JPS59114572A - Manufacture of multicolor display - Google Patents

Manufacture of multicolor display

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JPS59114572A
JPS59114572A JP57233933A JP23393382A JPS59114572A JP S59114572 A JPS59114572 A JP S59114572A JP 57233933 A JP57233933 A JP 57233933A JP 23393382 A JP23393382 A JP 23393382A JP S59114572 A JPS59114572 A JP S59114572A
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JP
Japan
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polymer
display device
layer
multicolor display
color
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充 杉野谷
浩二 岩佐
均 釜森
豊 佐野
篠塚 由美子
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Seiko Instruments Inc
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Seiko Instruments Inc
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  • Optical Filters (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
  • Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、カラーフィルターを応用した多色表示装置
の製造方法に関し、特に、電着によって形成される高分
子層によって製造されたカラーフィルターを有する多色
表示装置の製造方法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for manufacturing a multicolor display device using a color filter, and particularly to a method for manufacturing a multicolor display device having a color filter manufactured by a polymer layer formed by electrodeposition. Regarding the method.

第1図にカラーフィルターを応用した多色表示装置の1
例を示した。第1図において、1は透明基板、2は任意
の図形1fcは文字をパターニングされ、7i(透明導
電膜よシ成る表示極、3は表示極2表面に密着して形成
されたカラーフィルター、4は透明な対向電極、5は透
明な対向基板である。
Figure 1 shows a multicolor display device using color filters.
An example was given. In FIG. 1, 1 is a transparent substrate, 2 is an arbitrary figure 1fc is patterned with characters, 7i is a display electrode made of a transparent conductive film, 3 is a color filter formed in close contact with the surface of display electrode 2, and 4 5 is a transparent counter electrode, and 5 is a transparent counter substrate.

2枚の基板1.5で挾1れた空間に液晶’E7tはエレ
クトロクロミック材料等の電圧印加によって開閉する光
学シャッターとして機能する物質を満たし、表示極2 
、2’ 、 2”  と対向電極4との間に選択的に電
圧を印加しでやれば、シャッターが開となった表示極で
はカラーフィルターs、ylfcは3“の色が透明な対
向基板5t−通して表示される。
The liquid crystal 'E7t fills the space sandwiched between two substrates 1.5 with a substance such as an electrochromic material that functions as an optical shutter that opens and closes when voltage is applied, and displays the display electrode 2.
, 2', 2" and the counter electrode 4, the colors of the color filters s and ylfc are 3" at the display pole where the shutter is open, and the transparent counter substrate 5t -Displayed throughout.

カラーフィルター3.3“を互に相異る色調に形成して
おけば、上記の原理によって、多色の表示が可能である
By forming the color filters 3.3'' to have different color tones, it is possible to display multiple colors based on the above principle.

カラーフィルターを用いる表示の多色化は、方法が簡便
でib、自由な色調が得られ易く、様々な表示材料、方
式と組み合せて用いることが可能と考えられるから、実
用的効果が極めで大きい。
Multicolor display using color filters is a simple method, it is easy to obtain free color tones, and it is thought that it can be used in combination with various display materials and methods, so it has an extremely large practical effect. .

しかし、カラーフィルターを用いる多色の表示装置を製
造しようとする場合には、表示極のパターンと、表示極
表面に形成されるカラーフィルターのパタニンとが、ズ
レを生じないように製造しなければならない。特に3原
色の微細パターンを用いるカラーグラフィック表示を実
現しようとする場合には、表示極とカラーフィルターと
のパターンの一致は%製造上の困難が大きい重要な問題
である。
However, when manufacturing a multicolor display device using color filters, manufacturing must be done in such a way that there is no misalignment between the pattern of the display electrode and the pattern of the color filter formed on the surface of the display electrode. It won't happen. Particularly when attempting to realize a color graphic display using fine patterns of three primary colors, pattern matching between display poles and color filters is an important problem that is highly difficult to manufacture.

一般的にはカラーフィルターを作製する方法としてはス
クリーン印刷やフォトリソグラフィー等の手段を利用す
るものが考えられているが、スクリーン印刷□ではパタ
ーンの微細化には限度がめシ、多色化が進むtlど印刷
位置の精度は悪くなシ、辰示パターンとのずれが生じる
。フォトリソグラフィーでは微細パターンは可能である
が、色震えの度フォトリソグラフィ一工程を通す必要が
めシ。
Generally speaking, methods such as screen printing and photolithography are considered as methods for producing color filters, but screen printing has a limit to the miniaturization of patterns, and the trend toward multicolors is progressing. The accuracy of printing positions such as tl is poor, and deviations from the indicated pattern occur. Although it is possible to create fine patterns using photolithography, it is necessary to go through one photolithography process every time the color trembles.

工程が極めて複雑になシ、簡便な多色化手段という利点
は失われてくる。
The process becomes extremely complicated, and the advantage of being a simple multi-coloring method is lost.

