JPS59155454A - Flame-retardant polyethylene terephthalate resin composition - Google Patents
Flame-retardant polyethylene terephthalate resin compositionInfo
- Publication number
- JPS59155454A JPS59155454A JP2854483A JP2854483A JPS59155454A JP S59155454 A JPS59155454 A JP S59155454A JP 2854483 A JP2854483 A JP 2854483A JP 2854483 A JP2854483 A JP 2854483A JP S59155454 A JPS59155454 A JP S59155454A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyethylene terephthalate
- modified
- weight
- flame
- terephthalate resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリエチレンテレフタレートの離燃性“樹脂組
成物に関するものである。更に詳しくは結晶性を改良し
、溶融熱安定性、熱的性質および機械的性質に優れ、難
燃剤がシリ−ドアウドしない難燃性強化ポリエチレンテ
レフタレート樹脂組成物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a flammable resin composition made of polyethylene terephthalate.More specifically, it has improved crystallinity, excellent melt thermal stability, thermal properties, and mechanical properties, and The present invention relates to a flame-retardant reinforced polyethylene terephthalate resin composition in which a flame agent does not become cylindrical.
強化熱可塑性ポリエステル樹脂は、熱的性質、機械的性
質、電気的性質が優れているために、工業用材料として
広く使われている。Reinforced thermoplastic polyester resins are widely used as industrial materials because of their excellent thermal, mechanical, and electrical properties.
電気部品の難燃材料に関しては、アンダーライターズ・
ラゼラトリーズのUL94の■−0〜V−2に合格し、
かつ姉1燃剤がブリードしない材料の開発が要望されて
いる。For flame retardant materials for electrical parts, please contact Underwriters.
Passed Lazeratories UL94 ■-0 to V-2,
Moreover, there is a demand for the development of a material that does not bleed into the fuel.
例えば、ガラス繊維強化ポリエチレンテレフタレート樹
脂は、ガラス繊維強化ポリエチレンテレフタレート樹脂
にくらべ、100℃以下の射出成形金型温度では結晶化
速度が小さいだめに、熱的性質、機械的性質、寸法安定
性を十分満足するものが得られないため、通常は金型温
度を140℃以上に設定して射出成形している。For example, compared to glass fiber reinforced polyethylene terephthalate resin, glass fiber reinforced polyethylene terephthalate resin has a lower crystallization rate at an injection mold temperature of 100°C or less, so it has sufficient thermal properties, mechanical properties, and dimensional stability. Since a satisfactory product cannot be obtained, the mold temperature is usually set at 140° C. or higher for injection molding.
さらにポリエチレンテレフタレート樹脂は、融点が高゛
いために成形温度が270〜290℃と非常に高温度で
成形を行なうために、難燃剤を添加したポリエチレンテ
レフタレート樹脂では、難燃剤が分解して樹脂が発泡し
たり、あるいは射出成形金型の表面に難燃剤がブリード
アウトすることがあるため、難燃剤としては耐熱性の高
いものでなければならない。しかし難燃剤の耐熱性の高
いものでも可塑化した樹脂をシリンダー中に滞留させる
と、ノズル先端から溶融した樹脂が流出する(ハナタレ
を起こす)ことがある。例えば特洲昭48−52834
号、特公昭55−3375号、特開昭57−53505
号公報にみられる難燃剤を用いて、ポリエチレンテレフ
タレート樹脂に適用したところ、溶融粘度が低下してハ
ナタレを起こすことが判明した。Furthermore, polyethylene terephthalate resin has a high melting point and is molded at a very high temperature of 270 to 290°C. Therefore, in polyethylene terephthalate resin with added flame retardant, the flame retardant decomposes and the resin foams. The flame retardant must have high heat resistance because the flame retardant may bleed out or bleed out onto the surface of the injection mold. However, even if the flame retardant has high heat resistance, if plasticized resin is allowed to remain in the cylinder, the molten resin may flow out from the nozzle tip (causing dripping). For example, Tokushu 48-52834
No., JP 55-3375, JP 57-53505
When the flame retardant found in the publication was applied to polyethylene terephthalate resin, it was found that the melt viscosity decreased and caused sagging.
