JPS5915437A - Polyolefin composition - Google Patents
Polyolefin compositionInfo
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- JPS5915437A JPS5915437A JP12630682A JP12630682A JPS5915437A JP S5915437 A JPS5915437 A JP S5915437A JP 12630682 A JP12630682 A JP 12630682A JP 12630682 A JP12630682 A JP 12630682A JP S5915437 A JPS5915437 A JP S5915437A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は架橋性ポリオレフィン組成物に関する。更に詳
しくはポリオレフィン、キシレンー区、め′
金444y−ジイルービス〔3,!−ジー(,2−プロ
ペニル) ’+3+’ )リアジン−J、乞4−
(/ H。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to crosslinkable polyolefin compositions. For more details, see polyolefin, xylene, metal 444y-diylubis [3,! -G(,2-propenyl) '+3+') riazine-J, 4-
(/H.
JH,611)−)リオン〕及び有機J酸化物を含有し
てなる架橋速度、架橋効果の優れたポリオレフィン組成
物に関する。JH, 611)-)ion] and an organic J oxide, the present invention relates to a polyolefin composition having excellent crosslinking speed and crosslinking effect.
架橋ポリオレフィンは電気特性、機械的強度などのポリ
オレフィンの本来の優れた特性を保持したまま耐熱性、
耐薬品性、耐環境応力亀裂性1弾性率などが向上し’を
線やケーブルの絶縁用に、耐熱パイプ、チューブ、フィ
ルムの分野ニ、マタパッキング、ガスケットなどの分野
に広く応用されている。Crosslinked polyolefin maintains the original excellent properties of polyolefin, such as electrical properties and mechanical strength, while maintaining heat resistance,
It has improved chemical resistance, environmental stress cracking resistance, and modulus of elasticity, and is widely applied in the fields of wire and cable insulation, heat-resistant pipes, tubes, and films, mata packing, and gaskets.
一般にポリオレフィンの架橋方法としては、例えばポリ
エチレンなどに見られるごとき有機過酸化物による架橋
方法、シラン化合物をグラフト化した抜水等による架橋
法などが知られている。さらに、王手しンープロピレン
共重合体、塩素化ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体などの架橋方法としては、有機過酸化物と共に
一分子中に不飽和基をコ個以上有する多官能性化合物を
併用する方法本知られている。In general, known methods for crosslinking polyolefins include a crosslinking method using organic peroxides such as those found in polyethylene, and a crosslinking method using water removal grafted with a silane compound. Furthermore, as a crosslinking method for Oteshin-propylene copolymer, chlorinated polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, etc., a polyfunctional compound having co or more unsaturated groups in one molecule is used together with an organic peroxide. Methods of combined use are known.
ポリオレフィンは本来架橋されにくい物質であシ、有機
−AI!化物によっては高い架橋密度を有する架橋体を
速かに得ることは難かしい。高い架橋密度を得ようとす
ると長時間の反応が必要であり、速かに反応を進行させ
ようとすると不均一なゲルを含有する架橋体となる。ま
た。Polyolefin is a substance that is inherently difficult to crosslink, and organic-AI! Depending on the compound, it is difficult to quickly obtain a crosslinked product having a high crosslinking density. In order to obtain a high crosslink density, a long reaction time is required, and if the reaction is attempted to proceed quickly, the result is a crosslinked product containing a non-uniform gel. Also.
分子鎖の切断がおこシ副生物が多くなる。シラン化合物
をグラフト化する方法で#−1:架橋速度が遅く、特に
内部の架橋密度を高くするためには、水に長時間浸漬し
たシ、水温を高くして長時間浸漬したルする必要がある
。Breakage of molecular chains occurs, resulting in more by-products. Method #-1 of grafting a silane compound: The crosslinking speed is slow, and in order to increase the internal crosslinking density, it is necessary to immerse it in water for a long time or to raise the water temperature for a long time. be.