そこで不発明は簡便な方法で表示パターンが微細になっ
ても、パターンずれを生じないカラーフィルター全提供
するために、基板上に導電性薄膜によシバターンを形成
させ、次に該導電性薄膜を電極とし高分子を電着するこ
とによシ着色層を形成する方法によって製造されたカラ
ーフィルターを用いる多色表示装置’を提案するもので
ある。この方法によれば導電性薄膜を、マスクを利用し
た蒸着、スパッタリング、もしくはエツチング等によシ
所望のパターニングをほどこすことによシ、高分子が導
電部分に選択的に電着し、パターン位置のずれない着色
層を形成することが可能でるる。
Therefore, in order to provide a color filter that does not cause pattern shift even if the display pattern becomes fine using a simple method, the present invention first forms a pattern with a conductive thin film on a substrate, and then removes the conductive thin film. The present invention proposes a multicolor display device using a color filter manufactured by a method of forming a colored layer by electrodepositing a polymer as an electrode. According to this method, a conductive thin film is patterned in a desired manner by vapor deposition using a mask, sputtering, or etching, and then polymers are selectively electrodeposited on the conductive portions and the pattern positions It is possible to form a colored layer that does not shift.

この方伝に用いられる基板は表面が絶縁性でろれば、基
板との密着性の良い導電性薄膜層を選ぶことによシ、そ
の材質、形状については制限はない。
As long as the surface of the substrate used in this method is insulating, a conductive thin film layer with good adhesion to the substrate may be selected, and there are no restrictions on its material or shape.

以下、本発明の重安点でろる高分子の電着による着色層
の形成方法について運べる。高分子を電極上に電着させ
る手段の1つとして単量体全電極上で電気化学的に重合
させる方法がある。この方法の一例として鉄板上で種々
のビニール化合物を電気化学的に重合させ、高分子皮膜
を得たという報告がある。(金属表面技術 Vol 、
 19 、AI 2 。
Hereinafter, the method of forming a colored layer by electrodeposition of a high polymer at a heavy point according to the present invention will be described. One of the means for electrodepositing a polymer on an electrode is to electrochemically polymerize all monomers on the electrode. As an example of this method, there are reports of polymer films obtained by electrochemically polymerizing various vinyl compounds on iron plates. (Metal Surface Technology Vol.
19, AI2.

1968)  ”!7’(最近ではピロール、ポリチェ
ニレン等の導電性高分子皮膜を電極上に作製した研究も
盛んに行われている。しかし、このような直接、単量体
を電気化学的に重合させる手段は、効率が1だ良くない
、得られた膜がすでに着色しておシ着色の任意性に久け
る等、不発明に用いるには問題点を有している。電極上
に高分子を電着させるもう一つの方法として、高分子溶
液よシミ極上に高分子を不溶化、析出させる方法がある
。この−例としでは高分子水溶液に顔料を分散させ。
1968) "!7' (Recently, research has been actively conducted on the production of conductive polymer films such as pyrrole and polythenylene on electrodes. However, it is difficult to directly electrochemically polymerize monomers like this. This method has problems in its uninventive use, such as the efficiency is not good at all, and the resulting film is already colored, making coloring optional. Another method for electrodepositing pigments is to insolubilize and precipitate the polymer on top of the stain using a polymer solution.In this example, a pigment is dispersed in an aqueous polymer solution.

金属を浸漬し電極として用い、該金属上に着色層を電N
嘔せる電層塗装と呼ばれる方法が工業的に知られておシ
、自動車ボディーのグレコーティング等に用いられてい
る。この方法の原理は高分子に親水性基、例えばカルボ
キシル基を無機アルカリ、有機アミン等で中和、水溶−
化したものを用いる。そして水溶化した高分子の水溶液
に電極を浸漬し、電圧を印加すると本溶液中で解離して
いるカルボキシルアニオンが電気泳動し、電極上で水の
電気分解によシ生じたプロトンと反応することによって
高分子が不溶化、析出してくる。すなわちアノード上で
は次式に示す反応が起シ、高分子の析出が見られること
になる。
A metal is immersed and used as an electrode, and a colored layer is applied on the metal with an electric current.
A method called electrolytic layer coating is known industrially and is used for gray coating of automobile bodies. The principle of this method is to neutralize hydrophilic groups such as carboxyl groups in polymers with inorganic alkalis, organic amines, etc.
Use the converted version. Then, when an electrode is immersed in an aqueous solution of a water-soluble polymer and a voltage is applied, the carboxyl anions dissociated in this solution migrate electrophoretically and react with protons generated by electrolysis of water on the electrode. The polymer becomes insolubilized and precipitates out. That is, the reaction shown by the following formula occurs on the anode, and polymer precipitation is observed.

2H20→4H+ 02↑+4e− ’E7を親水性基に塩基性基(例えばポリアミン)を用
い、酸によシ中和、水溶化すれば逆にカソード上で高分
子の析出が見られることになる。
2H20→4H+ 02↑+4e- 'If E7 is used as a hydrophilic group and a basic group (e.g. polyamine) is neutralized with acid and made water-solubilized, polymer precipitation will be observed on the cathode. .