また電気部品などは高温下で長時間使用・されるので、
製品の表面に難燃剤がシリ−ドアウドして難燃性や電気
特性を損うようなものであってはならない。In addition, electrical parts are used at high temperatures for long periods of time, so
Flame retardants must not be allowed to form on the surface of the product and impair flame retardancy and electrical properties.
従来、熱可塑性ポリエステル樹脂の難燃性付与剤として
最も有効なものは、デカブロモジフェニルオキサイPと
三酸化アンチモンとの併用型である。臭索含翁量83%
のデカブロモジフェニルオキサイPと三酸化アンチモン
とを併用して、ガラス繊維強化ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂に添加して性能試験したところ、耐熱性と初期
難燃性とが優れ、機械的物性の低下率も小さいが、経時
的にデカゾロモジフェニルオキサイドが製品の表向にゾ
lj h−=アウトして、光沢度が低下したり、さら
に耐アーク性も非常に大きく低下することが判明した。Conventionally, the most effective flame retardant imparting agent for thermoplastic polyester resins is a combination type of decabromodiphenyl oxy-P and antimony trioxide. 83% odor cord content
When a performance test was conducted using a combination of decabromodiphenyl oxy-P and antimony trioxide and added to glass fiber reinforced polyethylene terephthalate resin, it showed excellent heat resistance and initial flame retardancy, and the rate of decrease in mechanical properties was also low. Although it is small, decazolomodiphenyl oxide is solvated onto the surface of the product over time, resulting in a decrease in gloss and a very large decrease in arc resistance.
ポリエチレンテレフタレート樹脂を臭素化ポリスチレン
を用いて難燃化する方法は特開昭57−53505号公
報にみられる。この配合組成物は難燃性と耐ブリード性
とに優れているが、ポリエチレンテレフタレート樹脂の
結晶性を改良していないだめ、射出成形金型温度を90
℃以下で成形したものは、熱的性質および機械的性質と
を十分満足するものは得られない。またポリエチレンテ
レフタレート樹脂を臭素化工号?キシ樹脂を用いて難燃
化する方法は特開昭54−103458号公報にみられ
る。この配合組成物は難燃性と耐ブリード性とに優れて
いるが、射出成形金型温度を90℃以下で成形したもの
は、結晶性がわるく、熱変形温度が低下し、さらに成形
サイクルも長くか\ることか判明した。A method of making polyethylene terephthalate resin flame retardant using brominated polystyrene is found in JP-A-57-53505. Although this blended composition has excellent flame retardancy and bleed resistance, the crystallinity of the polyethylene terephthalate resin has not been improved, and the injection mold temperature can be increased to 90°C.
If molded at temperatures below 0.degree. C., it is impossible to obtain a material with sufficiently satisfactory thermal and mechanical properties. Also, is there a bromination technology for polyethylene terephthalate resin? A method of making flame retardant using xy resin can be found in JP-A-54-103458. This blended composition has excellent flame retardancy and bleed resistance, but when molded at an injection mold temperature of 90°C or lower, it has poor crystallinity, a low heat distortion temperature, and a short molding cycle. It turned out to be a long time.
一般に改質されていない難燃性強化ポリエチレンテレフ
タレート樹脂は、温水金型温度の範囲で射出成形しても
結晶化があまυ進1ないために、熱的性質および機械的
性質が実用上満足されるものが得られない欠点がある。In general, unmodified flame-retardant reinforced polyethylene terephthalate resin does not crystallize much even when injection molded within the hot water mold temperature range, so its thermal and mechanical properties are practically satisfactory. The disadvantage is that you cannot get what you want.
まだUL94の難燃性垂直燃焼試験においてもドリッピ
ングが多くなって綿着火を起こし易くなる。Even in the UL94 flame retardant vertical combustion test, there is a lot of dripping and cotton ignition is more likely to occur.
