JPS59114504A - Material for coating optical plastic fiber - Google Patents

Material for coating optical plastic fiber

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JPS59114504A
JPS59114504A JP57225234A JP22523482A JPS59114504A JP S59114504 A JPS59114504 A JP S59114504A JP 57225234 A JP57225234 A JP 57225234A JP 22523482 A JP22523482 A JP 22523482A JP S59114504 A JPS59114504 A JP S59114504A
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JP
Japan
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acrylate
optical
optical fiber
fiber
meth
Prior art date
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Application number
JP57225234A
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Japanese (ja)
Inventor
Mitsuo Yoshihara
吉原 三男
Keichu Morikawa
森川 敬忠
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Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Electric Industrial Co Ltd
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Publication date
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29DPRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B29D11/00865Applying coatings; tinting; colouring
    • B29D11/00875Applying coatings; tinting; colouring on light guides

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  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Ophthalmology & Optometry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

PURPOSE:To coat a fiber without increasing loss of optical transmission by using a coating material composed essentially of a highly viscous liquid or solid compd. having a polymerizable -C=C- group, adding a reactive diluent to it, hardening them by irradiating of UV rays or electron beams, and giving tensile elastic modulus to a specified value or more. CONSTITUTION:An optical plastic fiber is coated with a solvent-free type material composed essentially of a highly viscous liquid or solid compd. having polymerizable -C=C- groups, such as polyester acrylate, diluted with a reactive agent, such as ethylene glycol di(meth)acrylate, copolymerizable with said compd. and hardenable by irradiation of UV rays or electron beams. They are hardened with said radiation to give 1,000-30,000kg/cm<2> tensile elastic modulus to the coating material. Since the optical fiber is not damaged by the heat generation during hardening, the optical fiber thus obtained is prevented from increase of optical transmission loss, and creap under load, and enhanced in strength.

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は光学プラスチックファイノくを被覆するため
のトオ料に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION This invention relates to a material for coating optical plastic coatings.

自動車、コンピュータなどの短距離用の光伝送用材料と
して、ポリス手しン、ポリメチルメタクリレートの如き
光学プラス手ツタファイバ(以下、屯に光ファイバとい
う)が用いられている。この種の光ファイバにあっては
、その機械的性質を強化するために、ポリエチレン、ナ
イロンなどO)耐摩耗性の熱可塑性+M脂で被覆dして
いるのが普通である。
BACKGROUND ART Optical plus fibers (hereinafter referred to as optical fibers) such as polystyrene fibers and polymethyl methacrylate are used as optical transmission materials for short distances in automobiles, computers, and the like. This type of optical fiber is usually coated with a wear-resistant thermoplastic + M resin such as polyethylene or nylon in order to strengthen its mechanical properties.

とこAが、この被覆工程では、ポリエチレン、ナイロン
などを一般に200℃以上の温度で溶融押出成形する方
式をと゛つているため、光フアイバ自体が熱分解するお
それがあり、これが原因で光伝送損失を著しく増加させ
るという問題があった。
However, since this coating process generally involves melt extrusion molding of polyethylene, nylon, etc. at a temperature of 200°C or higher, there is a risk that the optical fiber itself will thermally decompose, which may cause optical transmission loss. There was a problem of a significant increase.

また、上記従来の材料では熱=J塑性樹脂特有のクリー
プ現象があり、荷重下に長時間耐えられないという問題
もあった。
In addition, the conventional materials described above have a creep phenomenon peculiar to thermo-J plastic resins, and have the problem of not being able to withstand loads for long periods of time.

そこで・上記材料で被覆する前に・光ファイバの表面に
芳香族有機繊維のIJ、DきAt沖曲体繊維やガラステ
ープなどを巻き付けて、前記問題を解消せんとする試み
がなされている。しかし、かかる方法では、被覆工程が
煩雑となりやすく、また光ファイバの価格を高騰させる
心配がある。
Therefore, an attempt has been made to solve the above problem by wrapping aromatic organic fibers such as IJ and D-type fibers, glass tape, etc. around the surface of the optical fiber before coating it with the above-mentioned materials. However, in such a method, the coating process tends to be complicated, and there is a concern that the price of the optical fiber will rise.