電着された高分子が電気絶縁性の場合、電極が高分子で
被覆されるとともに電流が減少し、それ以上の被覆を防
げるため膜厚の増大は期待できないと考えられるが、冥
際は水の電気分解による発生酸素の気泡のため、完全被
覆は避けられ、ある程度の膜厚が得られることとなる。
If the electrodeposited polymer is electrically insulating, the current decreases as the electrode is coated with the polymer, and further coating can be prevented, so an increase in film thickness cannot be expected. Because of the oxygen bubbles generated by electrolysis, complete coverage can be avoided and a certain degree of film thickness can be obtained.

1に得られる高分子膜は電気浸透の効果にょシ水分含量
の少ない均一な膜となる。
The polymer film obtained in step 1 becomes a uniform film with a low water content due to the effect of electroosmosis.

このよりな電着用の高分子としては、天然乾性油とマレ
イン酸の付加物、カルボキシル基を導入したアルキド樹
脂、エポキシ樹脂とマレイン酸ノ付加物、カルボキシル
基を導入したポリブタジェン樹脂、アクリル酸lたはメ
タクリル酸とそのエステルとの共重合体等が用いられ、
電着皮膜の特性によシ他の高分子’E7’(は官能基金
待つ有機化合物を骨格中に導入する場合もある。これら
の高分子は所望の着色層特性により任意4c選ばれ1例
えば着色層を透明にしたい場合にはアクリル系の高分子
が適している。電着用の高分子の製造法は高分子の種類
によシそれぞれ異なるが、−例としでアクリル系の尚分
子の製造法を述べる。アクリル系の高分子はカルボキシ
ル基を持つアクリル酸鮫もズはメトク(・リル酸と中性
基を1つアクリール酸エステルもしくはメタクリル酸エ
ステルとのラジカル共重合によって製造される。この場
合カルボキシル基と中性基との割合は重要でib、カル
ボキシル基が多すぎると電着した高分子が光分に不溶化
せず、カルボキシル基が少なすぎると中和時の水溶性が
不児分となる。’!7を水溶性を増すためOH基を導入
する場合もめる。単愈体組成が決定したら通常、重合は
イソプロパツール、n−ブチルアルコールjt−ブチル
アルコール、メチルセロソルブ。エチルセロンルプ、イ
ソプロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ジェ・チレ
ングリコール。
Examples of polymers for electrodeposition include natural drying oil and maleic acid adducts, carboxyl group-introduced alkyd resins, epoxy resin and maleic acid adducts, carboxyl group-introduced polybutadiene resins, and acrylic acid. A copolymer of methacrylic acid and its ester is used,
Depending on the properties of the electrodeposited film, other polymers 'E7' (or organic compounds awaiting functional groups may be introduced into the backbone. If you want the layer to be transparent, acrylic polymers are suitable.The manufacturing method for polymers for electrodeposition differs depending on the type of polymer, but for example, the method for manufacturing acrylic polymers is as follows: The acrylic polymer has a carboxyl group and is produced by radical copolymerization of lyric acid and one neutral group with an acrylic acid ester or a methacrylic acid ester.In this case, The ratio of carboxyl groups to neutral groups is important; if there are too many carboxyl groups, the electrodeposited polymer will not be insolubilized by light, and if there are too few carboxyl groups, the water solubility during neutralization will be poor. It is also possible to introduce an OH group to increase the water solubility of '!7. Once the monomer composition has been determined, polymerization is usually carried out using isopropanol, n-butyl alcohol, jt-butyl alcohol, methylcellosolve, ethylcelonelupe, Isopropyl cellosolve, butyl cellosolve, ethylene glycol.

メチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル
、ジアセトンアルコール等の親水性溶媒中で一般のラジ
カル重合開始剤音用いて溶液重合として行う。
Solution polymerization is carried out using a common radical polymerization initiator in a hydrophilic solvent such as methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, or diacetone alcohol.

電着によシ得られた高分子膜はその1互では着色層とし
ては利用できないので、着色する手段が必要となる。一
般的な方法は電着用の高分子水溶液に顔料を分散させる
方法である。使用する顔料は酸化チタン、沈降性硫酸バ
リウム、タルク、アスベスチン、チャイナクレー、ベン
ガラ、黄色酸化鉄、ストロンチウムクロメート、塩基性
けいクロム酸鉛、フタロシアニンブルー。フタロシアニ
ンクリーン、ハンザエロー、カーボンブラック等でめシ
、これらの顔料は高分子水溶液中で帯電しておシその表
面には高分子が吸着し、高分子と共に電気泳動して電N
膜中に取シ込1れる。
Since a polymer film obtained by electrodeposition cannot be used alone as a colored layer, a means for coloring it is required. A common method is to disperse pigments in an aqueous polymer solution for electrodeposition. The pigments used are titanium oxide, precipitated barium sulfate, talc, asbestin, china clay, red iron oxide, yellow iron oxide, strontium chromate, basic lead silichromate, and phthalocyanine blue. Phthalocyanine Clean, Hansa Yellow, Carbon Black, etc. are used.These pigments are charged in an aqueous polymer solution, and the polymer is adsorbed to the surface, electrophoresing with the polymer to generate electricity.
It is incorporated into the membrane.

