ビニルベンジルハロゲ
ノイドを構成単位として含む原料重合体、ヘキサメチレ
ンテトラミン、溶媒及び水が必要である。Therefore, the production method of the present invention requires a raw material polymer containing vinylbenzyl halide as a constituent unit, hexamethylenetetramine, a solvent, and water.
原料重合体は、側鎖にハロゲノメチルフェニル基を有す
る重合体ならば特に制限はない。The raw material polymer is not particularly limited as long as it is a polymer having a halogenomethylphenyl group in its side chain.
具体例としては、ビニルベンジルハロゲノイドの単独重
合体または共重合体がある。Specific examples include homopolymers or copolymers of vinylbenzyl halogenoids.
ビニルベンジルハロゲノイドは、ビニルベンジルクロリ
ドまたはビニルベンジルブロマイドなどであり、メタ体
、パ°う体あるいはこれら異性体の混合物が使用される
。また、ビニルベンジルハロゲノイドと共に共重合体を
構成する単量体としては、スチレン及びスチレンの誘導
体が好ましい。Vinylbenzyl halogenoids include vinylbenzyl chloride, vinylbenzyl bromide, and the like, and meta-, para-, or mixtures of these isomers are used. Furthermore, as the monomer constituting the copolymer with the vinylbenzyl halide, styrene and styrene derivatives are preferred.
スチレン誘導体としては、ジビニルベンゼン、ビニルト
ルエン、エチルスチレン、α−メチルスチレン、クロル
スチレン、ブロムスチレンの如きハロゲノスチレン、ビ
ニルフェノール、メトキシスチレン、アミノスチレン、
カルボキシスチレン等がある。特に好ましい共重合用単
量体は、ジビニルベンゼン、スチレン、ビニルトルエン
、エチルスチレンなどである。Styrene derivatives include divinylbenzene, vinyltoluene, ethylstyrene, α-methylstyrene, chlorstyrene, halogenostyrene such as bromstyrene, vinylphenol, methoxystyrene, aminostyrene,
Examples include carboxystyrene. Particularly preferred monomers for copolymerization include divinylbenzene, styrene, vinyltoluene, and ethylstyrene.
これらの共重合用単量体は、ビニルベンジルハロゲノイ
ドと共に、1種または2種以上を同時に用いて共重合体
を形成させることができる。ジビニルベンゼンの如きジ
ビニル単量体を構成単位として含む共重合体は、三次元
架橋構造を有し不溶性であるために、本発明のアルデヒ
ド含有重合体を製造するための反応の後処理において、
単なる固液分離法で生成重合体を容易に分離できるとい
う長所を有する。また原料重合体として、高分子反応に
よってノ・ロゲノメチルフェニル基を形成させた重合体
を使用しても何ら差し支えない。このような原料重合体
の典型例は、スチレンとジビニルベンゼンの共重合体を
クロルメチル化したものである。These monomers for copolymerization can be used alone or in combination with vinylbenzyl halide to form a copolymer. A copolymer containing a divinyl monomer such as divinylbenzene as a constituent unit has a three-dimensional crosslinked structure and is insoluble, so in the post-treatment of the reaction for producing the aldehyde-containing polymer of the present invention,
It has the advantage that the produced polymer can be easily separated by a simple solid-liquid separation method. Further, as the raw material polymer, there is no problem in using a polymer in which a logenomethylphenyl group is formed by a polymer reaction. A typical example of such a raw material polymer is a chloromethylated copolymer of styrene and divinylbenzene.
ヘキサメチレンテトラミンは市販品をそのまま使用する
ことができる。特に限定はないが、灰分は通常1%以下
であることが望ましい。使用量は、原料重合体中に含ま
れるノ・ログツメチルフェニル基1モルに対し0.8モ
ルから10モル、好ましくは1モルから3モルである。Hexamethylenetetramine can be used as a commercially available product. Although there is no particular limitation, it is desirable that the ash content is usually 1% or less. The amount used is from 0.8 mol to 10 mol, preferably from 1 mol to 3 mol, per mol of the methylphenyl group contained in the raw material polymer.
本発明の製造法においては、ヘキサメチレンテトラミン
と共に溶媒が使用される。用いる溶媒は、ヘキサメチレ
ンテトラミンまたは原料重合体の少な(とも一方を溶解
し得る液体である。ここで1溶解し得る”とは、20℃
でヘキサメチレンテトラミンまたは原料重合体のいずれ
かに0,5%(wt 、/Vol 、)以上の溶解度を
有することを指す。また、反応条件下で各11i、科及
び生成物に対し、不活性であることが溶媒として好まし
い。その中特に好ましい溶媒は、親水性の高い溶媒であ
る。これは親水性溶媒が、反応中間体のアミン塩に対し
高い親和性を有するために反応を促進すると推定される
が、詳細は明らかでない。In the production method of the present invention, a solvent is used together with hexamethylenetetramine. The solvent used is a liquid that can dissolve either hexamethylenetetramine or a small amount of the raw material polymer.