この発明は、以上の観点から、光ファイバの表面に高弾
性体繊維などを介しないで直接族しても光ファイバに損
傷を与えずしかも荷重下に長時間耐えつる新規かつ有用
な被覆材料を提供しようとするものである。
In view of the above, the present invention provides a new and useful coating material that does not damage the optical fiber even if it is applied directly to the surface of the optical fiber without intervening a high elastic fiber or the like, and can withstand the load for a long time. This is what we are trying to provide.

すなわち、この発明は、d@性炭素−炭素二重結合を有
する制枯度液状ないし固形状の化合物を主相としこれに
反応性希釈剤を加えてなる紫外、1観ないし電子線で硬
化しうる無溶剤型の材料であって、硬化後の引張弾性率
がl、C) 00kq/c#1以上であることを特徴と
する光ファイバ用彼覆材料に係るものである。
That is, the present invention is a method of producing a compound which is cured by ultraviolet light, light beam or electron beam, and which has a main phase of an anti-blight liquid or solid compound having a d@ carbon-carbon double bond and a reactive diluent added thereto. The present invention relates to a covering material for optical fibers, which is a water-retaining, solvent-free material, and has a tensile modulus of elasticity after curing of 1,00 kq/c#1 or more.

この発明において用いられる主材は、重合性炭素−炭素
二市結合を有する高粘度液状ないし固形状の化合物であ
り、高粘度液状である場合の粘度としては一般に25℃
で1,000センチポイズ以」二のものである。かかる
主材の代表的なものは、ポリエステル(メタ)アクリレ
ート、ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ
)アクリレート、ポリアセタール(メタ)アクリレート
、*−シリコーン(メ タ)アクリレートなどの平均分子虜が500〜50.0
00程度の(メタ)アクリレート化合物である。その他
不飽和ポリエステル樹脂やアクリル化合物なども使用可
能である。
The main material used in this invention is a high viscosity liquid or solid compound having a polymerizable carbon-carbon bond, and when it is a high viscosity liquid, the viscosity is generally 25°C.
and 1,000 centipoise or more. Typical examples of such main materials include polyester (meth)acrylate, urethane (meth)acrylate, epoxy (meth)acrylate, polyacetal (meth)acrylate, and *-silicone (meth)acrylate, which have an average molecular weight of 500 to 50. .0
It is a (meth)acrylate compound of about 0.00. Other unsaturated polyester resins and acrylic compounds can also be used.

この発明において用いられる反応性希釈剤は、」−記主
材の粘度を低下させあるいは溶剤として作用して被覆作
業を容易にするためのものであり、またそれ自体主材と
共に反応硬化しとくに主材の架橋剤的な役割を果して光
フアイバ被覆層の構成の 成分へひとつとなるものである。よって、低粘度液状で
あ゛つてか一つ分子内に重合性炭素−炭素二市結合を有
するものであれは各種のモノマーないしオリコマ−が広
く使用可能である。その使用着は、一般に主材との合計
尉中10〜50市量幅程度である。
The reactive diluent used in the present invention is used to reduce the viscosity of the recording material or act as a solvent to facilitate the coating operation, and it also reacts and hardens with the recording material itself. It plays the role of a crosslinking agent and becomes one of the components of the optical fiber coating layer. Therefore, various monomers or oligomers can be used as long as they are in a low viscosity liquid form and have a polymerizable carbon-carbon bond in one molecule. The garment used generally has a total weight of about 10 to 50 pieces including the main material.

この発明の彼4材料は、上記主材および反応性希釈剤を
必須成分とし、両成分に含まれる重合1生炭素−炭素二
重結合によ゛つて紫外味ないし電子線て硬化する特徴を
有しているが、その硬化後の引張弾性率が1.000 
ky/ crl以トとなるように設定されていなげれば
ならない。これより低い引張弾性率では光ファイバの機
械的強度を充分に向上できないためである。
The fourth material of this invention has the above-mentioned main material and a reactive diluent as essential components, and has the characteristic of being cured by ultraviolet light or electron beam due to the polymerized carbon-carbon double bond contained in both components. However, the tensile modulus after curing is 1.000.
ky/crl or higher. This is because if the tensile modulus is lower than this, the mechanical strength of the optical fiber cannot be sufficiently improved.

