JPS59113438A - Photosensitive silver halide material - Google Patents

Photosensitive silver halide material

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JPS59113438A
JPS59113438A JP22349582A JP22349582A JPS59113438A JP S59113438 A JPS59113438 A JP S59113438A JP 22349582 A JP22349582 A JP 22349582A JP 22349582 A JP22349582 A JP 22349582A JP S59113438 A JPS59113438 A JP S59113438A
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layer
silver halide
diffusion
sensitivity
coupler
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Toshibumi Iijima
飯島 俊文
Satoshi Nakagawa
敏 仲川
Hiroshi Koujiyou
校條 浩
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Konica Minolta Inc
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes

Abstract

PURPOSE:To obtain a high-sensitivity photosensitive material which has improved sharpness, picture keeping quality, and graininess of a leg part by incorporating a specific diffusion resisting compound in a nonphotosensitive intermediate layer. CONSTITUTION:Plural silver halide emulsion layers which have substantially the same color sensitivity, but differ in photographic sensitivity are formed on a base, and a photosensitive layer containing a diffusion resisting coupler which forms diffusion resisting coloring pigment by reacting with oxidized bodies of principal chemicals of coloring development is also formed on the base to obtain a silver halide photosensitive material. Then, the nonphotosensitive intermediate layer is provided adjacently to a silver halide emulsion layer having the highest photographic sensitivity among the plural layers on the base side. Further, the diffusion resisting coupler which forms mobile coloring pigment coloring in the same hue with the diffusion esisting coloring pigment by causing coupling reaction with oxidized bodies of principal checmicals of coloring development is incorporated in this nonphotosensitive intermediate layer. Consequently, the photosensitive material which has high sensitivity and provides good gradations while its sharpness, picture keeping quality, and graininess of the leg part are improved is obtained by using a small amount of silver.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳し
くは感度、粒状性、鮮鋭性、保存性および階調性等の写
真特性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料に関する
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a silver halide photographic material, and more specifically, a silver halide photographic material with improved photographic properties such as sensitivity, graininess, sharpness, storage stability, and gradation. Regarding.

従来からハロゲン化銭写真感光材料以下(感光材料と称
す。)と、しては高感度で、かつ微粒子化された感光材
料の開発が強く要望され、そのため多くの改良された感
光材料、特にカラー感光材料が提案されている。
There has been a strong demand for the development of highly sensitive and fine-grained photosensitive materials, which are referred to as halogen photosensitive materials (referred to as photosensitive materials), and for this reason, many improved photosensitive materials, especially color Photosensitive materials have been proposed.

上記の目的に通分した感光材料の1つとして、例えば英
国特許第923.045号明細書は、実質的に、同じ色
相に発色する耐拡散性カプラーを含む高感度乳剤層と、
低感度乳剤層とに同一感色性・・ログン化銀乳剤層を分
離重層塗布し、更に高感度乳剤層の最大発色濃度を低く
調節する事によって粒状性を劣化させずに感度を上げ得
ることを述べている。
As one of the light-sensitive materials for the above-mentioned purpose, for example, British Patent No. 923.045 discloses a high-sensitivity emulsion layer containing a diffusion-resistant coupler that develops substantially the same hue;
Sensitivity can be increased without deteriorating graininess by separately coating a silver rognide emulsion layer with the same color sensitivity as a low-speed emulsion layer and adjusting the maximum coloring density of the high-speed emulsion layer to a low value. states.

しかしながら近年特に撮影用カラー感光材料は、ますま
す高感度化を要求され、ノ・ロゲン化銀乳剤層に粒状性
のガる粗大なノ・ログン化銀および/lたはカプリング
速度の大きいカプラーの使用を余儀なくされている。そ
のため、上記英国特許第・!923,045号の方法で
は粒状性の改良度合が不十分と々す、さらに粒状性改良
の工夫がなされてきた。
However, in recent years, color light-sensitive materials for photography, in particular, have been required to have increasingly high sensitivity, and the silver emulsion layer contains coarse silver oxide with coarse graininess and/or couplers with high coupling speed. are forced to use it. Therefore, the above British patent No.! The method of No. 923,045 was found to be insufficient in improving the graininess, and further efforts have been made to improve the graininess.

例えば、特公昭49−15495号公報第4ページには
、前記高感度乳剤層と低感度乳剤層の間にゼラチン層を
設けることによシ粒状性が改良できると述べられている
。この方法は、低濃度域の粒状性は改良されるが階調性
への悪影響が著しく、階調性を回復するために従来技術
、例えばハロゲン化銀の粒径を大きくして低感度乳剤層
の感度を高くすると、特に実技上重要な中濃度域の粒状
性が劣化してしまい好ましくない。更には、上記の構成
を有する多層のカラー感光材料においては、発色画像濃
度が現像処理条件、例えばpH値、温度、時間等の変化
に対してその安定性を劣化させるという欠点をも有して
いる。
For example, on page 4 of Japanese Patent Publication No. 49-15495, it is stated that graininess can be improved by providing a gelatin layer between the high-sensitivity emulsion layer and the low-sensitivity emulsion layer. Although this method improves the graininess in the low density region, it has a significant negative effect on the gradation, and in order to restore the gradation, conventional techniques, such as increasing the grain size of silver halide and forming a low-speed emulsion layer, are used. If the sensitivity is increased, the graininess in the middle density range, which is particularly important in practice, deteriorates, which is undesirable. Furthermore, the multilayer color photosensitive material having the above structure also has the disadvantage that the stability of the color image density deteriorates against changes in development processing conditions, such as pH value, temperature, time, etc. There is.

又、例えば特開昭57−155536号には、前記高感
度乳剤層と低感度乳剤層の間に前記高感度および低感度
乳剤層に含有する耐拡散性カプラーと実質的に同一色相
に発色し、かつカプリング速度が前記高感度乳剤層に含
まれる耐拡散性カプラーのカプリング速度よシ大きく彦
い耐拡散性カプラーを含む非感光性親水性コロイド層を
設けることにより、粒状性と階調性が改良できると述べ
られている。この方法は、階調性の破綻がなく、粒状性
が改良されるが低濃度から中濃度域の粒状性の改良がい
まだに不充分である。
Furthermore, for example, JP-A No. 57-155536 discloses that between the high-sensitivity emulsion layer and the low-sensitivity emulsion layer, a color is developed which has substantially the same hue as that of the diffusion-resistant coupler contained in the high-speed and low-sensitivity emulsion layers. , and the coupling speed is much higher than that of the diffusion-resistant coupler contained in the high-sensitivity emulsion layer.By providing a non-photosensitive hydrophilic colloid layer containing the diffusion-resistant coupler, graininess and gradation can be improved. It is said that it can be improved. Although this method does not cause gradation failure and improves graininess, it is still insufficient in improving graininess in the low to medium density range.

さらに、例えば上記特公昭49−15495号公報およ
び特開昭53−7230号公報には、前記高感度乳剤層
と低感度乳剤層の間に、それぞれ発色濃度の低い中感度
ハロゲン化銀乳剤層を設け、該層に発色現像主薬の酸化
体と反応しt拡散・性′v)i 課抑制物質を放出し得
る化合物(DIR化合物と呼ぶ)を含有させる方法が述
べられている。しかしこれらの方法は、ハロゲン化銀使
用量の増大に伴なうカプリ増および貴重な銀資源の使用
貴地等の欠点を有する。
Furthermore, for example, in the above-mentioned Japanese Patent Publication No. 49-15495 and Japanese Patent Application Laid-open No. 53-7230, medium-sensitivity silver halide emulsion layers with low color density are provided between the high-sensitivity emulsion layer and the low-sensitivity emulsion layer, respectively. A method is described in which the layer contains a compound (referred to as a DIR compound) capable of reacting with the oxidized form of a color developing agent and releasing a diffusion-inhibiting substance. However, these methods have drawbacks such as an increase in capri as the amount of silver halide used increases and the use of valuable silver resources.

また同一感色性・・μグン化銀乳剤層を2層以上有する
感光材料において通常、より高い感光度を/ / ’l
L炊孔割層はカプラー密度を低くすることにより粒状性
を向上させている(この場合現像反応から生じた現像主
薬の酸化体はカプリング反応する相手を求めて広い範囲
に拡散し濃度の低い大きなボケだ色素雲を形成し粒状性
を悪化させないものと考えられる)が、該よシ高い感光
度を有するハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀の現像に
よって生成された現像主薬の酸化体は生成された層内だ
けに止まらず隣接あるいは近接しているカプラー密度の
よシ高い、より低い感光度を有するハロゲン化銀乳剤層
にまで拡散し、そこで粒状の目立つ色素雲を形成する。
In addition, in light-sensitive materials having two or more μg silver emulsion layers with the same color sensitivity, higher photosensitivity is usually achieved.
The L-coating layer improves graininess by lowering the coupler density (in this case, the oxidized form of the developing agent generated from the development reaction diffuses over a wide area in search of a partner for the coupling reaction, resulting in large particles with low concentration). However, the oxidized product of the developing agent produced by the development of silver halide in a silver halide emulsion layer with a relatively high sensitivity is It diffuses not only within the layer, but also into adjacent or adjacent silver halide emulsion layers with higher coupler density and lower sensitivity, forming a conspicuous granular dye cloud there.

その結果感光材料を鑑賞す乙際、問題になる濃度(ある
いは感光)域にまでよシ高い感光度を有するハロゲン化
銀乳剤層の現像銀粒子の影響が及び粒状性が劣化すると
いう欠点を生じる。
As a result, when viewing the light-sensitive material, the developed silver grains of the silver halide emulsion layer, which has a much higher sensitivity, are affected even in the problematic density (or photosensitivity) range, resulting in a disadvantage that the graininess deteriorates. .

そこで不発明の目的は、高感度で階調性が良く、さらに
は鮮鋭性、画像保存性、および脚部の粒状性が改良され
た銀使用量が少なくてよい感光材料を提供することにあ
る。
Therefore, the purpose of the invention is to provide a light-sensitive material with high sensitivity, good gradation, and improved sharpness, image storage stability, and leg graininess, and which requires less silver usage. .

本発明者等が種々検討を重ねた結果、上記目的は支持体
上に、感色性は実質的に同一であるが、感光度の異なる
複数のノ・ログン化銀乳剤層を有して構成されておシ、
かつ発色現像主薬の酸化体と反応して耐拡散性の発色色
素を形成する耐拡散性カプラーを含有する感光性層を少
なくとも1つ有する感光材料において、前記複数の・・
ロゲン化銀乳剤層のうち、少なくとも最も感光度の高〜
・ノ・ロゲン化銀乳剤層の支持体側に隣接して非感光性
中間層(本発明に係わる中間層と呼ぶ)が設けられてお
り、さらに該非感光性中間層が発色現像主薬の酸化体と
カプリング反応して前記耐拡散性の発色色素と実質的に
同一色相に発色する移動性の発色色素を形成し得る耐拡
散性カプラーを含有する感光材料によシ達成し得ること
を見〜・出した。
As a result of various studies conducted by the present inventors, the above purpose was achieved by forming a plurality of silver emulsion layers on a support with substantially the same color sensitivity but different sensitivities. It has been done,
A photosensitive material having at least one photosensitive layer containing a diffusion-resistant coupler that reacts with an oxidized form of a color developing agent to form a diffusion-resistant coloring dye, wherein the plurality of...
Among the silver halide emulsion layers, at least the highest sensitivity
- A non-photosensitive intermediate layer (referred to as an intermediate layer according to the present invention) is provided adjacent to the support side of the silver halogenide emulsion layer, and the non-photosensitive intermediate layer further contains an oxidized form of a color developing agent. We have discovered what can be achieved with a light-sensitive material containing a diffusion-resistant coupler that can undergo a coupling reaction to form a mobile color-forming dye that develops substantially the same hue as the diffusion-resistant color-forming dye. did.

すなわち本発明は、改良された新規な感光材料を提案し
、前記課題の解決を試みたものである。
That is, the present invention proposes a novel and improved photosensitive material and attempts to solve the above-mentioned problems.

以下、本発明の感光材料について更に詳細に説明する。Hereinafter, the photosensitive material of the present invention will be explained in more detail.

以下本発明を説明するにあたり、本発明の1つの態様を
説明する。すなわち本発明において、例えば本発明に係
わる中間層をはさんで感光度の異たる感光性層、すなわ
ち高感度ハロゲン化銀乳剤層(以下、高感度乳剤層と呼
ぶ)と低感度ハロゲン化銀乳剤層(以下、低感度乳剤層
と呼ぶ)とを設けてなる。
Below, in explaining the present invention, one aspect of the present invention will be explained. That is, in the present invention, for example, photosensitive layers with different photosensitivity are sandwiched between the intermediate layer according to the present invention, that is, a high-sensitivity silver halide emulsion layer (hereinafter referred to as a high-sensitivity emulsion layer) and a low-sensitivity silver halide emulsion. (hereinafter referred to as a low-speed emulsion layer).