It refers to having a solubility of 0.5% (wt, /Vol,) or more in either hexamethylenetetramine or the raw material polymer. Further, it is preferable that the solvent is inert to each 11i, family, and product under the reaction conditions. Among these, particularly preferred solvents are highly hydrophilic solvents. It is presumed that this is because the hydrophilic solvent has a high affinity for the amine salt of the reaction intermediate and thus promotes the reaction, but the details are not clear.
溶媒の具体例としてはメタノール、エタノール、インプ
ロパツール、エトキシエタノール、ジエチレングリコー
ル等のアルコール類;クロロホルム、塩化メチレン、テ
トラクロルエチレン、トリクロルエタン等のハロゲン化
炭化水素;酢酸、プロピオン酸等のカルボン酸;ジメト
キシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエー
テル類;クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、トルエン
等の芳香族炭化水素類;アセトン、メチルエチルケトン
、シクロヘキサノン等のケトン類;アセトニトリル、プ
ロピオニトリル等のニトリル類;ジメチルホルムアミド
、ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン等のア
ミド類;ジメチルスルホキシド、スルホラン等の含硫極
性溶媒及び水等が挙げられる。これらの溶媒は、単独で
用いることも、2種以上混合して用いることもできる。Specific examples of solvents include alcohols such as methanol, ethanol, impropatol, ethoxyethanol, and diethylene glycol; halogenated hydrocarbons such as chloroform, methylene chloride, tetrachloroethylene, and trichloroethane; carboxylic acids such as acetic acid and propionic acid; Ethers such as dimethoxyethane, tetrahydrofuran and dioxane; Aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene, dichlorobenzene and toluene; Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone; Nitriles such as acetonitrile and propionitrile; dimethylformamide, Amides such as dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone; sulfur-containing polar solvents such as dimethyl sulfoxide and sulfolane; and water. These solvents can be used alone or in combination of two or more.
溶媒の使用量は、一般的には原料重合体に対し容量重量
比(v、’w)で1〜50倍、好ましくは2〜20倍で
ある。The amount of the solvent used is generally 1 to 50 times, preferably 2 to 20 times, the volume/weight ratio (v, 'w) of the raw material polymer.
本発明の製造法においては、反応の矛2段階において水
の存在が必須である。水は、反応の矛1段階で溶媒また
はその一部として使用されていてもよいし、矛1段階終
了後に添加されてもよい。In the production method of the present invention, the presence of water is essential in the two stages of the reaction. Water may be used as a solvent or a part thereof in the first stage of the reaction, or may be added after the first stage of the reaction is completed.
使用すべき水の総量は、理論的には原料重合体のハロゲ
ノメチルフェニル基に対し6モルであるが、通常は10
モル以上好ましくは15モル以上である。The total amount of water to be used is theoretically 6 mol based on the halogenomethylphenyl group of the raw material polymer, but usually 10 mol.
The amount is preferably 15 moles or more.
本発明の製造法は後記する実施例に具体化されているが
、概侠を示すと次の通りである。The manufacturing method of the present invention is embodied in the Examples described later, but the general outline is as follows.
ハロゲノメチルフェニル基を有する原料重合体を、適当
な溶媒に浴Sまたは分散せしめる。そこへヘキサメチレ
ンテトラミンを攪拌下に必要量加える。反応温度は、通
常室温ないし60℃の間で、矛1段階を完了せしめるに
十分であるが、室温から一気に矛2段階の温度60℃以
上に加温してもよい。A raw material polymer having a halogenomethylphenyl group is dispersed in a bath S or in an appropriate solvent. Add the required amount of hexamethylenetetramine to it while stirring. The reaction temperature is usually between room temperature and 60°C, which is sufficient to complete the first stage, but it may be heated from room temperature to a temperature of 60°C or higher for the second stage.
矛2段階の反応では水が必要である。矛1段階で未だ反
応系に水を共存せしめていないか、水の量が不才′分な
場合は所定量の水を加えることが必要である。矛2段階
の反応温度は60℃以上、通常は60〜180℃、好ま
しくは80〜150℃である。通常1〜24時間攪拌し
た後、反応を終了させる。Water is required for the two-step reaction. If water has not yet been made to coexist in the reaction system at the first stage, or if the amount of water is insufficient, it is necessary to add a predetermined amount of water. The reaction temperature in the second stage is 60°C or higher, usually 60-180°C, preferably 80-150°C. The reaction is usually terminated after stirring for 1 to 24 hours.