このような引張弾性率とするためには、主材の種類を選
択することでたとえは土材として引張弾性率が非常に高
くなる不飽和ポリエステル樹脂などを用いることで達成
できる場合もあるが、一般には架橋密度が高くなるよう
な反応性希釈剤を選イ尺することかもつとも簡単な手段
である。
In some cases, such a tensile modulus can be achieved by selecting the type of main material, for example by using unsaturated polyester resin, which has a very high tensile modulus as a soil material. In general, the simplest method is to select a reactive diluent that increases the crosslinking density.

かかる反応性希釈剤の代表例としては、エチレンクリコ
ールシ(メタ)アクリレート、シx チL/ングリコー
ルジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ
(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールシ(メ
タ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メ々
)アクリレート、プチレングリコールシ(メタ)アクリ
レート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレー
ト、1・4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、
1・6−ヘキサンシオールジ(メタ)アクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリメ
チロールプロパントリ(メタ)アクリレートなどの多官
能性アクリレートないしメタクリレートが挙げられる。
Representative examples of such reactive diluents include ethylene glycol di(meth)acrylate, ethylene glycol di(meth)acrylate, triethylene glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, Polypropylene glycol di(meth)acrylate, butylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, 1,4-butanediol di(meth)acrylate,
Examples include polyfunctional acrylates and methacrylates such as 1,6-hexanethiol di(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, and trimethylolpropane tri(meth)acrylate.

これらのアクリレートないしメタクリレートの使用遺を
調節し、捷た必要に応じて単官能性モノマーないしオリ
ゴマーと併用することにより、所望の引張強1生率とす
ることができる。
By adjusting the usage of these acrylates or methacrylates and using them in combination with monofunctional monomers or oligomers as necessary, a desired tensile strength ratio can be obtained.

なお、11ψ化後の引張弾性率の上限としては、通常3
0,000kg/cAまでとするのがよく、あ寸っに高
くなりすぎると被覆層がもろくなって却って機械的強度
を損なう結果となるから好ましくない。
Note that the upper limit of the tensile modulus after increasing to 11ψ is usually 3
It is preferable to set it to 0,000 kg/cA. If it becomes too high, the coating layer becomes brittle and the mechanical strength is deteriorated, which is not preferable.

とくに好適な引張弾性率の範囲としては、1,000〜
10,000kg/crlである。
A particularly suitable range of tensile modulus is 1,000 to
It is 10,000 kg/crl.

この発明のf&覆1才料を紫外線便化型とする場合には
、上述の工材および反応性希釈剤のほが光重合開始=1
が用いられる。そ・ハ例としては、ベンゾインアルギル
エーテル、ベンゾフェノン、アセトフJノン、チオギサ
ノンλどが俗げられる。使用啜は、土材および反応性希
釈剤1oO市道部に対して通常0.1〜10重敏部、好
ましくは1〜5直耐部である。なお、′電子線硬化型と
する場合は、上記のグロき置台開始剤はとく番こ必要と
しない。
When the f & coating material of this invention is made into an ultraviolet ray-facilitated type, the photopolymerization initiation of the above-mentioned materials and reactive diluent = 1
is used. Examples of these include benzoin argyl ether, benzophenone, acetophone, and thiogisanone λ. The amount used is usually 0.1 to 10 parts, preferably 1 to 5 parts per 100 parts of soil and reactive diluent. In addition, in the case of electron beam curing type, the above-mentioned heat-setting initiator is not required.

この発明の被覆材料には、以上の成分のほか、必要に応
じてアクリル樹脂、ポリアミド樹材、ポリエーテル、ポ
リウレタゾ、ポリアミドイミド、シリコーン樹脂、フェ
ノール6n=、エポキシ樹脂などの各種の変性用樹脂や
、硬化促進剤、有機ケイ素化合物、界面活性剤などの各
種添加剤を配合してもよい。
In addition to the above-mentioned components, the coating material of the present invention may optionally contain various modifying resins such as acrylic resin, polyamide resin, polyether, polyuretazo, polyamideimide, silicone resin, phenol 6n=, and epoxy resin. , curing accelerators, organosilicon compounds, surfactants, and other various additives may be added.

