JPS5914738B2 - Color diffusion transfer method - Google Patents
Color diffusion transfer methodInfo
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- JPS5914738B2 JPS5914738B2 JP4321376A JP4321376A JPS5914738B2 JP S5914738 B2 JPS5914738 B2 JP S5914738B2 JP 4321376 A JP4321376 A JP 4321376A JP 4321376 A JP4321376 A JP 4321376A JP S5914738 B2 JPS5914738 B2 JP S5914738B2
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はカラー拡散転写法に関するものであり、とくに
新規のポリマー媒染剤を使用するカラー拡,散転写法に
関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION This invention relates to color diffusion transfer processes, and more particularly to color diffusion transfer processes using novel polymeric mordants.
さらに詳しくは、写真性能に悪影響を与えることなく、
媒染性に優れており、単独で用いてもバインダーと共に
用いても膜形成性に優れており、かつ画像保存性の劣化
がみられないカラー拡散転写法に関する。カラー拡散転
写法においては、ハロゲン化銀乳剤と色素画像形成物質
とを含有する感光要素が露光されることにより、ハロゲ
ン化銀中に潜像が形成せしめられ次いで処理剤(アルカ
リ性処理液)で現像処理される。In more detail, without adversely affecting photographic performance,
This invention relates to a color diffusion transfer method which has excellent mordanting properties, excellent film forming properties whether used alone or together with a binder, and which shows no deterioration in image storage stability. In the color diffusion transfer method, a light-sensitive element containing a silver halide emulsion and a dye image-forming substance is exposed to light to form a latent image in the silver halide, which is then developed with a processing agent (alkaline processing solution). It is processed.
この処理剤による処理のとき上記感光要素と、色素画像
形成物質が媒染可能な受像層を有する受像要素とが重ね
合わされた状態にあり、色素画像形成物質が拡散により
受像層に転写され、色素像が得られる。かかるカラー拡
散転写法の例としては、ハロゲン化銀現像能力を有する
と共に露光したハロゲン化銀乳剤を現像し得る染料であ
る色素現像剤が、色素画像形成物質である米国特許第2
983606号明細書に記載の方法、カラー現像剤を用
いて潜像を現像し、色素画像形成物質を放出せしめるこ
とを利用した米国特許第2647049号、同第277
4668号明細書等に記載された方法等が挙げられる。During processing with this processing agent, the above photosensitive element and an image receiving element having an image receiving layer in which a dye image forming substance can be mordanted are superimposed, and the dye image forming substance is transferred to the image receiving layer by diffusion, and the dye image is is obtained. An example of such a color diffusion transfer process is US Pat.
U.S. Pat. No. 2,647,049, U.S. Pat. No. 2,647,049 utilizing the method described in U.S. Pat.
Examples include the method described in the specification of No. 4668 and the like.
このようなカラー拡散転写法に用いられる受像要素とし
ては、不透明または透明性の支持体上に水透過性でアル
カリ透過性のポリマー媒染剤を含有する受像層が塗設さ
れたもの等が用いられている。そして、受像層に含有せ
しめられるポリマー媒染剤としては、米国特許第314
8061号明細書に記載されているポリ4−ビニルピリ
ジンや、英国特許第1261925号明細書に記載され
ている各種のビニル系4級塩ポリマー等が知られている
。The image-receiving element used in such a color diffusion transfer method is one in which an image-receiving layer containing a water-permeable and alkali-permeable polymer mordant is coated on an opaque or transparent support. There is. The polymer mordant contained in the image-receiving layer is disclosed in US Pat. No. 314
Poly4-vinylpyridine described in the specification of No. 8061, various vinyl quaternary salt polymers described in the specification of British Patent No. 1,261,925, etc. are known.
受像層のポリマー媒染剤は、色素画像形成物質が拡散に
より受像要素に移動してきたとき受像層上に短時間で色
素画像を生成させ生成した色素画像の濃度が高いもので
あることが望ましい。The polymer mordant in the image-receiving layer is preferably one that forms a dye image on the image-receiving layer in a short period of time when the dye image-forming substance moves to the image-receiving element by diffusion, and the resulting dye image has a high density.
一方、良好な画像が受像層に生成した後は、該画像はそ
の後いつまでも実質的に不変であることが要求されるた
め、処理剤(アルカリ性処理液)の中和による受像層の
アルカリ度の低下によつてハロゲン化銀の現像およびこ
れに関連する色素の生成および拡散の停止が行われるが
、良好な画像を得た後に生成した過剰の色素および色素
前駆体並びに汚染物質は必ずしも固定されない。このよ
うな場合、過剰量の色素および色素前駆体並びに汚染物
質は受像層に徐々に拡散し、処理完了後の画質に漸次的
変化を引き起こす。このため、従来では受像層のほかに
スカベンジヤ一する物質を含む層(いわゆるスカベンジ
ヤ一層)を使用することによつて前記の如き欠点を除去
することが行なわれている。このスカベンジヤ一層とし
ては、米国特許第3725063号明細書に記載されて
いるイソシアナートービスサルフアイト付加物を使用す
ること、同第3770431号明細書に記載されている
レゾルシノールスカベンジヤ一を使用すること、同第3
772014号明細書記載のポリマースカベンジヤ一を
使用すること、および特開昭50一142233号公報
に記載の如くスカベンジヤ一層を受像層のほかに設ける
こと等が知られている。そして、このスカベンジヤ一層
は受像要素に設けられてもよいし、処理シートと呼ばれ
る他の写真要素に設けられてもよいことが知られている
。本発明者は後記のグラフト化ポリマーが色素画像形成
物質の媒染に極めて有効であることを見出し、しかも、
かかるポリマーは受像層、スカベンジヤ一層その他の媒
染を行なう層のいずれの層に用いても有効であることを
見出し、本発明を完成するに至つた。すなわち、本発明
の第1の目的は、媒染効果が優れたカラー拡散転写法を
提供することである。On the other hand, once a good image is formed on the image-receiving layer, it is required that the image remains substantially unchanged, so the alkalinity of the image-receiving layer is reduced by neutralizing the processing agent (alkaline processing liquid). Although silver halide development and associated dye formation and diffusion are stopped by the process, excess dye and dye precursors and contaminants formed after obtaining a good image are not necessarily fixed. In such cases, excessive amounts of dyes and dye precursors as well as contaminants will gradually diffuse into the image-receiving layer, causing gradual changes in image quality after processing is complete. For this reason, the above-mentioned drawbacks have conventionally been eliminated by using, in addition to the image-receiving layer, a layer containing a scavenging substance (so-called scavenger layer). As this scavenger layer, the isocyanate tobisulfite adduct described in U.S. Pat. No. 3,725,063 can be used, and the resorcinol scavenger described in U.S. Pat. , same 3rd
It is known to use a polymer scavenger as described in Japanese Patent Laid-Open No. 501-142233, and to provide a scavenger layer in addition to the image-receiving layer as described in Japanese Patent Application Laid-open No. 501-142233. It is known that this scavenger layer may be provided on the image receiving element or on other photographic elements called processing sheets. The present inventor has discovered that the grafted polymer described below is extremely effective as a mordant for dye image-forming substances, and furthermore,
It has been discovered that such a polymer is effective for use in any layer including an image-receiving layer, a scavenger layer, and other mordant layers, leading to the completion of the present invention. That is, the first object of the present invention is to provide a color diffusion transfer method with excellent mordant effect.
本発明の第2の目的は、現像処理的に色素画像形成物質
が拡散により受像要素に移動してきたときこれを媒染し
、短時間で良好な色素画像を生成させしかも生成した色
素画像の濃度の高い受像層を使用するカラー拡散転写法
を提供することである。本発明の第3の目的は、処理完
了に伴ない良好な画像が受像層に生成した後は過剰量の
色素および色素前駆体並びに汚染物質が受像要素に拡散
するのを妨ぎ、画像保存性を良好に維持できるスカベン
ジヤ一層を使用するカラー拡散転写法を提供することで
ある。本発明の第4の目的は、写真性能に悪影響を与え
ることなく優れた媒染効果を発揮する層を有する、カラ
ー拡散転写法に使用される受像要素または処理シートを
提供することである。A second object of the present invention is to mordant the dye image-forming substance that migrates to the image receiving element by diffusion during the development process, thereby producing a good dye image in a short period of time and reducing the density of the produced dye image. It is an object of the present invention to provide a color diffusion transfer method using a highly image-receiving layer. A third object of the present invention is to prevent excessive dyes and dye precursors and contaminants from diffusing into the receiving element after a good image has been formed in the receiving layer upon completion of processing, thereby improving image archivability. It is an object of the present invention to provide a color diffusion transfer method using a single layer of scavenger that can maintain good quality. A fourth object of the present invention is to provide an image-receiving element or processing sheet for use in color diffusion transfer processes that has a layer that exhibits excellent mordant effect without adversely affecting photographic performance.
本発明の第5の目的は、単独で用いてもバインダーと共
に用いても膜形成性に優れているポリマー媒染剤を含む
層を使用するカラー拡散転写法を提供することである。A fifth object of the present invention is to provide a color diffusion transfer method using a layer containing a polymeric mordant that has excellent film-forming properties when used alone or with a binder.
本発明の第6の目的は、ハロゲン化銀乳剤に対する悪影
響を及ぼすことがなく、受像要素中の受像層に用いるこ
と、および受像要素、処理シートまたは感光要素中のス
カベンジャ一層に用いることができるのは勿論のこと、
受像要素、処理シートまたは感光要素中の任意の媒染す
る層に用いてもよいポリマー媒染剤を使用するカラー拡
散転写法を提供することである。A sixth object of the present invention is that the silver halide emulsion can be used in an image-receiving layer in an image-receiving element and as a scavenger layer in an image-receiving element, a processing sheet or a light-sensitive element without having an adverse effect on the silver halide emulsion. Of course,
It is an object of the present invention to provide a color diffusion transfer process using a polymeric mordant that may be used in any mordanting layer in the image receiving element, processing sheet or photosensitive element.
かかる目的および以下に述べられる本発明のその他の目
的は、有機または無機の酸の塩とすることのできる第3
級窒素原子を含有するモノマーを重合成分として含有す
る重合体を乾ポリマーとし、第3級窒素原子あるいは第
4級窒素原子を含有するビニルモノマーを5モル%以上
グラフト化あるいはグラフト重合したポリマーを含む層
を、カラー拡散転写法δ受像層および/またはスカベン
ジヤ一層として、あるいはその他の媒染する層として使
用することによつて達成される。Such objects and other objects of the invention as set forth below are directed to
A dry polymer is a polymer containing a monomer containing a tertiary nitrogen atom or a quaternary nitrogen atom as a polymerization component, and includes a polymer grafted or graft-polymerized with 5 mol% or more of a vinyl monomer containing a tertiary nitrogen atom or a quaternary nitrogen atom. This is accomplished by using the layer as a color diffusion transfer delta image-receiving layer and/or as a scavenger layer or as other mordanting layer.
本発明において有機または無機の酸の塩とすることので
きる第3級窒素原子を含有するモノマー成分としては好
ましくは下記一般式〔1〕または〔〕で示される化合物
が挙げられる。In the present invention, preferred examples of the monomer component containing a tertiary nitrogen atom that can be used as a salt of an organic or inorganic acid include compounds represented by the following general formula [1] or [].
一般式〔1〕
〔式中、R1は水素原子またはメチル基、R2、R3は
低級アルキル基、フエニル基またはアラルキル基を表わ
し、R2とR3は窒素原子を含む5員または6員環を形
成してもよく、Aは単なる結合手または水素原子、炭素
原子、窒素原子および酸素原子の少なくとも2個の原子
よりなる結合基を表わす。General formula [1] [In the formula, R1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R2 and R3 represent a lower alkyl group, phenyl group or an aralkyl group, and R2 and R3 form a 5- or 6-membered ring containing a nitrogen atom. A may represent a simple bond or a bonding group consisting of at least two atoms of a hydrogen atom, a carbon atom, a nitrogen atom, and an oxygen atom.
Al.ZlおよびZ2は窒素原子を含む5員または6員
環を完成するのに必要な原子を表わす。〕次に本発明に
おいて好ましく用いられる有機あるいは無機の酸の塩と
することができる第3級窒素原子を含有するモノマー成
分の代表的具体例としては、等が挙げられる。Al. Zl and Z2 represent atoms necessary to complete a 5- or 6-membered ring containing a nitrogen atom. ] Next, as typical examples of the monomer component containing a tertiary nitrogen atom which can be made into a salt of an organic or inorganic acid and preferably used in the present invention, the following may be mentioned.
本発明において第3級窒素原子あるいは第4級窒素原子
を含有するビニルモノマー成分としては好ましくは下記
一般式〔〕あるいは〔〕で示される化合物が挙げられる
。In the present invention, the vinyl monomer component containing a tertiary nitrogen atom or a quaternary nitrogen atom is preferably a compound represented by the following general formula [] or [].
一般式〔〕
〔式中、R4、R7はそれぞれ水素原子、・・ロゲン原
子またはメチル基、R5、R8はそれぞれ低級アルキル
基、フエニル基またはアラルキル基、R6、R,はそれ
ぞれ低級アルキル基またはアラルキル基、RlOは水素
原子、低級アルキル基またはアラルキル基、B.B′は
それぞれ単なる結合手、水素原子、炭素原子、窒素原子
および酸素原子の少な Cくとも2個の原子よりなる結
合基、XOはアニオンを表わし、さらにR5とR6、R
8とRlOは窒素原子を含む5員または6員環を形成し
てもよい。General formula [] [In the formula, R4 and R7 are each a hydrogen atom, a rogen atom or a methyl group, R5 and R8 are each a lower alkyl group, a phenyl group, or an aralkyl group, and R6 and R are each a lower alkyl group or an aralkyl group. group, RlO is a hydrogen atom, a lower alkyl group or an aralkyl group, B. B' each represents a simple bond, a bonding group consisting of at least two hydrogen atoms, carbon atoms, nitrogen atoms, and oxygen atoms, XO represents an anion, and R5, R6, and R
8 and RlO may form a 5- or 6-membered ring containing a nitrogen atom.
B1、Z3およびZ4と、B/、Z5およびZ6は窒素
原子を含む5員または6員環を形成する原子 トを表わ
す。〕次に本発明において好ましく用いられる第3級窒
素原子あるいは第4級窒素原子を含有するビニルモノマ
ー成分の代表的具体例としては、つ
つ
本発明の化合物、すなわち有機または無機の酸の塩とす
ることのできる第3級窒素原子を含有するモノマーを重
合成分として含有する重合体を幹ポリマーとし、第3級
窒素原子あるいは第4級窒素原子を含有するビニルモノ
マーを5モル%以上グラフト化あるいはグラフト重合し
たポリマーは、他の重合体を含有してもよい。B1, Z3 and Z4, and B/, Z5 and Z6 represent atoms forming a 5- or 6-membered ring containing a nitrogen atom. ]Next, typical examples of the vinyl monomer component containing a tertiary nitrogen atom or a quaternary nitrogen atom preferably used in the present invention include the compound of the present invention, that is, a salt of an organic or inorganic acid. A polymer containing a monomer containing a tertiary nitrogen atom that can be used as a polymerization component is used as a backbone polymer, and 5 mol% or more of a vinyl monomer containing a tertiary nitrogen atom or a quaternary nitrogen atom is grafted or grafted. The polymerized polymer may contain other polymers.