しかし、このような顔料による着色は一般に透明性に欠
はガラスのような透明な基板上に多色パターンを形成し
、透過させて色(Il−表示させる場合には不適当とな
ることが多い。そこで以下、基板がガラスで光透過性の
める多色パターンの製造法について述べる。ガラス基板
に酸化スズまたはインジウム等よシなる透明導電膜がス
プレーコートもしくはスパッタリング等の方法によシ作
製され、次にケミカルまたはドライエツチング法等にょ
シバターニングされる。この透明導電膜のパターンの中
で所望する色が同一の部分全アノードとして。
However, coloring with such pigments generally lacks transparency, and is often inappropriate when forming a multicolor pattern on a transparent substrate such as glass and transmitting it to display color (Il-). Therefore, below, we will describe a method for manufacturing a multicolor pattern in which the substrate is glass and is transparent.A transparent conductive film made of tin oxide, indium, etc. is formed on a glass substrate by a method such as spray coating or sputtering, and then Then, the transparent conductive film is patterned using a chemical or dry etching method.All parts of the transparent conductive film pattern having the same desired color are used as anodes.

アクリルR1fcはメタクリル酸とそのエステルとの共
重合体を中和した水溶液中で高分子を電着させる。水洗
、焼付後、アクリル樹脂用カチオン染料、例えばAiz
en、Cathi、lon、Diacryl。
For acrylic R1fc, a polymer is electrodeposited in a neutralized aqueous solution of a copolymer of methacrylic acid and its ester. After washing with water and baking, apply cationic dyes for acrylic resin, such as Aiz.
en, Cathi, lon, Diacryl.

Sumiacryl 、Astrazon、Ba5ac
ryl 、Deorene。
Sumiacryl, Astrazon, Ba5ac
ryl, Deorene.

Maxilon、5evron等(染料便欄)にて染色
をほどこす。この操作ヲ<シ返すことによシガラス上に
透明匿の良い多色パターンを得ることができる。他の透
明高分子を用いた場合も、その高分子に適合する染料の
選択によシ同様の効果を得ることができる。例えばポリ
エステルには分散染料が有効でろる。
Dye with Maxilon, 5evron, etc. (dye column). By repeating this operation, a highly transparent multicolor pattern can be obtained on the glass. Even when other transparent polymers are used, similar effects can be obtained by selecting a dye that is compatible with the polymer. For example, disperse dyes are effective for polyester.

以上のようにして製造されたカラーフィルターを用いた
多色表示装置について以下、実施例にて具体的に説明す
る。
A multicolor display device using the color filter manufactured as described above will be specifically described in Examples below.

(実施例1) 図2は本発明によるカラーフィルターの製造方法を応用
した多色表示装置の応用例でるる。以下図2のような多
色表示装置の製造方法について具体的に述べる。
(Example 1) FIG. 2 shows an application example of a multicolor display device to which the method of manufacturing a color filter according to the present invention is applied. A method for manufacturing a multicolor display device as shown in FIG. 2 will be specifically described below.

■ バターニング工程 6は透明材料よシなる表示基板で該表示基板上にスプレ
ーコート法によシ酸化スズ透明導電膜が形成される。該
透明導電膜全エツチングによシストライプ状にバターニ
ングし、表示電極7を得る。
(2) In the buttering step 6, a display substrate made of a transparent material is used, and a tin silica transparent conductive film is formed on the display substrate by a spray coating method. The entire transparent conductive film is patterned into stripes by etching to obtain display electrodes 7.

■ 電着工程 次にポリエステル−メラミン樹脂塗料(ニスビア HD
=−5000神東塗料製)を樹脂固形分10重量%の水
溶液とした電着浴に表示電極7が形成されfc表示基板
6を浸漬する。ストライプ状にバターニングされた表示
電極7の中で同一色に着色したい電極を選択し、選択さ
れた電極をアノードとして10〜100vの電圧を印加
する。数分間通電した後を基板を引き上げ光分に水洗す
る。この際電圧が印加されない部分に付着している高分
子は洗い流されるが、電圧を印加した電極上に付着した
高分子は水に不溶性となっているため、水洗では洗い流
されない。水洗後、乾燥させると選択された電極上には
透明性の良い高分子膜が形成されている。
■Electrodeposition process Next, polyester-melamine resin paint (Nisbia HD)
Display electrodes 7 are formed and the FC display substrate 6 is immersed in an electrodeposition bath in which an aqueous solution of 10% by weight resin solids is made of (-5000 manufactured by Shinto Paint Co., Ltd.). Among the display electrodes 7 patterned into stripes, electrodes to be colored in the same color are selected, and a voltage of 10 to 100 V is applied to the selected electrodes as anodes. After applying electricity for several minutes, the board is pulled up and washed with water. At this time, polymers adhering to areas to which no voltage is applied are washed away, but polymers adhering to electrodes to which voltage is applied are insoluble in water, so they are not washed away by washing with water. After washing with water and drying, a highly transparent polymer film is formed on the selected electrode.