また、有機過酸化物と多官能性化合物の組合せに於て多
官能性化合物として通常、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、ジアクリルフタレート、ドリア侮りル
イソシアヌレート等が用いられているが、これらの物質
は常温において液体であ)ポリオレフィンとの相溶性が
之しいために混練の際に分散性が悪く、また均一分散が
困難である。また混線後、経時的に混練物の表面に該多
官能性化合物が浸み出す所謂ブリードあるいはブルーミ
ングなどを呼ばれる現象が起って来る。これらのことは
均一な架橋体を得る上で極めて好ましくない。In addition, in combinations of organic peroxides and polyfunctional compounds, acrylic esters, methacrylic esters, diacryl phthalates, doria-containing isocyanurates, etc. are usually used as polyfunctional compounds. The substance is liquid at room temperature) and has poor compatibility with polyolefins, resulting in poor dispersibility during kneading and difficulty in uniform dispersion. Further, after mixing, a phenomenon called so-called bleed or blooming occurs in which the polyfunctional compound oozes out onto the surface of the kneaded material over time. These things are extremely unfavorable in obtaining a uniform crosslinked product.
本発明者らは上記欠点を解決すべく研究を行−ビス(!
、、!r−ジー(λ−グロペニルンー/、J。The present inventors have conducted research to solve the above drawbacks.
,,! r-G (λ-gropenyln-/, J.
よ−トリアジンーコ、≠、6− (/H,J H,j
H) −トリオン〕、及び有機過酸化物を含有してなる
保1抽ポリオレフィン組成物に存する。Yo-Triazinko,≠,6- (/H,J H,j
H)-trione] and an organic peroxide.
ジー(,2−プロペニル) −/、J、Jr −)リア
ジン(コープロペニルノー/、J、j−)リアジン−,
2゜−プロペニル) −/、J、it −)リアジンー
コ、4L、6− (/ H,j H,/ Hツートリオ
ン]のいずれもが適応出来る。di(,2-propenyl) -/, J, Jr -) riazine (copropenyl no/, J, j-) riazine -,
2゜-propenyl) -/, J, it-) riajinko, 4L, 6- (/H, j H, /H two trione) are all applicable.
本発明のポリオレフィンとしては次(支)示すポリマー
を挙げることが出来る。Examples of the polyolefin of the present invention include the following polymers.
即ち、一般にポリオレフィンと云われる熱可塑性ポリマ
ーで結晶性のものから非結晶性のものまでを挙げること
力tできる。また、ポリオレフィンを化学的に又は物理
的処理により得られるポリオレフィン鰐導体も含まれる
。That is, thermoplastic polymers generally referred to as polyolefins can be enumerated from crystalline to non-crystalline polymers. Also included are polyolefin conductors obtained by chemically or physically treating polyolefins.
具体的には高圧法ボリエ千しン、低圧法ボリレン、ポリ
ブテン、グーメチルペンテン−l。Specifically, high-pressure polyurethane, low-pressure polyurethane, polybutene, and goomethylpentene-l.
その他のα−オレフィンのポリマーがある。また、塩素
化ポリエチレン、クロルスルホン化dlリエチレン、ハ
ロゲノ燐化ポリエチレン、ポリエチレンに無水マレイン
酸、フマル酸、アクリルe1メタクリル酸などをグラフ
トさせたグラフト化変性ポリエチレン等が挙ケラれる。There are other polymers of alpha-olefins. Further examples include chlorinated polyethylene, chlorosulfonated DL-lyethylene, halogeno-phosphorized polyethylene, and grafted modified polyethylene obtained by grafting maleic anhydride, fumaric acid, acrylic e1 methacrylic acid, etc. onto polyethylene.
また1次に記載するオレフィン共重合体も包含される。Also included are the olefin copolymers described below.
即ち、エチレンとα−オレフィンとのランダム共重合体
、エチレンとα−オレフィンとのブロック共重合体、エ
チレン又はα−オレフィンとその他のビニルモノマーと
の共重合体、エチレン又はα−オレフィンと共役ジエン
類との交互共重合体が挙げられる。具体的にはエチレン
−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム
、エチレン−プロピレンステレオブロック共重合体、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共
重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、 j−千L
/’ )タクリル酸メチル共重合体、プロピレン−ブ
タジェン交互共重合体、エチレン−ジアリルエステル共
重合体等が挙げられる。That is, random copolymers of ethylene and α-olefins, block copolymers of ethylene and α-olefins, copolymers of ethylene or α-olefins with other vinyl monomers, ethylene or α-olefins and conjugated dienes. Examples include alternating copolymers with Specifically, ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene-diene rubber, ethylene-propylene stereoblock copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, j- 1,000L
/') Methyl taacrylate copolymer, propylene-butadiene alternating copolymer, ethylene-diallyl ester copolymer, and the like.