この場合、この重合体に対して、有機または無機の酸の
塩とすることのできる第3級窒素原子を含有するモノマ
ーを重合成分として含有する重合体を幹ポリマーとし、
第3級窒素原子あるいは第4級窒素原子を含有するビニ
ルモノマーを5モル%以上グラフト化あるいはグラフト
重合したポリマーのモル比が25%以上であることが好
ましい。なお、共重合の形態は特に限定されず、任意の
重合形態のものが同様の効果を呈する。本発明の化合物
における前記他の共重合成分としての代表的モノマーは
、例えば酢酸ビニル、酪酸ビニル等の如き飽和脂肪族カ
ルボン酸ビニル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸n−ブチル、メタアクリル酸メチル、メ
タアクリル酸n−ブチル、α−クロルアクリル酸メチル
、アクリル酸2−ヒドロキシエチル、アクリル酸2−N
−N−ジメチルアミノエチル等の如きアクリル酸エステ
ル類、エチレン、プロピレン、イソブチレン等の如きオ
レフイン類、塩化ビニル、塩化ビニリデン等の如きハロ
ゲン化オレフイン類、ブタジエン、イソプレン等の如き
ジエン類、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等
の如きニトリル類、スチレン、メチルスチレン等の如き
芳香族不飽和炭化水素類アクリルアミド、メタアクリル
アミド、N−メチルアクリルアミド、N−N−ジメチル
アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等の如きア
クリルアミド類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチル
エーテル等の如きビニルエーテル類、N−ビニルピロリ
ドン、等の如きフツ素化ビニル化合物等が含まれる。本
発明のポリマー媒染剤の分子量は任意であるが、好まし
くは5000〜1000000であり、更に好ましくは
10000〜500000である。さらに有機または無
機の酸の塩とすることのできる第3級窒素原子を含有す
るモノマーを重合成分として含有する重合体を幹ポリマ
ーとしても第3級窒素原子あるいは第4級窒素原子を含
有するビニルモノマー以外のモノマーをグラフト化ある
いはグラフト重合しても本発明の目的には何ら効果を発
揮しないものである。本発明に用いられる有機または無
機の酸の塩とすることのできる第3級窒素原子を含有す
るモノマーを重合成分として含有する重合体を幹ポリマ
ーとし、第3級窒素原子あるいは第4級窒素原子を含有
するビニルモノマーを5モル%以上グラフト化あるいは
グラフト重合したポリマー(以下本発明のポリマー媒染
剤と称する)を含む層は、受像要素の受像層として用い
ること、受像要素、処理シートまたは感光要素のスカベ
ンジヤ一層として用いることのほか、受像要素、処理シ
ートまたは感光要素中の媒染する、その他の層として用
いてもよい。In this case, for this polymer, a polymer containing as a polymerization component a monomer containing a tertiary nitrogen atom that can be made into a salt of an organic or inorganic acid is used as the backbone polymer,
It is preferable that the molar ratio of the polymer grafted or graft-polymerized with 5 mol% or more of a vinyl monomer containing a tertiary nitrogen atom or a quaternary nitrogen atom is 25% or more. Note that the form of copolymerization is not particularly limited, and any form of copolymerization exhibits the same effect. Typical monomers as other copolymerization components in the compound of the present invention include saturated aliphatic vinyl carboxylates such as vinyl acetate, vinyl butyrate, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, methacrylate, etc. Methyl acrylate, n-butyl methacrylate, methyl α-chloroacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-N acrylate
- Acrylic acid esters such as N-dimethylaminoethyl, olefins such as ethylene, propylene, isobutylene, etc., halogenated olefins such as vinyl chloride, vinylidene chloride, etc., dienes such as butadiene, isoprene, etc., acrylonitrile, methane, etc. Nitriles such as acrylonitrile, aromatic unsaturated hydrocarbons such as styrene, methylstyrene, acrylamide, methacrylamide, N-methylacrylamide, N-N-dimethylacrylamide, diacetone acrylamide, etc., vinyl methyl ether , vinyl ethers such as vinyl ethyl ether, fluorinated vinyl compounds such as N-vinylpyrrolidone, and the like. Although the molecular weight of the polymer mordant of the present invention is arbitrary, it is preferably 5,000 to 1,000,000, more preferably 10,000 to 500,000. Furthermore, a polymer containing a monomer containing a tertiary nitrogen atom, which can be made into a salt of an organic or inorganic acid, as a polymerization component can also be used as a backbone polymer. Even if a monomer other than the monomer is grafted or graft polymerized, no effect will be exerted on the purpose of the present invention. The main polymer is a polymer containing as a polymerization component a monomer containing a tertiary nitrogen atom that can be used as a salt of an organic or inorganic acid, and a tertiary nitrogen atom or a quaternary nitrogen atom is used as a backbone polymer. A layer containing a polymer grafted or graft-polymerized with 5 mol % or more of a vinyl monomer (hereinafter referred to as the polymer mordant of the present invention) may be used as an image-receiving layer of an image-receiving element, a processing sheet, or a photosensitive element. In addition to being used as a scavenger layer, it may also be used as a mordant or other layer in an image receiving element, processing sheet or photosensitive element.
また、受像層、スカベンジヤ一層、その他の媒染する層
のいずれか単独の層として用いることができるし、これ
らの2つまたはそれ以上の層としても用いることができ
る。すなわち、受像要素中の受像層のみに本発明のポリ
マー媒染剤を含有せしめること、この受像層および受像
要素、―処理シート、感光要素中の少なくともいずれか
1つに設けられるスカベンジャ一層に本発明のポリマー
媒染剤を含有せしめること、受像要素、処理シート、感
光要素中の少なくともいずれか1つに設けられるスカベ
ンジャ一層のみに本発明のポリマー媒染剤を含有せしめ
ること、上記3つの例のそれぞれと受像要素、処理シー
トまたは感光要素中のその他の媒染する層とに本発明の
ポリマー媒染剤を含有せしめてもよい。本発明のポリマ
ー媒染剤は・・ロゲン化銀乳剤等に対して悪影響を及ぼ
すことがないので、感光要素中のスカベンジヤ一層とし
てまたは媒染するその他の層(ハロゲン化銀乳剤層を除
く。)として本発明のポリマー媒染剤を含む層を使用し
てもよい。本発明のポリマー媒染剤は有機あるいは無機
の酸の塩とすることのできる第3級窒素原子を含有する
モノマーを共重合成分として含有する共重合体を幹ポリ
マーとし、第3級窒素原子あるいは第4級窒素原子を含
有するビニルモノマーを5モル%以上グラフト化あるい
はグラフト重合したポリマーであればいずれでもよい。Further, it can be used as a single layer of an image-receiving layer, a scavenger layer, or another mordanting layer, or it can be used as a layer of two or more of these layers. That is, the polymer mordant of the present invention is contained only in the image-receiving layer of the image-receiving element, and the polymer of the present invention is added to the scavenger layer provided in at least one of the image-receiving layer, the image-receiving element, the processing sheet, and the photosensitive element. containing a mordant; containing the polymer mordant of the present invention only in one scavenger layer provided in at least one of the image receiving element, the processing sheet, and the photosensitive element; each of the above three examples, the image receiving element, and the processing sheet; Alternatively, the polymer mordant of the present invention may be contained in other mordant layers in the photosensitive element. Since the polymer mordant of the present invention has no adverse effect on silver halide emulsions, it can be used as a scavenger layer in a light-sensitive element or in other mordant layers (excluding silver halide emulsion layers) according to the present invention. A layer containing a polymeric mordant may also be used. The polymer mordant of the present invention has a copolymer containing as a copolymerization component a monomer containing a tertiary nitrogen atom that can be made into a salt of an organic or inorganic acid. Any polymer may be used as long as it is grafted or graft-polymerized with 5 mol % or more of a vinyl monomer containing nitrogen atoms.
これらの本発明のポリマー媒染剤は単独で用いてもよい
し2以上を組合せて用いてもよい。本発明のポリマー媒
染剤をその他のポリマー媒染剤と組合せて用いることも
、本発明の作用、効果に悪影響を及ぼさない範囲であれ
ば任意である。These polymer mordants of the present invention may be used alone or in combination of two or more. The polymer mordant of the present invention may be used in combination with other polymer mordants as long as it does not adversely affect the functions and effects of the present invention.
次に本発明のポリマー媒染剤について代表的具体例を挙
げるが、本発明において使用されるポリマー媒染剤はこ
れらに限定されるものではない。例示化合物本発明のポ
リマー媒染剤は、例えばポリマー〔POlymer〕第
16巻・第94頁(1975年)あるいはブレタン・デ
・ソシエテ・シミイク・ド・フランス〔Bulleti
ndesSOci6t6ChimiqusdeFran
ce〕1972年・パート2・第640頁記載の方法に
準じて目的物を合成することができる。Next, typical examples of the polymer mordant of the present invention will be given, but the polymer mordant used in the present invention is not limited to these. Exemplary Compounds The polymer mordants of the present invention are described, for example, in POlymer, Vol. 16, p. 94 (1975) or Bulletin
ndesSOci6t6ChimiqusdeFran
ce] 1972, Part 2, p. 640, the desired product can be synthesized.
本発明のポリマー媒染剤を含む層は、受像層および/ま
たはスカベンジヤ一層として使用される。The polymeric mordant-containing layer of the invention is used as an image-receiving layer and/or as a scavenger layer.
前者の受像要素の受像層として使用する場合には、受像
要素の支持体上に本発明のポリマー媒染剤を含む層を受
像層として塗設したものであればよい。例えばポリマー
酸等の中和剤を含有する中和層および中間層を塗設した
支持体上に本発明のポリマー媒染剤またはその溶液を塗
設して使用することは望ましいことであるが、上記中和
層および中間層を塗設せず支持体上に直接本発明のポリ
マー媒染剤またはその溶液を塗設して用いてもよい。本
発明のポリマー媒染剤を溶液として用いる場合には例え
ば2乃至20%溶液として用いることが望ましく、溶媒
としては限定的ではないが、例えば水またはメタノール
、エタノール、アセトン、メチルセルソルブ、ジオキサ
ン、N−N−ジメチルホルムアミド等の親水性有機溶媒
等を単独または混合して用いることができる。上記受像
要素の支持体としては、種々のものを用いることができ
、例えばバライタ紙、ポリエチレン等の樹脂をラミネー
トした紙、例えば二酢酸セルロース、三酢酸セルロース
、酢酸酪酸セルロース等のようなセルロース有機酸エス
テルシート、例えば硝酸セルロース等のような無機酸エ
ステルシート、例えばポリエチレンテレフタレート等の
ようなポリエステルシート、ポリビニルアセテート等の
ようなポリビニルエステルシート、例えばポリビニルア
セタール等のようなポリビニルアセタール類のシート、
例えばポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンな
どのようなポリアルキレンシート等を目的に応じて用い
ることができる。When used as the image-receiving layer of the former image-receiving element, a layer containing the polymer mordant of the present invention may be coated as an image-receiving layer on the support of the image-receiving element. For example, it is desirable to use the polymer mordant of the present invention or its solution by coating it on a support coated with a neutralizing layer and an intermediate layer containing a neutralizing agent such as a polymeric acid. The polymer mordant of the present invention or its solution may be directly coated on the support without coating the sum layer and the intermediate layer. When the polymer mordant of the present invention is used as a solution, it is preferably used as a 2 to 20% solution, and examples of the solvent include, but are not limited to, water, methanol, ethanol, acetone, methylcellosolve, dioxane, N- Hydrophilic organic solvents such as N-dimethylformamide can be used alone or in combination. Various materials can be used as the support for the image receiving element, such as baryta paper, paper laminated with resin such as polyethylene, cellulose organic acid such as cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose acetate butyrate, etc. Ester sheets, such as inorganic acid ester sheets such as cellulose nitrate, polyester sheets such as polyethylene terephthalate, polyvinyl ester sheets such as polyvinyl acetate, sheets of polyvinyl acetals such as polyvinyl acetal,
For example, polyalkylene sheets such as polystyrene, polypropylene, polyethylene, etc. can be used depending on the purpose.
本発明において用いることができる中和層は、中和層を
含有し、現像処理後の系内のPHを低下させるものであ
ればよいので中和剤として使用される素材としては、1
個以上のカルボキシル基、スルホン基又は加水分解によ
りカルボキシル基を生成するような基を有する皮膜形成
性のポリマー酸が好ましく、このようなポリマー酸なら
ば、いかなるものも使用することができる。本発明に使
用されるポリマー酸は、好ましくは約10000から約
100000の分子量を有するものであり、例えば米国
特許第3362819号明細書に記載されているような
無水マレイン酸とエチレンの1:1共重合体のモノブチ
ルエステル無水マレイン酸とメチルビニルエーテルの1
:1共重合体のモノブチルエステルの他無水マレイン酸
とエチレンの1:1共重合体のモノエチルエステル、モ
ノプロピルエステル、モノペンチルエステル並びにモノ
ヘキシルエステル、無水マレイン酸とメチルビニルエー
テルの1:1共重合体のモノエチルエステル、モノプロ
ピルエステル、モノペンチルエステル並びにモノヘキシ
ルエステル、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸並びに
アクリル酸とメタクリル酸の種々の比の共重合体、アク
リル酸やメタクリル酸の他のビニル系モノマーとの種々
の比の共重合体、即ち、例えばアクリル酸エステル類、
メタアクリル酸エステル類、ビニルエステル類など少な
くとも30モル%、好ましくは50〜90モル%のアク
リル酸もしくはメタアクリル酸を含有する共重合体など
を用いることができる。この他に、リサーチ・ディスク
ローシャー(ResearchDisclOsure)
12331号に記載されている金属類、モノマー酸、バ
ラスト化された有機酸、アルキルフオスフエート、ポリ
アルキルフオスフエート、ポリ(1−アクロイル一2・
2・2−トリメチルヒドラジニウム・p−トルエンスル
ホン酸塩)等も必要に応じてバインダーと併用すること
により用いることができる。また、必要に応じてポリマ
ー酸、モノマー酸あるいはポリマー酸と有機アミン類を
併用してもよい。これらのポリマー酸、モノマー酸、有
機アミン類およびバインダーポリマーは、例えばメタノ
ール、エタノール、プロパノール、ブタノールのような
アルコール類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、
ジエチルケトン、シクロヘキサノンなどのようなケトン
類、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル
、酢酸ブチルなどのようなエステル類若しくはこれらの
混合物などに溶解され、支持体上に塗設されることがで
きる。The neutralizing layer that can be used in the present invention may be one that contains a neutralizing layer and lowers the pH in the system after development processing, so the material used as a neutralizing agent is 1
Film-forming polymeric acids having one or more carboxyl groups, sulfonic groups, or groups capable of forming carboxyl groups upon hydrolysis are preferred, and any such polymeric acid can be used. The polymeric acid used in the present invention preferably has a molecular weight of about 10,000 to about 100,000 and is, for example, a 1:1 mixture of maleic anhydride and ethylene as described in U.S. Pat. No. 3,362,819. Polymeric monobutyl ester of maleic anhydride and methyl vinyl ether 1
:1 copolymer monobutyl ester, monoethyl ester, monopropyl ester, monopentyl ester and monohexyl ester of 1:1 copolymer of maleic anhydride and ethylene, 1:1 copolymer of maleic anhydride and methyl vinyl ether Copolymers of monoethyl ester, monopropyl ester, monopentyl ester and monohexyl ester, polyacrylic acid, polymethacrylic acid and copolymers of various ratios of acrylic acid and methacrylic acid, other of acrylic acid and methacrylic acid Copolymers in various ratios with vinylic monomers, i.e. acrylic esters,
Copolymers containing at least 30 mol %, preferably 50 to 90 mol % of acrylic acid or methacrylic acid, such as methacrylic esters and vinyl esters, can be used. In addition, Research Disclosure
Metals, monomer acids, ballasted organic acids, alkyl phosphates, polyalkyl phosphates, poly(1-acroyl-2,
2,2-trimethylhydrazinium p-toluenesulfonate) and the like can also be used in combination with a binder if necessary. Further, if necessary, a polymer acid, a monomer acid, or a polymer acid and an organic amine may be used in combination. These polymer acids, monomer acids, organic amines and binder polymers include alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, acetone, methyl ethyl ketone,
It can be dissolved in ketones such as diethyl ketone, cyclohexanone, etc., esters such as methyl acetate, ethyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, etc., or mixtures thereof, and coated on the support.
この中和の厚さは使用される処理剤の組成および量並び
に使用される中和層に含有せしめた素材等によつて変化
する為、一概に決定することはできないが、一般的には
5〜30μの範囲が適している。上記中和層は、拡散転
写用写真要素の層構成に応じて任意の個処に設けること
ができる。The thickness of this neutralization cannot be determined unconditionally because it varies depending on the composition and amount of the processing agent used and the material contained in the neutralization layer used, but it is generally 5. A range of ~30μ is suitable. The above-mentioned neutralizing layer can be provided at any desired location depending on the layer structure of the photographic element for diffusion transfer.