本発明はポリエチレンテレフタレート樹脂自体の結晶性
を下記一般式〔■〕または〔■〕の化合物と脂肪族ポリ
エステルとで改良し、臭素化ポリスチレンと変性臭素化
工H?キシ樹脂とを添加することにより難燃化したもの
である。その結果泥水冷却の金型で射出成形ができて、
溶融熱安定性、熱的性質、@性的性質とに優れ、さらに
難燃剤がブリードしない特長を有する本発明の難燃性強
化ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物を見出しだ。In the present invention, the crystallinity of polyethylene terephthalate resin itself is improved using a compound of the following general formula [■] or [■] and an aliphatic polyester, and brominated polystyrene and modified brominated chemical compound H? It is made flame retardant by adding xylene resin. As a result, injection molding was possible using a mold cooled by muddy water.
We have discovered the flame-retardant reinforced polyethylene terephthalate resin composition of the present invention, which has excellent melting thermal stability, thermal properties, and sexual properties, and also has the feature that the flame retardant does not bleed.
本発明に用いられるポリエチレンテレフタレート樹、脂
の改質剤として一般式
(式中のMおよびM′は同一または相異なるアルカリ金
属であり、nおよびmは1才たは2である)で表わされ
る化合物を、重合完結前にポリエチレンテレフタレート
重量に基づき、0.1〜5重量%添加した改質ポリエチ
レンテレフタレートである。The polyethylene terephthalate resin used in the present invention is a resin modifier represented by the general formula (in the formula, M and M' are the same or different alkali metals, and n and m are 1 or 2). This is a modified polyethylene terephthalate in which a compound is added in an amount of 0.1 to 5% by weight based on the weight of polyethylene terephthalate before completion of polymerization.
重合完結後に添加しても改質効果はほとんど発揮できな
い。Even if it is added after the polymerization is completed, almost no modification effect can be exerted.
本発明に用いられる一般式[1)’tたはCI+)で示
される化合物としては、P−フェノールマルホン酸ジナ
トリウム、2−ナフトール−6−スルホン酸ジナトリウ
ム、2−ナフトール−8−スルホン酸ジナトリウム、2
.3−ナフタレンジオール−6−スルホン酸トリナトリ
ウムなどがあげられる。The compounds represented by the general formula [1)'t or CI+) used in the present invention include disodium P-phenolmalphonate, disodium 2-naphthol-6-sulfonate, and disodium 2-naphthol-8-sulfonic acid. disodium, 2
.. Examples include trisodium 3-naphthalenediol-6-sulfonate.
ポリエチレンテレフタレート樹脂の結晶化全促進する方
法については、特開昭54−158452号公報ニハ、
ポリエチレンテレフタレート樹脂にガラス繊維、アイオ
ノマーおよびネオベンチルグリコールジベンドエートを
配合した組成物が示されている。また%開昭53−65
354号公報には、高分子蓋ポリアルキレンテレフタレ
ート樹月旨に、約135〜2 、000の分子量を有す
るエステル化生成物を配合し、高結晶性組成物を得るこ
とが示されている。Regarding a method for completely promoting crystallization of polyethylene terephthalate resin, JP-A-54-158452 niha,
A composition is shown in which a polyethylene terephthalate resin is blended with glass fibers, an ionomer, and neobentyl glycol dibendoate. In addition, % Kaisho 53-65
No. 354 discloses that a highly crystalline composition can be obtained by blending an esterified product having a molecular weight of about 135 to 2,000 with a polymer capping polyalkylene terephthalate resin.
これらの組成物をポリエチレンテレフタレート樹脂の射
出成形減度270〜290℃、金型温度90℃で成形し
たところ、成形機のノズルから多量のガスを発生したり
、さらに熱変形温度h Bit械的性的性質必ずしも満
足でき為ものではないことが判明した。When these compositions were molded at a polyethylene terephthalate resin injection molding temperature of 270 to 290°C and a mold temperature of 90°C, a large amount of gas was generated from the nozzle of the molding machine, and the heat distortion temperature h Bit mechanical properties It turns out that the characteristics are not necessarily satisfactory.
