JPS5876828A - Photosensitive resin composition - Google Patents

Photosensitive resin composition

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Publication number
JPS5876828A
JPS5876828A JP17293281A JP17293281A JPS5876828A JP S5876828 A JPS5876828 A JP S5876828A JP 17293281 A JP17293281 A JP 17293281A JP 17293281 A JP17293281 A JP 17293281A JP S5876828 A JPS5876828 A JP S5876828A
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JP
Japan
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component
molecular weight
main chain
urethane
prepolymer
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Application number
JP17293281A
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Japanese (ja)
Inventor
Michio Yamaura
山浦 道雄
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Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/027Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/032Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders

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  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
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  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a flexographic printing plate having low hardness and rubber elasticity by using a compsn. consisting of a specific urethane prepolymer, a cross-linking agent and a photosensitizer. CONSTITUTION:A photosensistive resin compsn. is constituted of an urethane prepolymer A of 2,000-3,000 average mol.wt. of which the prepolymer main chains are drived from a polyole component contg. terminal hydroxy polyester of 500-3,000 average mol.wt. and a diisocyanate component consisting essentially of the component expressed by a formula (1), and of which both terminals are bound with said main chains by urethane bonds and have >=1 photopolymerizable double bonds, an urethane prepolymer B which is the same as said polymer except that one of both terminals is bound with said main chains by urethane bonds, a cross-linking agent C having >=1 photopolymerizable double bonds in the molecules, and a photosensitizer D.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感光性樹脂組成物に関し、!!に詳しくは活性
光線の作用により三次元構造を形成してゴム弾性体、*
に良質のフレキソ印刷版を与える感光性樹脂組成物に関
する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a photosensitive resin composition! ! In detail, a rubber elastic body is formed by forming a three-dimensional structure through the action of actinic rays, *
The present invention relates to a photosensitive resin composition that provides high quality flexographic printing plates.

7し小ソ印刷に用いられる印刷版は、一般にゴムを用い
て手彫り法、鋳造法により製造されている。しかしこれ
らの方法では多大の時間と労力を要する。
The printing plates used in 7-Size printing are generally manufactured using rubber by hand engraving or casting methods. However, these methods require a great deal of time and effort.

しかして、近年、感光性樹脂を用いて、7一ソ印刷版を
作製する方法が検討・提案されている。しかし、従来法
の印刷版でダンボールを印刷する場合、一般にダンボー
ルの表面は荒く波状であるので、印刷物に段葺等が発生
しやすく、印刷可能なダンボール、使用し5るインキ等
Kかなりの制約を受けるという問題がある。これを解決
するために、硬度3s〜46(ショアーA)という低硬
度で、かつゴム弾性を有することが必要である。
In recent years, however, a method of producing a 7-inch printing plate using a photosensitive resin has been studied and proposed. However, when printing cardboard using conventional printing plates, the surface of the cardboard is generally rough and wavy, so corrugations are likely to occur in the printed matter, and there are considerable restrictions on the type of cardboard that can be printed, the ink that can be used, etc. There is the problem of receiving. In order to solve this problem, it is necessary to have a low hardness of 3s to 46 (Shore A) and rubber elasticity.

従来、低硬度タイプのフレキソ印刷版として、トリレン
ジイソシアネートを用いたポリウレタン系のものが知ら
れている。しかし、このインシ7ネーFはいわゆる安全
衛生法でい5%定化学物質!あり、安全衛生管理上それ
相当の管嗜設備を必要とする。
Conventionally, polyurethane-based plates using tolylene diisocyanate are known as low-hardness flexographic printing plates. However, this Incineration F is a 5% chemical substance under the so-called Safety and Health Act! Yes, corresponding pipe facilities are required for safety and health management.

本発明者等は、かかる特別なイソ−/71− )を用い
なくともよい低硬度タイプの感光性樹脂、#に引張強度
が高くかつ低硬度の7レキソ印刷版を与える感光性樹脂
組成物を得るべ(鋭意研究した結果、本発明に到達した
The present inventors have developed a low-hardness type photosensitive resin that does not require the use of such special iso-/71-), a photosensitive resin composition that provides #7 Lexo printing plates with high tensile strength and low hardness. As a result of intensive research, we have arrived at the present invention.

すなわち1本発明は、 (Al  プレポリマー主鎖が、平均分子量500〜&
000の末趨しドロ皐シポリエステルを含有するポリオ
ール成分と下記式 %式%(11 で示される化合物を主とするジイソシアネート成分より
誘導され、その両末端が―記主鎖とウレタン結合1結合
しかつ光重合性二重結合を少なくとも1個有する基より
なる、平均分子量λ000〜&oooのウレタンプレポ
リマー、 CB1  プレポリマー主鎖が平均分子量500〜&0
00の末端ヒrcIキシポリエステルを含有するポリオ
ール成分と上を式(りで示される化合物を主とするジイ
ソシアネート成分より誘導され、その両末端の一方が前
記主鎖とウレタン結合1結合しかつ光重合性二重結合を
少なくとも1個有する基よりなる。
That is, 1 the present invention provides (Al prepolymer main chain has an average molecular weight of 500 to &
It is derived from a polyol component containing a 000-stranded polyester and a diisocyanate component mainly consisting of a compound represented by the following formula % formula % (11), with both ends bonded to the main chain and the urethane bond. A urethane prepolymer having an average molecular weight of λ000 to &ooo and consisting of a group having at least one photopolymerizable double bond, CB1 Prepolymer main chain has an average molecular weight of 500 to &000
It is derived from a polyol component containing a 00-terminated HcI-oxypolyester and a diisocyanate component mainly containing a compound represented by the formula The group consists of a group having at least one double bond.