このような構成(成分からなるこの発明の光ファイバ用
被榎材料は無溶剤型であることを特徴とするが、その粘
度としては一般に25℃で300〜10.000センチ
ポイズ程度である。この彼−鑵材料を用いて実際に光フ
ァイバを被覆するに当たっては、まずこの材料を光ファ
イノくの表面に塗布したのち紫外線ないし電子線を照射
して重合硬化させればよい。
The coating material for optical fibers of the present invention having such a composition (components) is characterized by being solvent-free, and its viscosity is generally about 300 to 10,000 centipoise at 25°C. - When actually coating an optical fiber with a metal material, the material is first applied to the surface of the optical fiber and then irradiated with ultraviolet rays or electron beams to polymerize and harden it.

重合硬化後の被覆層は1.000 kg/ t:r!以
゛上の引張弾性率を有しているため光ファイバの強度を
著しく向上させ、また荷重下のクリープ現象がほとんど
Jめられなくなる。しかも、上記重合硬化は電子線ない
し紫外線を照射することで達成されるかう、従来のポリ
エチレン、ナイロンなどの被覆材料θ)ような溶融押出
に起因した光ファイノくの熱的損傷これに伴なう光伝送
損失の増加が回避される。
The coating layer after polymerization and curing weighs 1.000 kg/t:r! Since it has a tensile modulus higher than that, the strength of the optical fiber is significantly improved, and the creep phenomenon under load is almost eliminated. Moreover, the above-mentioned polymerization curing is achieved by irradiation with electron beams or ultraviolet rays, which can cause thermal damage to optical fibers caused by melt extrusion of conventional coating materials such as polyethylene and nylon. Increase in optical transmission loss is avoided.

なお、上記の如く形成される硬化被覆層の上に、さらに
ポリエチレン、ナイロンなどの表面被覆層を設けること
も可能である。この場合、下地の硬化被覆層によって表
面被覆1−を溶融押出成形する際の光ファイバの熱的損
傷を防止できる。そして硬化被覆層が硬くなりすぎる場
合に上記表面被覆層を設けることによって光ファイバの
強度をより一層向上させることができる。
It is also possible to further provide a surface coating layer of polyethylene, nylon, etc. on the cured coating layer formed as described above. In this case, the underlying cured coating layer can prevent thermal damage to the optical fiber during melt extrusion molding of the surface coating 1-. When the cured coating layer becomes too hard, the strength of the optical fiber can be further improved by providing the surface coating layer.

以上詳述したと2す、この発明の被覆材料によれは、被
4時に熱をノ10えることがないため光伝送損失を全く
増JlOせ「、寸た引張弾性率の高い高弾性体材料を用
いているため光ファイバの強度ヲ大きく向上できると共
に荷重下のクリープ現象を抑制することができる。
As described in detail above, the coating material of the present invention is a highly elastic material with a high tensile modulus, which increases the optical transmission loss at all because it does not generate heat when exposed. By using this method, the strength of the optical fiber can be greatly improved, and the creep phenomenon under load can be suppressed.

以下に、この発明の実施例を記載してより具体的に説明
する。なお、以下において、部とあるのは@置部を意味
するものとする。
EXAMPLES Below, examples of the present invention will be described in more detail. In addition, in the following, the term ``part'' means ``@Okibe''.

実施例1 ポリエステルアクリレート(1・6−ヘキサンジオール
のフタル酸エステルから合成した数平均分子計750の
もの)80部、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト20部、ベンゾインイソブチルニーチル3部を溶解混
合して、粘度(25℃150.0センチポイズの被覆材
料を得た。この硬化物の引張弾性率は7.000 kg
/ crAであった。
Example 1 80 parts of polyester acrylate (synthesized from phthalate ester of 1,6-hexanediol with a number average molecular weight of 750), 20 parts of trimethylolpropane triacrylate, and 3 parts of benzoinisobutylnithythyl were dissolved and mixed. A coating material with a viscosity of 150.0 centipoise at 25°C was obtained. The tensile modulus of this cured product was 7.000 kg
/crA.

この材料を用いて直径1. Q mmの光ファイバ(ポ
リメチルメタクリレートファイバ)に、50μmの厚み
で塗布したのち、紫外、腺(ランプ出力2KW)を照射
して、1001n/分の線速で硬化させた。
Using this material, diameter 1. After coating a Q mm optical fiber (polymethyl methacrylate fiber) with a thickness of 50 μm, it was irradiated with ultraviolet light (lamp output 2 KW) and cured at a line speed of 1001 n/min.