この場合、高感度乳剤層および低感度乳剤層はそれぞれ
1層でも良いが2層り上にすると本発明の効果にさらに
前記英国特許第923.(145号記載の方法の効果が
加酸的に加わり好ましい。又不発明において高感度乳剤
層は低感度乳剤層よシ支持体から離れて設けられる事が
好ましく、高感度乳剤層、低感度乳剤層がそれぞれ更に
2層以上の構成になる場合には支持体に近い方の層はど
低感度の層であることが好ましい。
In this case, the high-sensitivity emulsion layer and the low-sensitivity emulsion layer may each be one layer, but if they are two layers, the effects of the present invention can be further enhanced as described in the British Patent No. 923. (It is preferable that the effect of the method described in No. 145 is added to the acidification effect. Also, in the present invention, it is preferable that the high-sensitivity emulsion layer is provided apart from the support from the low-sensitivity emulsion layer. When each layer has a structure of two or more layers, it is preferable that the layer closer to the support is a layer with lower sensitivity.

また前記高感度乳剤層と低感度乳剤層との感度着は、階
調性と粒状性を考慮して最適冷点を周知の方法で求めれ
ば良いが、一般的には大体が0.1〜1.Olog E
(E;露光量)の差を有するととが好ましい。
In addition, for the speed difference between the high-speed emulsion layer and the low-speed emulsion layer, the optimum cold point can be determined by a well-known method, taking into consideration gradation and graininess, but generally it is about 0.1 to 0.1. 1. Olog E
It is preferable to have a difference in (E; exposure amount).

更に前記高感度乳剤層と低感度乳剤層は実質的に同一感
色性を有しておシ、かつ発色現像処理後においては前記
2つの乳剤層は実質的に同一の色相を有する発色色素を
形成し得る耐拡散性カプラーを含有することが好ましい
Further, the high-speed emulsion layer and the low-speed emulsion layer have substantially the same color sensitivity, and after color development processing, the two emulsion layers contain coloring dyes having substantially the same hue. It is preferred to contain diffusion-resistant couplers that can be formed.

また、本発明に係る中間層は乾燥膜厚が、0.2μ〜2
.0μの範囲で産膜することが好ましい。
Further, the intermediate layer according to the present invention has a dry film thickness of 0.2μ to 2μ.
.. It is preferable to form a film in the range of 0μ.

この明細書中で使用する耐拡散性という@は、感光材料
において普通に適用される意味を有し、そしてすべての
実際的目的に対して本発明の感光材料をアルカリ雰囲気
中で、好ましくはpH10以上の媒質中で処理するとき
、有機コロイド層、例えばゼラチン層を通し7て移動し
たシまたはさまよったシしない性質を意味する。
As used herein, the word diffusion resistant @ has the meaning normally applied in photosensitive materials, and for all practical purposes the photosensitive materials of the invention are prepared in an alkaline atmosphere, preferably at a pH of 10. When processed in the above media, it refers to the property of not moving or wandering through an organic colloid layer, such as a gelatin layer.

本発明に係る移動性の発色色素を生成しうる耐拡散性カ
プラー(以下不発明のカプラーと称す。)の他K、他種
の耐拡散性カブ2−現像の進行を調節するためのハイド
ロキノン銹導体、無呈色カプラー、微粒子・・ログン化
銀等を含有するととができる。また該中間層は2層以上
から構成することもできる。
In addition to the diffusion-resistant coupler capable of producing the mobile coloring dye according to the present invention (hereinafter referred to as the uninvented coupler), K and other diffusion-resistant couplers 2 - Hydroquinone rust for regulating the progress of development It can contain conductors, colorless couplers, fine particles, silver rognide, etc. Moreover, the intermediate layer can also be composed of two or more layers.

一般にカプラーを含有する感光材料/′i耐拡散性のシ
アン発色用カプラー゛に含有する赤感性ハロゲン化銀乳
剤層、マゼンタ発色用カプラーを含Mする緑感性乳剤層
、およびイエロー発色用カプラーを含有する青感性乳剤
層より構成されるが、本発明+Cおいて゛実質的に感色
性が同一である′ということは実質的に同一スペタトル
領域に感光域を持つことを意味し、それぞれ赤、緑、背
の3つの区分を示す広義の意味であシ、僅かなスペクト
ルの変化は実質的に同一でめると見做す。また本発明に
係る感光材料は、赤感性、緑感性、青感性の各層につい
てそれぞれ本発明1c係る顕著な効果が認められるが、
少なくとも緑感性層が本発明の態様を示すものが好まし
く、また不発明を全ての層に適用すれば、更に最終のカ
ラー画像の画質は優れたものとなる。
Generally, light-sensitive materials containing couplers include a red-sensitive silver halide emulsion layer containing a diffusion-resistant cyan color-forming coupler, a green-sensitive emulsion layer containing a magenta color-forming coupler, and a yellow color-forming coupler. However, in the present invention +C, "substantially the same color sensitivity" means having a light-sensitive area in substantially the same spectrum region, and red, green, and blue-sensitive emulsion layers, respectively. This is in a broad sense indicating the three divisions of the back, and slight spectral changes are considered to be substantially the same. Furthermore, in the photosensitive material according to the present invention, remarkable effects according to the present invention 1c are observed in each of the red-sensitive, green-sensitive, and blue-sensitive layers, but
It is preferable that at least the green-sensitive layer exhibits the aspect of the present invention, and if the aspect of the present invention is applied to all layers, the image quality of the final color image will be even better.

本発明のカプラーは、カプリング位にカプラーを不動化
し耐拡散性とする安に基を有し、また非カプリング位に
は発色現像主薬の酸化体とカプリング反応、により生成
した発色色素の移動度をコントロールする調節基を有す
るものである。該カプラーが発色現像主薬の酸化体とカ
プリングすると、安定基が離脱し、そのために生成され
た発色色素は移動性になる。
The coupler of the present invention has an amino group at the coupling position that immobilizes the coupler and makes it diffusion resistant, and at the non-coupling position, it has a mobility of the coloring dye generated by the coupling reaction with the oxidized product of the color developing agent. It has a regulatory group for control. When the coupler couples with the oxidized form of the color developing agent, the stabilizing group is released and the resulting color dye becomes mobile.

本発明に係る゛移動性の発色色素を形成し得る耐拡散性
カプラー′の「移動性」とは、発色現像主薬の酸化体と
カプリング反応した場合生成された発色色素が該耐拡散
性カプラーが含有される層内において移動し得る程度の
移動性を意味するものである。このような移動性は前述
のカプラーの調節基によりコントロールされ得る。調節
基は、この基が結合しているカプラー母核、カプラーに
尋人されている他の置換基および使用される発色現像剤
に依存している。
The "mobility" of the "diffusion-resistant coupler capable of forming a mobile coloring dye" according to the present invention means that the coloring dye produced when the diffusion-resistant coupler undergoes a coupling reaction with the oxidized form of a color developing agent is It refers to the degree of mobility that allows movement within the layer in which it is contained. Such mobility can be controlled by modulating groups on the couplers described above. The modulating group depends on the coupler nucleus to which it is attached, other substituents present on the coupler, and the color developer used.

本発明の感光材料は、前述の通り支持体上に、感色性は
実質的に同一であるが、感光度の異なる複数のハロゲン
化銀乳剤層を有して構成されておシ、かつ発色現像主薬
の酸化体と反応して耐拡散性の発色色素を形成する耐拡
散性カプラーを含有する感光性層を少なくとも1つ有し
ておシ、さらに前記複数のハロゲン化銀乳剤層のうち受
力くとも最も感光度の高いハロクン化銀乳剤層の支持体
側に隣接して、不発明に係わる中間層が設けられており
、さらに該中間層が発色現像主薬の酸化体とカプリング
反応して前記耐拡散性の発色色素と実質的に同一色相に
発色する移動性の発色色素を形成し得る耐拡散性カプラ
ーを含有するものである。
As mentioned above, the light-sensitive material of the present invention is composed of a plurality of silver halide emulsion layers having substantially the same color sensitivity but different light sensitivities on a support, and has color development. It has at least one photosensitive layer containing a diffusion-resistant coupler that reacts with an oxidized form of a developing agent to form a diffusion-resistant coloring dye, and further comprises at least one light-sensitive layer containing a diffusion-resistant coupler that reacts with an oxidized form of a developing agent to form a diffusion-resistant coloring dye; An uninvented intermediate layer is provided adjacent to the support side of the silver halide emulsion layer, which has at least the highest photosensitivity, and the intermediate layer further undergoes a coupling reaction with the oxidized form of the color developing agent to form the above-mentioned It contains a diffusion-resistant coupler that can form a mobile color-forming dye that develops substantially the same hue as the diffusion-resistant color-forming dye.

かような感光材料により本発明の効果が奏されるもので
あり、この効果は明らかには判らないけれども、感光材
料の露光後発色現像時、前記最も高い感光度を有するハ
ロゲン化銀乳剤層での過剰に形成された発色現像主薬の
酸化体による、近接するよシ感光度の低いハロゲン化銀
乳剤層の鮮鋭性および粒状性の劣化が防止されること、
また階調性もコントロールされること、さらに同時に前
記不発明に係る゛移動性の発色色素を形成し得る耐拡散
性カプラー′と前記の発色現像主薬の酸化体とのカプリ
ング反応によυ、前記本発明に係わる中間層内において
移動性の発色色素が生成することにより更に者しく脚部
の粒状性を改善することができるものであると考えられ
る。
The effect of the present invention is achieved by such a light-sensitive material, and although this effect is not clearly understood, when the light-sensitive material is subjected to color development after exposure, the silver halide emulsion layer having the highest photosensitivity is prevention of deterioration of sharpness and graininess of an adjacent silver halide emulsion layer with lower photosensitivity due to an excessively formed oxidized color developing agent;
Furthermore, the gradation properties are also controlled, and at the same time, due to the coupling reaction between the above-mentioned uninvented ``diffusion-resistant coupler capable of forming a mobile coloring dye'' and the above-mentioned oxidized color developing agent, the above-mentioned It is believed that the generation of a mobile coloring dye in the intermediate layer according to the present invention makes it possible to more clearly improve the graininess of the legs.

上記の如き本発明に係る移動性の発色色素を生成し得る
耐拡散性カプラーは下記一般式CI)で表わすことがで
きる。
The diffusion-resistant coupler capable of producing the mobile color-forming dye according to the present invention as described above can be represented by the following general formula CI).

一般式(1) %式% 式中、Coupは発色現像主薬の酸化体とのカプリング
反応によシ発色色素を生成するカプラー母核であシ、安
定基は上記カプラー母核のカプリング位に結合していて
、該カプラーと発色現像主薬の酸化体とのカプリング反
応に際し、Coupから離脱することができる基である
。そして上記の安定基はカプラーを非拡散性とするに足
るだけの分子の大きさおよび形状をもつものである。
General formula (1) % formula % In the formula, Coup is a coupler core that produces a coloring dye through a coupling reaction with an oxidized product of a color developing agent, and the stabilizing group is bonded to the coupling position of the coupler core. It is a group that can be separated from Coup during the coupling reaction between the coupler and the oxidized color developing agent. The stabilizing group has a sufficient molecular size and shape to render the coupler non-diffusive.

調節基はCoupに対して非カプリング位に結合した基
であって、カプラーと発色現像主薬の酸化体とのカプリ
ング反応によシ生成された発色色素が前述のように移動
性になるようにコントロールする基である。
The regulating group is a group bonded to the non-coupling position of Coup, and controls so that the coloring dye produced by the coupling reaction between the coupler and the oxidized color developing agent becomes mobile as described above. This is the basis for

上記のCoupはカプラー母核を表わすが、発色現像主
薬の酸化体とのカプリング反応発色色素を生成するため
にこの分野で知られ、または用いられているどのような
カプラー母核でもよい。
Although the above Coup represents a coupler nucleus, it may be any coupler nucleus known or used in the art for coupling reaction with an oxidized color developing agent to produce a color dye.