(、クリ−21,λ工、′4 ■ 染色工程 次に該高分子膜に染色をほどこす工程となるが、使用す
る染料は電着された高分子が酸性基でるるカルボキシル
基を有するためカチオン染料で染色が可輯でろる。’E
fcポリエステル樹脂用の分散染料も良い結果が得られ
る。
(, Cree-21, λ Engineering, '4 ■ Dyeing process The next step is to dye the polymer film, but the dye used is because the electrodeposited polymer has carboxyl groups that can be acidic groups. Dyeing is easy with cationic dyes.'E
Disperse dyes for fc polyester resins also give good results.

具体的にはカチオン染料(Diacryl J化成製)
の所望の色調のもの全酢酸を添加したPT35〜5の水
溶液とし、電着工程を酸π表示基板を浸漬し所望の着色
濃度になる1で沸騰処理する。冷却、水洗後は選択され
た電極上の高分子は染色され、残シの高分子の付着して
いない部分は染色されない。
Specifically, cationic dye (Diacryl J Kasei)
An aqueous solution of PT35-5 with total acetic acid added thereto is prepared, and the electrodeposition process is carried out by immersing the π display substrate in acid and boiling at 1 to obtain the desired coloring density. After cooling and washing with water, the polymers on the selected electrodes are dyed, and the remaining areas to which no polymers are attached are not dyed.

■ 防染工程 次に高分子に含有されているメラミン樹脂と高、5+子
中に残っているカルボキシル基とを焼付によシ縮合反応
を行わせ防染処理とする。
■ Resist dyeing process Next, the melamine resin contained in the polymer and the carboxyl groups remaining in the polymer are subjected to a condensation reaction by baking, resulting in a resist dyeing process.

防染処理を行った高分子膜は再び染色される事はないの
で、二夏目以降の着色層の形成についてはlた同一色に
する表示電極を選択し。
Since the polymer film that has been subjected to resist dyeing treatment will not be dyed again, display electrodes of the same color should be selected for the formation of a colored layer after the second summer.

電着、染色、防染という工程金繰シ返すことによシ笑現
される。本実施例では赤、青、緑の順のストライプ状カ
ラーフィルターを、バターニング工程→赤電極の電着工
程→赤電極の染色工程→防染工程→青電極のm着工程→
青電極の染色工程→防染工程→緑電極の電着工程→緑電
極の染色工種→防染工程、という方法で製造し、この過
程の中には位置合わせと99作業は必要なく、非常に簡
便に行われた。
It is achieved by repeating the process of electrodeposition, dyeing, and resist dyeing. In this example, striped color filters in the order of red, blue, and green are made in the following order: buttering process → red electrode electrodeposition process → red electrode dyeing process → resist dyeing process → blue electrode m-deposition process →
It is manufactured using the following method: blue electrode dyeing process → resist dyeing process → green electrode electrodeposition process → green electrode dyeing process → resist dyeing process, and this process does not require positioning or 99 operations and is very easy to use. It was done easily.

このような方法でカラーフィルター8は表示電極7上に
形成され、表示基板6は透明な対向電極9が表示電極ン
7.ξ対−して部属方向の15ネタイブ状にバターニン
グされ、形成された透明な対向基板10とスペーサ11
を介して一体化されセルを構成する。該セル中に表示材
料12としてTBI−FffiN液晶を元項し、多色液
晶表示装置を作製した。この場合、表示電極7と対向電
極9の間に電圧を印加し、セルを透過軸が平行な偏光子
と検光子で挾み、表示基板6の方向から見ると透明性の
あるカラーフィルター8の色が表示され1.電圧印加を
打ち切ると黒色になる。対向基板10の方向から光を照
射するとセルの透明性が良いため、カラーフィルタ−8
Φ色がよ贅効果的に:表示される。カラーフィルター8
上にパターン全表示電極7に一致させた透明導電膜を設
け、該透明導電膜を電圧印加用電極とすれば、駆動電圧
の低い多分割駆動に適した多色表示装置となる。なお効
果については簡便な製造方法にもかかわらず、表示部分
からの色ずれは認められず、マトリクス状に配置された
電極を選択し電圧を印加するだけで鮮明な多色表示が得
られ、微細パターンと°の組み合わせによシカラーグラ
フィック表示に適したものである事が明らかになった。
In this manner, the color filter 8 is formed on the display electrode 7, and the display substrate 6 has a transparent counter electrode 9 on the display electrode 7. A transparent opposing substrate 10 and a spacer 11 are patterned and formed in a 15 netive pattern in the sectional direction in a pair of ξ pairs.
are integrated to form a cell. A TBI-FffiN liquid crystal was used as the display material 12 in the cell to produce a multicolor liquid crystal display device. In this case, a voltage is applied between the display electrode 7 and the counter electrode 9, the cell is sandwiched between a polarizer and an analyzer whose transmission axes are parallel, and when viewed from the direction of the display substrate 6, a transparent color filter 8 is formed. The color is displayed 1. When the voltage application is stopped, the color turns black. Since the transparency of the cell is good when the light is irradiated from the direction of the counter substrate 10, the color filter 8
Φ Colors are displayed effectively: color filter 8
If a transparent conductive film is provided on top that matches the entire pattern of display electrodes 7, and the transparent conductive film is used as a voltage application electrode, a multicolor display device suitable for multi-division driving with a low driving voltage can be obtained. As for the effect, despite the simple manufacturing method, there was no color shift from the display area, and a clear multicolor display was obtained by simply selecting electrodes arranged in a matrix and applying voltage. It became clear that the combination of pattern and ° is suitable for shicolor graphic display.