被覆後の伝送損失の増加はなか−った。また、荷車25
に9.1時[■のクリープテスト後も異常は認められな
かった。
There was no increase in transmission loss after coating. Also, cart 25
No abnormalities were observed after the creep test at 9.1 o'clock [■].

実施例2 ウレタンアクリレート(ポリエチレンアジペートトトリ
レンジイソンアネートと2−ヒドロキシエチルアクリレ
ートから合成した数平均分子数1,200のもの)70
部、ネオペンチルグリコールジアクリレー+−aOS、
ペンゾインイソブ千ルエーテル3部を溶解混合して、粘
度(25℃)9,000センチポイズの被覆材料を得た
。このh更化物の引張弾性率は14,000に7/cm
であった。
Example 2 Urethane acrylate (synthesized from polyethylene adipate tolylene diisonanate and 2-hydroxyethyl acrylate, number average molecular number 1,200) 70
part, neopentyl glycol diacrylate +-aOS,
Three parts of penzoin isobutyl ether were dissolved and mixed to obtain a coating material having a viscosity (25° C.) of 9,000 centipoise. The tensile modulus of this h-treated material is 14,000 to 7/cm
Met.

この材料を用いて実施例1と同様にして、70μInの
厚みで150m/分の線速で硬化させた。
Using this material, it was cured in the same manner as in Example 1 to a thickness of 70 μIn at a linear speed of 150 m/min.

被覆硬化後の伝送損失の増加はなかった。丑た・荷g2
5ky、1時間のクリープテスト後も異常は認められな
か・つた。
There was no increase in transmission loss after the coating was cured. Ushita/load g2
No abnormalities were observed after a 5ky, 1 hour creep test.

実施例3 エポキシアクリレート(ビスフ丁ノー/L/Aジグリシ
ジルエーテルから合成した数平均分子! 1.000の
もの)70部、ペンタエリスリトールトリアクリレート
30部、ベンゾインイソブチルX −チル3部を溶解混
合して、粘度(25℃)3.500セン千ボイズの被覆
材料を得た。この硬化物の引張弾性率は22,500 
kg/ crlてあ゛つた。
Example 3 70 parts of epoxy acrylate (number average molecule synthesized from bisfutono/L/A diglycidyl ether! 1.000), 30 parts of pentaerythritol triacrylate, and 3 parts of benzoin isobutyl A coating material having a viscosity (25° C.) of 3,500 senvoids was obtained. The tensile modulus of this cured product is 22,500
kg/crl.

この材料を用いて実施例1と同様にして、100μmの
厚みで100m/分の線速て硬化させた。
Using this material, it was cured in the same manner as in Example 1 to a thickness of 100 μm at a line speed of 100 m/min.

その後、230℃でナイロン66を溶融押出して、外径
2. Om’mの光ファイバ・ケーブルとした。被置換
の伝送損失の増加はなかった。また、荷重25に7/、
 1時間のクリープテスト後も異常はルクめられなか−
った。
Thereafter, nylon 66 was melt-extruded at 230°C and the outer diameter was 2. Om'm optical fiber cable. There was no increase in transmission loss of the replaced. Also, the load 25 is 7/,
No abnormality detected even after a 1-hour creep test.
It was.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)重合性炭素−炭素二市結合を有する高粘度液状な
いし固形状の化合物を土材としこれに反応性希釈剤を加
えてなる紫外線ないし電子味で硬化しうるjiff溶剤
型の材料であって、硬化後の引張弾性率が1.000 
kg/ cn1以上であることを特徴とする光学プラス
チックファイバ用被覆材H0
(1) A Jiff solvent-type material that can be cured by ultraviolet rays or electronics and is made of a highly viscous liquid or solid compound having a polymerizable carbon-carbon bond as a base material and a reactive diluent added thereto. The tensile modulus after curing is 1.000.
Coating material H0 for optical plastic fiber characterized by kg/cn1 or more
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1110926A1 (en) * 1999-12-24 2001-06-27 Remei GmbH & Co. KG Process for surface treatment of cement bonded building materials
WO2002055574A3 (en) * 2001-01-11 2003-02-13 Dsm Ip Assets B.V. Radiation curable coating composition
CN115651527A (en) * 2022-09-13 2023-01-31 华容县恒兴建材有限公司 Ultra-matte skin-feel ultraviolet curing coating and preparation method and curing method thereof

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