す7i−わら、イエローカプラーとしては、米国特許第
2,298,448号、同第2,407,210号、同
第2,875,057号、同第3,408,194号、
同第3,265,506号、同第3,447,928号
各明細書およびファルブ・カプラー・アイネ・リテラチ
ュールユーパージヒドアグファ・ミツタイルンケン(%
Farb −Kuppler−eine −Liter
aturubersichtAgfa Mitteil
ung ) (第■巻)112〜126頁、(1961
年)等に記載されているベンゾイルアセトアニリド型イ
エローカプラー、またはピノ(ロイルアセ)7ニリド型
イエローカプラーを使用することができ、またマゼンタ
カプラーに関しては、米国特許第2,369,489号
、同第2,343,703号、同第2.31!、082
号、同第2,600,788号、同第2,908,57
3号、同第3 、152.896号、同第3.、)19
,429号各明細書および前記のAgfa社の報告書の
126〜156頁等に記載されているピラノ”ロン系マ
ゼンタカプラー、インダシロン系マゼンタカプラー、ピ
ランロトリアゾール系マゼンタカプラー、ピラゾロベン
ズイミダゾール系マゼンタカプラー等各種のマゼンタカ
プラーを使用することができる。またさらにンアンカブ
ラーの場合に1往、米国特許第2,367.531号、
同第2,423,7.30号、同第2,474.29’
3号、同第2.772.162号、同42,895,8
26号、同第3,002,836号、同第3,034,
892号、同′ 第3.041.236号各明細書およ
び前記のAgf a社の報告書の156〜175頁に記
載さ几ているナフトール系またはフェノール系カプラー
を使用することができる。
Su7i-Straw, yellow couplers include U.S. Patent No. 2,298,448, U.S. Pat.
No. 3,265,506, No. 3,447,928, and Farb Kapler Eine Literature Uperzihydoagfa Mitsuteirunken (%
Farb-Kupler-eine-Liter
Agfa Mitteil
ung) (Volume ■) pp. 112-126, (1961
Benzoylacetanilide type yellow couplers or pinot(loylace)7ylide type yellow couplers described in US Pat. No. 2,369,489 and US Pat. , No. 343, 703, No. 2.31! ,082
No. 2,600,788, No. 2,908,57
No. 3, No. 3, No. 152.896, No. 3. ,)19
, No. 429 and pages 126 to 156 of the above-mentioned Agfa report, pyrano''ron magenta couplers, indasilone magenta couplers, pyranlotriazole magenta couplers, and pyrazolobenzimidazole magenta couplers. Various magenta couplers can be used, such as couplers.In addition, in the case of uncouplers, U.S. Pat. No. 2,367.531,
2,423,7.30, 2,474.29'
3, 2.772.162, 42,895,8
No. 26, No. 3,002,836, No. 3,034,
The naphtholic or phenolic couplers described in No. 892, No. 3.041.236 and pages 156 to 175 of the above-mentioned Agfa report can be used.

次に前記一般式(I、)に示された安定基は、カプラー
を非拡散性と表すVこ才分な分子の大きさと形状を持ち
、この種の有用な安定基としては、8個以上の炭素原子
、好ましくけ8〜32個の炭素原子を有するアルギル成
分およびアリール成分を有する基であり、該アルキル成
分およびアリール成分は直接または連結基〔例えば−0
−1=S−、−1−N=N−1−N;′−ゝ:z −<
 ココでZは5〜7員複素環を形成するのに必要な原子
群である。〕等〕を介してカプラー母核のカプリング位
に結合しているものが挙げられる。好ましくは連結基を
介したものであり、例えばアルコキシ、アリールオキシ
、アルキルチオ、アリールチオおよび含窒素複素環等の
各基が挙げられる。
Next, the stabilizing group shown in the general formula (I,) has a molecular size and shape suitable for making the coupler non-diffusive, and useful stabilizing groups of this type include eight or more. carbon atoms, preferably 8 to 32 carbon atoms, and an aryl component having an argyl component and an aryl component, the alkyl component and the aryl component having a direct or linking group [for example -0
-1=S-, -1-N=N-1-N;'-ゝ:z -<
Here, Z is an atomic group necessary to form a 5- to 7-membered heterocycle. ), etc., which are bonded to the coupling position of the coupler core. Preferably, it is via a linking group, such as alkoxy, aryloxy, alkylthio, arylthio, nitrogen-containing heterocycle, and other groups.

本発明における前記の調節基は、生成された発色色素を
前述の如くの移動性を有させるに適する分子の大きさお
よび形状をもつ基である。
The above-mentioned regulating group in the present invention is a group having a molecular size and shape suitable for allowing the produced coloring dye to have the above-mentioned mobility.

上記の発色色素を前述の如くの移動性を・汀させるに適
する基としては、1〜20個の炭素原子をもつアルキル
基および6〜20個の炭素原子をもつアリール基が好ま
しい。これらの享は更に発色色素のスペクトル特性や移
動性を変化させる基によって置換されていてもよい。ま
だとJtらの調節基は該調節基をカプラー母核へ結合さ
せるための連結基を有していてもよい。このような連結
基には、例えば−〇−1−s−1−〇〇−1−coo−
1−NR−1−C0NR−5−NR,C0−1−802
NR−1−NR8O2−1−NRCONR−、(ここで
Rは水素原子、アルキル基、またはアリール基である)
等が挙げられる。
As the group suitable for controlling the mobility of the above-mentioned coloring dye, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and an aryl group having 6 to 20 carbon atoms are preferable. These groups may be further substituted with groups that change the spectral properties or mobility of the coloring dye. The modulating group of Madad and Jt et al. may have a linking group for bonding the modulating group to the coupler core. Such a linking group includes, for example, -〇-1-s-1-〇〇-1-coo-
1-NR-1-C0NR-5-NR, C0-1-802
NR-1-NR8O2-1-NRCONR-, (where R is a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group)
etc.

本発明における移動性の発色色素を生成、する耐拡散性
カプラーのうち、黄色カプラーとして好ましいカプラー
は下記一般式(Il)で表わすことができる。
Among the diffusion-resistant couplers that produce a mobile color-forming dye in the present invention, a coupler preferable as a yellow coupler can be represented by the following general formula (Il).

R′ 式中 R1はアリール基(例えばフェニル基)またはア
ルキル基(例えばt−ブチル基の如き第3級アルキル基
)、R2は前述の如き安定基、R3は前述の如き調節基
を表わし、またR4は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基またはアルコキシ基および前記調節基を表わす。
R' where R1 represents an aryl group (e.g. phenyl group) or an alkyl group (e.g. tertiary alkyl group such as t-butyl group), R2 represents a stabilizing group as described above, R3 represents a regulating group as described above, and R4 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group, and the aforementioned regulating group.

次に、シアンカプラーとして好ましいカプラーは下記一
般式Cm )および(■)で表わすことができ一般式(
川)     一般式(1v)式中、R5は前記一般式
(TI)のR2と同義の基を光わし、nは1.2または
3を表わし、好ましくは3である。R6は、その少なく
とも1つは前述の調節基であり、その場合、それ以外の
基としては同じでも互に異なってもよく、水素原子、・
・ログン原子、アルキル基、アルコキシ基またはアルキ
ルアミノ基、アシルアミド基等から選ばれた基である。
Next, preferred couplers as cyan couplers can be represented by the following general formulas Cm ) and (■), and can be represented by the general formula (
In the general formula (1v), R5 represents a group having the same meaning as R2 in the general formula (TI), and n represents 1.2 or 3, preferably 3. At least one of R6 is the above-mentioned regulating group, in which case the other groups may be the same or different from each other, and include a hydrogen atom,
- A group selected from a rogone atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylamino group, an acylamido group, etc.

そしてR7は上記R5と同種の基、Raは調節基を表わ
す。
R7 represents a group similar to the above R5, and Ra represents a regulating group.

さらに、マゼンタカプラーとして好掩しいカプラーは、
下記一般式(v)および(VI)で表わすことができる
Furthermore, couplers that are suitable as magenta couplers are:
It can be represented by the following general formulas (v) and (VI).

一般式(V)      一般式(■)式中、RIOは
前記一般式(1■)のR5と同種の基、R11は調節基
を表わし、Arはノ10グン原子、アルキル基、アルコ
キシ基またはアミン基から選ばれる少々くとも1つの置
換基を有してもよいフェニル基であり、また該フェニル
基には前記の調節基を有していてもよい。セしてR18
は上記R10と同義の基を表わし、R14およびR15
は、その一方が調節基であり、他の一万は水素原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、アリール基、アミン基またt
まアシルアミド基を表わす。
General formula (V) General formula (■) In the formula, RIO represents a group of the same type as R5 in the above general formula (1■), R11 represents a regulating group, and Ar represents a carbon atom, an alkyl group, an alkoxy group, or an amine. It is a phenyl group which may have at least one substituent selected from the group, and the phenyl group may also have the above-mentioned regulating group. Set R18
represents the same group as R10 above, and R14 and R15
One of them is a regulating group, and the other 10,000 are hydrogen atoms, alkyl groups, alkoxy groups, aryl groups, amine groups, or t
It represents an acylamido group.

以下に、本発明における移動性発色色素を生成し得る耐
拡散性カプラーの代表的具体例を皐げるが、本発明はこ
れにより限定されるものでは々い。
Typical specific examples of diffusion-resistant couplers capable of producing mobile color-forming dyes according to the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

(例示化合物) (2) C/ (3) (5) し耶 (6) C汐 しe (7) (8) 0OH (9) (10) OCR,CH,5o2C,2H,。(Exemplary compound) (2) C/ (3) (5) Shiya (6) C Ushio Shie (7) (8) 0OH (9) (10) OCR, CH, 5o2C, 2H,.

(11) 12) (13) 以上本発明のカプラーの具体例を挙げたが、上のカプラ
ーおよび上記以外の本発明のカプラーは、単独でもある
いは、2種以上を組み合わせて用いることもできる。
(11) 12) (13) Specific examples of the couplers of the present invention have been given above, but the above couplers and couplers of the present invention other than the above may be used alone or in combination of two or more.

以下に、本発明に係わる上記例示化合物の合成合成例1
(例示化合物1の合成) α−ヒバロイル−α−ブロモ−2−クロロ−5−(2−
メトキシカルボニル)エトギシカルボニルーアセトアニ
リドs、2g(!:3−フェニルー4−(4−ドデシル
ベンジル)ウラゾール8.7gを酢酸エチル100dに
溶解させ、これに無水炭酸カリウム1.411を加え、
5時間加熱還流させた。この反応混合物に水200dを
加え、水洗を行った後、硫酸マグネシウムで乾燥し、次
いで酢酸エチルを減圧留去した。得られた油状物を40
wLlのアルコールと10mJのn−ヘキサンに刃口熱
溶解し、放置すると、白色の粉末状の結晶が析出する。
Below, Synthesis Example 1 of the above-mentioned exemplified compounds according to the present invention
(Synthesis of Exemplified Compound 1) α-hybaloyl-α-bromo-2-chloro-5-(2-
Dissolve 8.7 g of methoxycarbonyl)ethoxycarbonyl-acetanilide s (!: 8.7 g of 3-phenyl-4-(4-dodecylbenzyl) urazole in 100 d of ethyl acetate, add 1.411 g of anhydrous potassium carbonate,
The mixture was heated under reflux for 5 hours. After adding 200 d of water to this reaction mixture and washing with water, it was dried over magnesium sulfate, and then ethyl acetate was distilled off under reduced pressure. 40% of the obtained oil
When heated and dissolved in wLl of alcohol and 10 mJ of n-hexane and left to stand, white powdery crystals precipitate.

収量10.7g。Yield: 10.7g.

合成例2(例示化合物6の合成) 1M 3−オクタデシルカルバモイルチオフェノール6.59
を50 mlのクロロホルムに加え、室温下、加分間塩
素ガスを通気すると黄色の溶液となる。クロロホルムを
減圧留去すると黄色油状物のスルフェニルクロライドが
得られる。このスルフェニルクロライドを精製すること
なく100ゴのクロロホルムに溶解し、これに7.4g
の1−(2,4,6−ドリクロロフエニル)−3−(・
2−70ロー5−ブタンスルホンアミド)アニリノ−5
−ピラゾロンを加え、2時間力ロ熱還流させた。次いで
クロロホルムを減圧留去し、得られた残渣をn−へキサ
ンと酢酸エチルの混合溶媒(混合比2:l)を展開溶媒
としてシリカゲルカラムクロマトを行ない、目的物を得
た。
Synthesis Example 2 (Synthesis of Exemplary Compound 6) 1M 3-octadecylcarbamoylthiophenol 6.59
is added to 50 ml of chloroform, and chlorine gas is bubbled through at room temperature during addition, resulting in a yellow solution. When chloroform is distilled off under reduced pressure, sulfenyl chloride is obtained as a yellow oil. This sulfenyl chloride was dissolved in 100 g of chloroform without purification, and 7.4 g
1-(2,4,6-drichlorophenyl)-3-(・
2-70rho-5-butanesulfonamide)anilino-5
- Pyrazolone was added and heated under reflux for 2 hours. Next, chloroform was distilled off under reduced pressure, and the resulting residue was subjected to silica gel column chromatography using a mixed solvent of n-hexane and ethyl acetate (mixing ratio 2:1) as a developing solvent to obtain the desired product.

