JPS5883971A - Production of urine guide cathetel having capacity preventing infection of urinal tract - Google Patents

Production of urine guide cathetel having capacity preventing infection of urinal tract

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JPS5883971A
JPS5883971A JP56182729A JP18272981A JPS5883971A JP S5883971 A JPS5883971 A JP S5883971A JP 56182729 A JP56182729 A JP 56182729A JP 18272981 A JP18272981 A JP 18272981A JP S5883971 A JPS5883971 A JP S5883971A
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catheter
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maleic anhydride
urinary
urine
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阪本 泉
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、オレフィン系重合体またはジエン系重合体ま
たはシリコン系重合体を素材として作成された。尿路感
染防止能を有する導尿カテーテ化の製造法に関するもの
である。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention was made using an olefin polymer, a diene polymer, or a silicon polymer as a material. The present invention relates to a method for producing a urinary catheter having the ability to prevent urinary tract infections.

を髄損傷、脳出血、脳軟化症9手術後の患者においては
排尿困難、尿失禁などの症状を伴うことが多い。このよ
うな場会には9円滑な尿路を確保し、その結果、腎機能
の維持や改善を促すかあるいは尿の漏出を防止するとい
った意味でカテーテルを用いた導尿法が採用される。こ
の際に用いられるカテーテルは特に導尿カテーテルと称
され。
Patients after surgery for spinal cord injury, cerebral hemorrhage, and encephalomalacia9 are often accompanied by symptoms such as difficulty in urination and urinary incontinence. In such situations, urinary catheterization using a catheter is used to ensure a smooth urinary tract, thereby promoting maintenance or improvement of renal function or preventing urine leakage. The catheter used in this case is particularly called a urinary catheter.

その用途上から充分な柔軟性1弾力性および人体無害性
を有することが必要であり、はとんどはオレフィン系重
合体またはジエン系重合体またはシリコン系重合体を素
材として作成されている。
For its intended use, it is required to have sufficient flexibility, elasticity, and harmlessness to the human body, and is usually made from olefin polymers, diene polymers, or silicone polymers.

導尿法は排尿を速やかに行わせるといった極めて有用な
治療手段であるため泌尿器科のみならず。
Urinary catheterization is an extremely useful treatment method that allows prompt urination, so it is used not only in urology.

外科、内科、産婦人科などの領域で日常的に繁用されて
いるが、一方では、いったん導尿カテーテルが尿路に留
置されると感染の発生は避は難いという問題がある。す
なわち、導尿カテーテルは長時間尿路に留置しておくも
のであるから、このカテーテルを通じて細菌が侵入し、
尿道炎、膀胱炎腎う炎などの症状が頻発する。従来から
多用されている開放持続導尿法(硝子瓶など滅菌されて
いない容器に集尿する方法)を施行した場合には。
Although urinary catheters are frequently used in fields such as surgery, internal medicine, and obstetrics and gynecology, there is a problem in that once a urinary catheter is placed in the urinary tract, infection is inevitable. In other words, since urinary catheters are left in the urinary tract for long periods of time, bacteria can enter through the catheter.
Symptoms such as urethritis, cystitis, and nephritis occur frequently. If the conventional open continuous urinary catheterization method (a method of collecting urine in an unsterilized container such as a glass bottle) is performed.

3日以内に42〜80%の症例に感染が発生し、7日目
には金側に感染が成立したことが報告されている。
It has been reported that infection occurs in 42 to 80% of cases within three days, and infection is established on the gold side on the seventh day.

このため尿路感染防止に関しては膀胱の洗浄や殺菌剤の
注入などの方法が行われているが、操作が面倒であシ、
筐たこの操作を行うこと自体が新た々感染源となるとい
った不部会な面が多い。
For this reason, methods such as cleaning the bladder and injecting disinfectants have been used to prevent urinary tract infections, but they are cumbersome and difficult to operate.
There are many unfortunate aspects, such as operating the box octopus itself can become a new source of infection.

また、抗菌物質の予防的投与などの化学療法も行われて
いるが、大量投与もしくは抗菌物質の種類によっては少
量にても卯発する副作用の開動および−たん感染が生ず
ると菌交代症が発現しゃすいことなどの開動から無計画
な化学療法はむしろ有害であると言われる程に抗菌物質
に関しては局所的利用が強く望1れている。
Chemotherapy, such as prophylactic administration of antibacterial substances, is also used, but side effects can occur even with large doses or even small amounts depending on the type of antibacterial substance, and bacterial replacement may occur if infection occurs. There is a strong desire for local use of antibacterial substances, to the extent that unplanned chemotherapy is said to be harmful due to the effects of watermarks.

抗菌物質の局所的利用に関しては、導尿カテーテルに抗
菌物質入シの軟膏を塗布したシ、壁面に樹脂をコーティ
ングしこのコーティング層に抗菌物質を含1せて使用す
るといった方法(特公昭54−27680号)が提案さ
れているが、これらの方法による場合、抗菌物質は支持
層に吸着されているだけであるから9体内留置後極めて
短期間に抗生物質は尿によって洗い流され体外に流出し
、抗菌機能が認められなくなることから満足に使用され
るものではない。
Regarding the topical use of antibacterial substances, there are methods such as applying an ointment containing antibacterial substances to a urinary catheter, coating the wall surface with resin and impregnating this coating layer with antibacterial substances. No. 27680) has been proposed, but in these methods, the antibacterial substance is only adsorbed to the support layer, so the antibiotic is washed away by urine and flows out of the body within a very short period of time after being indwelled in the body. It cannot be used satisfactorily because its antibacterial function is no longer recognized.

また、スリーウェイカテーテルと呼ばれるものを用いて
抗菌物質希釈溶液を膀胱内に直接点滴する方法なども局
所的治療法としてとられているが。
Another local treatment method is to instill a diluted antibacterial solution directly into the bladder using a so-called three-way catheter.

取扱いがh難で面倒なため、一部の泌尿器科で採用され
ているにすぎず、他の臨床領域では用いられていないの
が現状である。
Because it is difficult and cumbersome to handle, it is currently only used in some urology departments and not in other clinical areas.

#II菌の侵入経路としては■導尿カテーテルと尿路粘
膜の間隙を逆行(管外性経路)、■導尿カテーテルと導
管とのM会部からの侵入(洗浄Aどの処置を含む)、(
3)蓄尿部から導管および導尿カテーテル内部の逆行(
管内性経路)がある。管外性経路よりの侵入にては尿道
常在菌が留置後早期には導尿カテーテルの壁を伝って速
やかに上行し。
The invasion routes of #II bacteria are: ■ Retrograde through the gap between the urinary catheter and the urinary tract mucosa (extraluminal route), ■ Invasion from the M junction between the urinary catheter and the duct (including procedures such as cleaning A), (
3) Retrograde movement from the urine storage area to the inside of the conduit and urinary catheter (
There is an intraductal route). In the case of invasion through the extraluminal route, bacteria resident in the urethra quickly ascend along the wall of the urinary catheter early after placement.

膀胱頚部に達する。このような感染に対しては導尿カテ
ーテルの壁面に存在する抗菌物質は直接菌と接すること
ができるので抗菌機能を発揮し得る。
reaches the bladder neck. Against such infections, the antibacterial substances present on the wall of the urinary catheter can exert an antibacterial function because they can come into direct contact with bacteria.

