JPS588919B2 - Odei Hensei Taino Seizouhouhou - Google Patents

Odei Hensei Taino Seizouhouhou

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JPS588919B2
JPS588919B2 JP50102454A JP10245475A JPS588919B2 JP S588919 B2 JPS588919 B2 JP S588919B2 JP 50102454 A JP50102454 A JP 50102454A JP 10245475 A JP10245475 A JP 10245475A JP S588919 B2 JPS588919 B2 JP S588919B2
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JP
Japan
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sludge
water
acid
seizouhouhou
hensei
Prior art date
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JP50102454A
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Japanese (ja)
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JPS5226753A (en
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吉川信之
古明地東
弘中義雄
篠崎龍夫
田中賢治郎
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Idemitsu Kosan Co Ltd
Original Assignee
Idemitsu Kosan Co Ltd
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Publication date
Application filed by Idemitsu Kosan Co Ltd filed Critical Idemitsu Kosan Co Ltd
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Publication of JPS588919B2 publication Critical patent/JPS588919B2/en
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  • Fire-Extinguishing Compositions (AREA)
  • Treatment Of Sludge (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は汚泥変性体の製造方法に関し、詳しくは余剰汚
泥にモノハロゲン化酢酸等を反応させることによって利
用価値の大きな汚泥変性体を製造する方法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing a modified sludge, and more particularly to a method for producing a modified sludge with great utility value by reacting surplus sludge with monohalogenated acetic acid or the like.

従来から各種の産業廃水による環境汚染の防止対策とし
て、活性汚泥を用いた処理装置が広く利用されている。
2. Description of the Related Art Treatment equipment using activated sludge has been widely used as a measure to prevent environmental pollution caused by various types of industrial wastewater.

しかしながら、当該装置から排出される余剰汚泥は大量
に存在するにもかかわらず、その利用の途がほとんどな
く、現在のところ、この汚泥は主として焼却もしくは埋
立処理するほか、わずかにセメントコンクリートなどの
水硬性組成物の充填剤、肥料あるいは飼料などとしての
用途が知られているにすぎない。
However, although there is a large amount of surplus sludge discharged from this equipment, there is almost no use for it, and at present, this sludge is mainly incinerated or disposed of in landfills, and there is a small amount of waste sludge used in cement concrete, etc. The only known use of hard compositions is as fillers, fertilizers or feeds.

そこで、本発明者らは上記現状に鑑み、余剰汚泥の有効
利用の途を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、汚泥をモ
ノハロゲン化酢酸と反応させてカルボキシメチル化する
ことによって製造した汚泥変性体が各種の用途に有効で
あることを見出し、本発明を完成するに至ったのである
Therefore, in view of the above-mentioned current situation, the present inventors conducted intensive research to develop a way to effectively utilize surplus sludge. They discovered that the body is effective for various purposes and completed the present invention.

すなわち、本発明は汚泥をアルカリの存在下でモノハロ
ゲン化酢酸もしくはその塩類と反応させることを特徴と
する汚泥変性体の製造方法を提供するものである。
That is, the present invention provides a method for producing a modified sludge, which is characterized by reacting sludge with monohalogenated acetic acid or its salts in the presence of an alkali.

本発明の方法において用いる汚泥の種類は特に制限され
るものではないが、通常は産業廃水を活性汚泥法により
処理した際に生ずる余剰汚泥を使用する。
Although the type of sludge used in the method of the present invention is not particularly limited, surplus sludge produced when industrial wastewater is treated by an activated sludge method is usually used.

また、かかる汚泥をそのまま使用してもよいが、好まし
くは汚泥を遠心分離、炉過して脱水、濃縮した含水ペー
スト状の汚泥あるいは乾燥汚泥を用いる。
Although such sludge may be used as it is, it is preferable to use sludge in the form of a water-containing paste or dried sludge obtained by centrifuging the sludge, filtering it through an oven, dehydrating it, and concentrating it.