本発明に用いられる脂肪族ポリエステルとして、脂肪族
二塩基酸と炭素原子数2〜8のグリコールとからなる酸
価1.0以下、分子量4 、000以上のポリエステル
の1種以上を1〜10重量%含有させることにより、成
形加工の揮発性ガスが少なく、広範囲の金型温展で結晶
化させることができる。As the aliphatic polyester used in the present invention, one or more polyesters having an acid value of 1.0 or less and a molecular weight of 4,000 or more, consisting of an aliphatic dibasic acid and a glycol having 2 to 8 carbon atoms, are used in an amount of 1 to 10% by weight. %, the volatile gas during molding process is small and crystallization can be carried out over a wide range of mold temperature expansion.
本発明に使用されるポリエステルを構成する二塩基酸と
しては、コノ・り敵、グルタル酸、アジピン酸、ピメリ
ン醸、セパシン酸、Fデカンニ酸などをあげることがで
きる。またグリコールとしては、エチレングリコール、
1,2−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオー
ルなどをあけることができる。ポリエステルとしてはポ
リゾチレンアジペート、ポリブチレンキノζケート、ポ
Vtロビレンセパケートなどが特にヨイ。Examples of the dibasic acids constituting the polyester used in the present invention include chloride acid, glutaric acid, adipic acid, pimeline acid, cepacic acid, and F-decanoic acid. Glycols include ethylene glycol,
1,2-propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, etc. can be used. Particularly suitable polyesters include polyzotylene adipate, polybutylene quinocate, and polyvinylene sepacate.
本発明に用いられる臭素化ポリスチレンは、ポリスチレ
ンと塩化ブロムとから得られるトリブロムポリスチレン
である。臭素の含有量は40%以上で、ゲル浸透クロマ
トグラフで測定したときの重量平均分子量は2o、oo
o以上の重合体であり、重量平均分子量が犬きくなると
難燃効果が減少するため、100,000〜200 、
000のものがよい。本発明に用いられる変性臭素化エ
ポキシ樹脂は、テトラブロムビスフェノールAとエピク
ロルヒドリンとの重合体に臭素化ビスフェノールを付加
し/ζものである。臭素の含有量が多いほど難燃性の効
果が大きく、添加量も少くて経済的である。The brominated polystyrene used in the present invention is tribromo polystyrene obtained from polystyrene and bromine chloride. The bromine content is 40% or more, and the weight average molecular weight as measured by gel permeation chromatography is 2o, oo
It is a polymer with a weight average molecular weight of 100,000 to 200, since the flame retardant effect decreases as the weight average molecular weight increases.
000 is good. The modified brominated epoxy resin used in the present invention is a product obtained by adding brominated bisphenol to a polymer of tetrabromobisphenol A and epichlorohydrin. The higher the bromine content, the greater the flame retardant effect, and the smaller the amount added, the more economical it is.
本発明に用いられる臭素化ポリスチレンと変性臭素化エ
ポキシ樹脂との比は、171〜29.910.1がよく
、その合計の添加量は組成物の全量に対し5〜30重量
%がよい。変性臭素化エポキシ樹脂の添加量が多くなる
と溶融熱安定性が非常によくなって、ハナタレを起こさ
なくなるが、一方では結品性が阻害されて寸法安定性が
わるくなる。The ratio of the brominated polystyrene to the modified brominated epoxy resin used in the present invention is preferably 171 to 29.910.1, and the total amount added is preferably 5 to 30% by weight based on the total amount of the composition. When the amount of modified brominated epoxy resin added increases, the melting thermal stability becomes very good and no sagging occurs, but on the other hand, the setting property is inhibited and the dimensional stability deteriorates.
本発明の特許請求の範囲第(1)項の組成物の難燃性を
さらに向上させるために、難燃性助剤として三酸化アン
チモノ、アンチモン酸ナトリウムなどのアンチモン化合
物を添加することができる。In order to further improve the flame retardancy of the composition according to claim (1) of the present invention, an antimony compound such as antimono trioxide or sodium antimonate can be added as a flame retardant auxiliary agent.
本発明に用いる強化充填剤としては、ガラス繊維、カー
ボン繊維、チタン酸カリウム繊維などの繊維状無機物質
、マイカ、タルク、カオリンなどの非繊維物質、および
ポリフェニレンテレフタルアミドなどの繊維状有機物質
を例示することができる。Examples of reinforcing fillers used in the present invention include fibrous inorganic substances such as glass fibers, carbon fibers, and potassium titanate fibers, non-fibrous substances such as mica, talc, and kaolin, and fibrous organic substances such as polyphenylene terephthalamide. can do.