例えば米国特許第3415644号、同第347392
5号、同第3415646号および同第3415645
号の各明細書等に記載の如く、受像層と受像層支持体と
の間に設けてもよいし、米国特許第3573043号お
よび同第3573042号の各明細書等に記載の如く感
光層と感光層支持体との間に設けてもよいし、米国特許
第3594164号および同第3594165号明細書
等に記載の如く処理シート中あるいは受像層と受像層支
持体の間に設けてもよいし、さらに米国特許第3615
421号明細書に記載の層構成の場合、感光層と感光層
支持体および/または受像層と受像層支持体との間に設
けてもよい。For example, US Patent No. 3415644, US Patent No. 347392
No. 5, No. 3415646 and No. 3415645
It may be provided between the image-receiving layer and the image-receiving layer support as described in the specifications of U.S. Pat. It may be provided between the photosensitive layer support, or it may be provided in the processing sheet or between the image-receiving layer and the image-receiving layer support as described in U.S. Pat. , and further U.S. Patent No. 3615
In the case of the layer structure described in No. 421, it may be provided between the photosensitive layer and the photosensitive layer support and/or between the image receiving layer and the image receiving layer support.
又、剥離手段を有する特開昭47−3480号公報記載
の層構成の場合、受像層と受像層支持体との間に設けて
もよい。本発明に於いては上記中和層と共にPHの低下
をコントロールするための中間層(いわゆるタイミング
層)を設けることができる。Further, in the case of the layer structure described in JP-A-47-3480 having a peeling means, it may be provided between the image-receiving layer and the image-receiving layer support. In the present invention, an intermediate layer (so-called timing layer) for controlling the decrease in pH can be provided together with the neutralizing layer.
この中間層は、所要の現像と転写が行なわれる後までP
H低下を遅延させる働きをする。すなわち、ハロゲン化
銀の現像と拡散転写像の形成が行なわれる前に中和層に
よつて系内のPHが早く低下することによる転写像の濃
度の好ましくない低下を防止する。This intermediate layer remains P until after the required development and transfer have taken place.
It works to delay the drop in H. That is, before the development of silver halide and the formation of a diffusion transferred image, the neutralization layer prevents an undesirable decrease in the density of the transferred image due to a rapid decrease in the pH within the system.
この中間層としては、種々のものを用いることができ、
例えばゼラチン、米国特許第3362819号明細書に
記載の如くポリビニルアルコール、ポリビニルアルコー
ルの部分アセタール化物、部分加水分解ポリ酢酸ビニル
、米国特許第3419389号明細書記載の如くシアノ
エチル化ポリビニルアルコール、米国特許第34336
33号明細書記載の如くヒドロキシプロピルメチルセル
ロース、イソプロピルセルロース、特公昭46−126
7号公報記載の如くポリビニルアミド類、特公昭48−
41214号公報記載の如くポリビニルアミドグラフト
共重合体、特開昭49−22935号および同4991
642号公報等に記載の如くラテツクス液と浸透剤との
組合せが有用である。Various materials can be used as this intermediate layer,
For example, gelatin, polyvinyl alcohol as described in U.S. Pat. No. 3,362,819, partially acetalized polyvinyl alcohol, partially hydrolyzed polyvinyl acetate, cyanoethylated polyvinyl alcohol as described in U.S. Pat. No. 3,419,389, and U.S. Pat. No. 34,336.
Hydroxypropyl methyl cellulose, isopropyl cellulose, Japanese Patent Publication No. 46-126 as described in the specification of No. 33
Polyvinylamides as described in Publication No. 7, Japanese Patent Publication No. 1973-
Polyvinylamide graft copolymer as described in JP-A-41214, JP-A-49-22935 and JP-A-4991
A combination of a latex liquid and a penetrant, as described in Japanese Patent No. 642, is useful.
一方、スカベンジヤ一層として本発明のポリマ一媒染剤
を含む層を使用する場合には、受像要素、処理シート、
感光要素のいずれの写真要素中に本発明のポリマー媒染
剤を含む層をスカベンジヤ一層として設けたものであつ
てもよい。On the other hand, when a layer containing the polymer-mordant of the present invention is used as a scavenger layer, the image-receiving element, the processing sheet,
A layer containing the polymer mordant of the present invention may be provided as a scavenger layer in any of the light-sensitive elements.
例えば米国特許第3415644号、同第347392
5号、同第3573043号、同第3573042号、
同第3615421号の各明細書等に記載されているよ
うな層構成にするときは、感光層(・・ロゲン化銀乳剤
層)と感光要素の支持体との間、または感光層と受像層
との間に本発明のポリマー媒染剤もしくはその溶液を塗
設すればよい。または上記中間層または中和層中に本発
明のポリマー媒染剤もしくはその溶液を含有せしめてス
カベンジャ一層として使用することもできる。さらに、
米国特許第3415645号、同第3415646号、
同第3594164号、同第3594165号の各明細
書等に記載されている層構成の場合には処理シートに本
発明のポリマー媒染剤を含む層をスカベンジヤ一層とし
て使用することもできる。本発明のポリマー媒染剤は、
それ自身で硬化し媒染できる膜を形成することができる
し、他のバインダーと併用しても媒染できる膜を形成す
ることができる。適当なバインダーとしては、限定的で
はないが、例えばゼラチン、ポリビニルアルコール、カ
ルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、デンプン、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリ
ドン等の水溶性ポリマーを挙げることができる。これら
のポリマーを本発明のポリマー媒染剤と併用する場合に
は、任意の混合比で用いることができるが、本発明のポ
リマー媒染剤を受像層中に含有せしめる場合には、本発
明のポリマー媒染剤の受像層中における含有率が重量比
で10〜100%の範囲にあることが望ましく、かつス
カベンジヤ一層中に本発明のポリマー媒染剤を含有せし
める場合およびその他の媒染できる層に含有せしめる場
合にも上記と同様の含有率によつて本発明のポリマー媒
染剤を用いることが望ましい。本発明のポリマー媒染剤
を含有する層の塗設厚みは目的に応じて種々変化させる
ことができ、例えばその層が受像層である場合には3〜
10μ程度であることが最適であり、その層がスカベン
ジヤ一層である場合には0.5〜10μの厚みにするこ
とが望ましい。For example, US Patent No. 3415644, US Patent No. 347392
No. 5, No. 3573043, No. 3573042,
When forming a layer structure as described in the specifications of the same No. 3615421, there is a layer structure between the photosensitive layer (silver halide emulsion layer) and the support of the photosensitive element, or between the photosensitive layer and the image-receiving layer. The polymer mordant of the present invention or its solution may be applied between the two. Alternatively, the polymer mordant of the present invention or its solution may be contained in the intermediate layer or neutralization layer to be used as a scavenger layer. moreover,
U.S. Patent No. 3415645, U.S. Patent No. 3415646,
In the case of the layer structure described in the specifications of 3594164 and 3594165, the layer containing the polymer mordant of the present invention can also be used as a scavenger layer in the treated sheet. The polymer mordant of the present invention is
It can cure by itself to form a film that can be mordant, or it can also be used in combination with other binders to form a film that can be mordanted. Suitable binders include, but are not limited to, water-soluble polymers such as gelatin, polyvinyl alcohol, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, starch, polyacrylamide, polyvinylpyrrolidone, and the like. When these polymers are used together with the polymer mordant of the present invention, they can be used in any mixing ratio, but when the polymer mordant of the present invention is contained in the image receiving layer, the image receiving layer of the polymer mordant of the present invention It is desirable that the content in the layer is in the range of 10 to 100% by weight, and the same applies to the case where the polymer mordant of the present invention is contained in one layer of the scavenger and when it is contained in other layers that can be mordanted. It is desirable to use the polymer mordant of the present invention depending on the content of. The coating thickness of the layer containing the polymer mordant of the present invention can be varied depending on the purpose. For example, when the layer is an image-receiving layer,
The optimum thickness is about 10 microns, and if the layer is a single scavenger layer, it is desirable to have a thickness of 0.5 to 10 microns.
本発明に於いては、写真要素の層構成に応じて処理シー
トを用いることができる。In the present invention, processing sheets can be used depending on the layer configuration of the photographic element.
処理シートは遮光を目的とするものおよび/または処理
剤を均一に分布させ良好な拡散を行なわせることを目的
とするもの等のいずれをも用いることができる。前者は
遮光しうるようなシートを用いることができ、後者の場
合は透明、不透明を問わず、処理剤を均一に分布させ拡
散させうるシートであればよい。該処理シートにスカベ
ンジャ一層を設ける場合には、処理シートの支持体上に
、本発明のポリマー媒染剤を含む層を塗設してもよいし
、処理シートに中和層および/または中間層を設けた場
合にはこの層中に本発明のポリマー媒染剤を含有せしめ
スカベンジャ一層として使用してもよい。処理シートの
支持体としては前述した受像要素の支持体と同様のもの
を目的に応じて任意に使用することができる。遮光を目
的として使用する処理シートは、カーボンブラツク、酸
化チタンの如き顔料等を支持体中に含有せしめてもよい
し、支持体上に必要に応じてバインダーを用いて塗布し
てもよい。前記した受像要素は、露光されたカラー拡散
転写用感光要素と向かい合わせ、その間に処理剤(アル
カリ性処理液)を展開し、ハロゲン化銀乳剤を現像し、
えられる色素画像形成物質を受像層に転写させることに
よつてカラー画像を得るものである。As the treatment sheet, any one for the purpose of blocking light and/or one for the purpose of uniformly distributing the treatment agent and achieving good diffusion can be used. For the former, a sheet that can block light can be used, and for the latter, any sheet that can uniformly distribute and diffuse the processing agent can be used, regardless of whether it is transparent or opaque. When the treated sheet is provided with a single scavenger layer, a layer containing the polymer mordant of the present invention may be coated on the support of the treated sheet, or a neutralization layer and/or an intermediate layer may be provided on the treated sheet. In such cases, this layer may contain the polymer mordant of the present invention and be used as a scavenger layer. As the support for the processing sheet, any support similar to the support for the image-receiving element described above can be used depending on the purpose. A treated sheet used for the purpose of blocking light may contain a pigment such as carbon black or titanium oxide in the support, or may be coated on the support using a binder if necessary. The above-described image-receiving element faces the exposed light-sensitive element for color diffusion transfer, and a processing agent (alkaline processing liquid) is spread therebetween to develop the silver halide emulsion.
A color image is obtained by transferring the resulting dye image-forming material to an image-receiving layer.
カラー拡散転写用感光要素は、支持体上に設けられた少
なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層とこのハロゲン化銀
乳剤層のハロゲン化銀と組合わせられた色素画像形成物
質からなる。Color diffusion transfer photosensitive elements consist of at least one silver halide emulsion layer provided on a support and a dye image-forming material combined with the silver halide of the silver halide emulsion layer.
特に、支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層および青
感性乳剤層を順次重ねることが望ましく、各乳剤に組み
合わされてシアン色素画像形成物質、マゼンタ色素画像
形成物質、イエロ一色素画像形成物質を有していること
が望ましい。又、必要に応じてイエローフイルタ一層、
ハレーシヨン防止層、中間層、保護層の如き層を設ける
ことができる。上記支持体は、処理組成物によつて処理
の時間中に著しい寸度変化を起こさない平面状の物質で
あることが望ましい。目的によつてはガラスのような硬
い支持体も使用できるが、一般に可撓性の支持体が有用
である。そして、可撓性支持体としては一般の写真感光
材料に用いられる支持体、例えばセルロースナイトレー
トフイルム、セルロースアセテートフイルム、ポリビニ
ルアセタールフイルム、ポリスチレンフイルム、ポリエ
チレンテレフタレートフイルム、ポリカーボネートフイ
ルム等が有利に使用される。また、本発明にあつては処
理後に展開された処理剤(アルカリ性処理液)の水が支
持体を通して発散するのを助けるために、米国特許第3
573044号および同第3690879号の各明細書
等に記載されているような水蒸気透過性支持体を使用す
ることが有利である。さらに、フイルムユニットが明所
で処理される際に、透明性支持体の端からハロゲン化銀
乳剤層への光線もれを防止するために透明性支持体は、
画像的露光と観察とは妨げないが面方向の光の透過を防
止できる程度に着色されていることが望ましい。支持体
は所望により種々の写真用添加剤を含有してもよく、例
えばリン酸エステル、フタル酸エステルの如き可塑剤、
2−(2−ヒドロキシ−4−tブチルフエニル)ベンズ
トリアゾールのような紫外線吸収剤、ヒンダードフエノ
ールの如き酸化防止剤を含有してもよい。支持体と親水
性ポリマーを含有する層との接着を維持するために、下
塗層を設けるとか支持体表面をコロナ放電処理、紫外線
照射処理、火焔処理等の予備処理を施すことが有利であ
る。支持体の厚さは限定的ではないが、通常20〜30
0μの厚さをもつことが望ましい。支持体は遮光するこ
とを目的として使用する場合には、例えばカーボンブラ
ック、酸化チタンの如き顔料等を支持体中に含有せしめ
てもよいし、支持体上に必要に応じてバインダーを用い
て塗布してもよい。本発明のカラー拡散転写法に用いら
れる色素画像形成方法は、色素画像形成物質がハロゲン
化銀の現像によつていかなる方式で拡散性色素を放出す
るかによつて種々の方法がとられ得る。In particular, it is desirable to sequentially stack a red-sensitive emulsion layer, a green-sensitive emulsion layer, and a blue-sensitive emulsion layer on the support, and each emulsion is combined to form a cyan dye image-forming substance, a magenta dye image-forming substance, and a yellow single-dye image forming substance. It is desirable to have a substance. Also, if necessary, add a layer of yellow filter,
Layers such as antihalation layers, intermediate layers, and protective layers can be provided. Preferably, the support is a planar material that does not undergo significant dimensional changes during treatment due to the treatment composition. Although rigid supports such as glass can be used depending on the purpose, flexible supports are generally useful. As the flexible support, supports used in general photographic materials such as cellulose nitrate film, cellulose acetate film, polyvinyl acetal film, polystyrene film, polyethylene terephthalate film, polycarbonate film, etc. are advantageously used. . In addition, in the present invention, in order to help the water of the processing agent (alkaline processing liquid) developed after treatment to diffuse through the support, US Pat.
It is advantageous to use water vapor permeable supports such as those described in Patents No. 573,044 and No. 3,690,879. Furthermore, in order to prevent light leakage from the edge of the transparent support to the silver halide emulsion layer when the film unit is processed in a bright place, the transparent support is
It is desirable that the material be colored to an extent that does not interfere with imagewise exposure and observation, but can prevent the transmission of light in the surface direction. The support may optionally contain various photographic additives, such as plasticizers such as phosphate esters and phthalate esters;
It may contain an ultraviolet absorber such as 2-(2-hydroxy-4-tbutylphenyl)benztriazole and an antioxidant such as hindered phenol. In order to maintain the adhesion between the support and the layer containing the hydrophilic polymer, it is advantageous to provide an undercoat layer or to subject the surface of the support to preliminary treatment such as corona discharge treatment, ultraviolet irradiation treatment, flame treatment, etc. . Although the thickness of the support is not limited, it is usually 20 to 30
It is desirable to have a thickness of 0μ. When the support is used for the purpose of blocking light, pigments such as carbon black and titanium oxide may be contained in the support, or a binder may be used if necessary to coat the support. You may. The dye image forming method used in the color diffusion transfer method of the present invention can be carried out in various ways depending on the method in which the dye image-forming material releases the diffusible dye upon development of silver halide.