しかしながら管内性経路9例1えば集尿器からの侵入、
すなわち集尿器に落下あるいは侵入した細菌は、貯留し
ている尿中で増殖し、尿の逆流や気泡の上昇に伴って膀
胱内に1で達する4゜実際、静置実験において鯉の滝昇
りのことくに細菌が尿中を遡ることも確認されている。
However, in 9 cases of intraductal route, for example, entry from the urinary collector,
In other words, bacteria that fall into or invade the urine collector proliferate in the stored urine, and reach the bladder as the urine flows backward and air bubbles rise. In particular, it has been confirmed that bacteria can be traced back to urine.

このような経路からの侵入に対しては、導尿カテーテル
の壁面に存在する抗菌物質は菌と直接接することができ
ないことが起こシ得るため、抗菌機能の及はない菌が残
任する角部性が高く、感染防止能力は充分ではない。全
ての侵入経路からの感染に対して防止能力を持つために
は、抗菌物質は導尿カテーテルの壁5− 面に存在するだけでなく、除々に壁面から離れて尿中に
拡散していき、床内を浮遊上向する細菌に接することが
必要である。この場介、抗菌物質が壁面から離れていく
際の速度が問題となる。前述のととく導尿カテーテルに
抗菌物質を吸着させたり、抗菌物質入りのv責を塗布し
たシあるいは壁面に樹脂をコーティングし、このコーテ
ィング層に抗菌物質を含ませて使用するがごとき方法を
実施した場合には、抗菌物質は尿によって簡学に洗い流
され体外は流出し、極めて短期間にて壁面に吃尿中にも
存在しなくなる。このことは極めて短期間の体内留置に
て感染防止能力が全く失なわれることを意味する。従っ
て、抗菌物質力、工壁面から離れていく速度を制御し、
長期間にわたって抗菌物質の尿中濃度を有効な濃度以上
に保っておくことが感染防止には大切なこととなる。
In case of invasion from such a route, the antibacterial substances present on the wall of the urinary catheter may not be able to come into direct contact with the bacteria, so the corner area where bacteria remain, which has no antibacterial function, may is high, and its ability to prevent infection is not sufficient. In order to have the ability to prevent infection from all entry routes, antibacterial substances must not only exist on the wall of the urinary catheter, but also gradually leave the wall and diffuse into the urine. It is necessary to come into contact with bacteria floating upward within the floor. In this case, the speed at which the antibacterial substance leaves the wall surface becomes an issue. In particular, methods such as adsorbing antibacterial substances on the urinary catheter, coating walls with antibacterial coatings or coating the walls with resin, and impregnating this coating layer with antibacterial substances are used. In this case, the antibacterial substance is easily washed away by urine and flows out of the body, and in a very short period of time, it no longer exists on the wall surface even in the stuttering urine. This means that the ability to prevent infection is completely lost after being left in the body for an extremely short period of time. Therefore, the ability of the antibacterial substance to control the speed at which it leaves the wall surface,
Maintaining the concentration of antibacterial substances in urine above an effective concentration over a long period of time is important for preventing infection.

本発明者らは、このような現状に鑑み、簡便に使用でき
、新だな感染源となることもなく、長期間にわたって総
ての侵入経路からの感染にも防止能力な有する導尿カテ
ーテルを提供することを目6− 的として鋭意研究を重ねた結果、特定の無水マレイン酸
系共重合体の混会物とこれと反応し得る多官能性化置物
との反応生成物に抗菌物質を結合させた際に、抗菌物質
が徐々に反応生成物から離れていくことを見出し、この
現象を導尿カテーテルに応用することに成巧し2本発明
に到達したものである。
In view of the current situation, the present inventors have developed a urinary catheter that is easy to use, does not become a new source of infection, and has the ability to prevent infection from all entry routes over a long period of time. As a result of extensive research with the aim of providing antibacterial substances, we have found that antibacterial substances are bonded to the reaction product of a specific maleic anhydride copolymer mixture and a polyfunctionalized ornament that can react with the mixture. The inventors discovered that the antibacterial substance gradually separates from the reaction product when the urinary catheter is exposed to water, and succeeded in applying this phenomenon to urinary catheters, resulting in the present invention.

すなわち本発明は、オレフィン糸M−8一体またはジエ
ン糸重合体またはシリコン糸車合体を素材とした導尿カ
テーテルの内壁1だは外壁において。
That is, the present invention applies to the inner wall 1 or the outer wall of a urinary catheter made of an integrated olefin thread M-8, a diene thread polymer, or a silicon thread wheel integrated.

(へ)無水マレイン酸とそれと共電介し得る芳香族ビニ
ルモノマーまたはオレフィンモノマーとの共重合体〔以
下■成分と略記する。〕05〜995重什体〔以下05
y、分と略記する。〕05〜99,5重ht部と、(A
l成分と0成分の合計量100重量部に対し1〜200
車景部のC)多官能性化置物〔以下(CI酸成分略記す
る。〕とを反応させて、該内ダまたけ外壁上に未反応の
無水マレイン酸基を有する皮膜を形成せしめ、ついで該
無水マレイン酸基の一部筐たは全部を加水分解したのち
該皮膜に抗菌物質を結合させることを特徴とする尿路感
染防止能を有する導尿カテーテルの製造方法である。
(f) A copolymer of maleic anhydride and an aromatic vinyl monomer or olefin monomer capable of co-electrifying therewith [hereinafter abbreviated as component (1). ] 05-995 heavy body [hereinafter 05
It is abbreviated as y and minutes. ]05~99,5-fold ht part and (A
1 to 200 parts per 100 parts by weight of the total amount of l component and 0 component
C) Polyfunctionalized ornament [hereinafter (CI acid component abbreviated)] of the car scenery part is reacted with the inner wall to form a film having unreacted maleic anhydride groups on the outer wall spanning the inner wall, and then This method of manufacturing a urinary catheter having the ability to prevent urinary tract infection is characterized by hydrolyzing a portion or all of the maleic anhydride groups and then bonding an antibacterial substance to the film.

本発明にいうオレフィン系重合体とは、1個の二重結合
を有する膨化水素9例えばエチレン、プロピレン、1−
ブテン、3−メチル−1−ブテン5.3−ジメチIL/
−1−ブテン、1−ペンテン、4−メチ)v−1−ペン
テン、3−メチ/l/−1−ペンテン、1−ヘキセン、
4−メチ、11/−1−ヘキセン5−メチ1−1−ヘキ
セン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−デセン、1−
へキサデセン、1−オクタデセン、ビニルシクロプロパ
ン、ビニルシクロヘキサン、イソブチレン、2−メチ/
L’−1−ペンテン、シクロブテン、ノルボルネンなど
が公知の方法で単独あるいは共重合されたものをいう。
The olefin polymer referred to in the present invention refers to a hydrogen-swollen polymer having one double bond, such as ethylene, propylene, 1-
Butene, 3-methyl-1-butene 5.3-dimethyl/
-1-butene, 1-pentene, 4-methy)v-1-pentene, 3-methy/l/-1-pentene, 1-hexene,
4-methy, 11/-1-hexene 5-methy1-1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene, 1-
Hexadecene, 1-octadecene, vinylcyclopropane, vinylcyclohexane, isobutylene, 2-methylene/
L'-1-pentene, cyclobutene, norbornene, etc. are monopolymerized or copolymerized by a known method.