次に、モノハロゲン化酢酸もしくはその塩類は上記汚泥
と反応し、汚泥をカルボキシメチル化して汚泥変性体に
する作用を示すものである.汚泥との反応に際し、用い
るモノハロゲン化酢酸またはその塩類の量は一般には汚
泥乾物100gに対して0.1〜3.0モルであり、特
に好ましくは0.2〜1.5モルである。
Next, monohalogenated acetic acid or its salts react with the sludge, carboxymethylating the sludge and converting it into a modified sludge. In the reaction with sludge, the amount of monohalogenated acetic acid or its salts used is generally 0.1 to 3.0 mol, particularly preferably 0.2 to 1.5 mol, per 100 g of dry sludge.

0.1モル以下では一部に水に対して不溶性の反応生成
物が生じ、かかる生成物は利用価値が低いため本発明の
目的を達し得ない。
If the amount is less than 0.1 mol, some reaction products are produced which are insoluble in water, and such products have low utility value, so that the object of the present invention cannot be achieved.

なお、30モル以上加えても添加量に相当する効果をあ
げることはできず、経済的に不利となる。
Note that even if 30 mol or more is added, the effect corresponding to the amount added cannot be achieved, which is economically disadvantageous.

本発明に用いるモノハロゲン化酢酸としては、モノクロ
ル酢酸,モノプロモ酢酸,モノヨード酢酸などがあげら
れるが、経済上の理由などからモノクロル酢酸が有利で
ある。
Examples of the monohalogenated acetic acid used in the present invention include monochloroacetic acid, monobromoacetic acid, and monoiodoacetic acid, but monochloroacetic acid is advantageous for economical reasons.

また、モノハロゲン化酢酸の塩類としては、前記モノハ
ロゲン化酢酸のナトリウム塩,カリウム塩などを挙げる
ことができる。
Examples of the salts of monohalogenated acetic acid include sodium salts and potassium salts of the monohalogenated acetic acid.

さらに、本発明の方法はアルカリの存在下で反応を行な
わせることが有利である。
Furthermore, it is advantageous for the process of the invention to carry out the reaction in the presence of an alkali.

アルカリは汚泥のカルボキシメチル化を促進する作用を
示すものであり、その使用量はアルカリの種類あるいは
カルボキシメチル化剤としてのモノハロゲン化酢酸また
はその塩類の種類により異なり、一義的に定められるも
のではないが、通常は汚泥乾物100gあたり0.1〜
5.0モル、好ましくは0.2〜3.0モルの割合であ
る。
Alkali has the effect of promoting carboxymethylation of sludge, and the amount used varies depending on the type of alkali and the type of monohalogenated acetic acid or its salts as the carboxymethylating agent, and cannot be uniquely determined. No, but usually 0.1 to 100g of dry sludge
The proportion is 5.0 mol, preferably 0.2 to 3.0 mol.

なお、こトで用いるアルカリとしては特に制限されるも
のではないが、苛性ソーダ,苛性カリなどが一般的であ
る。
Note that the alkali used here is not particularly limited, but caustic soda, caustic potash, etc. are commonly used.

また、本発明の反応は溶媒中で行なうことが好ましい。Further, the reaction of the present invention is preferably carried out in a solvent.

溶媒としては特に制限はないが、水あるいは含水有機溶
媒が好適に使用される。
The solvent is not particularly limited, but water or a water-containing organic solvent is preferably used.

含水有機溶媒としてはベンゼン,塩化メチレン,アミル
アルコール等比較的含水性の少ないものであっても、ま
たアセトン,エタノール,インプロパノール等水との相
溶性のすぐれたものであってもよく、いずれを用いても
差支えない。
The water-containing organic solvent may be one with relatively low water content, such as benzene, methylene chloride, or amyl alcohol, or one that is highly compatible with water, such as acetone, ethanol, or impropanol. There is no harm in using it.

反応温度はモノハロゲン化酢酸またはその塩類あるいは
アルカリ,溶媒などの種類、さらには汚泥をカルボキシ
メチル化する程度などによって異なるが、通常は0〜1
00℃の範囲内であり、特に水を溶媒とする場合には7
0℃以下とすることが好ましい。
The reaction temperature varies depending on the type of monohalogenated acetic acid or its salt or alkali, solvent, etc., and the degree of carboxymethylation of the sludge, but is usually 0 to 1.
Within the range of 00℃, especially when water is used as a solvent, 7
The temperature is preferably 0°C or lower.