色素画像形成物質は完成された色素部分を既に包含して
いてもよいし、現像およびこれと同時に起こる後続過程
で色素部分が形成されてもよいし、さらに色素形成に必
須な成分が受像層に移動してそこで色素が形成されても
よい。現像から色素への変換の方式の内、本発明に有利
に適用できる代表的3つの方式について説明すると、代
表的な第1の方式は、所謂色素現像剤方式である。この
方式における色素現像剤とは1分子内に、色素の発色系
とハロゲン化銀現像基とを合せ有する化合物であつて、
ハロゲン化銀によつて色素画像形成物質としての色素現
像剤が酸化された結果、・・ロゲン化銀の還元と色素現
像剤の酸化が起こり、処理組成物中で拡散性に変化が生
ずるものである。酸化された色素現像剤は、還元形の該
色素現像剤に比較して、処理剤中で低い溶解性と拡散性
をもち、還元されたハロゲン化銀付近に固定化される。
好ましくは、色素現像剤は酸性ないし中性の水性媒体に
は実質的に不溶であるが、処理剤のアルカリ性では色素
現像剤を可溶性かつ拡散性とするに足る解離可能な残基
を少くとも1個含んでいる。このような色素現像剤は、
感光要素中、特にハログン化銀乳剤層中もしくはこれに
隣接する層に組込むことができ、・・ロゲン化銀乳剤の
感光波長域とこれに対応した分光吸収特性をもつ色素現
像剤とを組合せた感光要素に使用される。この組合せた
感光単位を少くとも1つ有する感光要素から受像要素へ
拡散転写すれば、1度の現像処理で単色あるいは多色の
ポジ転写像が得られる。さらに詳しくはかかる代表的な
第1の方式に用いるカラー拡散転写法に於いて、色素現
像剤の存在下で感光要素中のハロゲン化銀潜像を現像し
、この現像の結果、露光領域中の色素現像剤は酸化され
て実質的に固定される。少くともこの固定の一部は酸化
の際の色素現像剤の溶解度特性の変化、特にアルカリ性
溶液中でその溶解度に関する変化に少くとも一部依存し
ていると考えられる。乳剤の未露光および部分露光領域
では、色素現像剤は未反応で拡散しうるので、・・ロゲ
ン化乳剤の一点一点の露光程度の函数として処理剤中に
未酸化色素現像剤の像様分布を提供する。未酸化色素現
像剤のこの像様分布の少くとも一部は重ね合わされた受
像層にインビビシヨンによつて転写される。この転写は
酸化色素現像剤を実質的に排除している。受像要素は未
酸化色素現像剤の像様分布を殆んど妨げることなしに現
像された乳剤からの未酸化色素現像剤の像様拡散を受け
入れて現像された像の反転像を与える。この第1の方式
の拡散転写法は多くの特許、例えば英国特許第8049
71号明細書等に記載されている。本発明において特に
有用な色素現像剤はハロゲン化銀現像基がベンゼノイド
基を有する色素現像剤であり、かかる化合物中の好まし
いベンゼノイド基はヒドロキノニル基である。The dye image-forming material may already contain completed dye moieties, the dye moieties may be formed during development and subsequent processes that occur simultaneously, or the components essential for dye formation may be added to the image-receiving layer. It may migrate and the dye may be formed there. Among the methods for converting development into dye, three representative methods that can be advantageously applied to the present invention will be described. The first representative method is the so-called dye developer method. The dye developer in this system is a compound that has both a dye coloring system and a silver halide developing group in one molecule, and
As a result of the oxidation of the dye developer as a dye image-forming material by silver halide, reduction of the silver halide and oxidation of the dye developer occur, resulting in a change in diffusivity in the processing composition. be. The oxidized dye developer has lower solubility and diffusivity in the processing agent than the reduced form of the dye developer, and is immobilized near the reduced silver halide.
Preferably, the dye developer is substantially insoluble in acidic to neutral aqueous media, but contains at least one dissociable residue sufficient to render the dye developer soluble and diffusible in the alkaline nature of the processing agent. Contains. Such dye developers are
It can be incorporated into a light-sensitive element, particularly in or adjacent to a silver halide emulsion layer, and combines the sensitive wavelength range of a silver halide emulsion with a dye developer having spectral absorption characteristics corresponding thereto. Used in photosensitive elements. By performing diffusion transfer from a photosensitive element having at least one photosensitive unit of this combination to an image receiving element, a monochrome or multicolor positive transfer image can be obtained in one development process. More specifically, in the color diffusion transfer method used in the first typical method, a silver halide latent image in a light-sensitive element is developed in the presence of a dye developer, and as a result of this development, a The dye developer is oxidized and becomes substantially fixed. It is believed that this fixation is due, at least in part, to changes in the solubility properties of the dye developer upon oxidation, particularly with respect to its solubility in alkaline solutions. In the unexposed and partially exposed areas of the emulsion, the dye developer is unreacted and can diffuse, so that the image quality of the unoxidized dye developer in the processing agent is reduced as a function of the point-by-point exposure of the logenated emulsion. Provide distribution. At least a portion of this imagewise distribution of unoxidized dye developer is transferred to the superimposed image-receiving layer by imbivision. This transfer substantially eliminates oxidized dye developer. The image receiving element accepts imagewise diffusion of unoxidized dye developer from the developed emulsion without substantially disturbing the imagewise distribution of unoxidized dye developer to provide a reversal of the developed image. This first type of diffusion transfer method is covered by many patents, such as British Patent No. 8049.
It is described in the specification of No. 71, etc. Dye developers particularly useful in the present invention are those in which the silver halide developing group has a benzenoid group, and the preferred benzenoid group in such compounds is a hydroquinonyl group.
代表的な色素現像剤としては、例えば米国特許第298
3606号、同第3345163号、同第325500
1号、同第3218164号、同第3453107号、
同第3551406号、同第3135605号、同第3
421892号、同第3597200号、同第3563
739号、同第3482972号、同第3415644
号および同第3594165号の各明細書等に記載され
ている。Typical dye developers include, for example, U.S. Pat. No. 298
No. 3606, No. 3345163, No. 325500
No. 1, No. 3218164, No. 3453107,
Same No. 3551406, Same No. 3135605, Same No. 3
No. 421892, No. 3597200, No. 3563
No. 739, No. 3482972, No. 3415644
No. 3,594,165.
また本発明に於ては色素現像剤に加水分解性基を導入し
た加水分解性色素現像剤および短波長シフト色素現像剤
を用いることもできる。これらの代表的具体例としては
、米国特許第3230082号、同第3329670号
、同第3307947号、同第3230083号、同第
3230084号、同第3230085号、同第357
9334号、同第3295973号、同第319601
4号、同第3336287号の各明細書、特公昭36−
379号、同36−12393号、同37一2241号
の各公報、米国特許第3312682号、同第3826
801号の各明細書等に記載されている化合物を挙げる
ことができる。さらに本発明に於ては、色素部分を還元
して無色のロイコ体に一時的に変換しておいたロイコ色
素現像剤を有効に用いることができる。これらの代表的
具体例としては、米国特許第2909430号、同第3
320063号、同第2892710号、同第2992
105号の各明細書、特開昭4866440号、同48
−66441号の各公報等に記載されている化合物を挙
げることができる。Further, in the present invention, it is also possible to use a hydrolyzable dye developer and a short wavelength shift dye developer in which a hydrolyzable group is introduced into the dye developer. Representative specific examples of these include U.S. Patent No. 3,230,082, U.S. Pat. No. 3,329,670, U.S. Pat.
No. 9334, No. 3295973, No. 319601
Specifications of No. 4 and No. 3336287, Special Publication No. 1973-
No. 379, No. 36-12393, No. 37-2241, U.S. Pat. No. 3,312,682, U.S. Pat. No. 3,826
Compounds described in each specification of No. 801 can be mentioned. Furthermore, in the present invention, it is possible to effectively use a leuco dye developer whose dye portion has been reduced and temporarily converted into a colorless leuco body. Representative examples of these include U.S. Patent Nos. 2,909,430 and 3,
No. 320063, No. 2892710, No. 2992
Specifications of No. 105, JP-A-4866440, JP-A No. 48
Compounds described in various publications such as No.-66441 can be mentioned.
代表的な第2の方式は、ハロゲン化銀によつて酸化され
た生成物が色素画像形成物質と反応して拡散性色素を放
出するものであつて、詳しくはAの型、Bの型およびC
の型に分類される。この中のAの型は、酸化された現像
主薬とカツプリングできる反応活性な非拡散性物質を用
いるものであつて、カツプリング反応の結果、処理剤中
に可溶性かつ拡散性の色素を離脱放出することができる
。この型の拡散性色素放出力プラ一は、カツプリング反
応点が酸化された現像主薬によつて離脱される残基によ
つて置換されている部分を含んでいる。放出される色素
の電子共役系はカプラー中にあらかじめ組込んでいても
よいし、カップリング反応によつて形成されてもよい。
前者のカプラーは、放出される色素と近い分光吸収を示
す。これに反して後者のカプラーは、原則的に無色であ
つて、有色のものでもその吸収は放出される色素の吸収
と直接的には関係なく一時的である。上記Aの型に用い
られる化合物としては、米国特許第3227550号、
同第3880658号、同第3765886号、英国特
許第840731号、同第904364号、同第904
365号、同第1038331号の各明細書、特公昭4
515471号公報、特願昭第50−133879号お
よび同第50−118480号明細書等に記載されてい
る。A typical second method involves the reaction of the silver halide oxidized product with the dye image-forming material to release diffusible dyes, specifically Type A, Type B, and Type B. C
It is classified into the following types. Among these, type A uses a reactive non-diffusible substance that can couple with an oxidized developing agent, and as a result of the coupling reaction, a soluble and diffusible dye is released from the processing agent. I can do it. This type of diffusible dye-releasing force plate contains a moiety in which the coupling reactive site is replaced by a residue that is cleaved off by oxidized developing agent. The electronically conjugated system of the dye to be released may be pre-incorporated into the coupler or may be formed by a coupling reaction.
The former couplers exhibit spectral absorption similar to the emitted dye. On the other hand, the latter couplers are, in principle, colorless, and even if they are colored, their absorption is temporary and is not directly related to the absorption of the emitted dye. Compounds used in type A above include US Pat. No. 3,227,550;
British Patent No. 3880658, British Patent No. 3765886, British Patent No. 840731, British Patent No. 904364, British Patent No. 904
Specifications of No. 365 and No. 1038331, Special Publication No. 4
It is described in Japanese Patent Application No. 515471, Japanese Patent Application No. 50-133879 and Japanese Patent Application No. 50-118480.
上記Bの型は、酸化された現像主薬との縮合反応に引続
いて起る反応点の隣接位置の置換基との分子内閉環反応
に伴つて、置換基に含まれる色素残基が解裂して放出さ
れる方式のものである。特にフエノールもしくはアニリ
ンの4位へ芳香族1級アミノ現像剤が酸化カツプリング
した後に、3位に位置した色素部分を含むスルフオンア
ミド基との間でアジン環形成をなし、スルフイン酸をも
つた拡散性色素を放出するものである。このBの型に用
いられる化合物としては、米国特許第3443940号
および同第3734726号の各明細書等に記載されて
いる。In the above type B, the dye residue contained in the substituent group is cleaved due to the intramolecular ring-closing reaction with the substituent group adjacent to the reaction point that occurs following the condensation reaction with the oxidized developing agent. It is a type of system that releases In particular, after oxidative coupling of an aromatic primary amino developer to the 4-position of phenol or aniline, an azine ring is formed with the sulfonamide group containing the dye moiety located at the 3-position, and diffusion with sulfuric acid occurs. It releases sex pigments. Compounds used in type B are described in the specifications of US Pat. No. 3,443,940 and US Pat. No. 3,734,726.
上記Cの型は現像の結果、酸化された補助的薬剤により
酸化されて閉環あるいはアルカリで分解して拡散性色素
を放出するものであつて、この種の色素画像形成は、ハ
イドロキノン類、3−ピラゾリドン類の如き補助的薬剤
を介して色素画剤形成物質を酸化させる。この型の色素
画像形成物質の代表的具体例は、米国特許第37250
62号、同第3698897号、同第3728113号
、同第3443939号、同第3443940号、同第
3245789号、同第3880658号、ペルキー特
許第796041号、同第796042号の各明細書、
特開昭48−33826号および同49−114424
号の各公報等に記載されている。代表的な第3の方式は
、アルカリで開裂して拡散性色素を放出するが、酸化さ
れた現像剤が存在すると、開裂が実質的に起きない色素
現像形成物質を用いる方式であつて、具体的な色素画像
形成物質の代表例は、特開昭49−111628号公報
等に記載されている。As a result of development, type C is oxidized by an oxidized auxiliary agent to close the ring or decompose with an alkali to release a diffusible dye. Oxidation of the dye-forming agent is achieved through auxiliary agents such as pyrazolidones. A representative example of this type of dye imaging material is U.S. Pat.
No. 62, No. 3698897, No. 3728113, No. 3443939, No. 3443940, No. 3245789, No. 3880658, Pelkey Patent Nos. 796041 and 796042,
JP-A-48-33826 and JP-A No. 49-114424
It is stated in each publication of the issue. A typical third method uses a dye-developing material that releases a diffusible dye upon cleavage with an alkali, but does not substantially cleave in the presence of an oxidized developer. Representative examples of dye image-forming substances are described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 111628/1983.
上記代表的な第1および第3の方式では、ネガ0J型ハ
ロゲン化銀乳剤層を用いて現像処理を行えば、ポジの拡
散転写色素像を与える。In the representative first and third systems described above, a positive diffusion transfer dye image is obtained by performing a development process using a negative OJ type silver halide emulsion layer.
これに反して、上記代表的な第2の方式では、ネガ型ハ
ロゲン化銀乳剤層を用いて現像処理を行えばネガの拡散
転写色素像を与える。このため第2の方式では反転法が
必要である。例えば、直接ポジ型乳剤すなわち、米国特
許第2592550号、同第2588982号および同
第3227552号の各明細書等に記載されているよう
な内部潜像型乳剤並びに英国特許第443245号、同
第462730号、米国特許第2005837号、同第
2541472号および同第3367778号の各明細
書等に記載されたかぶらせた型の乳剤を用いることがで
きる。On the other hand, in the typical second method described above, a negative diffusion transfer dye image is obtained by performing a development process using a negative-working silver halide emulsion layer. Therefore, the second method requires an inversion method. For example, direct positive emulsions, such as internal latent image emulsions such as those described in U.S. Pat. No. 2,592,550, U.S. Pat. Fog type emulsions described in the specifications of US Pat. No. 2,005,837, US Pat. No. 2,541,472 and US Pat.
またネガ型ハロゲン化銀乳剤層に隣接して設けられた拡
散性色素放出力プラ一と物理現像核とを含有する層をハ
ロゲン化銀乳剤を含む現像液で処理することによつても
よい。この具体例としては、米国特許第3243294
号および同第3630731号の各明細書等に記載され
ている。さらに現像主薬の酸化物と反応して1−フエニ
ル一5−メルカプトテトラゾールのように現像抑制剤を
放出する化合物を含有するネガ型ハロゲン化銀乳剤層に
隣接して拡散性色素放出力ツプラ一と自発的に還元可能
な金属塩とを含有する層を設けてもよい。この具体例と
しては、米国特許第3148062号、同第32275
51号、同第3227554号、同第3364022号
、同第3701783号の各明細書、特公昭43−21
778号および同47−49611号の各公報等に記載
されている。本発明には、これらの乳剤と色素画像形成
物質との組合せを用いることができ、ネガおよびポジの
色素画像を与える方式を選択することができる。本発明
に用いられる色素画像形成物質は、感光要素中のハロゲ
ン化銀乳剤層またはその隣接層の担体であるゼラチン、
ポリビニルアルコール等の親水性保護コロイド中に色素
画像形成物質の型に応じて種々の方法で分散することが
できる。Alternatively, a layer containing a diffusible dye-releasing layer and physical development nuclei provided adjacent to a negative-working silver halide emulsion layer may be treated with a developer containing a silver halide emulsion. A specific example of this is US Pat. No. 3,243,294.
No. 3,630,731. Furthermore, a diffusible dye-releasing power coupler is provided adjacent to the negative-working silver halide emulsion layer containing a compound that reacts with the oxide of the developing agent to release a development inhibitor such as 1-phenyl-5-mercaptotetrazole. A layer containing a spontaneously reducible metal salt may also be provided. Specific examples of this include US Pat. Nos. 3,148,062 and 32,275
Specifications of No. 51, No. 3227554, No. 3364022, and No. 3701783, Japanese Patent Publication No. 43-21
It is described in publications such as No. 778 and No. 47-49611. Combinations of these emulsions and dye image-forming substances can be used in the present invention, and systems that provide negative and positive dye images can be selected. The dye image-forming substances used in the present invention include gelatin, which is a carrier for the silver halide emulsion layer or its adjacent layer in the light-sensitive element;
Depending on the type of dye image-forming material, it can be dispersed in a hydrophilic protective colloid such as polyvinyl alcohol in a variety of ways.