本発明にいうジエン系重合体とは、二重結合を2個有す
る膨化水素9例えばブタジェン、イソプレン、1,3−
ペンタジェン、1.5−へキサジエン1.6−へブタジ
ェンなどが公知の方法で単独あるいは共重合されたもの
をいう。例外としてイソプレンのシス−1,4−g合体
は天然ゴムとして天然に広く存在するが、このものも本
発明において好1しく利用される。
The diene-based polymer referred to in the present invention is a swollen hydrogen 9 having two double bonds, such as butadiene, isoprene, 1,3-
Pentadiene, 1,5-hexadiene, 1,6-hebutadiene, etc. are monopolymerized or copolymerized by a known method. As an exception, cis-1,4-g isoprene is widely present in nature as natural rubber, which is also preferably used in the present invention.

共重合成分としては、他に9例えば酢酸ビニル。Other copolymerizable components include 9, for example, vinyl acetate.

メチルビニルエーテル、スチレン、塩化ビニル。Methyl vinyl ether, styrene, vinyl chloride.

塩化ビニリデン、無水マレイン酸、アクリル酸。Vinylidene chloride, maleic anhydride, acrylic acid.

メタクリ/l’酸、アクリロニトリル、メタクリル酸メ
チル、二酸化イオウ、ビニルピリジン、クロロプレン、
エチレンオキシド、ホルム゛アルデヒドなどがあげられ
る。
Methacrylic/l' acid, acrylonitrile, methyl methacrylate, sulfur dioxide, vinylpyridine, chloroprene,
Examples include ethylene oxide and formaldehyde.

本発明にいうシリコン糸車合体としては2例えばジメチ
ルポリシロキサン、メチルフエニμポリシロキサン、シ
アノアルキルメチルポリシロキサン、フロロアルキルメ
チルシロキサンなどがあげられるが、その高弾力性、高
強度9人体無害性などの而からジメチルポリシロキサン
がとくに好ましい。
Examples of the silicon spinning wheel combination according to the present invention include dimethylpolysiloxane, methylphenipolysiloxane, cyanoalkylmethylpolysiloxane, and fluoroalkylmethylsiloxane, which have high elasticity, high strength, and are harmless to the human body. Dimethylpolysiloxane is particularly preferred.

本発明に用いる(Al成分としては無水マレイン酸とそ
れと共重合し得る芳香族ビニルモノマーまた9− はオレフィンモノマーと共重合体であればいがなる共重
合体でも使用可能であるが、好1しくは無水マレイン酸
とスチレンまたはエチレンまたはインブチレンまたけポ
リプロピレンとの共重合体が使用され、特に好1しくけ
無水マレイン酸と上記のモノマーとの共重合体で、共重
合比が1:1〜1:5であシ分子量が500〜2,00
0,000のものが使用される。
As the Al component used in the present invention, maleic anhydride and an aromatic vinyl monomer that can be copolymerized with it, or a copolymer of 9-olefin monomer can also be used, but preferred are A copolymer of maleic anhydride and styrene or ethylene or imbutylene-spread polypropylene is used, and particularly preferred is a copolymer of maleic anhydride and the above monomer, with a copolymerization ratio of 1:1 to 1:1. 1:5 and molecular weight is 500-2,00
0,000 is used.

本発明に用いる■成分としては、無水マレイン重合体で
も使用用能であるが、好ブしくけ無水マレイン酸と酢酸
ビニルまたはメチルビニルエーテ)v″f、たはエチル
ビニルエーテ/L/−Jたはブタンジオールビニルエー
テルとの共重合体が使用され、特に好葦しくけ無水マレ
イン酸と上記のモノマーとの共重合体で、共重合比が1
=1〜1:5であシ分子蓋が500〜2,000,00
0のものが使用される。会蜘ケ舎本発明に用いる(C)
成分としては2例えは≠m10− ナー+争 会年−へキサメチレンジイソシアナート、トルエンジイ
ソシアナート、キシレンジイソシアナートフェニレンジ
イソシアナート、アニリン−ホルムアルデヒドのイソシ
アナート誘導体などのボリイ業1禰奉ミヘキサメチレン
チオイソシアナートなどのポリチオイソシアナート。
As the component (2) used in the present invention, an anhydrous maleic polymer can also be used, but preferred is maleic anhydride and vinyl acetate or methyl vinyl ether) or ethyl vinyl ether/L/-J. Copolymers of maleic anhydride and butanediol vinyl ether are used, especially copolymers of maleic anhydride and the above monomers, with a copolymerization ratio of 1.
= 1~1:5 Ashi molecular lid is 500~2,000,000
0 is used. KaigushaUsed in the present invention (C)
Two examples of ingredients are ≠ m10-ner + chemical compound, such as hexamethylene diisocyanate, toluene diisocyanate, xylene diisocyanate, phenylene diisocyanate, and isocyanate derivatives of aniline-formaldehyde. Polythioisocyanates such as mihexamethylene lentioisocyanate.

リコール、グリシジルエーテル、ジエチレングリコール
のジグリシジルエーテルなどのポリエポキシト、ポリビ
ニルアルコール、ホリビニルアルコールトエチレン、プ
ロピレン、塩化ビニル、アリルアルコール、N−ビニル
ピロリドンなどとの共に背体、ポリビニルアルコールの
メチル、エチル。
Polyepoxides such as glycidyl ether, diglycidyl ether of diethylene glycol, polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol, propylene, vinyl chloride, allyl alcohol, N-vinylpyrrolidone, etc., as well as methyl, ethyl polyvinyl alcohol.

プロピル、ブチp、オクチル、ドデシル、フェニルなど
のエーテル誘導体、ポリビニルアルコールのホルマール
、エタナール、ブチラール、アミノアセタールなどのア
セタール誘導体、ポリビニルアルコールの酢酸、ギ酸、
酪酸、カプロン酸、フウリン酸、ステアリン酸、安息香
酸などのエステル誘導体、エチレングリコール、プロピ
レンクリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリ
コ−)V、シクロヘキサンジオール、ペンタエリスリト
 − ル 、 グ リ セ リ ン 、   1,1,
1.− ト リ メ チ ロ − ル フ“ロバンなど
のポリオールおよびそのカルボギシメチル化物、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレンクリコール、ポリテ
トラメチレングリコール。
Ether derivatives such as propyl, buty-p, octyl, dodecyl, phenyl, formal polyvinyl alcohol, acetal derivatives such as ethanal, butyral, aminoacetal, acetic acid, formic acid, etc. of polyvinyl alcohol,
Ester derivatives such as butyric acid, caproic acid, furic acid, stearic acid, benzoic acid, ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, diethylene glycol) V, cyclohexanediol, pentaerythritol, glycerin, 1, 1,
1. - Polyols such as trimethylol-fluorobane and their carboxymethylated products, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol.

ポリエチレン−ポリプロピレングリコールなどのポリエ
ーテルポリオールおよびそのカルボキシメチル化物、コ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸。
Polyether polyols such as polyethylene-polypropylene glycol and their carboxymethylated products, succinic acid, glutaric acid, adipic acid.

セパシン酸、イソフタル酸、フタ)V酸、テレフタル酸
などのジカルボン酸とエチレングリコール。
Dicarboxylic acids such as sepacic acid, isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, and ethylene glycol.