強化充填剤が5重量%以下では、機械的強きと耐熱性と
が不十分であるが、成形品の表面外観に優れている。6
0部量%以上では機械的強さが飽和強さに達する。If the reinforcing filler is less than 5% by weight, the mechanical strength and heat resistance will be insufficient, but the surface appearance of the molded product will be excellent. 6
At 0 parts % or more, the mechanical strength reaches saturation strength.
本発明の組成物には、用途、目的に応じて種々の添加剤
、例えば酸化防止剤、離型剤、滑剤、帯電防止剤、紫外
線吸収剤、着色材などを配合することができる。The composition of the present invention may contain various additives such as antioxidants, mold release agents, lubricants, antistatic agents, ultraviolet absorbers, colorants, etc. depending on the use and purpose.
以下、本発明を実施例により説明する。The present invention will be explained below with reference to Examples.
■ 改質ポリエチレンテレフタレートの製造テレフタル
酸ジメチル2,000部、エチレングリ:I−ル1,4
20 部、p−フェノールスルホン酸ジナトリウム(ま
たは、2−ナフトール−6−スルホン酸ジナトリウム)
20部、酢酸マンガン1.0部、三酸化アンチモン1.
0部を反応器中に仕込み、窒素気流下190℃で3時間
エステル交換反応を行ない、大部分のメタノールを留出
させ、次に250℃に昇温減圧し、0.5部mnHグの
真空下で270℃で4時間重縮合反応を行なった。得ら
れた重合物は白色で、融点1は253〜258℃、固有
粘度は0.62(または0.67 )であった。■ Production of modified polyethylene terephthalate 2,000 parts of dimethyl terephthalate, 1,4 parts of ethylene glycol
20 parts, disodium p-phenolsulfonate (or disodium 2-naphthol-6-sulfonate)
20 parts, manganese acetate 1.0 part, antimony trioxide 1.
0 part was charged into a reactor and transesterification was carried out at 190°C for 3 hours under a nitrogen stream to distill off most of the methanol.Then, the temperature was raised to 250°C and the pressure was reduced, and the vacuum was 0.5 parts mnHg. A polycondensation reaction was carried out at 270° C. for 4 hours. The obtained polymer was white, had a melting point 1 of 253 to 258°C, and an intrinsic viscosity of 0.62 (or 0.67).
■ 試験片の成形
■の方法によシ得られた改質ポリエチレンテレフタレー
ト樹脂に、トリブロモポリスチレン、変性臭素化エポキ
シ樹脂、三酸化アンチモン、脂肪族ポリエステル、およ
び強化充填剤を第1表および第2表に示す割合で計量し
、回転式Pラムブレングー中で混合した。この混合物を
30ynm二軸押出機のホラノミ−中に投入し、シリン
ダ一温度270−275〜275℃で溶融混練しベレッ
ト化して、本発明の難燃性樹脂組成物が得られた。得ら
れたペレットを130℃の熱風乾燥機で十分乾燥し、1
オンスの射出成形機で試験片を成形した。成形柔性はシ
リンダ一温度275−275−270℃、金型温度90
℃、成形サイクル45秒、射出圧力300〜qsoKt
p/c7n2で成形した。■ Molding of test piece To the modified polyethylene terephthalate resin obtained by the method of ■, tribromopolystyrene, modified brominated epoxy resin, antimony trioxide, aliphatic polyester, and reinforcing filler were added as shown in Tables 1 and 2. The proportions shown in the table were weighed and mixed in a rotating P-ram blender. This mixture was put into a hollow chamber of a 30 yn twin screw extruder, and melted and kneaded at a cylinder temperature of 270-275 to 275°C to form pellets to obtain the flame-retardant resin composition of the present invention. The obtained pellets were sufficiently dried in a hot air dryer at 130°C.