温度が高すぎるとモノハロゲン化酢酸またはその塩がア
ルカリによって分解してグリコール酸あるいはその塩類
となり、目的とする反応が十分に進行しない。
If the temperature is too high, the monohalogenated acetic acid or its salt will be decomposed by the alkali to form glycolic acid or its salts, and the desired reaction will not proceed sufficiently.

反応終了後、反応性成物たる汚泥をカルボキシ.メチル
化した汚泥変性体は水を媒体とした場合、アルコール,
アセトンなどの有機溶媒を用いる沈殿法によりアルカリ
金属塩として、または硫酸などによる酸沈殿法により遊
離酸として分離回収できる。
After the reaction is completed, the reactive product sludge is converted into carboxylic acid. When the methylated sludge denatured product is used as a medium, alcohol,
It can be separated and recovered as an alkali metal salt by precipitation using an organic solvent such as acetone, or as a free acid by acid precipitation using sulfuric acid or the like.

一方、含水有機溶媒を媒体とした場合、そ,のま5F過
し反応生成物をアルカリ金属塩として分離回収できる。
On the other hand, when a water-containing organic solvent is used as a medium, the reaction product can be separated and recovered as an alkali metal salt by 5F filtration.

なお、いずれの場合においても高蛋白質含有の反応生成
物を得たい場合は、硫酸.塩酸等でpH7以下、好まし
くはpH2〜5に調整した後に分離回収すればよい。
In any case, if you want to obtain a reaction product with high protein content, use sulfuric acid. The pH may be adjusted to 7 or lower, preferably 2 to 5, using hydrochloric acid or the like, and then separated and recovered.

このようにして得られた反応生成物は80〜90係アル
コール、たとえばメタノール水溶液で洗滌するか、反応
生成物を不溶性の酸型にして水洗することにより精製す
ることができる。
The reaction product thus obtained can be purified by washing with an aqueous solution of an 80-90 alcohol, for example methanol, or by converting the reaction product into an insoluble acid form and washing with water.

かくして得られた汚泥変性体は種々の特性を有しており
、例えば該変性体を溶解した水溶液は比較的粘度が低く
、カオリン等の分散作用がすぐれているため保護コロイ
ド剤として利用することができる。
The modified sludge thus obtained has various properties; for example, an aqueous solution containing the modified product has a relatively low viscosity and has excellent dispersion of kaolin, etc., so it can be used as a protective colloid agent. can.

また、該変性体が特に蛋白質を多量に含有している場合
には、その水溶液は起泡性にすぐれているため消火剤,
浮遊選鉱用起泡剤等の発泡剤あるいは流出油処理剤など
に有効に利用することができる。
In addition, when the modified product contains a particularly large amount of protein, its aqueous solution has excellent foaming properties, so it can be used as a fire extinguisher.
It can be effectively used as a foaming agent such as a foaming agent for ore flotation, or as a spilled oil treatment agent.

以上の如く、本発明の方法は利用価値の乏しい余剰汚泥
を多種多様の用途に供しうる変性体とすることによって
、資源の有効利用の途を開くものとして極めて価値の高
いものということができる。
As described above, the method of the present invention can be said to be extremely valuable as it opens the door to effective use of resources by converting surplus sludge, which has little utility value, into a modified product that can be used for a wide variety of purposes.

次に、本発明の方法を実施例によってさらに詳しく説明
する。
Next, the method of the present invention will be explained in more detail by way of examples.

実施例 1 汚泥ヘースト200g(乾物量2.0g)を500ml
三口フラスコに入れ、水1 0 0mlを加えで良く分
散させた後、苛性ソーダ20gとモノクロル酢酸15g
を加えて50℃にて攪拌しながら6時間反応させた。
Example 1 500ml of sludge heaste 200g (dry weight 2.0g)
Pour into a three-neck flask, add 100 ml of water to disperse well, then add 20 g of caustic soda and 15 g of monochloroacetic acid.
was added and reacted at 50° C. for 6 hours with stirring.

次いで、反応物を20℃まで冷却し、硫酸でpH3に調
整し、一夜室温で静置した。
The reaction was then cooled to 20°C, adjusted to pH 3 with sulfuric acid, and left overnight at room temperature.