この矛2段階の反応では上述の基本操作の他にい(つか
の変法を取り得る。例えば60℃以上に加温した後、水
蒸気を所定時間吹込むことによって目的を達することが
できる。また、エトキシエタノール、ジメチルアセトア
ミドの如き高沸点溶媒を使用した場合には、到達し得る
最高の液温度で還流下反応を進めることができる。この
ような場合、必要に応じて水を追加してもよい。In addition to the basic operations described above, this two-step reaction may involve some modified methods. For example, the objective can be achieved by heating to 60°C or higher and then blowing in steam for a predetermined period of time. When a high boiling point solvent such as , ethoxyethanol or dimethylacetamide is used, the reaction can be carried out under reflux at the highest liquid temperature that can be reached.In such cases, water may be added as necessary. good.
反応後は通常の方法に従って処理、分離するととができ
る。例えばそのままあるいは必要に応じて、水の如き貧
溶媒を加えて生成物を十分析出せしめた後、濾過または
デカンテーションで分離することができる。また、溶媒
を留去してもよい。After the reaction, it can be treated and separated according to conventional methods. For example, the product can be separated by filtration or decantation, either as it is or, if necessary, by adding a poor solvent such as water to analyze the product. Alternatively, the solvent may be distilled off.
最後に溶媒による洗浄、水洗等を経た後、乾燥して目的
物を得る。Finally, after washing with a solvent, washing with water, etc., the product is dried to obtain the desired product.
こうして得られた重合体は、通常50%以上の高いアル
デヒド生成率を示す。この生成重合体は反応性高分子と
して、例えば酵素の固定化に利用したり、またイオン交
換樹脂に変換して利用することができる。The polymer thus obtained usually exhibits a high aldehyde production rate of 50% or more. The resulting polymer can be used as a reactive polymer, for example, for immobilizing enzymes, or can be converted into an ion exchange resin.
以下に本発明の製造法を実施例をもって具体的に説明す
るが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない
。The manufacturing method of the present invention will be specifically explained below using Examples, but the scope of the present invention is not limited thereto.
実施例1
ビニルベンジルクロリド(メタ体:ハラ体=6:4混合
物)の溶液重合で得た原料重合体50.8iをエタノー
ル400m1に分散させ、そこへヘキサメチレンテトラ
ミン9?L59−を水200dに溶解せしめた溶液を加
えた。40Cにて3時間攪拌した後、水200dを追加
し、加熱還流下6時間攪拌し、反応を終了した。反応後
20%食塩水200−を加えて十分に沈澱した固体をP
別した。2001の水で3回洗浄した後、60℃にて一
夜真空乾燥して生成重合体44.5fを得た。その分析
結果は以下の通りであった。Example 1 Raw material polymer 50.8i obtained by solution polymerization of vinylbenzyl chloride (6:4 mixture of meta and halogen) was dispersed in 400 ml of ethanol, and hexamethylenetetramine 9? A solution of L59- dissolved in 200 d of water was added. After stirring at 40C for 3 hours, 200 d of water was added, and the mixture was stirred under heating under reflux for 6 hours to complete the reaction. After the reaction, add 200% of 20% brine to remove the sufficiently precipitated solid.
Separated. After washing three times with 2001 water, the product was vacuum dried at 60° C. overnight to obtain a polymer 44.5f. The analysis results were as follows.
元素分析 C:81..40%、H;6..14%。elemental analysis C:81. .. 40%, H; 6. .. 14%.
0;11..45%、 C4; 0.80%赤外線吸収
スペクトル(KBr錠剤)
1700cIrL−” (−HC,=O)強い、 1
262cm−’ (−CH2Cg)微小核磁気共鳴スペ
クトル(CDCl5S溶液使用)δ: 9..50 、
7−4−8..1 s 、 Z、70 、1..53の
各プロトンのシグナルが見られた。0;11. .. 45%, C4; 0.80% Infrared absorption spectrum (KBr tablet) 1700 cIrL-" (-HC,=O) strong, 1
262 cm-' (-CH2Cg) micronuclear magnetic resonance spectrum (using CDCl5S solution) δ: 9. .. 50,
7-4-8. .. 1 s, Z, 70, 1. .. Signals for each of 53 protons were observed.
以下にv;1.F!Aする方法で求めたアルデヒドの生
成率は95%であった。Below is v;1. F! The aldehyde production rate determined by method A was 95%.