The specimens were molded in an injection molding machine. Molding flexibility is cylinder temperature 275-275-270℃, mold temperature 90℃
℃, molding cycle 45 seconds, injection pressure 300 ~ qsoKt
Molded with p/c7n2.
■ 成形品の性能試験方法
結晶性は示差熱幇計(昇温および降温速度2゜朝/分)
を用いて融点と結晶開始温度とを測定した。熱K 形r
7M 181はAsTMD648(厚さ%〃、応力18
.5に7部cm2)、引張破断強さHASTMI) 6
38、アイゾツト1i!FJ寧強さはAS’rMD25
6 (V−/ ッf ) K、+7づ名、それぞれ測定
し/こ。耐エージング性は試1検片を200℃のオープ
ン中で24時間放置後、曲げ強き(ASTMD 790
)を測シtした。耐ゾリード性は厚さ3Mの引l展り
試験片を130℃のオーブン中で96時間放置後、光沢
度の低下率と目視にょシ表面外観を判定した。難燃性は
UL9’4の垂直燃焼試験方法に基づき、試験片の大き
さは長さ5“X幅%“×厚さ1/16“で測定した。■ Performance test method for molded products Crystallinity was measured using a differential thermometer (heating and cooling rate 2°/min)
The melting point and crystallization onset temperature were measured using Heat K type r
7M 181 is AsTMD648 (thickness%〃, stress 18
.. 5 to 7 parts cm2), tensile breaking strength HASTMI) 6
38, Izotsu 1i! FJ Ning strength is AS'rMD25
6 (V-/ff) K, +7, measured respectively. Aging resistance was determined by bending strength (ASTMD 790
) was measured. Zolead resistance was determined by leaving a 3M thick extensible test piece in an oven at 130° C. for 96 hours, and then determining the rate of decrease in gloss and visual appearance of the surface. The flame retardance was measured based on the UL9'4 vertical combustion test method, and the size of the test piece was 5" length x % width x 1/16" thickness.
実施例1〜12
p−フェノールスルホン酸ジナトリウム(まだは、2−
ナフトール−6−スルホン酸ジナトリウム)で改質した
ポリエチレンテレフタレート樹脂、長さ6mのガラスチ
ョツプドストランド(1’−03MA429」旭ファイ
バーグラス社製)、トリブロモポリスチレン(分子量1
35,000 、臭素含有量68%)、変性具i 化エ
ポキシ樹脂(テトラノロムビスフェノールAとエビクロ
ルヒドリンとの重合体に臭素化ビスフェノールを付加し
たもの分子量7,000 。Examples 1 to 12 Disodium p-phenolsulfonate (still, 2-
Polyethylene terephthalate resin modified with disodium naphthol-6-sulfonate), chopped glass strand (1'-03MA429'' manufactured by Asahi Fiberglass Co., Ltd.) with a length of 6 m, tribromopolystyrene (molecular weight 1
35,000, bromine content 68%), modified epoxy resin (polymer of tetranobisphenol A and shrimp chlorohydrin with brominated bisphenol added, molecular weight 7,000).
臭素含有量52%)、三酸化アンチモンおよびポリゾチ
レンアジベート(酸価0.3、分子i7,000)を第
1表および第2表に示す割合で配合し、成形に供した。(bromine content: 52%), antimony trioxide, and polyzotylene adibate (acid value: 0.3, molecular i: 7,000) in the proportions shown in Tables 1 and 2 and subjected to molding.
射出成形時の溶融熱安定性(ハナタレの有無)、結晶性
、熱的性質、機械的性質、耐エージング性および難燃性
を評価した結果を第1表および第2表に示す。Tables 1 and 2 show the results of evaluating the melt thermal stability (presence or absence of sagging), crystallinity, thermal properties, mechanical properties, aging resistance, and flame retardancy during injection molding.
比較例1〜3のトリブロモポリスチレン系の組成物は、
結晶性と熱的性質とが優れているが、溶融熱安定性と耐
エージング性とが不十分である。The tribromopolystyrene compositions of Comparative Examples 1 to 3 are as follows:
Although it has excellent crystallinity and thermal properties, it has insufficient melt thermal stability and aging resistance.