プロピレングリコール、ブチレングリコールなとのグリ
コ−pとの縮会によって得られる両末端に水酸基を有す
るポリエステルおよびそのカルボキシメチル化物、でん
ぷん、セラチン、デキストランなどの天然高分子および
そのカルボキシメチル化物、モノエタノールアミン、ト
リエタノールアミンなどのアミノアルコールおよびポリ
アミンなどがあけられる。ポリアミンとしては2例えば
低分子ポリアミンとしてエチレンジアミン、トリメチレ
ンジアミン、1.2−ジアミノプロパン、テトラメチレ
ンジアミン、1,6−ジアミツプタン、2゜3−ジアミ
ノフ”タン、ペンタメチレンジアミン。
Polyesters with hydroxyl groups at both ends obtained by condensation of glyco-p with propylene glycol, butylene glycol, and their carboxymethylated products, natural polymers such as starch, ceratin, dextran, and their carboxymethylated products, monoethanolamine , amino alcohols such as triethanolamine, and polyamines. Examples of polyamines include low molecular weight polyamines such as ethylenediamine, trimethylenediamine, 1,2-diaminopropane, tetramethylenediamine, 1,6-diamiptan, 2.3-diaminophtane, and pentamethylenediamine.

2.4−ジアミノペンタン、ヘキサメチレンジアミン、
オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカ
メチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカ
メチレンジアミン、トリデカメチレンジアミン、オクタ
デカメチレンジアミン。
2.4-diaminopentane, hexamethylene diamine,
Octamethylene diamine, nonamethylene diamine, decamethylene diamine, undecamethylene diamine, dodecamethylene diamine, tridecamethylene diamine, octadecamethylene diamine.

N、N−ジメチルエチレンジアミン、N、N−ジエチル
トリメチレンジアミン、N、N−ジメチルトリメチレン
ジアミン、N、N−シフ゛チルトリメチレンジアミン、
N、N、N’−)ジエチルエチレンジアミン9N−メチ
ルトリメチレンジアミン、N、N−ジメチ/l/−p−
フェニレンジアミン、N、N−ジメチルへキサメチレン
ジアミン、ジエチレントリアミン。
N,N-dimethylethylenediamine, N,N-diethyltrimethylenediamine, N,N-dimethyltrimethylenediamine, N,N-cyphyltrimethylenediamine,
N,N,N'-)diethylethylenediamine 9N-methyltrimethylenediamine, N,N-dimethy/l/-p-
Phenyl diamine, N, N-dimethylhexamethylene diamine, diethylene triamine.

13− トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、
ヘプタエチレンオクタミン、ノナエチレンデカミン、1
,3−ビス(2′−アミノエチルアミノ)プロパン、ビ
ス(3−アミノプロパ)V)アミン。
13- Triethylenetetramine, tetraethylenepentamine,
Heptaethyleneoctamine, nonaethylenedecamine, 1
, 3-bis(2'-aminoethylamino)propane, bis(3-aminopropa)V)amine.

1.3−ビス(3′−アミノプロピルアミノ)プロパン
、 1.2.3.− )リアミノプロパン、トリス(2
−アミノエチ/L/)アミン、テトラ(アミノメチル)
メタン、メチルイミノビスプロヒ“ルアミン、メチルイ
ミノビスエチルアミン、エチルイミノビスエチ!レアミ
ン、N−アミノプロピル−2モルホリン。
1.3-bis(3'-aminopropylamino)propane, 1.2.3. - ) lyaminopropane, tris(2
-aminoethyl/L/)amine, tetra(aminomethyl)
Methane, methyliminobisprohydramine, methyliminobisethylamine, ethyliminobisethylamine, N-aminopropyl-2morpholine.

N−アミノプロピ7m/−2−ヒ°ベコリン、N−(2
−ヒドロキシエチ/l/))リメチレンジアミン、キシ
リレンジアミン、フェニレンジアミン、ピペラジン、N
−メチルピペラジン、N−(2−アミノエチA/)エタ
ノールアミン、N−アミノエチルヒベラジン、 N、N
、N’ 、N’−テトラメチルエチレンジアミン、 N
、N、N/ 、N’−テトラメチルテトラメチレンジア
ミンなどがあけられ、高分子ポリアミンとして(1)ア
ミンとアルキレンシバライドあるいはエピクロルヒドリ
ンから合成されるポリ(14− アルキレンポリアミン)〔エンサイクロビデイア。
N-aminopropyl 7m/-2-hibecolin, N-(2
-Hydroxyethyl/l/)) rimethylenediamine, xylylenediamine, phenylenediamine, piperazine, N
-Methylpiperazine, N-(2-aminoethylA/)ethanolamine, N-aminoethylhiverazine, N,N
, N', N'-tetramethylethylenediamine, N
.

オフ゛・ポリマー・サイエンス・アンド・テクノロジー
、 (Encyclopedia of Polyme
r 5cience and’I’echnolOg)
’) 10巻、616頁)、(II)エチレンイミン。
Encyclopedia of Polymer Science and Technology
r 5science and'I'echnolOg)
') Vol. 10, p. 616), (II) Ethyleneimine.

グロビレンイミンなどのアルキレンイミンの開環重置に
よって得られるアルキレンイミン重合体〔エンサイクロ
ビデイア・オグ・ポリマー・サイエンス・アンド・テク
ノロジー、1巻、7′54頁〕。
Alkylene imine polymers obtained by ring-opening superposition of alkylene imines such as globylene imine [Encyclovidia Og Polymer Science and Technology, Vol. 1, p. 7'54].

(lll)ソの他ポリビニルアミン、ポリリジンなどが
あけられるが、これらのなかでは生体適合性、無毒性な
どの観点からも、ポリビニルアルコールとその誘導体、
ポリオール、ポリエーテルポリオールが好1しく用いら
れる。
(lll) In addition to polyvinylamine, polylysine, etc., polyvinyl alcohol and its derivatives are preferred from the viewpoint of biocompatibility and non-toxicity.
Polyols and polyether polyols are preferably used.

本発明にいう抗菌物質とは、抗生物質および殺菌剤のこ
とをいう。抗生物質としては例えはクロキサシリン、ジ
クロキサシリン、フルクロキサシリン、アンピシリン、
ヘタシリン、タランビシリン、シクラシリン、アモキシ
シリン、ビブメシリナム、ヒベラシリンなどのペニシリ
ン類、セファロリジン、セファログリシン、セファレキ
シン。
The antibacterial substance referred to in the present invention refers to antibiotics and bactericidal agents. Examples of antibiotics include cloxacillin, dicloxacillin, flucloxacillin, ampicillin,
Penicillins such as hetacillin, tarambicillin, cyclacillin, amoxicillin, bibmecillinum, and hiveracillin, cephaloridine, cephaloglycin, and cephalexin.

セファソリン、セファビりン、セフラジン、セフテゾー
ル、セフオキシチン、セファトリジンなどのセファロス
ポリン類、ストレプトマイシン、カナマイシン、フラジ
オマイシン、パロモマイシン。
Cephalosporins such as cefathorin, cefavirin, cefrazine, ceftesol, cefoxitin, cefatridine, streptomycin, kanamycin, fradiomycin, paromomycin.

ゲンタマイシン、ベカナマイシン、リボスタマイシン、
ジベカシン、アミカシン、トブラマイシン。
gentamicin, bekanamycin, ribostamycin,
dibekacin, amikacin, tobramycin.

スベクチノマイシンなどのアミノグリコシド類。Aminoglycosides such as subectinomycin.