有機過酸化物としては1分半減期温度が約i6o〜コ弘
0 ”Cとなるようなものが特に好ましく1例えば、t
−ブ千ルパーオキシイソグロピルカーボネート、ジ−t
−ブチルジノ)0−オキシフタレート、t−ブチルパー
オキシアセテート1.2.j−ジメチル−,2,j−ジ
(ベンゾイルパーオキシ)へキサン、t−ブチルパーオ
キシラウレート、t−ブ千ルバーオキシマレイックアシ
ッド、t−ブ千ルバーオキシベンゾエート。Particularly preferred organic peroxides are those having a 1 minute half-life temperature of approximately 16°C to 10°C.
-butylene peroxyisoglopyl carbonate, di-t
-butyldino)0-oxyphthalate, t-butylperoxyacetate 1.2. j-dimethyl-,2,j-di(benzoylperoxy)hexane, t-butylperoxylaurate, t-butylveroxymaleic acid, t-butylveroxybenzoate.
メチルエ千ルケトンパーオキザイド、ジクミルパーオキ
ザイド、シクロヘキザノンパーオキザイド、シクロヘキ
サノンパーオキサイド、 1−プチルジかクミルパー
オキザイドなどを挙げることが出来る。仁れらの有機過
酸化物は一2挿具上混合して使用して亀よい。またこれ
らの添加量はポリオレフィン100重量部あたシ0.θ
Ol〜0.O4モル好ましくはQ、θoz〜0.O1モ
ルで(コープロペニル) −/、!、! −トリアジン
ーコ、グ、6−(/H,JH,jH)−)リオン〕の添
加量はポリオレフィン/DON・1部あたり0,1〜1
0重量部、好ましくは3〜1部である。Examples include methyl ethyl ketone peroxide, dicumyl peroxide, cyclohexanone peroxide, cyclohexanone peroxide, and 1-butyl dicumyl peroxide. Nire et al.'s organic peroxide can be used by mixing it with one or two tools. The amount of these additions is 0.000 parts per 100 parts by weight of polyolefin. θ
Ol~0. O4 mole preferably Q, θoz~0. With 1 mole of O (copropenyl) -/,! ,! - triazine, g, 6-(/H, JH, jH)-)ion] is added in an amount of 0.1 to 1 per part of polyolefin/DON.
0 parts by weight, preferably 3 to 1 parts.
、本発明の組成物はミキシンゲロール、カレンダー口・
−ル、ニーダー1押出機等の通常使用される混合機を用
い、室温下ある込は加熱下に混練して製造される。混線
の際に顔料、充填剤5滑材、プロセスオイル、熱安定剤
、抗酸化剤。, the composition of the present invention contains mixingerol, calenderol,
The mixture is produced by kneading at room temperature and heating using a commonly used mixer such as a Kneader 1 extruder. Pigments, fillers, 5 lubricants, process oils, heat stabilizers, and antioxidants during crosstalk.
紫外線吸収剤等の添加剤を併用しても何ら差支えない。There is no problem in using additives such as ultraviolet absorbers.
本発明の組成物は/jO〜/10″(、に加熱すること
によシ迅速に架橋し、しかも架橋密度の大きい架橋ポリ
オレフィンを与えることが出来る。The composition of the present invention can be rapidly crosslinked by heating to /jO to /10'', and can provide a crosslinked polyolefin with a high crosslink density.
一般にポリオレフィンを有機過酸化物によシ架橋する際
に多官能性化合物、例えばトリメ千ロールプロパントリ
メタクリレート、トリアリルイソシアヌレート、トリア
リルシアヌレート。Polyfunctional compounds are generally used when polyolefins are crosslinked with organic peroxides, such as trimethylolpropane trimethacrylate, triallyl isocyanurate, triallyl cyanurate.
−ジイル−ビス〔3,!−ジー(,2−プロペニル〕1
、J、! −)リアジン−,2,4L、6− (/ H
,J H。-diyl-bis[3,! -G(,2-propenyl)1
,J,! -) riazine-,2,4L,6- (/H
, J.H.
jH)−)リオン〕を含むポリオレフィンが特異的に架
橋速度が速く、シかも架橋効果が太きいと云う事英は本
発明者らにより初めて明らか?
に卑れたものである。The present inventors have revealed for the first time that polyolefins containing H)-)ion have a specifically high crosslinking rate and a strong crosslinking effect. It is debased.