比較例4〜6の変性臭素化エビ9キシ系の組成物は、溶
融熱安定性、機械的性質および耐エージング性に優れて
いるが、結晶性が不十分である。比較例70デカグロモ
ジフエニルオキサイド系の組成物は、プリーFアウトが
非常に太きい。The modified brominated shrimp 9x compositions of Comparative Examples 4 to 6 have excellent melt thermal stability, mechanical properties, and aging resistance, but have insufficient crystallinity. Comparative Example 70 The decaglomodiphenyl oxide composition had a very large pull-out.
実施例】〜5および8〜12は溶融熱安定性、結晶性、
熱的性質、機械的性質、劇エージング性および難燃性と
が非常にバランスした特性を有し、十分満足し得る難燃
化ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物が得られる。Examples ~5 and 8~12 have melt thermal stability, crystallinity,
A fully satisfactory flame-retardant polyethylene terephthalate resin composition having thermal properties, mechanical properties, severe aging resistance, and flame retardance properties that are well balanced can be obtained.
以下余白
手続補正書(自発)
昭和58年10月−7日
特許庁長官 若 杉 和 夫 殿
1 事件の表示 昭和58年特許願第 2854
4 号2 発明の名称
難燃化ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物a 補正
をする者
事件との関係 特許出願人
大阪府大阪市北区堂島浜1丁目2番6号4、補正の対象
” 53.1o、2了 )
5、 補正の内容
(1)明細書中温14頁第2行、「実施例1〜12」を
「実施例1〜ra’Jと補正する。The following is a margin procedural amendment (voluntary): October-7, 1980 Director General of the Patent Office Kazuo Wakasugi 1 Indication of the case Patent Application No. 2854, 1988
4 No. 2 Name of the invention Flame-retardant polyethylene terephthalate resin composition a Relationship with the case of the person making the amendment Patent applicant 1-2-6-4 Dojimahama, Kita-ku, Osaka-shi, Osaka Prefecture, subject of amendment” 53.1o, 2 5. Contents of the amendment (1) In the second line of page 14 of the specification, "Examples 1-12" is amended to "Examples 1-ra'J."
(2)明細書中第14頁第12〜13行、[−三酸化ア
ンチモンおよびポリブチレンアジペート」を「三酸化ア
ンチモンまたはアンチモン酸ナトリウムおよびポリブチ
レンアジペート」と補正する。(2) In the specification, page 14, lines 12-13, [-antimony trioxide and polybutylene adipate] is amended to "antimony trioxide or sodium antimonate and polybutylene adipate."
(3)明細書中温15頁第7行、[実施例1〜5および
8〜12°、Iを[実施例1〜5および8〜13Jと補
正する。(3) In the specification, page 15, line 7, [Examples 1-5 and 8-12°, I is corrected as [Examples 1-5 and 8-13J].
(4)明細書中筒17頁(第1表)を別紙のとおり補正
する。(4) Page 17 (Table 1) of the specification is amended as shown in the attached sheet.
以上that's all
Claims (4)
化合物で変性はれた改質ポリエチレンテレフタレート3
5〜85重量%、強化充填剤5〜60重量%、脂肪族ポ
リエステル1〜10重量%、臭素化ホリスチレン5〜3
0重量%および変性臭素化エポキシ樹脂0.1〜30重
量%よシなる難燃化ポリエチレンテレフタレート樹脂組
成物 (式中のMおよびM′は同一または相異なるアルカリ金
属であシ、nおよびmは1または2である)(1) Modified polyethylene terephthalate 3 modified with a compound represented by the following general formula (1) [■]
5-85% by weight, reinforcing filler 5-60% by weight, aliphatic polyester 1-10% by weight, brominated folystyrene 5-3
A flame-retardant polyethylene terephthalate resin composition consisting of 0% by weight and 0.1 to 30% by weight of a modified brominated epoxy resin, where M and M' are the same or different alkali metals, and n and m are 1 or 2)
数2〜8のグリコ−化からなる酸価1 以下、分子量4
,000以上のポリエステルである特許請求の範囲第(
1)項記載の組成物(2) The aliphatic polyester is composed of an aliphatic dibasic acid and glycosylation having 2 to 8 carbon atoms, has an acid value of 1 or less, and has a molecular weight of 4.