(実施例2) 実施例1における電着浴をアクリル−メラミン樹脂塗料
(パワーマイ)  3000−10  日本ペイント製
)を樹脂固形分8重t%の水溶液とし、以下、実施例1
と同様の方法で多色液晶表示装置を作製したところ、実
施例1と同様の効果が得られ次。
(Example 2) The electrodeposition bath in Example 1 was made into an aqueous solution of acrylic-melamine resin paint (Power My 3000-10 manufactured by Nippon Paint) with a resin solid content of 8% by weight, and the following Example 1 was used.
When a multicolor liquid crystal display device was manufactured in the same manner as in Example 1, the same effects as in Example 1 were obtained.

(実施例3) 実施例1における電着浴をメチルセロソルブ中溶液重合
で得られたアクリル酸−アクリル酸メチル共重合体(ア
クリル酸含量 5〜35重量%)をアンモニア水もしく
はトリエチルアミンでPH7,5〜aOにして、樹脂固
形分10重t%の水溶液としたものを用いた。以下実施
例1と同様に多色液晶表示装置を作製したところ、実施
例1と同様の効果が得られた。本実施例で使用した樹脂
には硬化用のメラミン樹脂が含1れていないため。
(Example 3) The acrylic acid-methyl acrylate copolymer (acrylic acid content: 5 to 35% by weight) obtained by solution polymerization in methyl cellosolve in the electrodeposition bath in Example 1 was diluted with aqueous ammonia or triethylamine to pH 7.5. An aqueous solution with a resin solid content of 10 wt % was used. Thereafter, a multicolor liquid crystal display device was manufactured in the same manner as in Example 1, and the same effects as in Example 1 were obtained. This is because the resin used in this example does not contain melamine resin for curing.

防染処理としては吸着剤によジカルボキシル基金不活性
化する方法が採られる。またヘキサメトキシメチルメラ
ミン等を後から塗布し、加熱縮合させる方法も採用でき
る。
As a resisting treatment, a method of inactivating dicarboxyl bases using an adsorbent is adopted. Alternatively, a method of applying hexamethoxymethylmelamine or the like later and condensing it by heating can also be adopted.

(実施例4) 実施例1における表示材料12を二色性色素を用いたネ
ガタイプゲストホスト液晶、表示基板66゜全白色材料
(白色セラミック)として、以下、実施例1と同様に多
色液晶表示装置を作製した。この場合、表示電極7と対
向電極90間に電圧を印加し、偏光板を介し透明な対向
基板10の方向から見ると、カラーフィルター8の色が
明るく表示され、電圧印加を打ち切ると液晶中の二色性
色素とカラーフィルターの混合色となる。二色性色素の
色を暗色に選べば、混合色はほぼ黒色となシ黒色とカラ
ーフィルターの色との切り換えによる表示となる。本実
施例においても実施例1と同様の効果が得られた。
(Example 4) A multicolor liquid crystal display will be produced in the same manner as in Example 1, except that the display material 12 in Example 1 is a negative type guest host liquid crystal using a dichroic dye, and the display substrate 66° is an all-white material (white ceramic). The device was created. In this case, a voltage is applied between the display electrode 7 and the counter electrode 90, and when viewed from the direction of the transparent counter substrate 10 through the polarizing plate, the color of the color filter 8 is displayed brightly, and when the voltage application is stopped, the color in the liquid crystal is The color is a mixture of dichroic dye and color filter. If the color of the dichroic dye is selected to be dark, the mixed color will be almost black, and the display will be achieved by switching between black and the color of the color filter. In this example as well, the same effects as in Example 1 were obtained.

(実施例5) 実施例1における表示材料12をDSM液晶とし、表示
基@6上にマスク蒸着法によりアルミニウムをバターニ
ングして表示電極7としtoそして実施例1における電
着浴に所望の色調の顔料を分散させた電着浴に所望の色
調の数りは用意する。
(Example 5) The display material 12 in Example 1 is a DSM liquid crystal, aluminum is patterned on the display substrate @ 6 by mask evaporation method to form the display electrode 7, and the desired color tone is applied to the electrodeposition bath in Example 1. Prepare the number of desired color tones in an electrodeposition bath in which pigments are dispersed.