本発明のポリオレフィン組成物が架橋速度が一ジ(−2
−プロペニル)’+’+’ )リアジン−2、弘、6
− (/ H,!、11.! H)−トリオン〕はポリ
オレフィンとの相溶性が従来の多官能性化合物に比べて
良いために、均質な混線と架橋が可能になったためと推
定される。The polyolefin composition of the present invention has a crosslinking rate of 1 d (-2
-propenyl)'+'+') riazine-2, Hiromu, 6
-(/H,!, 11.!H)-trione] is presumed to have better compatibility with polyolefins than conventional polyfunctional compounds, thereby enabling homogeneous crosslinking and crosslinking.
次に実施例によシ本発明を説明する。Next, the present invention will be explained with reference to examples.
実施例中1部とある−のけ重量部を、チとあるのは重量
僑を意味する。In the examples, 1 part means part by weight, and 1 part means part by weight.
実施例1及び参考例1
ポリエチレン(M工= J、(7) Kつい−csmt
表に示した配合でブラベンダープラスチコーダーを使用
して/ J j”Cで有機過酸化物添加後5分間混練し
、その後is’o℃に加圧成形し厚さ2鰭のシートを作
製した。得られた架橋ポリエチレンのo、i pを10
0tttlの三角フラスコに採シ、トルエンtooH1
を加え逆流冷却器を付け、ホットプレート上でg時間煮
沸し、次いで内容物を取シ出し、風乾後jo ℃で真空
乾燥してトルエン不溶部をゲル分量として測定した。Example 1 and Reference Example 1 Polyethylene (M = J, (7) K-csmt
The mixture shown in the table was kneaded using a Brabender plasticorder for 5 minutes after adding organic peroxide, and then press-molded at is'o C to produce a sheet with a thickness of 2 fins. o, i p of the obtained crosslinked polyethylene was 10
Transfer to a 0tttl Erlenmeyer flask and add toluene tooH1.
The contents were boiled on a hot plate for g hours with a backflow condenser attached, and the contents were taken out, air-dried, and then vacuum-dried at 50° C., and the toluene-insoluble portion was measured as the gel content.
架橋時間とゲル分吊の関係を第1表に示す。Table 1 shows the relationship between crosslinking time and gel content.
第1表
ジー(+2−プロペニルトー1.J、j−トリアジン−
λ、<j、4− (/ H,J )l、j H) −1
−リオン。Table 1 G(+2-propenylto 1.J,j-triazine-
λ, <j, 4- (/H,J)l,jH)-1
-Lion.
第1表
実施例コ及び参考例コ
エチレン−プロピレン−ジエンゴムCBpDM)につい
て第3表に示した配合で、ロール寸法、20.J X弘
j、7 (yのロールミキザーを使用し1回転比/ :
/J及び回転数/rr、p0mで温度s。Table 1 Example (Co) and Reference Example (Coethylene-Propylene-Diene Rubber CBpDM) With the formulations shown in Table 3, the roll dimensions were 20. J
/J and rotation speed /rr, temperature s at p0m.
1表に示す。加硫物の物性測定はJL31!、AJOI
に準拠した。It is shown in Table 1. Measurement of physical properties of vulcanized products is JL31! , AJOI
Compliant with.
第3表
第1表
*−2!%圧縮高、ギヤーオーブン中100℃7−2時
間老化後
実施例3及び参考例3
塩素化ボリエ千しンについて第5表に示す配合で笑施例
コと同様のロールを使用し、60±j℃で混線した。1
60℃で加硫したときの加ヒ
硫時間@、W ;JL(3KAJ(7/に準拠して行っ
た加硫物の物径宜第6表の通シである。Table 3 Table 1 *-2! % compression height, after aging for 7-2 hours at 100°C in a gear oven Example 3 and Reference Example 3 Chlorinated borium acetate was prepared using the same roll as in Example 3 with the formulation shown in Table 5. There was a crosstalk at j℃. 1
Vulcanization time when vulcanized at 60° C. @, W; JL (3KAJ (7/).
第5表
ジー(コブロペニル) −i、J、z−)リアジン−2
、弘、A −(/ H,J H,jH)−トリオン〕第
6表
*jj%圧縮、ギヤーオーブン中ioo℃。Table 5 Di(cobropenyl)-i, J, z-) Riazine-2
, Hiroshi, A-(/H,JH,jH)-trione] Table 6 *jj% compression, ioo°C in gear oven.