オキシテトラサイクリン、テトラサイクリン、デメチル
クロルテトラサイクリン、メタサイクリン。
Oxytetracycline, tetracycline, demethylchlortetracycline, methacycline.

ドキシサイクリン、ミノサイクリンなどのテトラサイク
リン類、エリヌロマイシン、キタサマイシン、オレアン
ドマイシン、スピラマイシン、ジョサマイシン、ミデカ
マイシンなどのマクロライド類、リンコマイシン、クリ
ンダマイシンなどのリンコマイシン類、ミカマイシン、
グフミシジンS。
Tetracyclines such as doxycycline and minocycline, macrolides such as elinuromycin, kitasamycin, oleandomycin, spiramycin, josamycin, and midecamycin, lincomycins such as lincomycin and clindamycin, mikamycin,
Gufmicidin S.

グラミシジンなどのアンチグラム陽性バクテリア類、コ
リスチン、ポリミキシンBなどのポ′リミキシン類、バ
イオマイシン、カブレオマイシン、エンビオマイシン、
サイクロセリンナトのアンチミコバクテリウム類、アム
ホテリシンB、ピマリシンなとのポリエンマクロライド
類、リファンピシン、ビロールニドリン、マイトマイシ
ンC,アクチノマイシン、プレオマイシン、ダウノルヒ
シン、ドキソルビシン、ネオカルチノスタチンなどがあ
ケラれるが、塩基性の強い点および尿路感染症原因菌に
対する効菌力が大きい点からアミノグリコシド類または
ポリミキシン類が好1しく用いられる。殺菌剤としては
アクリノール、アクリルフラビンなどの色素製剤、ニト
ロフラゾンなどのフラン製剤、塩化ペン−IJ’ )V
コニウム、塩化ベンゼトニウムなどの陽性石けん製剤、
シクロヘキシジン、ボヒドンヨードなどが好1しく用い
られる。
Antigram-positive bacteria such as gramicidin, colistin, polymyxins such as polymyxin B, biomycin, cabreomycin, enbiomycin,
Antimycobacteria such as cycloserine, amphotericin B, polyene macrolides such as pimaricin, rifampicin, virolnidoline, mitomycin C, actinomycin, pleomycin, daunorhiscin, doxorubicin, neocarzinostatin, etc. Aminoglycosides or polymyxins are preferably used because they are highly basic and highly effective against bacteria that cause urinary tract infections. Bactericidal agents include pigment preparations such as acrinol and acrylflavin, furan preparations such as nitrofurazone, and chloride pen-IJ')V.
Positive soap preparations such as Conium, Benzethonium Chloride,
Cyclohexidine, bohidone iodine and the like are preferably used.

本発明の方法によって導尿カテーテルを製造するには、
1ず、 fA)成分と(B)成分と(C)成分とをカテ
ーテルの内壁または外壁において反応させてその内壁ま
たは外壁上に皮膜を形成させることが必要である。この
ためには1例えば有機溶剤を媒体として(A)成分と(
B)成分と(C)成分を混合し、この溶液にカテーテル
の内壁筐たは外壁を接触させ、ついで、カテーテルを加
熱すればよい。三成分を混合17− する方法としては1例えば^成分の溶液と(l成分の溶
液とOJ酸成分Is液を混合する方法、(ハ)成分と但
)成分に溶剤を加えて得られる溶液にG+酸成分加える
方法、(A)成分と(B)成分とC)成分の混合物に溶
剤を加える方法など、どのような順序、方法でも可能で
ある。
To manufacture a urinary catheter by the method of the present invention,
First, it is necessary to react component fA), component (B), and component (C) on the inner or outer wall of the catheter to form a film on the inner or outer wall. For this purpose, (1) use an organic solvent as a medium to combine component (A) and (
Component B) and component (C) may be mixed, the inner wall casing or outer wall of the catheter may be brought into contact with this solution, and then the catheter may be heated. 17- Methods of mixing the three components include 1, for example, mixing the solution of the ^ component, the solution of the l component, and the OJ acid component Is solution, the method of mixing the solution of the component (c), and the solution obtained by adding a solvent to the component (iii). Any order or method can be used, such as adding the G+acid component or adding a solvent to a mixture of components (A), (B), and C).

混合効果を高め混合時間を短かくするためには、必要に
応じて加熱したり、攪拌するのか望ましい。本発明に使
用可能な有機溶剤としては1例えばアセトン、メチルエ
チルクトンなどの1トン類、ベンス゛アルデヒド、ホル
ムアルデヒド、ジメチルホルムアルデヒドなどのアルデ
ヒド類、テトラヒドロフランなどのエーテル類、酢酸メ
チル、酢酸エチルなどのエステ”’ 類+メタノール、
エタノール、プロパツール、イソプロパツール、ブタノ
ールなどのアルコ−)V類などがあけられるが、好1し
くけ7トン類、アルコール類が用いられる。このように
して調製した溶液をカテーテルの内壁または外壁に接触
させるには、たとえばカテーテルを溶液に浸漬するかあ
るいは溶液をカテーテルに噴霧するかあるいはたとえは
ドクターナイフや「はけ」など18− を用いて塗布するなどの方法を適宜選ぶことができる。
In order to enhance the mixing effect and shorten the mixing time, it is desirable to heat or stir as necessary. Examples of organic solvents that can be used in the present invention include acetone, methyl ethyl chloride, aldehydes such as benzaldehyde, formaldehyde, and dimethyl formaldehyde, ethers such as tetrahydrofuran, and esters such as methyl acetate and ethyl acetate. + methanol,
Alcohols such as ethanol, propatool, isopropanol, and butanol can be used, but alcohols such as alcohols are preferably used. The solution thus prepared can be brought into contact with the inner or outer wall of the catheter by, for example, dipping the catheter in the solution, spraying the solution onto the catheter, or using a tool such as a doctor's knife or a "brush". You can choose a method as appropriate, such as applying it with a cloth.

このようにカテーテルに溶液を接触させた後、溶媒を乾
燥除去し、ついで好1しくは30〜180℃、とくに好
1しくは50〜160℃で好筐しくけ5分〜48時間、
とくに好葦しくけ10分〜24時間加熱することによシ
ヘ)成分と0成分と(q成分とを反応させて、カテーテ
ルの内壁または外壁上に皮膜を形成せしめることができ
る。カテーテルの内壁または外壁において反応させる(
A成分と但)成分と(q成分の割合は、(A)成分が0
5〜995重量部に対しくB)成分は0.5〜99.5
jii部であり、 (Q成分はf′−)成分と(Bl成
分の会計量100重量部に対し1〜200亀倉部である
。釦成分と但)成分の合計量に対する(ハ))成分の割
合が0511量%未渦の場合には得られる皮膜の尿に対
する溶解性が大きすぎるので長期r#11の体内留置中
には皮膜が溶解するし、一方。
After the solution has been brought into contact with the catheter in this way, the solvent is removed by drying, and then the mixture is heated in a housing preferably at 30 to 180°C, particularly preferably at 50 to 160°C for 5 minutes to 48 hours.
In particular, by heating for 10 minutes to 24 hours, the components 0 and q can be reacted to form a film on the inner or outer wall of the catheter. React at the outer wall (
The ratio of component A to component () and component (q) is 0 for component (A)
Component B) is 0.5 to 99.5 parts by weight to 5 to 995 parts by weight.
jii parts, (Q component is f'-) component and (1 to 200 Kamekura parts per 100 parts by weight of Bl component.Button component and (c)) component to the total amount of component. If the ratio is 0.511% by volume, the solubility of the resulting film in urine is too high, and the film will dissolve during long-term indwelling of r#11 in the body.