,000 or more polyester (
Composition described in section 1)
1〜3)で表わされるものである特許請求の範囲第(1
)項記載の組成物(3) Brominated polystyrene is represented by the general formula (wherein X is a bromine atom, n is an integer of 58 or more, and m is 1 to 3).
) The composition described in item
以上)を付加したものである特許請求の範囲第(1)項
記載の組成物(4) The general formula n of the modified brominated epoxy resin is 0 in the degree of polymerization.
The composition according to claim (1), which is obtained by adding the above)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2854483A JPS59155454A (en) | 1983-02-24 | 1983-02-24 | Flame-retardant polyethylene terephthalate resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2854483A JPS59155454A (en) | 1983-02-24 | 1983-02-24 | Flame-retardant polyethylene terephthalate resin composition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59155454A true JPS59155454A (en) | 1984-09-04 |
Family
ID=12251599
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2854483A Pending JPS59155454A (en) | 1983-02-24 | 1983-02-24 | Flame-retardant polyethylene terephthalate resin composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59155454A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010065462A3 (en) * | 2008-12-02 | 2010-07-29 | Albemarle Corporation | Toluene and styrene derived telomer distributions and brominated flame retardants produced therefrom |
US9914830B2 (en) | 2008-06-23 | 2018-03-13 | Albemarle Corporation | Low molecular weight brominated polymers, processes for their manufacture and their use in thermoplastic formulations |
-
1983
- 1983-02-24 JP JP2854483A patent/JPS59155454A/en active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9914830B2 (en) | 2008-06-23 | 2018-03-13 | Albemarle Corporation | Low molecular weight brominated polymers, processes for their manufacture and their use in thermoplastic formulations |
WO2010065462A3 (en) * | 2008-12-02 | 2010-07-29 | Albemarle Corporation | Toluene and styrene derived telomer distributions and brominated flame retardants produced therefrom |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4113692A (en) | Reinforced thermoplastic compositions of polyester resins and a polycarbonate resin | |
US4035333A (en) | Flame-resistant resin composition | |
US4124561A (en) | Reinforced thermoplastic polyester compositions having improved shatter resistance | |
EP1425340B1 (en) | Flame-retardant polyester composition, method for the preparation thereof, and articles derived therefrom | |
EP0020737A4 (en) | Modified polyester compositions. | |
EP2480601A1 (en) | Thermoplastic polyester compositions, methods of manufacture, and articles thereof | |
JPWO2008007528A1 (en) | Polybutylene terephthalate resin composition for insulating parts | |
US4123415A (en) | Reinforced thermoplastic polyester compositions having improved resistance to heat deflection | |
EP1349890B1 (en) | Flame retardant polyester compositions | |
US4140671A (en) | Warp-resistant flame-retarded reinforced thermoplastic compositions | |
KR100843420B1 (en) | Flameproofed thermoplastic molding compounds | |
KR20190075703A (en) | Flame-retardant polyethylene terephthalate resin composition with improved impact resistance and method of using the same | |
EP0404798A1 (en) | Poly(1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate) molding compositions | |
US5068274A (en) | Secondary amides in polyethylene terephthalate molding compositions | |
JPH0424383B2 (en) | ||
JPS59155454A (en) | Flame-retardant polyethylene terephthalate resin composition | |
GB1592206A (en) | Flame-retarded reinforced thermoplastic polyester composition having arc resistance and process for preparing same | |
JPH0414132B2 (en) | ||
JPH11172101A (en) | Nylon resin composition | |
US4356281A (en) | Polyethylene terephthalate molding composition having reduced flammability, and molded products made therefrom | |
JPH03124761A (en) | Flame-retardant resin composition | |
JP2675578B2 (en) | Styrenic resin composition with excellent flame retardancy | |
JPS59155456A (en) | Flame-retardant polyethylene terephthalate resin composition | |
JPS59155455A (en) | Flame-retardant polyethylene terephthalate resin composition | |
JPH02209934A (en) | Production of molded article of flame-retardant crosslinked polybutylene terephthalate resin |