これ全アセトニトリルから再結晶し、淡黄色の結晶を得
た。#y、童5.2g。
This was recrystallized from total acetonitrile to obtain pale yellow crystals. #y, child 5.2g.

上記合成法により得られた目的物の化合物は、それぞれ
NMR,Massスペクトル等により例示化合物と一致
する化合物であることを確認した。
The target compounds obtained by the above synthesis method were each confirmed to be a compound corresponding to the exemplified compound by NMR, Mass spectrum, etc.

また本発明のカプラーは、前述の如く感光度の異なる複
数のハロゲン化銀乳剤層のうち最も感光度の高いハロゲ
ン化銀乳剤層よりも支持体側に隣接して設けられた不発
明に係わる中間層中に含有せしめられるが、この場合不
発明のカプラーの添加量は、一般には1×10〜8X1
0 モル/m2、好ま7−4 しくは4×10〜3×10 モル/dの範囲であるが、
非感光性中間層における上記添加量による発色濃度が0
.02〜0.7で、好ましくは0.05〜o、6、特に
0.05〜02が好ましく、ここで非感光性中間層のカ
プラーの発色は高感度乳剤層および低感度乳剤層の現像
時に生成した現像生業の酸化体との反応によるものと考
えられる。
Further, as mentioned above, the coupler of the present invention is an intermediate layer according to the invention, which is provided adjacent to the support side than the silver halide emulsion layer having the highest sensitivity among a plurality of silver halide emulsion layers having different photosensitivity. However, in this case, the amount of the uninvented coupler added is generally 1 x 10 to 8 x 1
0 mol/m2, preferably in the range of 7-4 or 4 x 10 to 3 x 10 mol/d,
The color density due to the above addition amount in the non-photosensitive intermediate layer is 0.
.. 02 to 0.7, preferably 0.05 to o, 6, particularly 0.05 to 02, where the color development of the coupler in the non-photosensitive intermediate layer occurs during the development of the high-speed emulsion layer and the low-speed emulsion layer. This is thought to be due to the reaction with the generated oxidant of the developer.

また前記態様においては、前記中間層に本発明のカプラ
ーの他に発色現像主薬の酸化体とカプリング反応後、耐
拡散性の発色色素を生成する耐拡散性カプラーを併用す
ることもでき、この場会該耐拡散性カプーラーのうち少
なくとも1つは、高感度乳剤層に含まれる耐拡散性カプ
ラーの中で最もカプリング速度の太きいものと比較して
、カプリング速度が同等かそれ以上であることが好まし
い。
In the above embodiment, in addition to the coupler of the present invention, a diffusion-resistant coupler that produces a diffusion-resistant coloring dye after a coupling reaction with an oxidized color developing agent can also be used in the intermediate layer. At least one of the diffusion-resistant couplers should have a coupling speed equal to or higher than that of the diffusion-resistant coupler that has the highest coupling speed among the diffusion-resistant couplers contained in the high-speed emulsion layer. preferable.

高感度乳剤層および本発明に係わる中間層に含まれるカ
プラーのカプリング速度の比較は、当業界周知の方法で
調製したハロゲン化銀乳剤液に、ハロゲン化銀1モルに
対しカプラーを0.02モル添刃口し、通常良く知られ
たセンシトメトリーを行ない、カブリ濃度+0.1に3
ける感度を比較することにより行なう。カプラーの添加
方法は、カプラー0.02モルをトリクレジルフォスフ
ェート0.04モル、酢酸エチル0.5モルの混合溶媒
に加熱溶解した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ
を含むゼラチン水溶液と混会し、次いで高速度回転ミキ
サーで乳化分散した後、−・ロゲン化鋏乳剤液に添加す
ることにより行なう。上記混合溶媒に溶%できないカプ
ラーは溶解し得る溶媒に、高沸点溶媒とカプラーとを当
モルにして溶解し、乳化分散して添加する。
A comparison of the coupling speeds of the couplers contained in the high-sensitivity emulsion layer and the intermediate layer according to the present invention shows that 0.02 mol of coupler is added to 1 mol of silver halide in a silver halide emulsion liquid prepared by a method well known in the art. After cleaning the blade, perform the well-known sensitometry and check the fog density +0.1 to 3.
This is done by comparing the sensitivity of the The method for adding the coupler is to heat and dissolve 0.02 mol of the coupler in a mixed solvent of 0.04 mol of tricresyl phosphate and 0.5 mol of ethyl acetate, and then mix it with an aqueous gelatin solution containing sodium dodecylbenzenesulfonate. Then, after emulsifying and dispersing with a high-speed rotary mixer, the emulsion is added to the rogenated scissors emulsion liquid. A coupler that cannot be dissolved in the above-mentioned mixed solvent is dissolved in an equimolar amount of the high boiling point solvent and the coupler in a soluble solvent, and the coupler is emulsified and dispersed before being added.

本発明によれば、本発明の感光材料には感色性が実質的
に同一であり、かつ感光度の異なる複数のハロゲン化銀
乳剤層つ・らなる感光性層中に、それぞれ該感色性に対
応した色調を与える耐拡散性の発色色素を生成せしめる
耐拡散性カプラーを含有させることができる。
According to the present invention, the light-sensitive material of the present invention has a plurality of silver halide emulsion layers having substantially the same color sensitivity and different light sensitivities, each of which has a plurality of silver halide emulsion layers. Diffusion-resistant couplers can be included to form diffusion-resistant color-forming dyes that provide color tones corresponding to the color.

例えば上記により本発明に使用される耐拡散性シアンカ
プラーは、フェノール系化合物、ナフトール系化合物が
好1しく、例えば米国特許第2.369,929号、同
2,434,272号、i百12゜474.293号、
口2.895.826号、同3’、253゜924号、
同3,034,892号、同3.311.476号、同
3,386,301号、同3,419,390号、同3
,458,315号、同3,476.563号、同3.
591,383号等に記載のものから選ぶことができ、
それらの化合物の合成法も引例に記載されている。
For example, the diffusion-resistant cyan coupler used in the present invention as described above is preferably a phenolic compound or a naphthol compound, such as U.S. Pat.゜474.293,
mouth 2.895.826, same 3', 253°924,
No. 3,034,892, No. 3,311.476, No. 3,386,301, No. 3,419,390, No. 3
, 458,315, 3,476.563, 3.
You can choose from those listed in No. 591,383, etc.
Synthesis methods for these compounds are also described in the references.

本発明において使用される耐拡散性マゼンタカプラーと
しては、ピラゾロン系ピラゾロトリアゾール系、ピラゾ
リノベンツイミダゾール系、インダシロン系などの化合
物が挙げられる。ピラゾロン系マゼンタカプラーとして
は、米国特許第2゜600.788号、l=i 3.0
62 、fi53号、+=3127゜269号、同3,
311,476号、同3.419.391号、1ゴ+3
,519,429号、同3,558,318号、同3,
684,514号、同3,888,680号、特開昭4
9−29639号、面49−114631号、同49−
129538竜、(司50−13041号、特願昭50
−24690号、同50−134470号、同50=1
56327号に記載されている化合物;ピラゾロトリア
ゾール系マゼンタカプラーとしては、米国特許第1゜2
47.493号、ベルギー付許第792’、525号に
記載されている化合物;ピラゾリノペンツイミダゾール
系マゼンタカプラーとしては、米国特許第3.061,
432号、西独特許菓2.,156,111号、特公昭
46−60479号に記載されていl・化合物;更にイ
ンダシロン糸マゼンタ刀ブシーとしては、ベルギー特許
第’769,116号に記載されている化合物は不発明
に有利に用いることができる。
Examples of the diffusion-resistant magenta coupler used in the present invention include compounds such as pyrazolone, pyrazolotriazole, pyrazolinobenzimidazole, and indasilone. As a pyrazolone magenta coupler, U.S. Patent No. 2゜600.788, l=i 3.0
62, fi53, +=3127゜269, same 3,
No. 311,476, No. 3.419.391, 1go+3
, No. 519,429, No. 3,558,318, No. 3,
No. 684,514, No. 3,888,680, Japanese Unexamined Patent Publication No. 4
No. 9-29639, No. 49-114631, No. 49-
129538 Dragon (Tsukasa No. 50-13041, special request of 1972)
No. -24690, No. 50-134470, No. 50 = 1
Compounds described in US Pat. No. 56327; as pyrazolotriazole magenta couplers, US Pat.
No. 47.493, Belgian Patent No. 792', 525; as a pyrazolinopenzimidazole magenta coupler, US Pat. No. 3.061,
No. 432, West German Patent Confectionery 2. , No. 156,111, and Japanese Patent Publication No. 46-60479; Furthermore, as an indashilon yarn magenta bushy, the compound described in Belgian Patent No. '769,116 is advantageously used without invention. be able to.

本発明において使用される耐拡散性イエローカプラーと
しては、従来より開鎖ケトメチレン化合物が用いられて
おり、一般に広く用いられているベンゾイルアセトアニ
リド型イエローカプラー、ピパロイルアセトアニリド型
イエローカプラーを用いることができる。更にカップリ
ング位の炭素原子がカップリング反応時に離脱すること
が出来る置換基と置換されている・2・当量型イエロー
カプラーも有利に用いられている。これらの例は米国特
許第2,875,057号、同3.265.506号、
同3,664,841号、同3,408,194号、同
3.447.928号、同3,277.155号、同3
゜415.652号、特公昭49−13576号、特開
昭48−29432号、同48−66834号、巨14
9−10736号、同49−122335号、1司5〇
−28834号、同50−132926号などに合成法
とともに記載されている。
As the diffusion-resistant yellow coupler used in the present invention, open-chain ketomethylene compounds have conventionally been used, and commonly used benzoylacetanilide type yellow couplers and piparoylacetanilide type yellow couplers can be used. Furthermore, 2-equivalent type yellow couplers in which the carbon atom at the coupling position is substituted with a substituent that can be removed during the coupling reaction are also advantageously used. Examples of these are U.S. Patent No. 2,875,057;
No. 3,664,841, No. 3,408,194, No. 3.447.928, No. 3,277.155, No. 3
゜415.652, JP 49-13576, JP 48-29432, JP 48-66834, Kyo 14
Synthesis methods are described in No. 9-10736, No. 49-122335, No. 50-28834, No. 50-132926, etc.

本発明においては必要に応じて上記耐拡散性カプラーと
併用してカラードカプラーを用(\ることもでき、例え
ば使用される耐拡散性カラードカプラーとしては、フェ
ノールまたはナフト−/L/誘導体のものが一般的であ
って、そf)例は例えば、米国特許第2,521、.9
08号、同3,034,892号、英国特許第1.25
5.111号、特開昭48−22028号、同50−1
23341号、同50−10135号、米国特許第3,
476.563号等に合成法とともに盲己載されている
In the present invention, a colored coupler may be used in combination with the above-mentioned diffusion-resistant couplers as required. For example, the diffusion-resistant colored coupler used may be a phenol or naphtho-/L/derivative f) Examples are, for example, U.S. Pat. No. 2,521, . 9
No. 08, No. 3,034,892, British Patent No. 1.25
5.111, JP-A-48-22028, JP-A No. 50-1
No. 23341, No. 50-10135, U.S. Patent No. 3,
476.563, etc., along with the synthesis method.

また、本発明において使用される耐拡散性のカラードマ
ゼンタカプラーとしては一般的にはカラー7スマゼンタ
カプラーのカップリング位に71ノールアゾ置換した化
合物が用(・らJ′L、たとえば、米国特許第2,80
1.171号、同2,983,608号、同3,005
,712号、同3,684,514号、英国特許第93
7,621号、特開昭49−123625号、同49−
’11448号に記載されて(・る化合物が埜げられる
。更に米国特許第3,419,391号に記載されてい
るような現像主薬の酸化体との反応で色素が処理浴液中
に流出していくタイプのカラードマゼンタカプラーも用
いることが出来る。
In addition, as the diffusion-resistant colored magenta coupler used in the present invention, a compound in which the coupling position of a color 7 smooth magenta coupler is substituted with 71-nolazo is generally used (see, for example, U.S. Pat. 2,80
1.171, 2,983,608, 3,005
, No. 712, No. 3,684,514, British Patent No. 93
No. 7,621, JP-A-49-123625, JP-A-49-123625
'11448, dyes are released into the processing bath by reaction with oxidized developing agents as described in U.S. Pat. No. 3,419,391. Colored magenta couplers of the coloring type can also be used.