次に最初に選択された色の電着浴に基板を浸漬し、その
色に着色したい表示電極2をアノードにして実施例1と
同様の条件で電着する。水洗、焼き付は後、同じ操作を
残シの色についても繰シ返す事によシカラーフィルター
8を得ることができた。
Next, the substrate is immersed in an electrodeposition bath of the initially selected color, and electrodeposition is performed under the same conditions as in Example 1, using the display electrode 2 to be colored in that color as an anode. After washing with water and baking, the same operation was repeated for the remaining colors to obtain Shicolor Filter 8.

本実施例による製造方法では染色工程がないため防染処
理の必要はないが、所望の色調の数と等しい数の電着浴
が必要となる。得られたカラーフィルターは不透明な色
を持つ。以下、実施例1と同様に多色液晶表示装置を作
製した。この場合、表示電極7と対5向電極9の間に電
圧を印加し、透明な対向基板10の方向から見ると、D
SM液晶が光散乱状態となシ、乳白色の中にカラーフィ
ルター8の色が表示される。電圧印加を打ち切ると光散
乱状態が消滅するため、暗色状態となる。なおり8M液
晶の光散乱状態を効率良く発生するには、ある程度のイ
オン電流を流す必要があシ、カラーフィルター8の高抵
抗性はその妨げとなる。そのためカラーフィルター8上
にパターンを表示電極7と一致させ7’(透明電極を設
け、該透明電極全電圧印加電極とすることによシ、駆動
電圧を低減でき51重施例1と同様の効果が得られた。
In the manufacturing method according to this embodiment, there is no need for resist dyeing treatment because there is no dyeing step, but the number of electrodeposition baths equal to the number of desired color tones is required. The resulting color filter has an opaque color. Thereafter, a multicolor liquid crystal display device was manufactured in the same manner as in Example 1. In this case, a voltage is applied between the display electrode 7 and the counter electrode 9, and when viewed from the direction of the transparent counter substrate 10, D
When the SM liquid crystal is in a light scattering state, the color of the color filter 8 is displayed in a milky white color. When the voltage application is stopped, the light scattering state disappears, resulting in a dark color state. In order to efficiently generate the light scattering state of the 8M liquid crystal, it is necessary to flow a certain amount of ion current, and the high resistance of the color filter 8 becomes an obstacle. Therefore, by aligning the pattern with the display electrode 7 on the color filter 8 and providing a transparent electrode 7', and making the transparent electrode the electrode to which all voltage is applied, the driving voltage can be reduced and the same effect as in the 51-layer embodiment 1 can be obtained. was gotten.

(実施例6) 実施例1における表示材料12をペンジルビオロゲンジ
プロマイドを含むα5 mot/LKBr  水溶液に
白色背景として酸化チタン粉末を分散させた溶液と17
、以下、実施例1と同様の方法で多色エレクトロクロミ
ック表示装&を作製した。表示材料にエレクトロクロミ
ック物質を使った場合、表示に際して大きな電流が流れ
るため、カラーフィルター8上にパターンを表示電極7
と一致場せ苑透明電極を形成し、該透明電極全電圧印加
用電極とすることは不可欠である。この場合、カラーフ
ィルター上透明電極を負、対向電極を正の電位にして、
表示基板6の方向から見ると白色背景にカラーフィルタ
ー8の色とベンジルビオロゲンラジカルの紫色との混合
色が表示され、逆方向の電位を印加するとビオロゲンラ
ジカルは消失し、カラーフィルター8単独の色となシ、
ピオロゲンラジカルノ色トカラーフィルターの色との間
のずれもな〈実施例1と同様の効果が得られた。
(Example 6) The display material 12 in Example 1 was mixed with a solution in which titanium oxide powder was dispersed as a white background in an α5 mot/LKBr aqueous solution containing pendyl viologen dipromide and 17
Hereinafter, a multicolor electrochromic display device & was produced in the same manner as in Example 1. When an electrochromic substance is used as a display material, a large current flows during display, so a pattern is formed on the color filter 8 by the display electrode 7.
It is essential to form a transparent electrode at the same time and use the transparent electrode as the electrode for applying the entire voltage. In this case, the transparent electrode on the color filter is set to a negative potential, and the counter electrode is set to a positive potential.
When viewed from the direction of the display substrate 6, a mixed color of the color of the color filter 8 and the purple of benzyl viologen radicals is displayed on a white background, and when a potential in the opposite direction is applied, the viologen radicals disappear, and the color of the color filter 8 alone is displayed. Nasi,
There was no deviation between the color of the pyrogen radical and the color of the color filter (the same effect as in Example 1 was obtained).