99.5重:m:%をこえた場合には抗菌物質を結合す
る能力が著しく減少し、′!Fた被膜形成性も急くなる
ので、■成分の割合は05〜995亜量%、好1しくは
20〜995重量%、特に好1しくは30〜95重量%
であることが必要である。四成分と(B)成分の倉計量
100重量部に対するC)成分の割合が1重量部未満の
場合は、■成分と但)成分の種類あるいは配合比によっ
ては尿に対する溶解性が大きくなりすぎることがあり、
一方、200重量部をこえる場合は。
When it exceeds 99.5 weight:m:%, the ability to bind antibacterial substances decreases significantly, and '! Since the film forming property of F is also rapid, the proportion of component (1) is 05 to 995% by weight, preferably 20 to 995% by weight, particularly preferably 30 to 95% by weight.
It is necessary that If the ratio of component C) to 100 parts by weight of the four components and component (B) is less than 1 part by weight, the solubility in urine may be too high depending on the type or blending ratio of component (i) and component (). There is,
On the other hand, if it exceeds 200 parts by weight.

得られる皮膜の抗菌物質を結合する能力が著しく減少す
るのみでなく、皮膜形成性も悪くなるので。
Not only will the ability of the resulting film to bind antibacterial substances be significantly reduced, but the film-forming properties will also deteriorate.

C)成分の割合は1〜200]i’量部、好1しくけ1
〜150電量部、特に好葦しくは、 20〜100重量
部であることが必要である。
C) The ratio of the components is 1 to 200]i' parts, preferably 1 to 1
It is necessary that the amount is 150 parts by weight, particularly preferably 20 to 100 parts by weight.

本発明においてはカテーテルの内壁または外壁上に形成
せしめた皮膜に未反応の無水マレイン酸の基を残してお
くことが必要である。このためには、たとえば反応に供
する無水マレイン酸と(q成分の官能基の比1反応温度
1反応時間を適宜調節すれはよい。それらを調整するこ
とにより内壁または外壁上に形成された皮膜に希望する
量の未反応の無水マレイン酸基を残すことができる。
In the present invention, it is necessary to leave unreacted maleic anhydride groups in the film formed on the inner or outer wall of the catheter. For this purpose, for example, the ratio of the functional groups of the maleic anhydride and (q component), the reaction temperature, and the reaction time may be adjusted as appropriate. A desired amount of maleic anhydride groups can be left unreacted.

本発明においては、ついで、上記のようにして得られた
皮膜の無水マレイン酸基の一部または全部を加水分解す
ることが必要である。加水分解は。
In the present invention, it is then necessary to hydrolyze some or all of the maleic anhydride groups in the film obtained as described above. Hydrolysis is.

例えば、皮膜の形成されたカテーテルを10〜10.0
℃、好1シ<#i40〜100℃の水中に5分〜48時
ill程度、好1しくけ1〜10時間程度浸波すること
によって達成される。
For example, a membrane-formed catheter with 10 to 10.0
This is achieved by immersing in water at a temperature of 40 to 100 degrees Celsius for about 5 minutes to 48 hours, preferably for about 1 to 10 hours.

本発明においては、ついで、上記のようにして処理した
皮膜に抗菌物質を結合させることが必要である。皮膜に
抗菌物質を結合させるに社9例えばt81′L菌物質を
溶液状態、好1しくけ水溶液状態にして、この溶液をカ
テーテルにスプレーする方法。
In the present invention, it is then necessary to bond an antimicrobial substance to the film treated as described above. To bond the antibacterial substance to the membrane, for example, the bacterial substance is brought into a solution, preferably an aqueous solution, and this solution is sprayed onto the catheter.

この溶液をカテーテル内に循環させる方法、この溶液に
カテーテルを浸漬するといった方法を採用することがで
きる。抗菌物質の結合は好1しくは一10〜60℃、特
に好1しくは0〜50℃の温度で数秒〜72時1ハ1.
好ましくは5分〜48時r14J行なわれる。
A method of circulating this solution within the catheter or a method of immersing the catheter in this solution can be adopted. The binding of the antibacterial substance is preferably performed at a temperature of -10 to 60°C, particularly preferably from 0 to 50°C, for several seconds to 72 hours.
It is preferably carried out for 5 minutes to 48 hours.

本発明の方法によって製造された導尿カテーテルは、旅
路感染を防止するうえで理想的な特性を有する。すなわ
ち導泳カテーテ/L/が体内に留置される期間としては
、5〜5日の場合が最も多く。
The urinary catheter produced by the method of the present invention has properties ideal for preventing travel infections. That is, the period during which the swimming catheter /L/ is left in the body is most often 5 to 5 days.

21− 長い場合で2週tilJ桿度であり、こく1れに5過間
稈度にもわたって留置される場合が有るが2本発明の方
法によって製造された導尿カテーテμはこのような期間
にわたって徐々に抗菌物質を尿中に放出するという理想
的な特性を有する。さらには放出の輩に関しても理想的
な特性を有する。すなわちカテーデル挿入後5日目ぐら
い萱で、すなわちカテーテ)v挿入時にカテーテルとと
もに膀胱内に押しこ1れた尿道常在菌のために特に感染
率が高い期間(この程度の期間挿入されている場合が臨
床的にも一帯多いのであるが)においては多量に放出さ
れ、その後は暫時放出量は減少していくが5週間後にお
いても旅路感染を防止するに十分な量は放出されるとい
う特性を有する。このような曽詩減少を示すという特性
は尿路感染防止の観点からは必らずしも必要であるとは
いえないが。
21- The urinary catheter μ produced by the method of the present invention has a length of 2 weeks in some cases, and may be left in the culm for up to 5 hours. It has the ideal property of gradually releasing antibacterial substances into the urine over a period of time. Furthermore, it has ideal characteristics regarding release. In other words, the period when the infection rate is particularly high due to the resident bacteria of the urethra that are pushed into the bladder along with the catheter at the time of catheter insertion (if the catheter is inserted for such a long period) Clinically, it is released in large amounts in the area (which is common in some areas), and although the amount released decreases for a while after that, it is still released in an amount sufficient to prevent travel infections even after 5 weeks. have Although the characteristic of showing such a decrease in urinary tract infection cannot necessarily be said to be necessary from the viewpoint of preventing urinary tract infection.

k済的な観点からは必要以上の抗菌物質を使う必要がな
い点で有利であり、葦た抗生物質を使用した場合に起り
得る。多量の連用による耐性菌の出現による感染防止能
の減退の可能性が少ないこと22− を考えても望ましい特性であり、このような特性は導尿
カテーテルとして理想的な特性であるといえる。このこ
とをより具体的に例をあけて詩明すると殿下のごとくで
ある。
From a cost-effective point of view, it is advantageous in that there is no need to use more antibacterial substances than necessary, which can occur when using reed antibiotics. This is a desirable property considering that there is little possibility that the ability to prevent infection will decline due to the emergence of resistant bacteria due to repeated use of large amounts22-, and such properties can be said to be ideal for a urinary catheter. If I were to explain this in a more concrete example, it would be as follows.