ココ時間老化後
夾施例弘及び参考例4−
エチレン−酢酸ビニル共重合体について、第7表に示す
配合で夾施例コと同様のロールを使用し30〜4Ao℃
で混練した160℃で加硫したときの加硫時間とJIE
I KAlO2に準拠して行つた加硫物の物性は第1表
の通りである。After aging for a few hours, the ethylene-vinyl acetate copolymer was aged at 30 to 4 AoC using the same roll as in Example 4 with the formulation shown in Table 7.
Vulcanization time and JIE when vulcanized at 160℃ mixed with
The physical properties of the vulcanizate determined according to IKAlO2 are shown in Table 1.
第7表
−(コープロペニル)1,3.J−)リアジン−,2,
4’、A −(、/ H,J H,j H)
−) リ オ ン 〕第r表
*圧縮嘉コjq6%ギヤーオーブン中/60″G。Table 7 - (Copropenyl) 1, 3. J-) riazine-,2,
4', A - (, / H, J H, j H)
-) Rion] Table r * Compressed Kakojq 6% gear oven / 60″G.
ココ時間老化後 出、11人 日本化成株式会社 代 理パ・入会 弁理士 長谷用 (ほか1名)After this time aging 11 people Nippon Kasei Co., Ltd. Representative/Representative Patent Attorney for Hase (1 other person)
Claims (1)
−トリアジン−2,u、A −(/ H、J R。 j H) −) IJオン〕及び有機過酸化物を含有し
てなるポリオレフィン組成物 ルービス〔3,j−ジー(,2−プロペニル)−ジイル
−ビス(J、!−ジー(,2−プロペニル)1、J、j
−)リアジンーコ、乞6−(/H,JH。 jH)−)リオン〕であるポリオレフィン組成物。 (3) 特許請求の範囲第tl)項に記載のポリオレ
フルービス〔3,!−ジー(コープロペニル]−シイル
ービス(3,s−ジー(s−プロペニル)−/、!、!
−トリアジンコ、弘、6− (/ H,J H。 jH)−トリオン〕であるポリオレフィン組成物。 一ビス〔3,j−ジー(コープロペニル)−ジイル−ビ
ス〔31!−ジー(,2−プロペニル)−/、J、!−
)リアジンーコ、μ、A −(1’H,J H。 jH)−)リオン〕であるポリオレフィン組成物。[Claims] One screw [3,! -G [copropenyl]-1, J, j
-triazine-2,u,A-(/H,J R. -diyl-bis(J,!-di(,2-propenyl)1,J,j
A polyolefin composition which is 6-(/H, JH.jH)-)Rion]. (3) The polyolefin resin described in claim tl) [3,! -G(copropenyl)-Sirubis(3,s-G(s-propenyl)-/,!,!
- Triazinko, Hiro, 6- (/H, J H. jH)-trione]. Monobis[3,j-di(copropenyl)-diyl-bis[31! -G(,2-propenyl)-/,J,! −
) Riajinco, μ, A-(1′H,JH.jH)-)ion].
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12630682A JPS5915437A (en) | 1982-07-20 | 1982-07-20 | Polyolefin composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12630682A JPS5915437A (en) | 1982-07-20 | 1982-07-20 | Polyolefin composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5915437A true JPS5915437A (en) | 1984-01-26 |
JPH0214371B2 JPH0214371B2 (en) | 1990-04-06 |
Family
ID=14931925
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12630682A Granted JPS5915437A (en) | 1982-07-20 | 1982-07-20 | Polyolefin composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5915437A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62100909A (en) * | 1985-10-28 | 1987-05-11 | 株式会社フジクラ | Power cable |
JPS63150810A (en) * | 1986-12-15 | 1988-06-23 | 株式会社フジクラ | Power cable |
-
1982
- 1982-07-20 JP JP12630682A patent/JPS5915437A/en active Granted
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62100909A (en) * | 1985-10-28 | 1987-05-11 | 株式会社フジクラ | Power cable |
JPH0515007B2 (en) * | 1985-10-28 | 1993-02-26 | Fujikura Kk | |
JPS63150810A (en) * | 1986-12-15 | 1988-06-23 | 株式会社フジクラ | Power cable |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0214371B2 (en) | 1990-04-06 |
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