本発明における上記耐拡散性カプラーの使用量は一般に
感光性・・ロゲン化銀乳剤層中の銀1モル尚り2×10
モルないし5×10モル、好ましくけ高感度乳剤層では
5×10モルないし5×10モル、低感度乳剤層では2
×10 モル外いし3×10モルである。中間層には本
発明に係るカプラーの効果を阻害しない程度の量、すな
わち1×10モル/ diないし8×10モル/dZ、
好ましくば4×10 モル/ d、lないし3×10 
モル/ dIを添加してもかまわない。
The amount of the above-mentioned diffusion-resistant coupler used in the present invention is generally 2×10
mol to 5 x 10 mol, preferably 5 x 10 mol to 5 x 10 mol in the fast emulsion layer, and 2 x 10 mol in the slow emulsion layer.
x 10 moles out of 3 x 10 moles. The intermediate layer contains an amount that does not inhibit the effect of the coupler according to the present invention, that is, 1 x 10 mol/di to 8 x 10 mol/dZ,
Preferably from 4×10 mol/d, l to 3×10
It does not matter if mol/dI is added.

本発明にひいて使用される本発明のカプラーおよび他校
の耐拡散性カプラーの分散方法としては、所謂、アルカ
リ水溶液分散法、固体分散法、ラテックス分散法、水中
油滴型乳化分散法等、種々の方法を用いることができ耐
拡散性力ダラーの化学構造等に応じて適宜選択すること
ができる。
There are various methods for dispersing the couplers of the present invention and other diffusion-resistant couplers used in the present invention, such as the so-called alkaline aqueous dispersion method, solid dispersion method, latex dispersion method, oil-in-water emulsion dispersion method, etc. The method can be used and can be appropriately selected depending on the chemical structure of the diffusion-resistant powder.

本発明においては、ラテックス分散法や水中油滴型乳化
分散法が特に有効である。これらの分散方法は従来から
よく知られており、ラテックス分散法る・よびその効果
は、特開昭49−74538号、同51−59943号
、同54−32552明細公報やリサーチ・ディスクロ
ージャー(Re5earch Disc −1osur
e )、1976年8月、Nn+4850,77〜79
頁に記載されている。
In the present invention, a latex dispersion method and an oil-in-water emulsion dispersion method are particularly effective. These dispersion methods are well known, and the latex dispersion method and its effects are described in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 49-74538, 51-59943, 54-32552, and Research Disclosure (Re5earch Disclosure). -1 osur
e), August 1976, Nn+4850, 77-79
It is written on the page.

通光なラテックスは、例えばスチレン、エチルアクリレ
−ト、n−ブチルアクリレート、n−ブチルメタクリレ
ート、2−アセトアセトキシエチルメタクリレート、2
−(メタクリロイルオキン)エチルトリメチルアンモニ
ウムメトサルフェート3−(メタクリロイルオキシリプ
ロパン−1−スルホン酸ナトリウム塩、N イソグロビ
ルアクリルアミド、N−(2−(2−メチル−4−オキ
ソペンチル)〕アクリルアミド、2−アクリルアミド−
2−メチルプロパンスルホン酸などのようなモノマーの
オモボリマー、コポリマーおよびターポリマーである。
Light-permeable latexes include, for example, styrene, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, 2-acetoacetoxyethyl methacrylate, and 2-acetoacetoxyethyl methacrylate.
-(methacryloyl oxine)ethyltrimethylammonium methosulfate 3-(methacryloyloxylipropane-1-sulfonic acid sodium salt, N isoglobil acrylamide, N-(2-(2-methyl-4-oxopentyl))]acrylamide, 2-acrylamide-
Omopolymers, copolymers and terpolymers of monomers such as 2-methylpropanesulfonic acid and the like.

水中油滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を
分散させる従来公知の方法が適用できる。すなわち、た
とえばトリクレジルホスフェート、ジブチルフタレート
などの沸点175℃以上の高済点有機溶媒および/また
は酢酸エチル、プロピオン酸ブチル等の低沸点有機溶媒
の単独または混合溶媒に俗解した後、界面活性剤を含む
ゼラチン水溶液と混合し、次いで高速度回転ミキサー−
!!:たけコロイドミルで乳化分散した後、ハロゲン化
銀乳剤層または中間層中に直接添加するか、または前記
乳化分散液を公知の方法により低沸点溶媒を除去した後
、これを・・ロゲン化銀乳剤中まだは中間層中て添加す
る。
As the oil-in-water emulsion dispersion method, conventionally known methods for dispersing hydrophobic additives such as couplers can be applied. That is, after using a single or mixed solvent of a high boiling point organic solvent with a boiling point of 175° C. or higher such as tricresyl phosphate and dibutyl phthalate and/or a low boiling point organic solvent such as ethyl acetate and butyl propionate, a surfactant is used. mixed with an aqueous gelatin solution containing
! ! : After emulsifying and dispersing in a bamboo colloid mill, it can be directly added to the silver halide emulsion layer or intermediate layer, or after removing the low boiling point solvent from the emulsified dispersion by a known method, it can be...Silver halide. It is added in the emulsion and in the intermediate layer.

更に本発明に併用しつる無呈色カプラーとしては、英国
特許第861,138号、巨1914.145号、同1
,109,963号、特公昭45−14033号、米国
特許第3,580,722号およびミットタイルンゲン
・アウスデン・フオルシュニングス・ラボラトリ−エン
・デア・′γグファ・レベルキューセン4巻1,352
〜367頁(1964年)等に記載のものから選ぶこと
ができる。
Furthermore, as colorless couplers used in combination with the present invention, British Patent No. 861,138, British Patent No. 1914.145, British Patent No. 1914.145,
, No. 109,963, Japanese Patent Publication No. 45-14033, U.S. Pat. 352
-367 (1964), etc.

また本発明の効果を高めるために、前述の態様である高
感度乳剤層、低感度乳剤層および/またはこれら乳剤層
にはさまれる中間層に、現像主薬の酸化物と反応して現
像抑制剤を放出する化合物(以下DIR化合物といウノ
を含有させることが好ましい。DIR化合、物について
は、例えば米国特許第3.22.7,554号、特開昭
54−145135号に詳細に記載されている。DIR
化合物は、上記の構成層に対して2■/1i−iiでの
量で使用し、特に好ましくは0.1〜O,lX夕/dm
′までの量で使用する。
In addition, in order to enhance the effects of the present invention, a development inhibitor is added to the high-speed emulsion layer, the low-speed emulsion layer, and/or the intermediate layer sandwiched between these emulsion layers, which is the above-mentioned embodiment, by reacting with the oxide of the developing agent. It is preferable to contain a compound (hereinafter referred to as a DIR compound) that releases a There is.DIR
The compound is used in an amount of 2/1i-ii relative to the above-mentioned constituent layers, particularly preferably from 0.1 to 0.1 x/dm
Use up to ’.

本発明に係る感光材料のハロゲン化銀乳剤層に用いるハ
ロゲン化銀としては、糊化銀、臭化鋼、沃化銀、塩臭化
醤、沃臭化銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀写真
乳剤に使用される任意のものが包含される。
The silver halide used in the silver halide emulsion layer of the light-sensitive material according to the present invention includes conventional silver gelatinized silver, silver bromide, silver iodide, chlorobromide sauce, silver iodobromide, silver chloroiodobromide, etc. Any of those used in silver halide photographic emulsions are included.

これらのハロゲン化銀粒子は、粗粒のものでも微粒のも
のでもよく、粒径の分布は狭くても広くてもよい。また
、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶、双晶で
もよく、[100:1面と(111)面の比率は任意の
ものが使用できる。更に、これらのハロゲン化銀粒子の
結晶構造は、内部から外部1で均一なものであっても、
内部と外部が異質の層状構造をしたものであってもよい
These silver halide grains may be coarse or fine, and the grain size distribution may be narrow or wide. Further, the crystals of these silver halide grains may be normal crystals or twin crystals, and any ratio of the 100:1 plane to the (111) plane can be used. Furthermore, even if the crystal structure of these silver halide grains is uniform from the inside to the outside,
The inside and outside may have a different layered structure.

また、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に形
成する型のものでも、栓子内部に形成する型のものでも
よい。これらのハロゲン化銀粒子は、当業界において慣
用さnている公知の方法だよって調整することができる
Further, these silver halides may be of a type that forms a latent image mainly on the surface or of a type that forms a latent image inside the obturator. These silver halide grains can be prepared by known methods commonly used in the art.

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤は可溶性塩
類を除去するのが好ましいが、未除去のものも使用でき
る。また、別々にaI5I幣した2種以上のハロゲン化
銀乳剤を混合して使用することもできる。
It is preferable that soluble salts be removed from the silver halide emulsion used in the present invention, but those in which soluble salts have not been removed can also be used. It is also possible to use a mixture of two or more silver halide emulsions prepared separately.

本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤層のバインダーと
しては、従来知りれたものが用いられ、例、t ハゼラ
チン、フェニルカルバミル化ゼラチン、アシル化ゼラチ
ン、フタル化ゼラチン等のゼラチン訪導体等があげられ
る。これらのバインダーは必要に応じて2つ以上の相容
性混合物として使用することができる。
As the binder for the silver halide emulsion layer of the light-sensitive material of the present invention, conventionally known binders can be used, such as gelatin binders such as hagelatin, phenylcarbamylated gelatin, acylated gelatin, and phthalated gelatin. can give. These binders can be used as compatible mixtures of two or more if desired.

上述のハロゲン化銀粒子をバインダー液中に分散せしめ
たハロゲン化銀写真乳剤は、化学増感剤によシ増感する
ことができる。本発明において有利に併用して使用でき
る化学増感剤(寸、貴金属増感剤、硫黄増感剤、セレン
増感剤及び還元増感剤の4種に大別される。
A silver halide photographic emulsion in which the above-mentioned silver halide grains are dispersed in a binder liquid can be sensitized using a chemical sensitizer. Chemical sensitizers (generally divided into four types: noble metal sensitizers, sulfur sensitizers, selenium sensitizers, and reduction sensitizers) can be advantageously used in combination in the present invention.

貴金属増感剤としては、金化合物およびルテニウム、ロ
ジウム、パラジウム、イリジウム、白金などの化合物を
用いることができる。
As the noble metal sensitizer, gold compounds and compounds such as ruthenium, rhodium, palladium, iridium, and platinum can be used.

なお、金化合物を使用するときには更にアンモニラムチ
オシアイ、−ト、ナトリウムチオ/アネートを併用する
ことができる。
Incidentally, when a gold compound is used, ammonium thiol, sodium thio/anate can also be used in combination.

枕黄増感剤としては、活性ゼラチンのほか、硫黄化合物
を用いることができる。
In addition to activated gelatin, sulfur compounds can be used as pillow yellow sensitizers.

セレン増感剤としては、活性及び不活性セレン化合物を
用いることができる。
As selenium sensitizers, active and inactive selenium compounds can be used.

還元増感剤には、1価スズ塩、ポリアミン、ビスアルキ
ルアミノスルフィド、シラン化合物、イシノアミノメタ
ンスルフイン酸、ヒドラジニウム塩、ヒト方ジン誘導体
がある。
Examples of reduction sensitizers include monovalent tin salts, polyamines, bisalkylaminosulfides, silane compounds, isinoaminomethanesulfinic acid, hydrazinium salts, and human gin derivatives.

本発明の感光材料には、前述した添加剤以外に安定剤、
現像促進剤、硬膜剤、界面活性剤、汚染防止剤、潤滑剤
、紫外線吸収剤その他写真感光材料に有用な各種の添加
剤が用いられる。
In addition to the above-mentioned additives, the photosensitive material of the present invention includes stabilizers,
Various additives useful for photographic materials such as development accelerators, hardeners, surfactants, antifouling agents, lubricants, ultraviolet absorbers, and others are used.

本発明の感光材料はハロゲン化銀乳剤層の他に保睡層、
中間層、フィルタ一層、・・レーション防止層、バック
層等の補助層を適宜設けることができる。
In addition to the silver halide emulsion layer, the light-sensitive material of the present invention includes a storage layer,
Auxiliary layers such as an intermediate layer, a filter layer, a ration prevention layer, a back layer, etc. can be provided as appropriate.

1支持体としてはプラスチックフィルム、プラスチック
ラミネート紙、バライタ紙、合成紙、等従来知られたも
のを写真感光材料の使用目的に応じて適宜選択すればよ
い。こ71;)の支持体は一般に写真乳剤層との接着を
強化するために下引加工が施される。
The support may be appropriately selected from conventionally known supports such as plastic film, plastic laminated paper, baryta paper, synthetic paper, etc., depending on the intended use of the photographic material. The support of 71;) is generally subjected to a subbing process to strengthen the adhesion with the photographic emulsion layer.

次に本発明によるカラー感光材料における主たる構成層
の好ましい実施態様を下記に例示する。
Next, preferred embodiments of the main constituent layers in the color photosensitive material according to the present invention are illustrated below.

層の配例の順は、表面層側から支持体側に向って記され
ている。
The order of layer arrangement is written from the surface layer side to the support side.