本発明の方法にて製造したアミノグリコシド糸抗生物p
を結合した導尿カテーテルを一定聾の尿中に37℃にて
浸漬し、1日ごとに新しい同量の尿と取シ換える操作を
40日間行ない抗生物質の放出された40個の尿サンプ
ルを得、各々のサンプルについて含有される抗生物質の
量を測定した結果。
Aminoglycoside yarn antibiotic p produced by the method of the present invention
The urinary catheter attached to the urinary tube was immersed in constant deaf urine at 37°C, and the urine was replaced with the same amount of fresh urine every day for 40 days, and 40 urine samples containing antibiotics were collected. Results of measuring the amount of antibiotics contained in each sample.

1日目の尿中の抗生物質はけ1,500〜40,000
p、gの範囲であり、以降2日目が1,000〜35.
OOOpg+’日日が750〜25.OOOILg 、
 4〜5日目が500〜20,000p、g、6〜7日
目が250〜15,000詩g、8〜10日目が250
〜10,000℃g 、11〜14日目が250〜7,
500℃g、15〜30日目が150〜5.OOOPg
 、 3.1〜40日目が100〜2.500℃gであ
った。以上のように1〜5日目の放出量は多く、最低の
場合でも500pg以上放出されておシ、萱だ14日日
1では250pg以上は放出されておシ、31〜40日
目においても感染防止能力を持つと考えられる程度の1
が放出されている。
1,500 to 40,000 for antibiotics in urine on the first day
p, g range, and from 1,000 to 35.g on the second day.
OOOpg+'day is 750-25. OOOILg,
Days 4 to 5 are 500 to 20,000 p, g, Days 6 to 7 are 250 to 15,000 g, Days 8 to 10 are 250
~10,000℃g, 11-14 days 250-7,
500℃g, 150-5. OOOPg
, 3.1 to 40 days were 100 to 2.500°Cg. As mentioned above, the amount released on days 1 to 5 is large, with the lowest case being over 500 pg, and on days 14 and 1, over 250 pg is released, and even on days 31 to 40. 1, which is considered to have the ability to prevent infection.
is being released.

本発明においては、用いるN)成分、但)成分、 10
)成分の種類および導尿カテーテルの素材などによって
は必要に応じて接着剤を用いて(^成分と(B)成分と
υ)成分との反応生成物からなる皮膜と、カテーテルと
を接着させることが可能である。接着させる方法として
は9例えばあらかじめカテーテルの内壁複たは外壁に接
着剤の層を設けておき、この層の表面上で各成分を反応
させる方法や接着剤を各成分の混介物にあらかじめ混合
しておく方法などを採用することができる。
In the present invention, the N) component used, however, the component: 10
) Depending on the type of component and the material of the urinary catheter, adhesive may be used as necessary to adhere the catheter to the film made of the reaction product of the ^ component, (B) component, and υ) component. is possible. Examples of adhesion methods are 9, for example, a method in which a layer of adhesive is provided in advance on the inner or outer walls of the catheter, and each component is reacted on the surface of this layer, or a method in which the adhesive is mixed in advance with a mixture of each component. You can adopt methods such as keeping it in place.

以下に実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する
。なお1例中の「部」は1−重量部」を意味する。
The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below. In addition, "part" in one example means 1-part by weight.

実施例1 Gantraz AN 169 (GAF社製、メ+t
vヒ=ivx −チルと無水マレイン酸の共重合体)1
部と、S M A5.000 (ARCo Chemi
ca1社に、スチv;yと無水マレイン酸の共重合体)
1部と、マグロゴー/l/400(松本油脂社製、ポリ
エチレングリコ−/l/)1部とを27部のアセトンに
溶解した溶液に、シリコーン導尿カテーテル〔日本シャ
ーラッド社製、アーガイル・シリコーン・フオーリー・
カテーテル〕を室温にて3分子l+浸頂した後、ηシシ
出し60℃にて2時間乾燥し、さらに140℃にて5時
011熱処理を施こして内外壁にGanzrez 、 
SMA 、マグロゴールの反応生成物よりなる皮膜を有
するカテーテルを得た。このようにして得たカテーテル
を70℃の水中に2峙間浸演じた後、取り出して風乾し
、ついで硫酸ジベカシン水溶液〔150■(力価)/1
00t+t)にPHを0.INの水酸化ナトリウムを掬
いて8に調整しながら7℃にて2時間浸漬して、硫酸ジ
ベカシンを結合させたカテーテルを傷た。
Example 1 Gantraz AN 169 (manufactured by GAF, Me+t
vhi = ivx - copolymer of til and maleic anhydride) 1
Department and SM A5.000 (ARCo Chemi
Copolymer of sti v;y and maleic anhydride) to ca1 company.
A silicone urinary catheter [Argyle Silicone, manufactured by Nippon Sharrad Co., Ltd.] was added to a solution of 1 part of Magrogor/l/400 (manufactured by Matsumoto Yushi Co., Ltd., polyethylene glycol/l/) dissolved in 27 parts of acetone. Foley
Catheter] was immersed in 3 molecules at room temperature, dried at 60°C for 2 hours, and further heat-treated at 140°C to give Ganzrez to the inner and outer walls.
A catheter having a coating made of a reaction product of SMA and magrogol was obtained. The catheter thus obtained was immersed in water at 70°C for two hours, taken out and air-dried, and then dibekacin sulfate aqueous solution [150 μ (titer)/1
00t+t) with a pH of 0. The catheter bound with dibekacin sulfate was damaged by scooping out IN sodium hydroxide and soaking it at 7°C for 2 hours while adjusting the temperature to 8°C.

このものを無菌−トで37℃の試験尿中に浸漬し。This material was immersed in test urine at 37°C in a sterile oven.

1日経過後、試験菌iCBacillus 5ubti
lis A’I’CC6633を用いて円筒平板法にて
円筒平板に試験縁を2〜3滴落−卜させることによりこ
の旅の抗菌活性テストを行ったところ阻止円を生じ、試
験尿中に活性な抗生物質か介在することがa誌された。
After one day, test bacteria iCBacillus 5ubti
The antibacterial activity test for this trip was conducted using lis A'I'CC6633 by dropping 2 to 3 drops on the test rim onto a cylindrical plate using the cylindrical plate method, which produced an inhibition zone and showed no activity in the test urine. It has been reported that antibiotics may be necessary.

さらに臥験尿を1日ことに新しい試験縁に増り代25− えて同様の活性テストを繰り返し行ったところ。In addition, the amount of 25- Then, we repeated the same activity test.

400日目採取した試験縁についても阻止円を生じ、活
性を持つことが確認された。
The test edges collected on the 400th day also produced an inhibition zone and were confirmed to have activity.

さらに上記のごとくにして得られた試験尿中に放出され
た硫酸ジペカシン量をP−ナフトキノン−4スルホン酸
ナトリウムによる呈色定量法にて測定したところ1日目
が32.OOOILg+ 2日目が28.000℃g、
 3日日カ23.OOOp g + 5日日i110,
000 Pg。
Further, the amount of dipekacin sulfate released in the test urine obtained as described above was measured by a color quantitative method using sodium P-naphthoquinone-4 sulfonate. OOOILg+ 28.000℃g on the second day,
3 days day 23. OOOp g + 5th day i110,
000 Pg.