例えばスルホ基、カルボキシル基のような解離性基をも
つ色素画像形成物質は、水もしくはアルカリ性水溶液に
溶解してから親水性保護コロイド溶液に加えることがで
きる。水性媒体に溶け難く、有機溶媒に容け易い色素画
像形成物質は有機溶媒中に溶かして得られる溶液を親水
性保護コロイド溶液に加え、攪拌等によつて微細な粒子
に分散させることができる。該有機溶媒としては、高沸
点の溶媒単独でまたは蒸発によつて分散物から除去する
ことができる低沸点溶媒あるいは水に溶解しやすい有機
溶媒と該高沸点溶媒とを組合せて使用することができる
。例えば特公昭43−13837号公報に記載された方
法は本発明において色素画像形成物質の分散に有効に用
いることができる。本発明において特に有用な高沸点溶
媒としては、Nn−ブチルアセトアニリド、ジエチルラ
ウリルアミド、ジブチルラウリルアミド、ジブチルフタ
レート、トリクレジルホスフエート、高級脂肪酸のトリ
グリセリド、ジオクチルアジペート等をあげることがで
きる。低沸点溶媒としては、酢酸エチル、酢酸メチル、
4−メチルシクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、メ
チルエチルケトン等が用いられる。さらに色素画像形成
物質の分散を安定化させる為、米国特許第328713
3号明細書に記載の如く亜硫酸塩を存在させてもよい。
又、本発明に用いられる色素画像形成物質は特公昭48
−32131号公報および米国特許第3832173号
明細書等に記載されている如く、親水性保護コロイド中
に高沸点溶媒等を用いることなく直接に色素画像形成質
粒子として分散させてもよい。For example, a dye image-forming substance having a dissociable group such as a sulfo group or a carboxyl group can be dissolved in water or an alkaline aqueous solution and then added to the hydrophilic protective colloid solution. A dye image-forming substance that is difficult to dissolve in an aqueous medium and easy to dissolve in an organic solvent can be dissolved in an organic solvent, and a solution obtained can be added to a hydrophilic protective colloid solution and dispersed into fine particles by stirring or the like. The organic solvent can be used alone or in combination with a low boiling point solvent that can be removed from the dispersion by evaporation or with an organic solvent that is easily soluble in water. . For example, the method described in Japanese Patent Publication No. 43-13837 can be effectively used for dispersing the dye image-forming substance in the present invention. Particularly useful high-boiling solvents in the present invention include Nn-butylacetanilide, diethyl laurylamide, dibutyl laurylamide, dibutyl phthalate, tricresyl phosphate, triglycerides of higher fatty acids, dioctyl adipate, and the like. Low boiling point solvents include ethyl acetate, methyl acetate,
4-methylcyclohexanone, tetrahydrofuran, methyl ethyl ketone, etc. are used. Additionally, to stabilize the dispersion of dye image-forming materials, U.S. Pat.
Sulfites may also be present as described in No. 3 specification.
Furthermore, the dye image-forming substance used in the present invention is disclosed in Japanese Patent Publication No. 48
As described in Japanese Patent No. 32131 and US Pat. No. 3,832,173, dye image-forming particles may be directly dispersed in a hydrophilic protective colloid without using a high boiling point solvent or the like.
本発明に用いられる色素画像形成物質の使用量は、用い
る化合物および所望する結果に応じて広く変えることが
できるが、例えば塗布する親水性保護コロイド塗布液中
約0.5ないし約10重量パーセント使用することが好
ましい。本発明法に於いて多色写真法を行なう場合、感
光要素中に中間層を用いることが有利である。中間層は
感色性の異る乳剤層単位間に起る好ましくない相互作用
を防止するとともに、色素画像形成物質がアルカリ処理
組成物の拡散性の調節を行う。この中間層はゼラチン、
カルシウムアルギネート、あるいは米国特許第3384
483号明細書に記載の任意のもの、特公昭45−18
435号公報記載の如く酢酸ビニルークロトン酸共重合
物、イソプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチ
ルセルロース、特公昭47−47606号公報記載の如
くポリビニルアミド類、米国特許第3575700号明
細書記載の如くポリビニルアミドグラフト共重合物、特
公昭49−20972号公報および米国特許第3756
816号明細書に記載の如くラテツクス液と浸透剤の系
が有用である。The amount of dye image-forming material used in the present invention can vary widely depending on the compound used and the results desired, but for example, from about 0.5 to about 10 percent by weight of the hydrophilic protective colloid coating solution being applied. It is preferable to do so. When performing multicolor photography in the process of the present invention, it is advantageous to use an interlayer in the photosensitive element. The interlayer prevents undesirable interactions between emulsion layer units of different color sensitivities, and the dye image-forming material controls the diffusivity of the alkaline processing composition. This middle layer is gelatin,
Calcium alginate or U.S. Patent No. 3384
Any item described in specification No. 483, Japanese Patent Publication No. 45-18
Vinyl acetate-crotonic acid copolymer, isopropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose as described in Japanese Patent Publication No. 435, polyvinylamide as described in Japanese Patent Publication No. 47-47606, polyvinylamide graft as described in U.S. Pat. No. 3,575,700. Polymer, Japanese Patent Publication No. 49-20972 and U.S. Patent No. 3756
Latex liquid and penetrant systems such as those described in the '816 patent are useful.
この中間層は、用いられる色素画像形成物質と処理剤の
型に応じて選択される層間相互作用抑制剤を含有しても
よい。例えば、現像剤の酸化物によつて拡散性色素を放
出する型の色素画像形成物質では、非拡散性ハイドロキ
ノン誘導体の如き還元剤および酸化生成物と反応して固
定し得る非拡散性カプラーが乳剤層ユニツト間の現像剤
の酸化生成物の好ましくない交換を防止するのに有効で
ある。本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、例えば
塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀また
はこれらの混合物のコロイド状分散物等から成り得る。This interlayer may contain interlayer interaction inhibitors selected depending on the type of dye imaging material and processing agent used. For example, in dye imaging materials of the type that release diffusible dyes by developer oxides, non-diffusible couplers that can react with and fix reducing agents and oxidation products, such as non-diffusible hydroquinone derivatives, are used in the emulsion. It is effective in preventing undesired exchange of developer oxidation products between layer units. The silver halide emulsion used in the present invention may be composed of, for example, a colloidal dispersion of silver chloride, silver bromide, silver chlorobromide, silver iodobromide, silver chloroiodobromide, or a mixture thereof.
このハロゲン化銀乳剤は微粒子のものでも粗粒子のもの
でもよく、平均粒径が約0.1ミクロンから約2ミクロ
ンの範囲にあるのが有用である。また、このハロゲン化
銀乳剤は公知の任意の方法で調整することができ、例え
ばシングルジェット乳剤、ダブルジェット乳剤例えばリ
ツプマン乳剤、アンモニア性乳剤、チオシアネート乳剤
またはチオエーテル熟成乳剤、例えば米国特許第222
2264号、同第3320069号および同第3271
157号の各明細書等に記載されているようなものが包
含される。実質的な表面感光性を持つハロゲン化銀粒子
を含む乳剤が用いられ、また実質的な感光性を粒子内部
に持つハロゲン化銀粒子を含む乳剤も用いられ、これら
のハロゲン化銀乳剤は例えば米国特許第2592250
号、同第3206313号および同第3447927号
の各明細書等に記載されている。The silver halide emulsions may be fine-grained or coarse-grained, and usefully have an average grain size in the range of about 0.1 micron to about 2 microns. The silver halide emulsion can also be prepared by any known method, such as a single jet emulsion, a double jet emulsion, such as a Lippmann emulsion, an ammoniacal emulsion, a thiocyanate emulsion or a thioether-ripened emulsion, such as US Pat.
No. 2264, No. 3320069 and No. 3271
This includes those described in each specification of No. 157. Emulsions containing silver halide grains with substantial surface photosensitivity are used, and emulsions containing silver halide grains with substantial photosensitivity inside the grains are also used; these silver halide emulsions are used, for example, in the US Patent No. 2592250
No. 3206313 and No. 3447927.
本発明に於てはネガ型乳剤を用いることができ、あるい
は米国特許第2184013号、同第2541472号
、同第3367778号、英国特許第723019号、
フランス特許第1520821号、米国特許第2563
785号、同第2456953号および同第28618
85号明細書等に記載の如き直接ポジ乳剤を用いること
もできる。In the present invention, negative emulsions can be used, or U.S. Pat. No. 2,184,013, U.S. Pat.
French Patent No. 1520821, US Patent No. 2563
No. 785, No. 2456953 and No. 28618
Direct positive emulsions such as those described in US Pat. No. 85, etc. can also be used.
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、ゼラチンに含
有される天然増感剤または化学増感剤例えば還元剤、イ
オウ、セレンまたはテルル化合物、金、白金またはパラ
ジウム化合物、またはこれらの組合せで増感することが
できる。The silver halide emulsions used in the present invention may be sensitized with natural sensitizers contained in gelatin or chemical sensitizers such as reducing agents, sulfur, selenium or tellurium compounds, gold, platinum or palladium compounds, or combinations thereof. can do.
適当な増感方法は米国特許第1623499号、同第2
399083号、同第3297447号および同第32
97446号の各明細書等に記載されている。Suitable sensitization methods are described in U.S. Pat.
No. 399083, No. 3297447 and No. 32
It is described in each specification of No. 97446.
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、スピード増大
性化合物例えば、ポリアルキレングリコール、カチオン
系界面活性剤およびチオエーテルまたはこれらの組合せ
、例えば米国特許第2886437号、同第30461
32号、同第2944900号および同第329454
0号の明細書等に記載の如きものを用いることができる
。The silver halide emulsions used in the present invention may contain speed-enhancing compounds such as polyalkylene glycols, cationic surfactants and thioethers or combinations thereof, such as U.S. Pat.
No. 32, No. 2944900 and No. 329454
Those described in the specification of No. 0 can be used.
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、力リブの発生
に対して保護することができるし、かつ保存中の感度の
低下に対して安定化することができる。単独または組合
せで用いられる適当なカブリ防止剤および安定剤には、
米国特許第2131038号および同第2694716
号の各明細書等に記載の如きチアゾリウム塩、米国特許
第2886437号および同第2444605号の各明
細書等に記載の如きアザインデン類、米国特許第272
8663号明細書に記載の如き水銀塩、米国特許第32
87135号明細書に記載の如きウラゾール類、米国特
許第3236652号明細書に記載の如きスルホカテコ
ール、英国特許第623448号明細書に記載の如きオ
キシム類、ニトロン類、ニトロインタゾール類、米国特
許第2403927号明細書に記載の如きメルカプトテ
トラゾール類、米国特許第3266897号および同第
3397987号の各明細書等に記載の如きメルカプト
テトラゾール類、米国特許第2839405号明細書に
記載の如き多価金属塩、米国特許第3220839号明
細書に記載の如きチウロニウム塩、米国特許第2566
263号および同第2597915号の各明細書等に記
載の如きパラジウム、白金および金塩が包含される。The silver halide emulsions used in the present invention can be protected against the development of force ribs and can be stabilized against loss of sensitivity during storage. Suitable antifoggants and stabilizers, used alone or in combination, include:
U.S. Patent Nos. 2,131,038 and 2,694,716
thiazolium salts as described in the specifications of U.S. Pat. No. 2,886,437 and U.S. Pat.
Mercury salts as described in US Pat. No. 8,663, U.S. Pat.
urazoles as described in U.S. Pat. No. 87135, sulfocatecols as described in U.S. Pat. Mercaptotetrazoles as described in US Pat. No. 2,403,927, mercaptotetrazoles as described in US Pat. No. 3,266,897 and US Pat. No. 3,397,987, polyvalent metal salts as described in US Pat. , thiuronium salts as described in U.S. Pat. No. 3,220,839, U.S. Pat. No. 2,566
Palladium, platinum, and gold salts as described in the specifications of No. 263 and No. 2,597,915 are included.
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤層、色素画像形成
物質を含有する層、媒染剤を含有する層、保護層あるい
は中間層のような処理剤浸透性層は、バインダーとして
親水性ポリマーを含有していることが望ましい。例えば
、ゼラチン、アシル化剤等により改質化されたゼラチン
、ビニルポリマーによつてグラフト化されたゼラチン、
カゼイン、アルブミンの如きタンパク質、ヒドロキシエ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロースの如きセル
ロース誘導体、ポリビニルアルコールまたはポリ酢酸ビ
ニルの部分加水分解物、ポリビニルピロリドン、ポリア
クリルアミド、ポリビニルエーテル類、例えばポリメチ
ルビニルエーテルの如き高分子非電解質、ポリアクリル
酸、ポリアクリルアミドの部分加水分解物、ビニルメチ
ルエーテルとマレイン酸の共重合物の如きアニオン性合
成ポリマー等がある。これら親水性ポリマーは単独また
は混合して使用することができる。さらにこれら親水性
ポリマー層は、アルキルアクリレート、アルキルメタク
リレート等の疎水性モノマーのラテツクス状重合体分散
物を含有していてもよい。本発明に於ては、これら親水
性ポリマー、特にアミノ基、ヒドロキシル基、カルボキ
シル基等の如き官能基をもつポリマーを、各種の硬化剤
によつて処理剤浸透性を失なわずに不溶化することがで
きる。特に有用な硬化剤を挙げれば、ホルムアルデヒド
、グリオキザール、グルタルアルデヒドの如きアルデヒ
ド類、N−ヒドロキシメチルフタルイミド、1−ヒドロ
キシメチルベンゾトリアゾールの如きN−メチロール化
合物、2・5−ヘキサジオン、1・2−シクロペンタジ
オンの如きケトン類、N−ポリメチロール尿素、ヘキサ
メチロールメラミンの如きメチロール化合物、1・4一
ビス(2・3−エポキシプロポキシ)ジエチルエーテル
の如きエポキシ化合物、トリエチレンフオスフアミドの
如きアジリジン化合物、3−ヒドロキシ−5−クロロ−
8−トリアジニル化されたゼラチンの如き高分子性のも
のをあげることができる。さらにこれら親水性ポリマー
層は硬化剤の他に炭酸塩、レゾルシンのような硬化促進
剤を含有していてもよい。本発明に用いられるハロゲン
化銀乳剤は、追加的な感光性を与える為に光学増感色素
を用いることができる。The processing agent permeable layers such as the silver halide emulsion layer, the layer containing the dye image-forming substance, the layer containing the mordant, the protective layer or the intermediate layer used in the present invention contain a hydrophilic polymer as a binder. It is desirable to be present. For example, gelatin, gelatin modified with an acylating agent, gelatin grafted with a vinyl polymer,
Proteins such as casein, albumin, cellulose derivatives such as hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, methylcellulose, carboxymethylcellulose, partial hydrolysates of polyvinyl alcohol or polyvinyl acetate, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide, polyvinyl ethers such as polymethylvinyl ether. Examples include polymeric nonelectrolytes such as polyacrylic acid, partial hydrolysates of polyacrylamide, and anionic synthetic polymers such as copolymers of vinyl methyl ether and maleic acid. These hydrophilic polymers can be used alone or in combination. Furthermore, these hydrophilic polymer layers may contain latex-like polymer dispersions of hydrophobic monomers such as alkyl acrylates and alkyl methacrylates. In the present invention, these hydrophilic polymers, especially polymers having functional groups such as amino groups, hydroxyl groups, carboxyl groups, etc., can be made insolubilized by various curing agents without losing their permeability to processing agents. I can do it. Particularly useful curing agents include formaldehyde, glyoxal, aldehydes such as glutaraldehyde, N-methylol compounds such as N-hydroxymethylphthalimide, 1-hydroxymethylbenzotriazole, 2,5-hexadione, 1,2-cyclo Ketones such as pentadione, methylol compounds such as N-polymethylol urea and hexamethylol melamine, epoxy compounds such as 1,4-bis(2,3-epoxypropoxy) diethyl ether, and aziridine compounds such as triethylenephosphamide. , 3-hydroxy-5-chloro-
Examples include polymeric materials such as 8-triazinylated gelatin. Furthermore, these hydrophilic polymer layers may contain a curing accelerator such as carbonate or resorcinol in addition to the curing agent. The silver halide emulsions used in the present invention can use optical sensitizing dyes to provide additional photosensitivity.