(例示1) 1、 1層もしくはそれ以上の耐拡散性イエローカプラ
ーを含有する青感光性−・ロゲン化銀乳剤層 2、 青色光を吸収するイエローフィルタ一層3、 1
rit 拡tel性マゼンタカプラーを含有する高感度
緑感光性・・ログン化銀乳創ノー 4、本発明に係わる耐拡散性マゼンタカプラーを含有す
る中間層 5、耐拡散性マゼンタカプラーを含有する低感度緑感光
性ノ・ログン化銀乳剤層 6.1層もしくはそれ以上の耐拡散性シアンカプラーを
含有する赤感光性ノ・ロゲン化銀乳剤j曲 7、 支持体 (例示2) 1.1層もしくけそれ以上の耐拡散性イエローアプラー
を含有する青感光性/・ロケン化銀乳剤層 2、 青色光を吸収するイエローフィルタ一層3、耐拡
散性マゼンタカプラーを含有する高感度緑感光性・・ロ
ゲン化銀乳剤層 4、本発明に係わる耐拡散性マゼンタカプラーを含有す
る中間層 5 耐拡散性マゼンタ力ダラーを層6に対し低密度に含
有する低感度緑感光性ハロゲン化銀乳剤層 6 耐拡散性マゼンタカプラーを層5に対し高密度に含
有する低感度緑感光性ハロゲン化銀乳剤層 7.1層もしくけそれ以上の耐拡散性シアンカプラーを
含有する赤感光性ハロゲン化釧乳剤層 8、支持体 (例示3) 1.1層もしくはそれ以上の耐拡散性イエローカプラー
を含有する背恩光性乳剤層 2、 青色光を吸収するイエローフィルタ一層3.1層
またはそれ以上の耐拡散性マゼンタカプラーを含有する
緑感光性ハロゲン化銀乳剤層 4、 耐拡散性シアンカプラ・−を含有する高感度赤感
光性ハロゲン化銀乳剤層 5、本発明に係わる耐拡散性シアンカプラーを含有、す
る中間層 6、 耐拡散性シアンカプラーを含有する低感度赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層 7、支持体 本発明の上記によるカラー写真感光材料は露光後、通常
用いられる発色現像法で画像を得ることができる。基本
処理工程は、発色現像、漂白、定着工程を含んでいる。
(Example 1) 1. A blue-sensitive silver halide emulsion layer containing one or more diffusion-resistant yellow couplers 2. A yellow filter layer that absorbs blue light 3. 1
rit High-sensitivity green-sensitivity containing a spreading magenta coupler...silver breast wound No. 4, intermediate layer 5 containing a diffusion-resistant magenta coupler according to the present invention, low sensitivity containing a diffusion-resistant magenta coupler Green-sensitive silver halide emulsion layer 6. Red-sensitive silver halide emulsion containing one or more diffusion-resistant cyan couplers Track 7, Support (Example 2) 1.1 layer A blue-sensitivity film containing 2 silver emulsion layers, a yellow filter layer 3 that absorbs blue light, and a high-sensitivity green light-sensitivity film containing a diffusion-resistant magenta coupler. A silver halide emulsion layer 4, an intermediate layer 5 containing a diffusion-resistant magenta coupler according to the present invention, a low-sensitivity green-sensitive silver halide emulsion layer 6 containing a diffusion-resistant magenta power duller at a low density relative to the layer 6; A low-sensitivity green-sensitive silver halide emulsion layer 7 containing a diffusive magenta coupler at a high density relative to layer 5. A red-sensitivity silver halide emulsion layer 8 containing one or more layers of a diffusion-resistant cyan coupler. , Support (Example 3) 1.1 or more layers of backlighting emulsion layer containing a diffusion-resistant yellow coupler 2, 1 layer of a yellow filter that absorbs blue light 3.1 or more layers of diffusion-resistant yellow coupler A green-sensitive silver halide emulsion layer 4 containing a magenta coupler, a high-sensitivity red-sensitive silver halide emulsion layer 5 containing a diffusion-resistant cyan coupler, and an intermediate containing the diffusion-resistant cyan coupler according to the present invention. Layer 6: Low-sensitivity red-sensitive silver halide emulsion layer containing a diffusion-resistant cyan coupler 7: Support The color photographic light-sensitive material of the present invention described above can be used to obtain an image by a commonly used color development method after exposure. can. The basic processing steps include color development, bleaching, and fixing steps.

これらの各基本処理工程を独立に行なう場合もあるが、
二つ以上の処理工程を行なうかわり、それらの機能を持
たせた処理液で一回の処理で行々う場合もある。たとえ
ば発色現像主薬と第2鉄塩漂白成分及びチオ硫酸塩定着
成分を含有する一浴カラー処理方法、あるいはエチレン
ジアミンテトラ酢酸鉄(m)錯塩標白成分とチオ硫酸塩
定着成分を含有する一浴漂白定着方法等である。
Although each of these basic processing steps may be performed independently,
Instead of performing two or more processing steps, there are cases where a single processing is performed using a processing liquid that has these functions. For example, a one-bath color processing method containing a color developing agent, a ferric salt bleaching component, and a thiosulfate fixing component, or a one-bath bleaching method containing an ethylenediaminetetraacetate iron (m) complex salt whitening component and a thiosulfate fixing component. Fixation method, etc.

本発明の写真感光材料の処理方法については特に制限は
なく、あらゆる処理方法が適用できる。
There are no particular limitations on the method of processing the photographic material of the present invention, and any processing method can be applied.

たとえば、その代表的なものとしては、発色現像後、漂
白定着処理を行ない必要ならさらに水洗、安定処理を行
なう方法、発色現像後、漂白と炉層を分離して行ない、
必要に応じてさらに水洗、安定処理を行なう方法;ある
いは前硬膜、中和、発色現像、停止定着、水洗、漂白、
定着、水洗、後硬膜、水洗の順で行なう方法、発色現像
、水洗、補足発色現像、停止、ひ白、定着、水洗、安定
の順で行なう方法、発色現像によって生じた現像銀をハ
ロゲネーションブリーチをしたのち、再度発色現像をし
て生成色素量を増加させる現像方法、パーオキサイドや
コバルト錯塩の如きアンプリファイヤン剤を用いて低銀
量感光材料を処理する方法等、いずれの方法を用いて処
理してもよい。
For example, representative methods include a method in which a bleach-fixing process is performed after color development, followed by further washing with water and stabilization treatment if necessary; a method in which a bleaching and furnace layer are separated after color development;
A method of further washing with water and stabilizing treatment as necessary; or pre-hardening, neutralization, color development, stop-fixing, washing with water, bleaching,
A method in which fixation, water washing, post-hardening, and water washing are performed in the order of color development, water washing, supplementary color development, stopping, whitening, fixation, water washing, and stabilization in the order.Developed silver produced by color development is halogenated. Either of the following methods can be used: bleaching and then color development to increase the amount of dye produced, or processing low-silver light-sensitive materials using an amplifier agent such as peroxide or cobalt complex salt. May be processed.

発色現像主薬としてはp−フェニレンジアミン系のもの
が代表的でのる。
A typical color developing agent is p-phenylenediamine type.

また発色現像主薬をカラー写真感光材料中に添加して使
用することができる。本発明に用いられる発色現像主薬
の前駆体としては、米国特許第2.507,114号、
同2,695,234号、同3゜342.599号やリ
サーチ・ディスクロージャー151巻、tII[115
159Nov、1979年に記載のカラー現像剤のシッ
プ塩基タイプ、リサーチ・ディスクロージャー129巻
、Nn L29240at、 1976年、同121巻
、Nn 12146 Jun、 1974年、同139
巻、Nn13924、Nov、 1975年等に記載の
ものを適用できる。
Further, a color developing agent can be added to the color photographic material. As the precursor of the color developing agent used in the present invention, U.S. Patent No. 2.507,114;
No. 2,695,234, No. 342.599, Research Disclosure Volume 151, tII [115
Ship base type of color developer described in 159 Nov, 1979, Research Disclosure Vol. 129, Nn L29240at, 1976, Vol. 121, Nn 12146 Jun, 1974, No. 139
Vol., Nn13924, Nov. 1975, etc. can be applied.

また、発色現像液には必要に応じて種々の添刀■剤を加
えることができる。
Furthermore, various additives can be added to the color developing solution as needed.

以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれにより限
定されるものではない。
Examples of the present invention will be shown below, but the present invention is not limited thereto.

実施例−1 下引加工したセルロース・トリアセテートフィルムから
なる支持体上に下記の各層を支持体側よシ順次塗設して
試料1.2.3.4.5および6を作成した。
Example 1 Samples 1.2.3.4.5 and 6 were prepared by sequentially coating the following layers on a support made of subbed cellulose triacetate film from the support side.

試料−1 層−1・・・・・・緑感光性低感度ハロゲン化銀乳剤層
6モル%の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ
0.5μ乳剤1 kg当ジハロゲン化銀0.25モル、
ゼラチン40.9を含む)を通常の方法で調整し、この
萌剤1 kgを金および硫黄増感剤で化学増感し、さら
には緑感光性増感色素として無水5,5′−ジクロロ−
9−エチル−3,3・−ジー(3−スルホプロピル)オ
キサカルボシアニンヒドロキシド;無水5,5・ジフェ
ニル−9−エチル−3,3′−ジー(3−スルホプロピ
ル)オキサカルボシアニン;無水9−エチル−3,3I
−ジー(3−スルホプロピル)−5,6,5’、  6
’−ジベンゾオキサカルボシアニンヒドロキシド;ヲ加
え、つい−C4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3
a、7テトラザインデン0.25,911−フェニル−
5−メルカプト整し、乾燥膜厚3,0μになるように塗
布した。
Sample-1 Layer-1...Green-sensitive, low-sensitivity silver halide emulsion layer Silver iodobromide emulsion containing 6 mol% of silver iodide (average grain size 0.5μ emulsion 1 kg of silver dihalide) 0.25 mol,
1 kg of gelatin (containing 40.9 g of gelatin) was prepared in a conventional manner, and 1 kg of this priming agent was chemically sensitized with gold and sulfur sensitizers, and anhydrous 5,5'-dichloro-
9-ethyl-3,3-di(3-sulfopropyl)oxacarbocyanine hydroxide; anhydrous 5,5-diphenyl-9-ethyl-3,3'-di(3-sulfopropyl)oxacarbocyanine; anhydrous 9-ethyl-3,3I
-di(3-sulfopropyl)-5,6,5', 6
'-dibenzoxacarbocyanine hydroxide; added, then -C4-hydroxy-6-methyl-1,3,3
a, 7tetrazaindene 0.25,911-phenyl-
5-mercapto was adjusted and coated to a dry film thickness of 3.0 μm.

層−2・・・・・・中間層 ゼラチン水浴液を乾燥膜厚1.θμになるように塗布し
た。
Layer-2...The middle layer gelatin water bath solution is dried to a film thickness of 1. It was applied so that θμ.

層−3・・・・・・緑感光性高感度・・ロゲン化銀乳剤
層77モル%の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤(平均粒子サ
イズ0.9μ、乳剤1ゆ尚ジハロゲン化銀0.25モル
、ゼラチン3C1IIを含む)を通常の方法で調整した
。この乳剤1kgを金および硫黄増感剤で化学増感し、
さらには緑感光性増感色素として無水5゜5−一ジクロ
ロー9−エチル−3,3′−ジー(3−スルホプロピル
)オキサカルボシアニンヒドロキシド;無水5,5′−
ジフェニル−9−エチル−3゜3′−ジー(3−スルホ
プロピル)オキサカルボシアニン;無水9−エチル−3
,3’−ジー(3−スルホプロピル)−5,6,5’、
  6’−ジベンゾオキサカルボンアニンヒドロキシド
;を力口え、ついで4−ヒドロキシ−6−メチル−1,
3,3a、7テトラサインデン0525p、1−フェニ
ル−5−メルカプトテトラゾール51り、ポリビニルピ
ロリドン0.2gを加えた。仄にこれに下記分散物(M
−2)200Mを加え緑感光性高感度/・ロゲン化銀乳
剤を馳整し乾燥膜厚2.0μになるように塗布した。
Layer-3...Green sensitivity High sensitivity Silver halide emulsion layer Silver iodobromide emulsion containing 77 mol% of silver iodide (average grain size 0.9μ, emulsion 1) Silver dihalide emulsion layer 0.25 mol, containing gelatin 3C1II) was prepared in a conventional manner. 1 kg of this emulsion was chemically sensitized with gold and sulfur sensitizers,
Furthermore, as a green photosensitizing dye, anhydrous 5゜5-1dichloro-9-ethyl-3,3'-di(3-sulfopropyl)oxacarbocyanine hydroxide; anhydrous 5,5'-
Diphenyl-9-ethyl-3゜3'-di(3-sulfopropyl)oxacarbocyanine; anhydrous 9-ethyl-3
, 3'-di(3-sulfopropyl)-5,6,5',
6'-dibenzoxacarbonanine hydroxide; then 4-hydroxy-6-methyl-1,
0525p of 3,3a,7-tetracindene, 51g of 1-phenyl-5-mercaptotetrazole, and 0.2g of polyvinylpyrrolidone were added. Add the following dispersion (M
-2) 200M was added to prepare the green-sensitive, high-sensitivity silver halide emulsion and coated to a dry film thickness of 2.0 μm.