生成重合体中のアルデヒド生成率は、次の如くして近似
的に求めた。The aldehyde production rate in the produced polymer was approximately determined as follows.
近似式として、 を使用した。As an approximate formula, It was used.
ここでW、科重合体lt中のハロゲノメチル基のモル数
は、例えば原料重合体合成時の、各単量体の仕込み重量
と分子量から計算で求める。Here, W and the number of moles of halogenomethyl groups in the family polymer lt are calculated, for example, from the charged weight and molecular weight of each monomer during synthesis of the raw material polymer.
また、生成物重合体lt中のアルデヒド基のモル数は、
赤外線吸収スペクトルの1700cm” 吸収の吸光
度を、検量線を使用してモル数に換算し算出した。Also, the number of moles of aldehyde groups in the product polymer lt is
The absorbance at 1700 cm'' absorption in the infrared absorption spectrum was calculated by converting it into the number of moles using a calibration curve.
以上の如くしてアルデヒド生成率が求められるが、以下
の実施例においてもこの方法に従った。The aldehyde production rate was determined in the manner described above, and this method was also followed in the following examples.
実施例2
原料重合体(実施例1と同じもの)50.8fをクロロ
ホルム40011Llに溶解し、そこへヘキサメチレン
テトラミン93.51をクロロホルム500dに溶解せ
しめた溶液を加え、40℃にて3時間攪拌した。Example 2 50.8f of raw material polymer (same as Example 1) was dissolved in 40011L of chloroform, a solution of 93.51L of hexamethylenetetramine dissolved in 500d of chloroform was added thereto, and the mixture was stirred at 40°C for 3 hours. did.
そこへ水蒸気を吹き込み、クロロホルムを水蒸気蒸留に
て留去した。重合体と熱水の残留混合物を2時間、加熱
還流して反応終了とした。濾過後、水200dで3回洗
浄した後、60℃にて一夜真空乾燥して生成重合体44
.8fを得た。Steam was blown into it, and chloroform was distilled off by steam distillation. The residual mixture of polymer and hot water was heated to reflux for 2 hours to complete the reaction. After filtration, it was washed three times with 200 d of water, and then vacuum dried at 60°C overnight to obtain a polymer of 44.
.. I got 8f.
元素分析 C;79.80%、H;6.14%。elemental analysis C: 79.80%, H: 6.14%.
0 ; 9.57%、 C4; 4.19%アルデヒド
生成率:81%
実施例3
ビニルベンジルクロ2ド85.09−とジビニルベンゼ
ン15.0iとを懸濁重合させて得た、三次元架橋重合
体100?にエトキシエタノール400m/を加tて分
散せしめ、そこへヘキサメチレンテトラミン117?を
水200dに溶解させた溶液を加えた。0: 9.57%, C4: 4.19% Aldehyde production rate: 81% Example 3 Three-dimensional crosslinking obtained by suspension polymerization of vinylbenzylchloride 85.09- and divinylbenzene 15.0i Polymer 100? Add 400 m/t of ethoxyethanol to disperse, and add hexamethylenetetramine 117? A solution of 200 d of water was added.
55℃にて3時間攪拌した後、125℃にて12時間加
熱還流した。濾過後、水洗真空乾燥をして生成重合体8
9.0)を得た。After stirring at 55°C for 3 hours, the mixture was heated under reflux at 125°C for 12 hours. After filtration, wash with water and vacuum dry to obtain polymer 8.
9.0) was obtained.
元素分析 C;8L15%、H;6..72%。elemental analysis C; 8L 15%, H; 6. .. 72%.
0;8..50%、Cにz、zs%
アルデヒド生成率二85%
実施例4
ヘキサメチレンテトラミン196tを使った以外は、実
施例3と全く同様の実験を行ったところ、生成重合体8
8.7デを得た。0;8. .. 50%, z, zs% for C, aldehyde production rate 2 85% Example 4 An experiment was carried out in exactly the same manner as in Example 3, except that 196t of hexamethylenetetramine was used, and the resulting polymer was 8.
I got 8.7 de.
“アルデヒド生成率=92%
実施例5
55℃、3時間の攪拌操作を省略した以外は、実施例3
と全(同様にして生成重合体89.8iを得た。“Aldehyde production rate = 92% Example 5 Example 3 except that the stirring operation at 55°C for 3 hours was omitted.
and total (produced polymer 89.8i was obtained in the same manner.