例えば、ハロゲン化銀乳剤を増感色素の有機溶媒で処理
して、あるいは色素を分散液の形で英国特許第1154
781号明細書に記載の如く加えて、追加的な光学増感
を達成することができる。最適な結果を得る為には、色
素を最終工程またはそれより前の工程で乳剤に加えるこ
とが望ましい。かかるハロゲン化銀乳剤の増感に有用な
増感色素は、例えば米国特許第2526632号、同第
2503776号、同第2493748号および同第3
384486号の各明細書等に記載されている。本発明
に於いて有効に使用し得る光学増感剤にはシアニン類、
メロシアニン類、スチリル類、ヘミシアニン類(例えば
エナミンヘミシアニン)、オキソノールおよびヘミオキ
ソノール類等が包含される。シアニン類の染料は、例え
ばチアゾリン、オキサゾリン、ピロリン、ピリジン、オ
キサゾール、チアゾール、セレナゾールおよびイミダゾ
ールのような塩基性の核を含むことが望ましい。かかる
核はアルキル基、アルキレン基、ヒドロキシアルキル基
、スルホアルキル基、カルボキシアルキル基、アミノア
ルキル基またはエナミン基を含むことができ、また炭素
環式環または複素環式環に誘着していても良く、これら
の環はハロゲン原子、フエニル基、アルキル基、ハロア
ルキル基、シアノ基またはアルコキシ基で置換されてい
ても置換されていなくてもよい。これらの染料は対称形
または非対称形でメチレンまたはポリメチン鎖にアルキ
ル基、フエニル基、エナミン基または複素環式置換基を
もつていてもよい。メロシアニン染料は、上述の如き塩
基性の核、例えばチオヒダントイン、ローダニン、オキ
サゾリデンジオン、チアゾリデンジオン、バルビタール
酸、チアゾリンオン、マロノニトリルの如き酸性の核を
含む。この酸核はアルキル基、アルキレン基、フエニル
基、カルボキシアルキル基、スルホアルキル基、ヒドロ
キシアルキル基、アルコキシアルキル基、アルキルアミ
ノ基または複素環式核で置換されていてもよい。所望に
より上記染料の組合わせを用いることもできる。さらに
また、本発明に於いては所望により、可視光を吸収しな
い超増感性添加剤、例えばアスコルビン酸誘導体、アザ
インデン類、カドミウム塩または米国特許第29333
90号および同第2937089号の各明細書に記載さ
れているような有機スルホン酸を含有させることができ
る。本発明に用いられる処理剤(アルカリ性処理液)は
、ハロゲン化銀乳剤の現像と拡散転写像の形成とに必要
な処理成分を含有した液状組成物であればいかなるもの
も用いることができる。For example, silver halide emulsions may be treated with organic solvents of sensitizing dyes, or dyes may be prepared in the form of dispersions in British Patent No. 1154.
In addition, additional optical sensitization can be achieved as described in the '781 specification. For optimal results, it is desirable to add the dye to the emulsion at or before the final step. Sensitizing dyes useful for sensitizing such silver halide emulsions are described, for example, in U.S. Pat.
It is described in each specification of No. 384486. Optical sensitizers that can be effectively used in the present invention include cyanines,
Included are merocyanines, styryls, hemicyanines (eg, enamine hemicyanine), oxonols, hemioxonols, and the like. The cyanine dye preferably contains a basic core such as thiazoline, oxazoline, pyrroline, pyridine, oxazole, thiazole, selenazole and imidazole. Such a nucleus may contain an alkyl, alkylene, hydroxyalkyl, sulfoalkyl, carboxyalkyl, aminoalkyl or enamine group, and may be attached to a carbocyclic or heterocyclic ring. These rings may or may not be substituted with a halogen atom, phenyl group, alkyl group, haloalkyl group, cyano group or alkoxy group. These dyes may have alkyl groups, phenyl groups, enamine groups or heterocyclic substituents on the methylene or polymethine chains in symmetrical or asymmetrical form. Merocyanine dyes contain basic nuclei such as those mentioned above and acidic nuclei such as thiohydantoin, rhodanine, oxazolidenedione, thiazolidenedione, barbituric acid, thiazolinone, malononitrile. The acid nucleus may be substituted with an alkyl group, an alkylene group, a phenyl group, a carboxyalkyl group, a sulfoalkyl group, a hydroxyalkyl group, an alkoxyalkyl group, an alkylamino group or a heterocyclic nucleus. Combinations of the above dyes can also be used if desired. Furthermore, in the present invention, if desired, supersensitizing additives that do not absorb visible light, such as ascorbic acid derivatives, azaindenes, cadmium salts or US Pat.
Organic sulfonic acids such as those described in the specifications of No. 90 and No. 2937089 can be included. As the processing agent (alkaline processing liquid) used in the present invention, any liquid composition can be used as long as it contains processing components necessary for developing the silver halide emulsion and forming a diffusion transfer image.
この処理剤の溶媒としては水、メタノール、メチルセロ
ソルブ等の如き親水性溶媒を任意に用いることができる
。処理剤は、乳剤層の現像を起こすに必要なPHを維持
し、現像と画像形成の諸過程中に生成する酸を中和する
に足りる量のアルカリ剤を含有していることが望ましい
。アルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化カルシウム、水酸化テトラメチルアンモニ
ウム、炭酸ナトリウム、リン酸ミナトリウム、ジエチル
アミン等を用いることができ、処理剤は室温に於いて約
PHl2以上有することが望ましい。本発明に用いられ
る処理剤には増粘剤、例えばヒドロキシエチルセルロー
ス、ナトリウムカルボキシメチルセルロースの如くアル
カリ溶液に対して不活性な高分子増粘剤を含ませること
ができる。増粘剤の濃度は処理剤の1〜5重量%程度で
あることが望ましく、これにより約100〜20000
0センチボアズの粘度を処理剤に与えることができ、処
理時の処理剤の均一な展開を容易にするばかりでなく、
処理の過程で感光要素と受像要素に水性溶媒が移動して
処理剤が濃縮されたときは、非流動性の膜を形成して、
処理後の写真要素単位が一体化されるのを補助する。こ
のポリマー膜は、拡散転写像の形成が実質的に終了した
のちは、それ以上の画像形成成分の受像層への移動を抑
制して画像の変化を防止するのに役立てることもできる
。処理剤は、処理中にハロゲン化銀乳剤が外部光によつ
て力ブルのを防止する為に、カーボンブラツクのような
吸光性物質を含有していることが有利である場合もある
。さらに処理剤は用いる画像形成物質に固有な処理成分
を含有する。例えば色素現像剤の場合には、パラアミノ
フエノール、4′メチルフエニルハイドロキノン、1−
フエニル3−ピラゾリドンのような補助現像剤、N−ベ
ンジル−α−ピコリニウム臭化物のようなオニウム系現
像促進剤、ベンゾトリアゾールのようなカブリ防止剤な
どを含有せしめることが望ましい。また、拡散性色素放
出力プラ一の場合には、芳香族1級アミノカラー現像剤
のような現像剤、亜硫酸塩もしくはアスコルビン酸のよ
うな酸化防止剤、ハロゲン化物もしくは5−ニトロベン
ズイミダゾールのようなカブリ防止剤、ナトリウムチオ
サルフエートもしくはナトリウムチオシアネートのよう
なハロゲン化銀乳剤などを含有せしめることが望ましい
。本発明に係るカラー拡散転写法に於いては、拡散性の
オニウム化合物の存在下で現像処理することもできる。As the solvent for this treatment agent, any hydrophilic solvent such as water, methanol, methyl cellosolve, etc. can be used. The processing agent desirably contains an alkaline agent in an amount sufficient to maintain the pH necessary for development of the emulsion layer and to neutralize acids generated during the development and image formation processes. As the alkali agent, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, tetramethylammonium hydroxide, sodium carbonate, monosodium phosphate, diethylamine, etc. can be used, and the treatment agent has a PHL of about 2 or more at room temperature. This is desirable. The processing agent used in the present invention may contain a thickening agent, for example, a polymeric thickening agent that is inert to alkaline solutions, such as hydroxyethyl cellulose and sodium carboxymethyl cellulose. The concentration of the thickener is preferably about 1 to 5% by weight of the processing agent, so that the concentration of the thickener is about 100 to 20,000
It is possible to give the processing agent a viscosity of 0 centiboads, which not only facilitates the uniform spread of the processing agent during processing, but also
When the aqueous solvent moves to the photosensitive element and the image receiving element during processing and the processing agent is concentrated, it forms a non-flowing film.
Assists in the integration of photographic element units after processing. This polymer film can also serve to prevent image change by inhibiting further migration of image forming components to the image receiving layer after formation of the diffusion transferred image is substantially completed. It may be advantageous for the processing agent to contain a light-absorbing material, such as carbon black, to prevent the silver halide emulsion from being disturbed by external light during processing. Furthermore, the processing agent contains processing components specific to the imaging material used. For example, in the case of dye developers, p-aminophenol, 4'methylphenylhydroquinone, 1-
It is desirable to contain an auxiliary developer such as phenyl-3-pyrazolidone, an onium-based development accelerator such as N-benzyl-α-picolinium bromide, and an antifoggant such as benzotriazole. In the case of a diffusible dye releasing agent, developers such as aromatic primary amino color developers, antioxidants such as sulfites or ascorbic acid, halides or 5-nitrobenzimidazole may also be used. It is desirable to contain an antifoggant, a silver halide emulsion such as sodium thiosulfate or sodium thiocyanate, and the like. In the color diffusion transfer method according to the present invention, development can also be carried out in the presence of a diffusible onium compound.
かかるオニウム化合物としては、4級アンモニウム化合
物、4級リン酸化合物または、4級スルホニウム化合物
等を挙げることができ、特に例えば1−ベンジル−2−
ピコリニウムプロマイド、1−(3−ブロムプロピル)
−2−ピコリニウム一p−トルエンスルホン酸、1−フ
エネチル一2−ピコリニウムプロマイド、2・4−ジメ
チル−1−フエネチルピリジニウムプロマイド、α−ピ
コリン−β−ナフトールメチルブロマイド、N−N−ジ
エチルピペリジニウムブロマイド、フエネチルトリメチ
ルフオスホニウムプロマイド、ドデシルジメチルスルホ
ニウム−p−トルエンスルホニウム等のオニウム化合物
が本発明に於いて有効である。オニウム化合物は感光要
素、受像要素のどこで用いてもよいが、処理剤(アルカ
リ性処理液)中に含ませることが望ましい。オニウム化
合物の具体例およびその使用例については例えば米国特
許第3411904号および同第3173786号の各
明細書等に記載されている。Examples of such onium compounds include quaternary ammonium compounds, quaternary phosphoric acid compounds, and quaternary sulfonium compounds, and in particular, for example, 1-benzyl-2-
Picolinium bromide, 1-(3-bromopropyl)
-2-picolinium-p-toluenesulfonic acid, 1-phenethyl-2-picolinium bromide, 2,4-dimethyl-1-phenethylpyridinium bromide, α-picolin-β-naphtholmethyl bromide, N-N-diethyl Onium compounds such as piperidinium bromide, phenethyltrimethylphosphonium bromide, and dodecyldimethylsulfonium-p-toluenesulfonium are effective in the present invention. The onium compound may be used anywhere in the photosensitive element or the image receiving element, but it is preferable to include it in the processing agent (alkaline processing liquid). Specific examples of onium compounds and examples of their use are described, for example, in the specifications of US Pat. No. 3,411,904 and US Pat. No. 3,173,786.
本発明に於いては、受像層に形成された画像の白地の背
景を形成する為に光反射性物質を用いることができる。
適当な光反射性物質としては、二酸化チタン、硫酸バリ
ウム、酸化亜鉛、アルミナステアリン酸バリウム、炭酸
カルシウム、シリケート、酸化ジルコニウム、カオリン
、酸化マグネシウム等を挙げることができ、これらは単
独もしくは混合して用いることができる。このような光
反射性物質はあらかじめ形成されていてもよいし、また
はペルキー特許第768110号および同第76811
1号の各明細書等に記載の如く写真要素中に配分されて
いる前駆体から所定の場所で形成されてもよい。さらに
、この光反射性物質はポリビニルアルコール、ゼラチン
、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルピロリド
ンのような親水性ポリマー、米国特許第3721555
号明細書等に記載の如くアニオン性可溶化基を含むビニ
ルポリマーを結合材とした層に含有されていてもよく、
またさらに、処理剤中に配合しておいて処理展開によつ
て形成されたヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロースのような造膜性ポリマーの層に分散状
態で固定せしめることもできる。かかる光反射性物質と
共にスチルベン、クマリン、トリアジンまたはオキサゾ
ールのような螢光増白剤を合せ使用してもよい。さらに
本発明に於いては処理中にハロゲン化銀乳剤層を周囲の
光から保護する為に、光反射性物質と共にペルキー特許
第743336号、同第768107号および同第76
8109号明細書等に記載されているようなインジケー
ター色素を用いることができる。本発明に用いられる処
理剤(アルカリ性処理液)は、破壊可能な容器に収納さ
れていることが好ましい。In the present invention, a light-reflecting material can be used to form a white background for the image formed on the image-receiving layer.
Suitable light-reflecting substances include titanium dioxide, barium sulfate, zinc oxide, barium alumina stearate, calcium carbonate, silicates, zirconium oxide, kaolin, magnesium oxide, etc., which may be used alone or in combination. be able to. Such light-reflecting materials may be preformed or as described in Pelkey Patent No. 768110 and
They may be formed in-situ from precursors that are distributed in photographic elements as described in No. 1 and others. Additionally, the light-reflecting material may be a hydrophilic polymer such as polyvinyl alcohol, gelatin, hydroxypropylcellulose, polyvinylpyrrolidone, or
As described in the specification etc., it may be contained in a layer using a vinyl polymer containing an anionic solubilizing group as a binder,
Furthermore, it can also be fixed in a dispersed state in a layer of a film-forming polymer such as hydroxyethyl cellulose or carboxymethyl cellulose, which is blended into a processing agent and formed by processing development. Fluorescent brighteners such as stilbenes, coumarins, triazines or oxazoles may be used in conjunction with such light-reflecting materials. Further, in the present invention, in order to protect the silver halide emulsion layer from ambient light during processing, Pelkey Patent Nos. 743,336, 768,107 and 76, together with a light reflective material, are used.
Indicator dyes such as those described in Patent No. 8109 and the like can be used. The processing agent (alkaline processing liquid) used in the present invention is preferably stored in a breakable container.
例えば液体および空気を通さない物質のシートを折りた
たみ、各端辺をシールして作成された空洞状の容器中に
処理剤を収納し、写真要素が加圧具を通過したときに、
処理剤に加えられる内部圧によつて定められた個所で破
壊して処理剤が放出されるようになつていることが望ま
しい。上記容器を形成する物質としては、ポリエチレン
テレフタレート/ポリビニルアルコール/ポリエチレン
のラミネート、鉛箔/塩化ビニル一酢酸ビニル共重合体
のラミネート等の如き材料が有利に用いられる。またこ
れら容器は、写真要素の前縁にそつて固定されており、
収納液を実質的に一方向に感光要素表面に展開するよう
になつていることが望ましい。容器の好ましい例は、米
国特許第2543181号、同第2643886号、同
第2653732号、同第2723051号、同第30
56491号、同第3056492号、同第31525
15号および同第3173580号各明細書等に記載さ
れている。本発明に用いる受像要素は、その表面層とし
て親水性コロイドを用いることが好ましい。For example, when a processing agent is placed in a hollow container created by folding a sheet of liquid and air impermeable material and sealing each edge, when the photographic element is passed through a pressurizing device.