層−4・・・・・・黄色゛フィルタ一層黄色コロイド銀
を分散せしめたゼラチン水溶液を、ゼラチン0.9g/
ぜ、銀o、12g/rrlの割合で乾燥膜厚1.2μに
なるように塗布した。
Layer-4...Yellow filter: 0.9g gelatin/gelatin aqueous solution in which yellow colloidal silver is dispersed.
Silver O was applied at a rate of 12 g/rrl to give a dry film thickness of 1.2 μm.

試料−2 試料−1の層−2の中間層を試料−1の層−2に用いた
ゼラチン水溶液に下記分散物(As )を加えて、2,
5−ジーt−オクチルノ)イドロキノンo、o7g7.
(乾燥膜厚1.0μに々るように塗布した他は、試料−
1と同様に調整、塗布し試料−2を作成した。
Sample-2 The following dispersion (As) was added to the gelatin aqueous solution used for the intermediate layer of layer-2 of sample-1 and layer-2 of sample-1.
5-di-t-octylno)hydroquinone o, o7g7.
(The sample was coated with a dry film thickness of 1.0 μm.
Sample 2 was prepared by adjusting and coating in the same manner as 1.

試料−3 試料−2の層−2に用いた分散物(AS)の代りに下記
分散物(M−3)を加えた他は試料−2と同様に調整、
塗布し試料−3を作成した。
Sample-3 Prepared in the same manner as Sample-2 except that the following dispersion (M-3) was added instead of the dispersion (AS) used in Layer-2 of Sample-2.
Sample 3 was prepared by coating.

試料−4 試料−2の層−2に用いた分散物(AS)の代りに下記
分散物(M−4)を加えた他は試料−2と同様に調整、
塗布し試料−4を作成した。
Sample-4 Prepared in the same manner as Sample-2 except that the following dispersion (M-4) was added instead of the dispersion (AS) used in Layer-2 of Sample-2.
Sample 4 was prepared by coating.

試料−5 試料−2の層−2に用いた分散物(As)の代Qに下記
分散物(M−5)を加えた他は試料−2と同様に調整、
塗布し試料−5を作成した。
Sample-5 Prepared in the same manner as Sample-2 except that the following dispersion (M-5) was added to Q of the dispersion (As) used in Layer-2 of Sample-2.
Sample 5 was prepared by coating.

試料−6 下引那工したトリアセテート・フィルムからなる支持体
上に下記の各層を支持体側より塗設し試料−6を作成し
た。
Sample 6 Sample 6 was prepared by coating each of the following layers from the support side onto a support made of a coated triacetate film.

層−1・・・・・・緑感光性低感度・・ログン化銀乳剤
層(実施例−1における試料−1の層−1)層−2・・
・・・・中間層(実施例−1における試料−1の層−2
を乾燥膜厚0.5μになるように塗布[。
Layer-1...Green light sensitivity, low sensitivity...Silver rognide emulsion layer (layer-1 of sample-1 in Example-1) Layer-2...
...Intermediate layer (layer-2 of sample-1 in Example-1)
Coat to a dry film thickness of 0.5μ [.

た。) 層−3・・・・・・中間層(実施例−1における試料−
5の層−2) 層−4・・・・・・中間層(実施例−1における試料−
6の層−2) 層−5・・・・・・緑感光性高感度−・ロゲン化銀乳剤
層(実施例−1における試料−1の層−3)層−6・・
・・・・イエロー・フィルターJ−(実施例−1におけ
る試料−1の層−4) なお、上記各乳剤層に用いた分散物は以下の如、25、
く調整した。
Ta. ) Layer-3...Intermediate layer (sample in Example-1)
Layer 5-2) Layer-4...Intermediate layer (sample in Example-1)
Layer 6-2) Layer-5...Green-sensitive high sensitivity-Silver halogenide emulsion layer (Layer-3 of sample-1 in Example-1) Layer-6...
...Yellow Filter J- (Layer-4 of Sample-1 in Example-1) The dispersions used in each of the above emulsion layers were as follows: 25,
Adjusted accordingly.

分散物(M−1−) 下記マゼンタカプラー(M−154F、カラードマゼン
タカプラー(C1vi−1) 14 fl >よび下記
DIR化合物(D−3)0.5,9、DIR化合物(D
−1)0.5.9をTCP68,9 、EA 280属
の混合物に溶解シ、トリーイソプロピルナフタレンスル
ホン酸ナトリウム8yを含有する7、5%ゼラチン50
〇−中に710.t、コロイドミルにて乳化分散し、1
,000ゴに調整した。
Dispersion (M-1-) The following magenta coupler (M-154F, colored magenta coupler (C1vi-1) 14 fl > and the following DIR compound (D-3) 0.5,9, DIR compound (D
-1) 0.5.9 dissolved in a mixture of TCP68.9, EA 280, 7.5% gelatin 50 containing sodium tri-isopropylnaphthalene sulfonate 8y
〇-710. t, emulsifying and dispersing in a colloid mill, 1
,000 go.

分散物(M−2) 下記マゼンタカプラー(Ivl−1)30g(M−2)
30g、カラードマゼンタカプラー(Cfvi −1)
12 gおよび下記のDIR化合物(D−2)0.39
をTCP70.9 、EA 280ゴの混合物に溶解I
7、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム
8Iを含有する7、5%ゼラチン500m1中に加え、
コロイドミルにて乳化分散し、1,000mA!に調整
した。
Dispersion (M-2) 30 g of the following magenta coupler (Ivl-1) (M-2)
30g, colored magenta coupler (Cfvi-1)
12 g and the following DIR compound (D-2) 0.39
Dissolved in a mixture of TCP70.9, EA 280 and I
7. Add to 500 ml of 5% gelatin containing 8I sodium triisopropylnaphthalene sulfonate,
Emulsified and dispersed in a colloid mill, 1,000mA! Adjusted to.

分散物(AS) 2.5−ジーtert−オクチルハイドロキノン艶Iを
TCP50.litとEAIOII7の混合液に溶解し
、トリイソグロピルナフタレン・スルホン酸ナトリウム
6I!を含有する7、5%ゼラチン水溶液500コ中に
加え、コロイドミルにて乳化分散し、800+++Jに
駒整した。
Dispersion (AS) 2.5-di-tert-octylhydroquinone Gloss I with TCP50. Dissolved in a mixture of Lit and EAIOII7, sodium triisogropylnaphthalene sulfonate 6I! The mixture was added to 500 gelatin aqueous solutions containing 7.5% gelatin, emulsified and dispersed in a colloid mill, and prepared into pieces of 800+++J.

分散物(M−3) 下記マゼンタカプラー(M−3)60.9をTCP60
g、EA 180dの混合物に溶解し、トリイソプロピ
ルナフタレンスルホン酸ナトリウム8gを含有する7、
5%ゼラチン500M中に加え、コロイドミルにて乳化
分散し、1,000−に調整した。
Dispersion (M-3) The following magenta coupler (M-3) 60.9 was added to TCP60.
g, 7 containing 8 g of sodium triisopropylnaphthalene sulfonate dissolved in a mixture of EA 180d;
It was added to 500M of 5% gelatin, emulsified and dispersed in a colloid mill, and adjusted to a concentration of 1,000.

分散物(M−4) マゼンタカプラーとしてマゼンタカプラー(M−3)の
代りに本発明例示化合物(5)を用いた他は、分散物(
M−3)と同様に分散、調整した。
Dispersion (M-4) Dispersion (M-4) except that the exemplified compound (5) of the present invention was used instead of the magenta coupler (M-3)
It was dispersed and adjusted in the same manner as M-3).

分散物(M−5) マゼンタカプラーとして、マゼンタカプラー(M−3)
の代りに本発明例示化合物(4)を用いた他は、分散物
(M−3)と同様に分散調整した。
Dispersion (M-5) Magenta coupler (M-3) as a magenta coupler
Dispersion was adjusted in the same manner as in dispersion (M-3), except that the exemplified compound (4) of the present invention was used instead of.

−1 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−C,3
−<2.4−ジ−t−アミルフェノキシアセトアミド)
ペンツアミドクー5−ピラゾロン−2 4,4′−メチレンビス(1−(2,4,6,−1リク
コロフエニル)−3−〔3−(2,4−ジーt−アミル
フェノキシアセトアミド〕ベンツアミド〕−5−ピラゾ
ロン) −3 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−(3−
(2,4−ジ−t−アミルフェノキシヘキシルアミド)
ペンツアミドクー5−ピラゾロンM−1 1−(2,4,6−1−リクロロフェニル)−4=(1
−ナフチルアゾ)−3−(2−クロロ−5=オクタデセ
ニルスクシンイミドアニリノ)−5−ピラゾロン D−1;2−41−フェニル−5−テトラゾリルチオ)
−4−オクタデシルスクシンイミド−1−インダノン D−2;1−ヒドロキシ−N−(2−n−テトラテシル
オキシフェニル)−4−(1−フェニル−3−メチル−
4−(1−フェニル−5−テトラゾリルチオ)メチル〕
−5−ピラゾリルオキシ−2−ナフトアミド D−3;2−(2−アミノ−1,3,4−チアジアゾリ
ル−5−チオ)−4−オクタデシルサクゾンイミドー1
−インダノン これらの試料に白色露光をそれぞれ光楔を通して与えた
後、下記の処理工程にしたがって処理を行なった。
-1 1-(2,4,6-trichlorophenyl)-3-C,3
-<2.4-di-t-amylphenoxyacetamide)
Penzamidocou 5-pyrazolone-2 4,4'-methylenebis(1-(2,4,6,-1 licorophenyl)-3-[3-(2,4-di-t-amylphenoxyacetamide]benzamide]-5- pyrazolone) -3 1-(2,4,6-trichlorophenyl)-3-(3-
(2,4-di-t-amylphenoxyhexylamide)
Penzamidocou 5-pyrazolone M-1 1-(2,4,6-1-lichlorophenyl)-4=(1
-naphthylazo)-3-(2-chloro-5=octadecenylsuccinimideanilino)-5-pyrazolone D-1; 2-41-phenyl-5-tetrazolylthio)
-4-octadecylsuccinimide-1-indanone D-2; 1-hydroxy-N-(2-n-tetratecyloxyphenyl)-4-(1-phenyl-3-methyl-
4-(1-phenyl-5-tetrazolylthio)methyl]
-5-pyrazolyloxy-2-naphthamide D-3; 2-(2-amino-1,3,4-thiadiazolyl-5-thio)-4-octadecylsakuzonimide 1
-Indanone The samples were each exposed to white light through a light wedge and then processed according to the processing steps described below.

処理工程(38℃)        処理時間発色現像
           2分10秒漂  白     
      6分間秒水   洗          
      3分15秒定   着         
      6分間秒水   洗          
      3分15秒安定化       1分間秒 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
ある。
Processing process (38℃) Processing time Color development 2 minutes 10 seconds Bleaching
Wash with water for 6 minutes
Fixed for 3 minutes and 15 seconds
Wash with water for 6 minutes
Stabilization for 3 minutes and 15 seconds 1 minute and seconds The composition of the treatment liquid used in each treatment step is as follows.

発色現像fi、組成: 徐白液組成: 16.0に調整する。Color development fi, composition: Whitening liquid composition: Adjust to 16.0.

定着液組成: 安定化液組成: 次いで上記各試料に形成されたカラー瞳像について、カ
プリ感度、ガンマ−1の即日の結果と55℃10%相対
湿度の条件下で3日間保存した結果と粒状性及び鮮鋭性
を測定した。その結果を第1表に示す。
Fixing solution composition: Stabilizing solution composition: Next, for the color pupil images formed on each of the above samples, the same-day results of Capri sensitivity and gamma-1, the results of storage for 3 days at 55°C and 10% relative humidity, and the grain size were compared. The image quality and sharpness were measured. The results are shown in Table 1.