7日目が7,500IL!J、14日目が5,000忰
g、35日目が1.000沖gであった。
7,500 IL on the 7th day! J, the 14th day was 5,000 g, and the 35th day was 1,000 g.

比較例1゜ 70℃の水中に2時間浸漬するという操作を行なわなか
った以外は実施例1と全く同様にして得られたカテーテ
ルについて実施例1と同様のテストを行ったところ阻止
円は全く生じなかった。
Comparative Example 1 When a test similar to Example 1 was conducted on a catheter obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that the operation of immersing it in water at 70°C for 2 hours was not performed, no inhibition circle was observed. There wasn't.

比較例2゜ 2部(D Gantrez AN 169と1部のマグ
ロゴール400を27部のアセトンに溶解した溶液を用
いた他は実施例1と全く同様にして硫酸ジペカシンの結
合されたカテーテルを得た。このものについて26− 実施例1と同様のテストを行ったところ10日1ぐらい
から皮膜の溶解が認められ、実際の応用には不適当と判
断された。
Comparative Example 2 A catheter bound to dipekacin sulfate was obtained in exactly the same manner as in Example 1, except that a solution of 2 parts of D Gantrez AN 169 and 1 part of Magrogol 400 dissolved in 27 parts of acetone was used. When this product was subjected to the same test as in Example 1, dissolution of the film was observed from about day 10 onwards, and it was judged to be unsuitable for actual application.

比較例6 2部の5MA3000と1部のマグロゴーp400を2
7部のアセトンに溶解した溶液を用いた他は実施例1と
全く同様にして得たカテーテルの皮膜は均一性に乏しい
ものであった。1だ、このものを用いて実施例1と同様
にして硫酸ジベカシンを給金させたものについて実施例
1と同様のテストを行ったところ58目の試験類につい
てもはや阻止円を生じなかった。
Comparative Example 6 2 parts of 5MA3000 and 1 part of Tuna Go p400
The coating of a catheter obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that a solution dissolved in 7 parts of acetone was used was poor in uniformity. 1. When this product was used and dibekacin sulfate was added in the same manner as in Example 1, the same test as in Example 1 was conducted, and no inhibition circle was produced for the 58th test.

実施例2〜4 5部のGant、rez AN 169と95部の5M
A3000と30部のトリエチレングリコールを900
部のアセトンに溶解した溶液を用いた他は実施例1と同
様にして得たカテーテ/1/3本を、60℃の水中に4
時面浸演した後、1本をゲンタマイシン水溶液〔150
I+v(力価)/1oomg:)に、他の1本をポリミ
キシンB水溶液[100万単位7100m/]に、残シ
の1本をフラシオマイシン水溶液(150■(力価)/
100ゴ〕に25℃にて2時曲浸漬させた。浸漬後の3
本のカテーテルについて各々の抗生物質に対応する試#
lft菌を用いて実施例1と同様のテストを行ったとこ
ろすべてのカテーテルについて得られた40日Ho試験
類は阻止円を生じた。
Examples 2-4 5 parts Gant, rez AN 169 and 95 parts 5M
900 parts of A3000 and 30 parts of triethylene glycol
1/3 of the catheter obtained in the same manner as in Example 1 except that a solution dissolved in 50% acetone was used, and 1/3 of the catheter was placed in water at 60°C for 4 hours.
After immersion, one bottle of gentamicin aqueous solution [150
I + v (titer) / 1oomg:), the other one in polymyxin B aqueous solution [1 million units 7100 m /], and the remaining one in frasiomycin aqueous solution (150 μ (titer) /
100g] at 25°C for 2 hours. 3 after soaking
Sample number corresponding to each antibiotic for this catheter
When the same test as in Example 1 was carried out using lft bacteria, the 40-day Ho tests obtained for all catheters showed an inhibition zone.

実施例5 無水マレイン酸とエチレンの共重合体(共重合比1:1
2分子量50万)1部と無水マレイン酸とエチルビニル
エーテル :1,分刊10万)1部とけん化度99.9モル%重会
,11,700のポリビニルアルコ−/Lz 0. 5
部とを10部のアセトンに溶解した溶液を,天然ゴム導
尿カテーテル〔日本シャーウッド社製,アーガイル・フ
ォーリー・カテーテル〕の内部にベリスタホンプを用い
て室温にて5−7分の速度にて5時曲循環させた後,8
0℃にて1時間乾燥し,さらに150℃にて6時り熱処
理を行って,カテーテル内壁に皮膜を形成せしめた。こ
のようにして得たカテーテルを60℃の水中に5時間浸
漬した後,取り出して風乾し,このものをアクリノール
のI wt%水溶液に室温にて2時間浸漬してアクリノ
ールを給金させたカテーテルを得た。得られたカテーテ
ルを用いて実施例1と全く同様のテストを行ったところ
40日Ho試験類は阻止円を生じた。
Example 5 Copolymer of maleic anhydride and ethylene (copolymerization ratio 1:1
2 molecular weight 500,000) 1 part, maleic anhydride and ethyl vinyl ether: 1, 1 part 100,000) and saponification degree 99.9 mol% polymerization, 11,700 polyvinyl alcohol/Lz 0. 5
A solution prepared by dissolving 10 parts of 1 part and 10 parts of acetone was placed inside a natural rubber urinary catheter (Argyle Foley catheter, manufactured by Nippon Sherwood Co., Ltd.) using a Verista pump at room temperature for 5 hours at a rate of 5 to 7 minutes. After the song cycle, 8
It was dried at 0°C for 1 hour and then heat treated at 150°C for 6 hours to form a film on the inner wall of the catheter. The catheter thus obtained was immersed in water at 60°C for 5 hours, taken out and air-dried, and then immersed in an I wt % aqueous solution of acrinol for 2 hours at room temperature to prepare a catheter loaded with acrinol. Obtained. When the obtained catheter was subjected to the same test as in Example 1, an inhibition circle occurred in the 40-day Ho test.

特許出願人 ユニチカ株式会社 29−Patent applicant: Unitika Co., Ltd. 29-

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)オレフィン系重合体またはジエン系重合体または
シリコン系重合体を素材とした導尿カテーテルの内壁ま
たは外壁において、■無水マレイン酸とそれと共重合し
得る芳香族ビニル七ツマ−またけオレフィンモノマーと
の共1(ん成分とB成分の合計量100重量部に対し1
〜200重量部の(C)多官能性化合物とを反応させて
、該内壁または外壁上に未反応の無水マレイン酸基を有
する皮膜を形成せしめ、ついで該無水マレイン酸基の一
部または全部を加水分解したのち該皮膜におし菌物質を
結合させることを特徴とする尿路感染防止能を有する導
尿カテーテルの製造方法。
(1) In the inner or outer wall of a urinary catheter made of an olefin polymer, diene polymer, or silicone polymer, ■maleic anhydride and an aromatic vinyl 7-mer olefin monomer that can be copolymerized with maleic anhydride. 1 (per 100 parts by weight of the total amount of component N and component B)
~200 parts by weight of the polyfunctional compound (C) to form a film having unreacted maleic anhydride groups on the inner or outer wall, and then some or all of the maleic anhydride groups are removed. A method for producing a urinary catheter having the ability to prevent urinary tract infection, which comprises bonding an odoriferous substance to the membrane after hydrolysis.
JP56182729A 1981-05-27 1981-11-13 Production of urine guide cathetel having capacity preventing infection of urinal tract Granted JPS5883971A (en)

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