It is desirable that the treatment agent be released by breaking at a predetermined location due to the internal pressure applied to the treatment agent. As materials forming the container, materials such as polyethylene terephthalate/polyvinyl alcohol/polyethylene laminates, lead foil/vinyl chloride monovinyl acetate copolymer laminates, etc. are advantageously used. The containers are also secured along the leading edge of the photographic element;
Desirably, the storage liquid is adapted to be spread over the surface of the photosensitive element in a substantially unidirectional manner. Preferred examples of the container include U.S. Pat. No. 2,543,181, U.S. Pat. No. 2,643,886, U.S. Pat.
No. 56491, No. 3056492, No. 31525
No. 15 and No. 3173580. The image receiving element used in the present invention preferably uses a hydrophilic colloid as its surface layer.
親水性コロイドとしては、例えばゼラチン、デンプン、
デキストラン、ポリビニルピロリドン、アラビアゴム、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ポリビニルアルコール、グアールガム、ガムアカ
シア等を用いることが望ましい〜
本発明法に於いて、感光要素と受像要素とを剥離して画
像を得る場合、剥離剤を用いることができる。Examples of hydrophilic colloids include gelatin, starch,
Dextran, polyvinylpyrrolidone, gum arabic,
It is desirable to use carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, polyvinyl alcohol, guar gum, gum acacia, etc. In the method of the present invention, when an image is obtained by separating the photosensitive element and the image-receiving element, a releasing agent can be used.
剥離剤は・・ロゲン化銀乳剤層の表面上が、媒染剤を含
む受像層上か、あるいは処理剤中に含有せしめることが
できる。適当な剥離剤としては、ハロゲン化銀乳剤層中
に用いられるバインダーとは異つた組成をもつものが使
用される。例えばアルカリ浸透性ポリサッカラード、カ
ルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース、4・l−ジヒドロ
キシフエノール、グルコース、庶糖、ソルビトール、イ
ノシトール、レゾルシノール、フィチッ酸酸ナトリウム
塩、酸化亜鉛、微粒子ポリエチレン、微粒子ポリ4フッ
化エチレン、米国特許第3325283号明細書に記載
の如きポリビニルピロリドン/ポリビニルハイドロジエ
ンフタレート、米国特許第3376137号明細書に記
載の如きエチレン一無水マレイン酸共重合体等が有用で
ある。The stripping agent can be contained on the surface of the silver halogenide emulsion layer, on the image receiving layer containing a mordant, or in the processing agent. Suitable release agents are those having a composition different from the binder used in the silver halide emulsion layer. For example, alkali-permeable polysaccharide, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, 4·l-dihydroxyphenol, glucose, sucrose, sorbitol, inositol, resorcinol, sodium phytate, zinc oxide, microparticle polyethylene, microparticle poly4 Fluorinated ethylene, polyvinylpyrrolidone/polyvinylhydrodiene phthalate as described in US Pat. No. 3,325,283, ethylene monomaleic anhydride copolymer as described in US Pat. No. 3,376,137, and the like are useful.
さらに、かかる受像要素上の親水性コロイド表面層には
、紫外線吸収性物質、例えば米国特許第3460942
号、同第3069262号、同第3330680号およ
び同第3330656号の各明細書等に記載されている
化合物を含有させることができる。さらにまた所望によ
り例えばスチルベン、クマリン、トリアジン、オキサゾ
ール等の螢光増白剤を含有させることもできる。本発明
に用いられる感光要素、受像要素、処理シート等からな
る写真要素層には、必要に応じて界面活性剤、例えばサ
ポニン、アニオン系化合物、例えば米国特許第2600
831号明細書に記載されている如くアルキルアリール
スルホネート、両性化合物、例えば米国特許第3133
816号明細書に記載されているもの、および英国特許
第1022878号明細書に記載されているようなグリ
シドールとアルキルフエノールの水溶性付加物を含ませ
ることもできる。また、本発明に用いられる写真要素層
の塗布を容易ならしめる為、塗布組成物に各種の増粘剤
および上記界面活性剤等を含有させてもよい。例えば高
分子量のポリアクリルアミドあるいはアクリル酸系ポリ
マーのように塗布組成物中の結合剤ポリマーとの相互作
用によつて増粘作用を示すアニオン性ポリマーも同様に
本発明に有効に用いられる。本発明に用いられる写真要
素層は例えば漬浸塗布法、エアーナイフ法、カーテン塗
布法または米国特許第2681294号明細書に記載の
如きホッパ一を用いる押し出し塗布法等各種の塗布法で
塗布され得る。Additionally, the hydrophilic colloid surface layer on such image receiving elements may contain ultraviolet absorbing materials, such as U.S. Pat. No. 3,460,942.
No. 3,069,262, No. 3,330,680, and No. 3,330,656. Furthermore, if desired, a fluorescent whitening agent such as stilbene, coumarin, triazine, oxazole, etc. can be included. The photographic element layer consisting of the photosensitive element, image receiving element, processing sheet, etc. used in the present invention may optionally contain a surfactant, such as saponin, an anionic compound, such as U.S. Pat.
alkylaryl sulfonates, amphoteric compounds as described in U.S. Pat. No. 831, e.g.
Water-soluble adducts of glycidol and alkylphenols can also be included, such as those described in US Pat. No. 816, and as described in British Patent No. 1,022,878. Further, in order to facilitate the coating of the photographic element layer used in the present invention, the coating composition may contain various thickeners and the above-mentioned surfactants. Anionic polymers, such as high molecular weight polyacrylamide or acrylic acid-based polymers, which exhibit a thickening effect upon interaction with the binder polymer in the coating composition, are also effectively used in the present invention. The photographic element layers used in this invention can be coated by a variety of coating methods, such as dip coating, air knife coating, curtain coating, or extrusion coating using a hopper as described in U.S. Pat. No. 2,681,294. .
また所望により、2層またはそれ以上の層を米国特許第
2761791号および英国特許第837095号の各
明細書等に記載の方法で同時に塗布することもできる。
本発明は英国特許第968453号および米国特許第3
219451号の各明細書等に記載の如く真空蒸着ハロ
ゲン化銀層に対しても用いることができる。If desired, two or more layers can also be applied simultaneously by methods such as those described in US Pat. No. 2,761,791 and British Patent No. 837,095.
The present invention is disclosed in British Patent No. 968,453 and US Pat.
It can also be used for vacuum-deposited silver halide layers as described in the specifications of No. 219451.
本発明に用いられる写真要素層は各種の有機または無機
硬化剤の単独または組合せにより硬化することができる
。The photographic element layers used in this invention can be hardened with a variety of organic or inorganic hardeners, alone or in combination.
適当な硬化剤としては、例えばアルデヒド類、フロツク
化されたアルデヒド類、ケトン類、カルボン酸誘導体、
炭酸誘導体、スルホネートエステル類、スルホニルハラ
イド類、ビニルスルホニルエーテル類、活性ハロゲン化
合物、エポキシ化合物、アジリジン類、活性オレフイン
類、イソシアネート類、カルボジイミド類、混合機能硬
化剤およびポリマー硬化剤、例えばジアルデヒドデンプ
ンおよびオキシグアールガムの如き酸化されたポリサッ
カラード等が包含される。本発明に用いられる増感色素
および他の添加剤は、水溶液として加えることができ、
あるいは適当な有機溶媒を用いて加えることができる。
上記増感色素および他の添加剤は米国特許第29123
43号、同第3342605号、同第2996287号
および同第3425835号明細書等に記載の如き各種
の方法を用いて加えることができる。Suitable curing agents include, for example, aldehydes, flocked aldehydes, ketones, carboxylic acid derivatives,
Carbonic acid derivatives, sulfonate esters, sulfonyl halides, vinyl sulfonyl ethers, active halogen compounds, epoxy compounds, aziridines, active olefins, isocyanates, carbodiimides, mixed functional hardeners and polymer hardeners such as dialdehyde starch and Included are oxidized polysaccharides such as oxyguar gum, and the like. The sensitizing dyes and other additives used in the invention can be added as an aqueous solution;
Alternatively, it can be added using a suitable organic solvent.
The above-mentioned sensitizing dye and other additives are disclosed in U.S. Patent No. 29123.
43, No. 3342605, No. 2996287, and No. 3425835.
本発明に用いられる写真要素層は、例えば米国特許第3
253921号、同第2274782号、同第2527
583号および同第2956879号の各明細書等に記
載の如き光吸収性物質およびフイルタ一色素を含み得る
。Photographic element layers used in the present invention are described, for example, in U.S. Pat.
No. 253921, No. 2274782, No. 2527
583 and 2956879, etc., and filter dyes may be included.
所望によりかかる化合物は米国特許第3282699号
明細書に記載の如く媒染することができる。以下、実施
例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、これによ
つて本発明の実施の態様が限定されるものではない。If desired, such compounds can be mordanted as described in US Pat. No. 3,282,699. EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereby.
実施例 1
ゼラチンで下引したアセチルセルロースフイルム支持体
上に次の各層を順次塗布して感光要素を作製した。Example 1 A photosensitive element was prepared by sequentially coating the following layers on a gelatin-subbed acetylcellulose film support.
(1)シアン色素現像剤層
1・4−ビス(α−メチル−β−ヒドロキノニルエチル
アミノ)−5・8−ジヒドロキシアントラキノンをN−
n−ブチルアセトアニリドと4−メチルシクロヘキサノ
ンの混合溶媒に溶解し、分散剤アルカノールB(デユポ
ン社製)を含むゼラチン水溶液中に乳化分散し、塗布し
た。(1) Cyan dye developer layer 1,4-bis(α-methyl-β-hydroquinonylethylamino)-5,8-dihydroxyanthraquinone with N-
It was dissolved in a mixed solvent of n-butylacetanilide and 4-methylcyclohexanone, emulsified and dispersed in an aqueous gelatin solution containing a dispersant Alkanol B (manufactured by DuPont), and applied.
塗布量はゼラチン4.27/M2、シアン色素現像剤2
.07/M2とした。(2)赤感性乳剤層
赤感性沃臭化銀乳剤を銀0.67/イ、ゼラチン2.4
7/Rrlとなるよう塗布した。Coating amount: gelatin 4.27/M2, cyan dye developer 2
.. It was set as 07/M2. (2) Red-sensitive emulsion layer Red-sensitive silver iodobromide emulsion contains silver 0.67/I and gelatin 2.4
7/Rrl.
(3)中間層 ゼラチン2.0t/Trlになるよう塗布した。(3) Middle class The gelatin was coated at a rate of 2.0 t/Trl.
(4)マゼンタ色素現像剤層2−〔p−(β−ヒドロキ
ノニルエチル)フエニルアゾ〕−4−n−プロポキシ一
1−ナフトールをN−n−ブチルアセトアニリドと4メ
チルシクロヘキサノンの混合溶媒に溶解し、分散剤アル
カノールBを含むゼラチン水溶液に乳化分散し、塗布し
た。(4) Magenta dye developer layer 2-[p-(β-hydroquinonylethyl)phenylazo]-4-n-propoxy-1-naphthol is dissolved in a mixed solvent of N-n-butylacetanilide and 4-methylcyclohexanone, It was emulsified and dispersed in an aqueous gelatin solution containing dispersant Alkanol B, and then applied.
塗布量はゼラチン2.87/m″、マゼンタ色素現像剤
1,37/イとした。(5)緑感性乳剤層緑感性沃臭化
銀を銀1.2y/M゜、ゼラチン1.27/イになるよ
う塗布した。The coating amount was 2.87/m'' of gelatin and 1.37/m of magenta dye developer. (5) Green-sensitive emulsion layer The amount of green-sensitive silver iodobromide was 1.2y/M of silver and 1.27/m of gelatin. I applied it to make it look like this.
(6)中間層 ゼラチン1.5t/Rrlになるよう塗布した。(6) Middle class The gelatin was applied at a rate of 1.5 t/Rrl.
(7)イエロ一色素現像剤層1−フエニル一3−N−n
−ヘキシルカルバモイルアミド−4−〔(p−2′・5
′−ジヒドロキシフエネチル)フエニルアゾ〕−5−ピ
ラゾロンをN−N−ジエチルラウリルアミドと酢酸エチ
ルの混合溶媒に溶媒し、分散剤アルカノールBを含むゼ
ラチン水溶液中に乳化分散し、塗布した。(7) Yellow one-dye developer layer 1-phenyl-3-N-n
-hexylcarbamoylamide-4-[(p-2'・5
'-dihydroxyphenethylphenylazo]-5-pyrazolone was dissolved in a mixed solvent of N-N-diethyl laurylamide and ethyl acetate, emulsified and dispersed in an aqueous gelatin solution containing alkanol B as a dispersant, and applied.
塗布量はゼラチン1.17/Trl、イエロ一色素現像
剤0.5t/dとした。(8)青感性乳剤層
青感性沃臭化銀を銀0.67/TI、ゼラチン0.6y
/M2になるよう塗布した。The coating amount was 1.17 t/Trl of gelatin and 0.5 t/d of yellow monochrome developer. (8) Blue-sensitive emulsion layer Blue-sensitive silver iodobromide: silver 0.67/TI, gelatin 0.6y
/M2.
(9)保護層
4′−メチルフエニルハイドロキノンをN−Nジエチル
ウラリルアミドに溶解し、ゼラチン水溶液中に乳化分散
し、塗布後100m1中に2%ムコクロル酸水溶液5m
1を加えたのち塗布した。(9) Protective layer 4'-Methylphenylhydroquinone was dissolved in N-N diethyl uralylamide, emulsified and dispersed in an aqueous gelatin solution, and after coating, 5 ml of a 2% mucochloric acid aqueous solution was added to 100 ml.
1 was added and then applied.
塗布量はl−メチルフエニルハイドロキノン0.57/
イ、ゼラチン0.61/M2とした。処理剤(アルカリ
性処理液)は下記の処理剤を調整した。かくの如き処理
剤を収納した処理袋を、上記感光要素および下記表−1
に示す各種ポリマー媒染剤(比較化合物および本例示化
合物)を受像層に含有せしめた受像要素間に置き、像様
露光したのち、ローラー加圧具にて現像処理した。The coating amount is l-methylphenylhydroquinone 0.57/
A. Gelatin was set at 0.61/M2. The following processing agent (alkaline processing liquid) was prepared. A processing bag containing such a processing agent is used with the above photosensitive element and Table 1 below.
The various polymer mordants (comparative compounds and exemplified compounds) shown in the following were placed between image-receiving elements in which the image-receiving layer was contained, imagewise exposed, and then developed using a roller pressing tool.
得られた写真要素を、赤、緑、青のフイルタ一を用いて
シアン(C)、マゼンタ(M)、イエロ一(Y)の処理
後10分経過した後に於ける最大濃度(4)Rnax)
を測定した。得られ結果を表−1に示す。受像要素は、
ポリエチレンテレフタレートよりなる厚さ100μの透
明なフイルムベース上に下記表−1に示す本発明のポリ
マー媒染剤(前記例示化合物)を重量で3%、ポリビニ
ルアルコール(日本合成化学工業ゴーセノールNH−2
6)を重量で6%含む水溶液1007に、ポリオキシエ
チレンノニルフエニルエーテル0.1yを加えて塗布し
、乾燥膜厚5μの受像層を形成して作成したものである
。The resulting photographic element was treated with cyan (C), magenta (M), and yellow (Y) using red, green, and blue filters, and the maximum density (4) Rnax) after 10 minutes had elapsed.
was measured. The obtained results are shown in Table-1. The image receiving element is
On a transparent film base of 100 μm thick made of polyethylene terephthalate, 3% by weight of the polymer mordant of the present invention (the above-mentioned exemplified compound) shown in Table 1 below, and polyvinyl alcohol (Nippon Gohsenol NH-2)
6) was prepared by adding 0.1y of polyoxyethylene nonyl phenyl ether to an aqueous solution 1007 containing 6% by weight, and applying the mixture to form an image-receiving layer having a dry film thickness of 5μ.