生じた沈殿物を遠心分離により採取し、100mlの水
で水洗後、50mlの水に懸濁させ苛性ソーダでpH7
に調整して、凍結乾燥により淡黄色の水溶性粉末13g
を得た。
The resulting precipitate was collected by centrifugation, washed with 100 ml of water, suspended in 50 ml of water, and adjusted to pH 7 with caustic soda.
13g of pale yellow water-soluble powder by freeze-drying
I got it.

該物質は蛋白質含量25重量%,一CH2COONa基
含量10重量係(ナフタレンジオール法による測定値)
であり、pH7で水に完全に溶解し、粘度は12cp(
1係水溶液,25℃,B型粘度計6Orpmにおける測
定値)であった。
The substance has a protein content of 25% by weight and a CH2COONa group content of 10% by weight (measured by the naphthalene diol method).
It is completely soluble in water at pH 7 and has a viscosity of 12 cp (
1 aqueous solution, 25° C., and a B-type viscometer at 6 Orpm).

また、0.5%カオリン懸濁水溶液に上記反応生成物を
1係添加して25℃にて一夜静置したが、カオリンの分
散状態に変化はなく、良好な分散性が認められた。
In addition, one batch of the above reaction product was added to a 0.5% aqueous suspension of kaolin and allowed to stand overnight at 25°C, but there was no change in the dispersion state of kaolin, and good dispersibility was observed.

実施例 2 蛋白質含有量39係の乾燥汚泥20gを500ml三口
フラスコにとり、95係インプ口パノール2 0 0m
A?を加えて10〜20℃に保持して、50係苛性ソー
ダ水溶液18mlとモノクロル酢酸5gを添加して、1
時間攪拌した。
Example 2 20 g of dried sludge with a protein content of 39 was placed in a 500 ml three-neck flask, and 200 m of dried sludge with a protein content of 95 was added.
A? was added and maintained at 10 to 20°C, and 18 ml of a 50% caustic soda aqueous solution and 5 g of monochloroacetic acid were added.
Stir for hours.

次いで、70℃ウォーターバスで加温して攪拌しながら
3時間反応させた。
Next, the mixture was heated in a 70° C. water bath and reacted for 3 hours while stirring.

反応終了後、20℃に冷却し、塩酸でpH4に調整し、
沈殿物を戸別して集め、80%メタノール水溶液で洗滌
後、さらに80%メタノール水溶液に懸濁させ、苛性ソ
ーダでpH7に調整して、p過後99.5%メタノール
で脱水,風乾し、淡黄色の水溶性粉末15gを得た。
After the reaction was completed, it was cooled to 20°C and adjusted to pH 4 with hydrochloric acid.
The precipitate was collected from house to house, washed with an 80% methanol aqueous solution, further suspended in an 80% methanol aqueous solution, adjusted to pH 7 with caustic soda, and after pH filtration, dehydrated with 99.5% methanol and air-dried to form a pale yellow aqueous solution. 15 g of powder was obtained.

該物質は蛋白質含量33重量%,−CH2COONa基
含量13重量%(ナフタレンジオール法による測定値)
であり、pH7で水に完全に溶解し、粘度は9ep(1
%水溶液,25℃,B型粘度計6orpm.における測
定値)であった。
The substance has a protein content of 33% by weight and a -CH2COONa group content of 13% by weight (values measured by the naphthalene diol method).
It is completely soluble in water at pH 7 and has a viscosity of 9 ep (1
% aqueous solution, 25°C, B type viscometer 6orpm. (measured value).

また、上記反応生成物の1%水溶液の25℃における起
泡力は170mm(ロスマイルス法による)であった。
Further, the foaming power of a 1% aqueous solution of the above reaction product at 25° C. was 170 mm (according to the Ross Miles method).

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 汚泥をアルカリの存在下でモノハロゲン化酢酸もし
くはその塩類と反応させることを特徴とする汚泥変性体
の製造方法。
1. A method for producing modified sludge, which comprises reacting sludge with monohalogenated acetic acid or its salts in the presence of an alkali.
JP50102454A 1975-08-23 1975-08-23 Odei Hensei Taino Seizouhouhou Expired JPS588919B2 (en)

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JPS5226753A JPS5226753A (en) 1977-02-28
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WO2019130477A1 (en) 2017-12-27 2019-07-04 株式会社Xenoma Extensible wiring tape for textile-use, wearable device, and method for producing wiring-equipped textile

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