以上実施例で具体的に述べたように、不発明による多色
表示装置の製造法は筒便で必るにもかかわらず、その汎
用性、効果は大である。特にそのカラーフィルターの製
造方法はバターニングされ7’(表示電極上に直接、漸
色NIヲ形成することができるため、正確な位置合わせ
の必要は全くなく。
As specifically described in the embodiments above, although the uninvented method for manufacturing a multicolor display device is a simple matter, its versatility and effectiveness are great. In particular, the method for manufacturing the color filter is patterned 7' (as the gradual color NI can be formed directly on the display electrode, there is no need for accurate positioning.

製造上パターンずれのない高い表示品位を達成できるも
のである。また使用高分子。着色法の選択によシ、透過
型もしくは反射型のどちらのタイプの表示装置にも適応
し得るものであることは言う1でもない。
It is possible to achieve high display quality without pattern deviation during manufacturing. Also used polymer. It goes without saying that the present invention can be applied to either a transmissive type or a reflective type display device depending on the coloring method selected.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図はカラーツーイルターを応用した多色表示装置の
一例。第2図は本発明の製造方法による多色表示装置の
一例。 1.6・・・・・・表示基板   2,7・・・・・・
表示電極3.8・・・・・・カラーフィルター 4.9
・・・・・・対向電極5゜10・・・対向基板   1
2・・・・・・・・・表示材料以上
Figure 1 is an example of a multicolor display device that applies color-to-ilter. FIG. 2 is an example of a multicolor display device manufactured by the manufacturing method of the present invention. 1.6...Display board 2,7...
Display electrode 3.8... Color filter 4.9
...Counter electrode 5゜10...Counter substrate 1
2・・・・・・More than display materials

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)  カラーフィルターを応用した多色表示装置の
製造方法I/cおいて、前記カラーフィルターを、基板
上に互に絶強されて配置された複数の導電層を形成し、
次に%それらの導電層上に選択的に電Mされfc高分子
層に基づく着色層金繰シ返し形成する方法によって製造
することを特徴とする多色表示装置の製造方法。
(1) In method I/c for manufacturing a multicolor display device applying a color filter, the color filter is formed by forming a plurality of conductive layers arranged in a mutually strong manner on a substrate,
A method for producing a multicolor display device, characterized in that the multicolor display device is produced by a method of repeatedly forming a colored layer based on an FC polymer layer by selectively electromagnetizing the conductive layers.
(2)特許請求のfFItI囲第1項記載の導電層上に
電着された高分子層に基づく着色層の形ry、は、溶質
として電着性高分子と色素とを含む溶液から前記の導電
層上に電解析出させた、電着性高分子と色素との混合物
よシ成る着色層の形成である、多色表示装置の製造方法
(2) The form of a colored layer based on a polymer layer electrodeposited on a conductive layer according to paragraph 1 of the fFItI section of the patent claims is obtained from a solution containing an electrodepositable polymer and a dye as solutes. A method for manufacturing a multicolor display device, comprising the formation of a colored layer consisting of a mixture of an electrodepositable polymer and a dye, electrolytically deposited on a conductive layer.
(3)i階g/f@求の範囲第1項記載の導電層上に電
層されfC鳩分子層に基づく着色層の形成は、初めに、
溶質とじてit性高分子金含む溶液から前記4i層上に
扁分子層全電活して形成し、次に、前記の電層された高
分子層を、染料を含む溶液中で染色する方法によシ得ら
れる着色層の形成である。 多色表示装置の製造方法。
(3) Range of i-order g/f
A method of forming a bilayer layer on the 4i layer by fully electrifying it from a solution containing IT polymer gold as a solute, and then dyeing the electrolyzed polymer layer in a solution containing a dye. This is the formation of a colored layer. A method for manufacturing a multicolor display device.
(4)  前記の基板上に互にIJA縁されて配置され
た複数の導電1伽は、酸化スズ、酸化インジウム、また
は、酸化アンチモンを主成分とする透朋導電順であシ、
それらの透明導電j祷上に選択的に電着された高分子層
に基づく着色層の形成は、基不的にアニオン電着性高分
子を含む溶液中から陽極電解によって電解析出させた高
分子層に基づくN色層の形成である、特許請求の範囲第
1.2.5項記載の多色′表示装置の製造方法。
(4) The plurality of conductive elements arranged on the substrate with IJA edges are formed in a transparent conductive order containing tin oxide, indium oxide, or antimony oxide as a main component,
The formation of a colored layer based on a polymer layer selectively electrodeposited on a transparent conductive layer is based on a polymer electrolytically deposited by anodic electrolysis from a solution containing a radically anionic electrodepositable polymer. 1.2.5. A method for manufacturing a multicolor display device according to claim 1.2.5, comprising the formation of N color layers based on molecular layers.
(5)  前記・のアニオン電着性高分子は、アクリル
酸とアクリル酸エステルとの共重合性高分子、アクリル
系樹脂とメラミン系樹脂との共重合性高分子でるる、特
許請求の範囲第4項記載の多色表示装置の製造方法。
(5) The anionic electrodeposition polymer mentioned above is a copolymerizable polymer of acrylic acid and acrylic ester, or a copolymerizable polymer of acrylic resin and melamine resin. 4. The method for manufacturing a multicolor display device according to item 4.
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