なお、表中カラー画像形成単位層のガンマ−および粒状
性は白色露光を与えた場合の測距値であシ、粒状性(R
MS )は円形走査口径が2.5μのミクロデンノトメ
ーターで走査したときに生じる濃度値の変動の標準偏差
の1,000倍値で表わす。
Note that the gamma and graininess of the color image forming unit layer in the table are measured distance values when exposed to white light, and the graininess (R
MS) is expressed as 1,000 times the standard deviation of the variation in density value that occurs when scanning with a microdenotometer having a circular scanning aperture of 2.5 μm.

画像鮮鋭性の改良効果の検出はMTF (Modula
tionTransfer Function )を求
め、壁間周波数が10本/龍および30本/11171
でのMTFの大きさを比較することによ9行なった。
Detection of the improvement effect of image sharpness is performed using MTF (Modula
tionTransfer Function), and the wall frequency is 10 lines/dragon and 30 lines/11171.
Nine experiments were conducted by comparing the magnitude of MTF at .

上記第1表の結果から明らかなように、不発明外の比較
試料1〜3と比較して、本発明による試料4〜6では、
粒状性、鮮鋭性、保存性、階調性とも全てにおいて優れ
た特性を示した。特に中間層に本発明の移動性のカプラ
ーを添刀日したにもがかわらず、鮮鋭性が劣化せず若干
向上する結果が得られた。このような効果は従来技術の
範囲では予想できるものでは々<驚くべき効果である。
As is clear from the results in Table 1 above, compared to non-inventive comparative samples 1 to 3, samples 4 to 6 according to the present invention have
It exhibited excellent characteristics in all aspects of graininess, sharpness, storage stability, and gradation. In particular, even though the migratory coupler of the present invention was added to the intermediate layer, the sharpness did not deteriorate and was slightly improved. Such an effect could not have been expected within the scope of the prior art and is a surprising effect.

実施例−2 下引加工したセルローストリアセテートフィルムかよな
る支持体上に下記の各層を支持体側より順法塗設して試
料7,8および9を作成した。
Example 2 Samples 7, 8 and 9 were prepared by coating the following layers from the support side onto a support consisting of a subbed cellulose triacetate film.

試料−7 層−1・・・・・・緑感光性低感度ハロゲン化銀乳剤層
(1) 6モル%の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ
0.35μ乳剤1 kg当りハロゲン化銀0.25モル
、ゼラチン401iを含む)を通常の方法で調整し、こ
の乳剤1kgを金および硫黄増感剤で化学増感し、さら
には緑感光性増感色素として無水5゜5′−ジクロP−
9−エチル3,3′−ジー(3−スルホプロピル)オキ
サカルボシアニンヒドロキシド;無水5,5・ジフェニ
ル−9−エチル−3,31−ジー(3−スルホプロピル
)オキサカルボシアニン;無水9−エチル−3,3I−
ジー(3−スルホゾロビル)−5,6,5’、 6’−
ジベンゾオキサカルボシアニンヒドロキシド;ヲ加え、
ついて4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a、 
7テトラザインデン0.25,9,1−フェニル−5−
ノルカフトラトラゾール20タポリビニルピロリドン0
.2gを加えて増感した増感済み乳剤Aと6モル%の沃
化銀を含む沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ0.6μ乳剤
1kg当り)・ロゲン化銀0.25モル、ゼラチン40
、li+を含む)を通常の方法で調整し、上記増感済み
乳剤Aと同一の方法かつ半量の増感剤・安定剤で乳剤A
とは別に増感した増感済み乳剤Bを1対1の割合で混合
した。次にこの混合乳剤1ゆに分散物(M−1)500
rLlを加え、緑感光性低感度・・ロゲン化銀乳剤(1
)を調整し乾燥膜厚3.0μになるように塗布した。
Sample-7 Layer-1...Green-sensitive, low-sensitivity silver halide emulsion layer (1) Silver iodobromide emulsion containing 6 mol% silver iodide (average grain size 0.35μ emulsion per 1 kg) 1 kg of this emulsion was chemically sensitized with gold and sulfur sensitizers, and anhydrous 5°5 was added as a green-sensitive sensitizing dye. '-Diclo P-
9-ethyl 3,3'-di(3-sulfopropyl)oxacarbocyanine hydroxide; anhydrous 5,5-diphenyl-9-ethyl-3,31-di(3-sulfopropyl)oxacarbocyanine; anhydrous 9- Ethyl-3,3I-
G(3-sulfozolovir)-5,6,5', 6'-
Add dibenzoxacarbocyanine hydroxide;
4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a,
7 Tetrazaindene 0.25,9,1-phenyl-5-
norcaftrazole 20 tapolyvinylpyrrolidone 0
.. Sensitized emulsion A sensitized by adding 2g of silver iodobromide emulsion containing 6 mol% of silver iodide (average grain size 0.6μ emulsion per 1kg), 0.25 mol of silver halide, gelatin 40
, li+) in a conventional manner, and prepare emulsion A using the same method as for the above sensitized emulsion A and using half the amount of sensitizer and stabilizer.
Sensitized emulsion B, which had been sensitized separately, was mixed in a 1:1 ratio. Next, 500 g of this mixed emulsion 1 uni dispersion (M-1)
rLl was added, and a green light-sensitive low-sensitivity silver halogenide emulsion (1
) was adjusted and applied so that the dry film thickness was 3.0 μm.

層−2・・・・・・緑感光性中感度ノ・ロゲン化銀乳剤
層(2) 層+1で示した乳剤Aと乳剤Bを1対1の割合で混合し
1乙乳剤1 kgに分散物(M−3)200′/rLl
を加え、緑感光性中感度ハロゲン化銀乳剤(2)を調整
し、乾燥膜厚1.5μになるように塗布した。
Layer-2... Green-sensitive medium-sensitivity silver halogenide emulsion layer (2) Emulsion A and Emulsion B shown in Layer +1 were mixed in a 1:1 ratio and dispersed in 1 kg of Emulsion 1. Item (M-3) 200'/rLl
was added to prepare a green-sensitive medium-sensitive silver halide emulsion (2), which was coated to a dry film thickness of 1.5 μm.

層−3・・・・・・中間層 ゼラチン水浴液を乾燥膜厚1.0μになるように塗布し
た。
Layer-3: Intermediate layer gelatin water bath solution was coated to a dry film thickness of 1.0 μm.

層−4・・・・・・緑感光性高感度ハロゲン化銀乳剤層
7モル%の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ
0.9μ、乳剤1に9aリノ・ロゲン化銀0.25モル
、ゼラチン30.9を含む)を通常の方法で調整した。
Layer-4...Green-sensitive, high-sensitivity silver halide emulsion layer Silver iodobromide emulsion containing 7 mol% of silver iodide (average grain size 0.9μ, emulsion 1 contains 9a lino silver halide) 0.25 mol, containing 30.9 mol of gelatin) was prepared in a conventional manner.

この乳剤1kgを金および硫黄増感剤で化学増感し、さ
らには緑感光性増感色素として無7X5゜5′−ジクロ
ロ−9−エチル−3,3′−ジー(3−スルホプロピル
)オキサカルボシアニンヒドロキシド;無水5,51−
ジフェニル−9−エチル−3゜3’−シー(3−スルホ
プロピル)オキサカルボシアニン;無水9−エヂルー3
,3・−ジー(3−スルホプロピル) −5,6,5t
6’−ジベンゾオキサカルボシアニンヒドロキシド;を
加え、ついで4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3
a、 7テトラザインデンQ、25g、1−フェニル−
5−メルカプトテトラゾール5m9、ポリビニルピロリ
ドン0.2517+oiた。次にこれに下記分散物(M
 −2)200−を加え緑感光性高感度I・ログン化銀
乳剤を調整し乾燥膜厚20μに余るように塗布した。
1 kg of this emulsion was chemically sensitized with gold and sulfur sensitizers, and then 7X5゜5'-dichloro-9-ethyl-3,3'-di(3-sulfopropyl)oxa Carbocyanine hydroxide; anhydrous 5,51-
Diphenyl-9-ethyl-3゜3'-c(3-sulfopropyl)oxacarbocyanine; anhydrous 9-edyl-3
,3-di(3-sulfopropyl)-5,6,5t
6'-dibenzoxacarbocyanine hydroxide; then 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3
a, 7tetrazaindene Q, 25g, 1-phenyl-
5-mercaptotetrazole 5m9, polyvinylpyrrolidone 0.2517+oil. Next, the following dispersion (M
-2) 200- was added to prepare a green-sensitive high-sensitivity I/silver rognide emulsion and coated to give a dry film thickness of 20 μm.

層−5・・・・・・イエロー・フィルタ一層(実施例−
1における試料−1の層−4) 試料−8 1脅−1・・・・・・緑感光性低感度・・ロゲン化銀乳
剤層(実施例−2における試料−7の層−1)層−2・
・・・・・緑感光性中感度ノ・ロゲン化銀乳剤層(実m
例−2における試料−7の層−2)層−3・・・・・・
中間層 (実施例−1における試料−5の層−2)層−4・・・
・・・緑感光性高感度ノ・ロゲン化銀乳剤層(実施例−
2における試料−7の層−4)層−5・・・・・・イエ
ロー・フィルタ一層(実施例−1における試料−1の層
−4) 試料−9 層−1・・・・・・緑感光性低感度ハロゲン化銀乳剤層
(実施例−2における試料−7の層−1)層−2・・・
・・中間層(実施例−1における試料−5のI−−2) 1im −3・・・・・・緑感光性中感度ハロゲン化銀
乳剤層(実施例−2における試料−7の層−2)層−4
・・・・・・緑感光性制感度ハロゲン化銀乳剤層(実施
例−2における試料−7の層−4)層−5・・・・・・
イエロー・フィルタ一層(実施例−1における試料−1
の層−4) この様にして得られた試料を実施例−1と同様に処理し
、緑感光性層の粒状性、鮮鋭性を評価した結果、比較試
料−7および9に較べて本発明の試料は、実施例1と同
様に本発明の効果が奏せられ、特に脚部粒状性の向上が
顕著でめった。
Layer-5...One layer of yellow filter (Example-
Layer-4 of sample-1 in Example 1) Sample-8 1-1 Green-sensitivity, low-sensitivity silver halide emulsion layer (layer-1 of sample-7 in Example-2) layer -2・
・・・・・・Green light-sensitive medium speed silver halogenide emulsion layer (real m
Layer-2) Layer-3 of sample-7 in Example-2
Intermediate layer (layer-2 of sample-5 in Example-1) layer-4...
... Green-sensitive high-sensitivity silver halogenide emulsion layer (Example -
Layer-4 of sample-7 in Example 2) Layer-5...Yellow filter one layer (Layer-4 of sample-1 in Example-1) Sample-9 Layer-1...Green Photosensitive low sensitivity silver halide emulsion layer (layer-1 of sample-7 in Example-2) layer-2...
...Intermediate layer (I--2 of sample-5 in Example-1) 1im-3... Green-sensitive medium-sensitivity silver halide emulsion layer (layer of sample-7 in Example-2) 2) Layer-4
...Green-sensitive silver halide emulsion layer (layer-4 of sample-7 in Example-2) Layer-5...
Yellow filter single layer (Sample-1 in Example-1)
Layer-4) The sample thus obtained was treated in the same manner as in Example-1, and the graininess and sharpness of the green photosensitive layer were evaluated. The sample exhibited the same effects of the present invention as in Example 1, and the improvement in leg graininess was particularly remarkable.

代理人 桑原義美Agent Yoshimi Kuwahara

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 支持体上に、感色性は実質的に同一であるが、感光度の
異なる複数のハロゲン化銀乳剤層を有して構成されてお
り、かつ発色現像主薬の酸化体と反応して耐拡散性の発
色色素を形成する耐拡散性カプラーを含有する感光性層
を少々くとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、前記複数のハロゲン化銀乳剤層のうち少なくとも
、最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層の支持体側に隣
接して非感光性中間層が設けられており、さらに該非感
光性中間層が発色現像主薬の酸化体とカプリング反応し
て前記耐拡散性の発色色素と実質的に同一色相に発色す
る移動性の発色々素を形成し得る耐拡散性カプラーを含
有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
It is composed of a plurality of silver halide emulsion layers with substantially the same color sensitivity but different light sensitivities on a support, and which reacts with the oxidized form of a color developing agent to form a diffusion-resistant layer. In a silver halide photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive layer containing a diffusion-resistant coupler that forms a color-forming dye, at least one of the plurality of silver halide emulsion layers contains a halogen having the highest photosensitivity. A non-photosensitive intermediate layer is provided adjacent to the support side of the silver oxide emulsion layer, and the non-photosensitive intermediate layer further undergoes a coupling reaction with the oxidized form of the color developing agent to substantially form the diffusion-resistant coloring dye. 1. A silver halide photographic light-sensitive material characterized by containing a diffusion-resistant coupler capable of forming a mobile chromophoric dye that develops a color of the same hue.
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JP (1) JPS59113438A (en)

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