受像要素(1)は公知のポリマー媒染剤であるポリ4−
ビニルピリジンを用いた例であり、受像要素(2)はポ
リ−4−ビニルピリジンに4−ビニルピリジンを2モル
%グラフイ化して得られたポリマー媒染剤を用いた例で
ある。The image receiving element (1) is made of poly-4-
This is an example in which vinylpyridine is used, and the image receiving element (2) is an example in which a polymer mordant obtained by graphing 2 mol % of 4-vinylpyridine into poly-4-vinylpyridine is used.
表−1の結果から、公知のポリマー媒染剤を含有する受
像要素(1)のDnlaXが低く、また、ポリ一4−ビ
ニルピリジンに4−ビニルピリジン2モル%グラフト化
したポリマー媒染剤を含有する受像要素(2)のDnl
axも低いにもかかわらず、本発明のポリマー媒染剤を
含有する受像要素(3)〜(8)は高いDnlaXを示
すことがわかる。From the results in Table 1, the DnlaX of the image-receiving element (1) containing a known polymer mordant is low, and the image-receiving element containing a polymer mordant in which 2 mol% of 4-vinylpyridine is grafted onto poly-4-vinylpyridine. (2) Dnl
It can be seen that the image receiving elements (3) to (8) containing the polymer mordants of the present invention exhibit high DnlaX, although the ax is also low.
実施例 2
ゼラチンで下引したアセチルセルロースフイルム支持体
上に次の各層を順次塗布して感光要素を作製した。Example 2 A photosensitive element was prepared by sequentially coating the following layers on a gelatin-subbed acetyl cellulose film support.
(1)緑感性臭化銀を銀1.0′il/Trl、ゼラチ
ン2.67/M2となるように、およびマゼンタ色素拡
散性カプラーとして、1−フエニル一3−(3・5−ジ
スルホベンツアミド)−4−(6−ヒドロキシ−4−ペ
ンタデシルフエニルアゾ)−5ピラゾロンカリウム中性
塩を0.87/M2となるように塗布した。(1) Green-sensitive silver bromide was mixed with 1.0'il/Trl of silver, 2.67/M2 of gelatin, and 1-phenyl-3-(3,5-disulfonate) as a magenta dye-diffusive coupler. Benzamide)-4-(6-hydroxy-4-pentadecylphenylazo)-5 pyrazolone potassium neutral salt was applied at a ratio of 0.87/M2.
(2)ゼラチン2,07/M2になるよう塗布した。(2) Gelatin was coated in a ratio of 2,07/M2.
実施例1で塗布した受像要素(1)、(3)、(4)、
(7)、(8)の受像層上に光反射層として二酸化チタ
ン20.07/m”、ゼラチン2,07/M2を塗布し
た。さらにこの上に保護層としてゼラチン0.67/T
rlになるよう塗布し、受像要素を作製した。次に、下
記の処理剤を調整し、処理袋中に入れた。Image receiving elements (1), (3), (4) coated in Example 1,
Titanium dioxide 20.07/m" and gelatin 2,07/M2 were coated as a light reflecting layer on the image-receiving layers of (7) and (8). Furthermore, gelatin 0.67/T was applied as a protective layer on top of this.
An image-receiving element was prepared by applying the coating so as to obtain the following properties: rl. Next, the following processing agent was prepared and placed in a processing bag.
上記処理袋を上記感光要素および受像要素間に置き像様
露光したのち、ローラー加圧具にて現像処理した。The processing bag was placed between the photosensitive element and the image-receiving element and subjected to imagewise exposure, and then developed using a roller presser.
処理10分後の色素画像の最大濃度(Dnlax)を測
定した。得られた結果を表−2に示す。表−2から明ら
かな如く、本発明法(受像要素番号(3)、(4)、(
7)および(8))は、光反射層を設けた方式の場合で
も優れた最大濃度が得られることが判かる。The maximum density (Dnlax) of the dye image was measured 10 minutes after processing. The results obtained are shown in Table-2. As is clear from Table 2, the method of the present invention (image receiving element numbers (3), (4), (
It can be seen that in cases 7) and (8)), excellent maximum densities can be obtained even when a light reflecting layer is provided.
実施例 3
透明なアセチルセルロースフイルム支持体上に次の各層
を順次塗布して拡散転写用写真要素を作製した。Example 3 A diffusion transfer photographic element was prepared by sequentially coating the following layers on a transparent acetylcellulose film support.
(1)受像層
下記表−3に示す本発明のポリマー媒染剤(前記例示化
合物)を重量で3%、ポリビニルアルコール(日本合成
化学工業株式会社製ゴーセノールNH−26)を重量で
6%水溶液1007にポリオキシエチレンノニルフエニ
ルエーテル0,1yを加えて乾燥膜厚5μの受像層を塗
布した。(1) Image-receiving layer Add 3% by weight of the polymer mordant of the present invention (the above-mentioned exemplified compound) shown in Table 3 below and 6% by weight of polyvinyl alcohol (Gohsenol NH-26 manufactured by Nippon Gosei Kagaku Kogyo Co., Ltd.) to an aqueous solution 1007. Polyoxyethylene nonyl phenyl ether 0.1y was added to form an image-receiving layer having a dry thickness of 5 μm.
(2)光反射層
二酸化チタン20,07/m“、ゼラチン2.07/R
rlになるように塗布した。(2) Light reflective layer titanium dioxide 20.07/m", gelatin 2.07/R
It was applied so that it became RL.
(3)不透明層
ゼラチン2.07/イ、カーボンブラック2.07/M
2になるように塗布した。(3) Opaque layer gelatin 2.07/A, carbon black 2.07/M
It was applied so that it became 2.
(4)イエロ一色素画像形成物質含有層
下記の色素画像形成物質を1.07/d、ゼラチン1.
07/イになるよう塗布した。(4) Yellow dye image-forming substance-containing layer The following dye image-forming substances were mixed at 1.07/d and gelatin at 1.07/d.
07/A.
(5)青感性乳剤層
青感性沃臭化銀を銀0.67/m”、ゼラチン0.67
/イになるよう塗布した。(5) Blue-sensitive emulsion layer containing blue-sensitive silver iodobromide of silver 0.67/m" and gelatin 0.67
/ I applied it to make it look good.
(6)保護層 ゼラチン0.57/Trlになるよう塗布した。(6) Protective layer The gelatin ratio was applied to 0.57/Trl.
処理シートは透明なポリエチレンテレフタレートフイル
ムを用いた。処理剤は下記の処方のものを調整した。A transparent polyethylene terephthalate film was used as the treated sheet. The processing agent was prepared according to the following formulation.
処理剤処方
上記処理剤を収納した処理袋を、上記写真構成要素およ
び処理シート間に置き像様露光したのち、ローラー加圧
具にて現像処理した。Processing Agent Prescription A processing bag containing the above processing agent was placed between the above photographic component and the processing sheet for imagewise exposure, and then developed using a roller pressure tool.
得られたカラー画像を青色フイルタ一を用いて処理10
分後に於ける最大濃度(Dnlax)を測定した。得ら
れた結果を表−3に示す。なお、コントロールとして、
上記写真要素において使用した本発明のポリマー媒染剤
に代えて公知のポリ−4−ビニルピリジンを使用した。Process the obtained color image using a blue filter 10
The maximum concentration (Dnlax) after minutes was measured. The results obtained are shown in Table 3. Furthermore, as a control,
A known poly-4-vinylpyridine was used in place of the polymer mordant of the present invention used in the above photographic element.
表−3から明らかな如く、本発明法(写真要素(自)、
(自)、02)および03))は、優れた最大濃度を示
す 二ことが判る。実施例 4
処理シートを変えた以外は実施例3と同様である。As is clear from Table 3, the method of the present invention (photographic element (self),
(O), 02) and 03)) exhibit excellent maximum density. Example 4 Same as Example 3 except that the treatment sheet was changed.
処理シートはポリエチレンテレフタレートフイルム支持
体上に次の各層を順次塗付した。(1)スカベンジヤ一
層ポリアクリル酸4部、ポリマー媒染剤1部からなるポ
リマー混合物を20.07/Trlになるよう塗布した
。The treated sheet was prepared by sequentially applying the following layers onto a polyethylene terephthalate film support. (1) Scavenger: A polymer mixture consisting of 4 parts of polyacrylic acid and 1 part of polymer mordant was coated at a ratio of 20.07/Trl.
(2)中間層(タイミング層)
セルロースアセテート95部、スチレン−無水マレイン
酸共重合体5部からなるポリマー混合物を3.0y/M
2になるように塗布した。(2) Intermediate layer (timing layer) A polymer mixture consisting of 95 parts of cellulose acetate and 5 parts of styrene-maleic anhydride copolymer at 3.0y/M
It was applied so that it became 2.
現像処理して1日経過した後の最小濃度(Dnlin)
は下記表−4の通りである。Minimum density (Dnlin) after one day of development processing
is as shown in Table 4 below.
おさえられることが判かる。実施例 5
受像層素剤として公知のポリマー媒染剤であるポリ−
4 −ビニルピリジン/ゼラチン1:2(重量比)含有
する乾燥膜厚5μの受像層を用いた以外は実施例4と同
じである。I know it can be controlled. Example 5 Polymer, a known polymer mordant, was used as an image-receiving layer material.
The same procedure as Example 4 was used except that an image receiving layer containing 4-vinylpyridine/gelatin in a weight ratio of 1:2 and having a dry thickness of 5 μm was used.
現像処理して1日経過した後のDminは表−5の通り
である。なお、コントロールとしてポリ− 4 −ビニ
ルピリジンを用いた。表−5の結果から、本発明法(写
真要素01〜Q』)によれば、Dmlnの増加が低くお
さえていることがわかる。実施例 6
光反射層中にゼラチン含量に対し10%重量のポリマー
媒染剤(前記例示化合物)を含有せしめた以外実施例3
と同じである。The Dmin after one day of development is as shown in Table 5. Note that poly-4-vinylpyridine was used as a control. From the results in Table 5, it can be seen that the method of the present invention (photographic elements 01 to Q'') suppresses the increase in Dmln to a low level. Example 6 Example 3 except that the light reflecting layer contained a polymer mordant (the above-mentioned exemplified compound) in an amount of 10% by weight based on the gelatin content.
is the same as
処理10分後のDmax,Dminを測定し、その結果
を表−6に示す。なお、コントロールとしては公知のポ
リ−4一ビニルピリジンを用いた。Dmax and Dmin were measured 10 minutes after the treatment, and the results are shown in Table 6. In addition, a known poly-4-vinylpyridine was used as a control.
表−6から明らかな如く本発明法(写真要素QO)〜Q
3))によればDmaxが高く、且つDminの増加が
低くおさえられていることがわかる。As is clear from Table 6, the method of the present invention (photographic element QO) ~Q
According to 3)), it can be seen that Dmax is high and the increase in Dmin is kept low.
Claims (1)
あるいは無機の酸の塩とすることのできる第3級窒素原
子を含有するモノマーを共重合成分として含有する共重
合体を幹ポリマーとし、第3級窒素原子あるいは第4級
窒素原子を含有するビニルモノマーを5モル%以上グラ
フト化あるいはグラフト重合したポリマーを含む層を使
用することを特徴とするカラー拡散転写法。 2 有機あるいは無機の酸の塩とすることができる第3
級窒素原子を含有するモノマーが下記一般式〔 I 〕で
示される化合物であることを特徴とする特許請求の範囲
第1項記載のカラー拡散転写法。 一般式〔 I 〕▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、R_1は水素原子またはメチル基、R_2、R
_3は低級アルキル基、フェニル基またはアラルキル基
、Aは単なる結合手または水素原子、炭素原子、窒素原
子および酸素原子の少なくとも2個の原子よりなる結合
基を表わし、さらにBはR_2および/またはR_3と
共に置換基を有してもよい5員または6員環の複素環を
形成してもよく、該複素環はさらに窒素原子、酸素原子
を含んでもよい。 〕。3 第3級窒素原子あるいは第4級窒素原子を含有
するビニルモノマーが下記一般式〔II〕あるいは一般式
〔III〕で示される化合物であることを特徴とする特許
請求の範囲第1項記載のカラー拡散転写法。 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、R_4、R_7はそれぞれ水素原子、ハロゲン
原子またはメチル基、R_5、R_8はそれぞれ低級ア
ルキル基、フェニル基またはアラルキル基、R_6、R
_9はそれぞれ低級アルキル基またはアラルキル基、R
_1_0は水素原子、低級アルキル基またはアラルキル
基、B、B′はそれぞれ単なる結合手、水素原子、炭素
原子、窒素原子および酸素原子の少なくとも2個の原子
よりなる結合基を表わし、さらにR_5とR_6、R_
8とR_9は窒素原子を含む5員または6員環を形成し
てもよく、BはR_5および/またはR_6と、B′は
R_8および/またはR_9と置換基を有してもよい5
員または6員環の複素環を形成してもよく、該複素環は
さらに窒素原子、酸素原子を含んでもよい。 〕。4 スカベンジヤー層が、受像要素、処理シートま
たは感光要素中に含まれることを特徴とする特許請求の
範囲第1項記載のカラー拡散転写法。[Claims] 1. As an image receiving and/or scavenger layer, a copolymer containing as a copolymer component a monomer containing a tertiary nitrogen atom that can be made into a salt of an organic or inorganic acid is used as a backbone polymer. A color diffusion transfer method characterized by using a layer containing a polymer grafted or graft-polymerized with 5 mol % or more of a vinyl monomer containing a tertiary nitrogen atom or a quaternary nitrogen atom. 2. The third, which can be a salt of an organic or inorganic acid.
2. The color diffusion transfer method according to claim 1, wherein the monomer containing a nitrogen atom is a compound represented by the following general formula [I]. General formula [I]▲Mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ [In the formula, R_1 is a hydrogen atom or a methyl group, R_2, R
_3 represents a lower alkyl group, phenyl group or aralkyl group, A represents a simple bond or a bonding group consisting of at least two atoms of hydrogen, carbon, nitrogen and oxygen atoms, and B represents R_2 and/or R_3 Together, they may form a 5- or 6-membered heterocycle which may have a substituent, and the heterocycle may further contain a nitrogen atom or an oxygen atom. ]. 3. The vinyl monomer containing a tertiary nitrogen atom or a quaternary nitrogen atom is a compound represented by the following general formula [II] or [III] Color diffusion transfer method. General formula [II] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ General formula [III] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ [In the formula, R_4 and R_7 are hydrogen atoms, halogen atoms, or methyl groups, respectively, R_5, R_8 is a lower alkyl group, phenyl group or aralkyl group, R_6, R
_9 is a lower alkyl group or an aralkyl group, R
_1_0 represents a hydrogen atom, a lower alkyl group or an aralkyl group, B and B' each represent a simple bond, a bonding group consisting of at least two atoms of a hydrogen atom, a carbon atom, a nitrogen atom, and an oxygen atom, and R_5 and R_6 , R_
8 and R_9 may form a 5- or 6-membered ring containing a nitrogen atom, B may have a substituent with R_5 and/or R_6, and B' may have a substituent with R_8 and/or R_9.
A 6-membered or 6-membered heterocycle may be formed, and the heterocycle may further contain a nitrogen atom or an oxygen atom. ]. 4. A color diffusion transfer method according to claim 1, wherein the scavenger layer is included in the image receiving element, the processing sheet or the photosensitive element.
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4321376A JPS5914738B2 (en) | 1976-04-16 | 1976-04-16 | Color diffusion transfer method |
US05/739,302 US4115117A (en) | 1975-11-07 | 1976-11-05 | Color diffusion transfer process employing phosphoramides |
DE2650997A DE2650997C2 (en) | 1975-11-07 | 1976-11-08 | Process for producing a color image by the diffusion transfer process |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4321376A JPS5914738B2 (en) | 1976-04-16 | 1976-04-16 | Color diffusion transfer method |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS52148123A JPS52148123A (en) | 1977-12-09 |
JPS5914738B2 true JPS5914738B2 (en) | 1984-04-05 |
Family
ID=12657626
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4321376A Expired JPS5914738B2 (en) | 1975-11-07 | 1976-04-16 | Color diffusion transfer method |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5914738B2 (en) |
-
1976
- 1976-04-16 JP JP4321376A patent/JPS5914738B2/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS52148123A (en) | 1977-12-09 |
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