アルデヒド生成率=80%
実施例6
ビニルベンジルブロマイト96.O?トシヒニ1ルベン
ゼン4.Oiとを、懸濁重合させて得た三次元架橋重合
体100?に、氷酢酸300dを加えて分散せしめ、そ
こへヘキサメチレンテトラミン190tを加えた。室温
にて2時間′攪拌後、水150dを加えた。加熱還流下
、6時間攪拌した。f過、水洗、真空乾燥を行い生成重
合体67.8 iを得た。Aldehyde production rate = 80% Example 6 Vinylbenzyl bromite 96. O? Toshihini 1 Rubenzene 4. Three-dimensional crosslinked polymer 100? obtained by suspension polymerization of Oi and To this, 300 d of glacial acetic acid was added to disperse, and 190 t of hexamethylenetetramine was added thereto. After stirring for 2 hours' at room temperature, 150 d of water was added. The mixture was stirred for 6 hours while heating under reflux. Filtration, water washing, and vacuum drying were performed to obtain 67.8 i of a produced polymer.
元素分析 C:81.86%、H:6.24%。elemental analysis C: 81.86%, H: 6.24%.
0;10.77%、Br;0.78%
アルデヒド生成率=95%
実施例7
ビニルベンジルクロ2イド60.0i、スチレン35.
0i及びジビニルベンゼン5.Oiを、懸濁させて得た
三次元架橋重合体100iに、ジメチルアセトアミド4
00dを加えて分散させた。0; 10.77%, Br; 0.78% Aldehyde production rate = 95% Example 7 Vinylbenzyl chloride 60.0i, styrene 35.0i.
0i and divinylbenzene5. Dimethylacetamide 4 was added to the three-dimensional crosslinked polymer 100i obtained by suspending Oi.
00d was added and dispersed.
これにヘキサメチレンテトラミン66?を加え、60℃
にて2時間撹拌した。水xzoxlを加えた後、140
℃にて6時間攪拌した。f過、水洗、真空乾燥を行い生
成重合体9λOtを得た。Hexamethylenetetramine 66 in this? and 60℃
The mixture was stirred for 2 hours. After adding water xzoxl, 140
The mixture was stirred at ℃ for 6 hours. Filtration, washing with water, and vacuum drying were performed to obtain a polymer 9λOt.
元素分析 C;86.32%、H;&91%。elemental analysis C; 86.32%, H; &91%.
0:6.32%、c4;o、oo%
アルデヒド生成率=92%
実施例8
ビニルベンジルクロライド7 LOf及びメトキシスチ
レン25.0?より溶液重合にて得た原料重合体100
tを、トルエン500−中に溶解せしめ、そこヘヘキサ
メチレンテトラミン117tを加え、50℃にて8時間
攪拌した。そこへ水蒸気な吹ぎ込み、トルエンを水蒸気
蒸留した。残留物をF1過後、水洗、真空乾燥して生成
重合体90.6fを得た。0:6.32%, c4; o, oo% Aldehyde production rate = 92% Example 8 Vinylbenzyl chloride 7 LOf and methoxystyrene 25.0? Raw material polymer 100 obtained by solution polymerization
t was dissolved in 500 g of toluene, 117 t of hexamethylenetetramine was added thereto, and the mixture was stirred at 50° C. for 8 hours. Steam was blown into it to steam distill the toluene. The residue was filtered through F1, washed with water, and dried under vacuum to obtain 90.6f of the resulting polymer.
元素分析 C;80.95%、H;7.00%。elemental analysis C: 80.95%, H: 7.00%.
0;8.85%、Cノ;0.76% アルデヒド生成事:64% \ 補出願人 旭化成工業株式会社0; 8.85%, C; 0.76% Aldehyde generation: 64% \ Additional applicant: Asahi Kasei Industries, Ltd.
Claims (1)
在下へキサメチレンテトラミンを反応せしめ、次いで水
存在下に加熱反応することを特徴とするホルミルフェニ
ル基を有する重合体を製造する方法A method for producing a polymer having a formylphenyl group, which comprises reacting a polymer having a halogenomethylphenyl group with xamethylenetetramine in the presence of a solvent, and then heating the reaction in the presence of water.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3601583A JPS59161408A (en) | 1983-03-07 | 1983-03-07 | Preparation of polymer containing functional group |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3601583A JPS59161408A (en) | 1983-03-07 | 1983-03-07 | Preparation of polymer containing functional group |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59161408A true JPS59161408A (en) | 1984-09-12 |
JPH0443923B2 JPH0443923B2 (en) | 1992-07-20 |
Family
ID=12457916
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3601583A Granted JPS59161408A (en) | 1983-03-07 | 1983-03-07 | Preparation of polymer containing functional group |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59161408A (en) |
-
1983
- 1983-03-07 JP JP3601583A patent/JPS59161408A/en active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0443923B2 (en) | 1992-07-20 |
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