平均分子*zooo〜aoooのウレタンプレポリマー
、 0 分子内に光重合性二重結合を少なくとも1個有する
架橋剤、及び aiJlt、増感剤 よりなることを特徴とする感光性樹脂組成物である。
This is a photosensitive resin composition characterized by comprising a urethane prepolymer with an average molecule of *zooo to aooo, a crosslinking agent having at least one photopolymerizable double bond in the molecule, aiJlt, and a sensitizer.

本発明で用いるA成分のウレタンプレポリマー〔以下、
ウレタンプレポリマーAと称する〕は、プレポリマー主
鎖が平均分子量500〜zoooの末端ヒト−キシポリ
エステルを含有するポリオール成分と式(11で示され
る化合物を主とするジインシアネート酸分より誘導され
、かつその両末端が前記主鎖とウレタン結合で結合しし
かも光重合性二重結合を少なくとも1個有する基よりな
る。平均分子量λooo−aoooのウレタンプレポリ
マーである。かかるウレタンプレポリマーAは1例えば
末端ヒドロキシポリエステルを含有するポリオール又は
そのウレタン形成性誘導体と式(11で来される化合物
を主とするジイソシアネートとを反応させて両末端に遊
離イソシアネート基を有する分子主鎖を形成し1次いで
該遊離インシアネート基な、水酸基を有し、かつ光重合
性二重結合、特にエチレン性二重結合を含有する化合物
で反応新鍋することkよって製造することができる。
Urethane prepolymer of component A used in the present invention [hereinafter referred to as
[referred to as urethane prepolymer A] is derived from a polyol component whose prepolymer main chain contains a terminal human-oxypolyester having an average molecular weight of 500 to zooo and a diincyanate acid component mainly consisting of a compound represented by the formula (11), The urethane prepolymer A is a urethane prepolymer having an average molecular weight of λooo-aooo. A polyol containing a terminal hydroxy polyester or its urethane-forming derivative is reacted with a diisocyanate mainly consisting of a compound represented by formula (11) to form a molecular main chain having free isocyanate groups at both ends, and then the free isocyanate group is formed. It can be produced by reacting with a compound having a hydroxyl group such as an incyanate group and containing a photopolymerizable double bond, particularly an ethylenic double bond.

前記ボッオールの末端ヒト−キシポリエステルとしては
ジオール成分とジカルボン酸成分より−導され、かつポ
リオ−両末瑠がヒドロキシル基よりなる線状飽和ポリエ
ステル、4IK、II状飽和脂肪族ポリエステルが好ま
しく、その具体的なものとして例えばポリエチレン7ジ
ペート。
The terminal hydroxy polyester of the bool is preferably a linear saturated polyester which is derived from a diol component and a dicarboxylic acid component and whose polyol ends are hydroxyl groups, or a 4IK or II saturated aliphatic polyester. For example, polyethylene 7-dipate.

ポリブチレン7ジベート、ポリベンタメチレンアジヘー
ト、ポリエチレン−ブチレン7ジベートーポリエチレン
ージエチレンアジベート、ポリジエチレンアジペート等
をあげることができる。かかるポリエステルは平均分子
量がSOO〜&OOOである必要がある。この平均分子
量の範囲をはずれるとウレタンプレポリマーのソフトセ
グメントとしての作用が劣って(るので好ましくない。
Examples include polybutylene 7 dibate, polybentamethylene adipate, polyethylene-butylene 7 dibate, polyethylene diethylene adipate, and the like. Such polyester needs to have an average molecular weight of SOO to &OOO. If the average molecular weight falls outside of this range, the urethane prepolymer will not function as a soft segment, which is undesirable.

また前記ポリオールの一成分としてポリエーテルグリコ
ールを用いることができる。ポリエーテルグリコールを
併用すると樹脂組成物Kjlt水性、41にイオン性界
面活性剤の水溶液に容易に分散する特性を与えることが
できる。従ってポリエーテルグリコールの使用とその割
合は。
Moreover, polyether glycol can be used as one component of the polyol. When polyether glycol is used in combination, the resin composition Kjlt Aqueous 41 can be given the property of being easily dispersed in an aqueous solution of an ionic surfactant. Therefore the use of polyether glycol and its proportions.

樹脂組成物の要求特性C例えば水系溶剤での現像性:水
、水系インキ等に対する膨潤性など)。
Required properties C of the resin composition (e.g., developability in aqueous solvents: swellability in water, aqueous inks, etc.).

用途などを考慮して定めれば良い、ポリエーテルグリコ
ールを併用する場合、該ポリエーテルグリクール成分を
ウレタンプレポリマー主鎖1分子あたり平均1分子以下
、1lIKat−α7分子の割合で結合させ、しかも該
ポリエーテルグリクールの分子量に対する前記ポリエス
テルの分子量の比をaS〜t、S、*にα8〜13の範
囲にするとポリエーテルグリクールの作用が顕著に発現
するので好ましい8例えばポリエーテルグリコール成分
の結合数が、ウレタンプレポリマー主鎖五分子中に平均
1個より多くなると。
When using polyether glycol in combination, which can be determined in consideration of the intended use, the polyether glycol component should be bound at an average rate of 1 molecule or less per molecule of the urethane prepolymer main chain, and at a ratio of 1lIKat-α7 molecules, and When the ratio of the molecular weight of the polyester to the molecular weight of the polyether glycol is in the range of aS to t, S, *, α8 to 13, the action of the polyether glycol is significantly expressed, so it is preferable 8. When the number of bonds is on average more than one in five molecules in the main chain of the urethane prepolymer.

水、水性インキ等に対する膨潤度が高くなり、耐水性、
耐インキ性が低下し、一方へ3個未満になると水素溶剤
での現像は不可となり、アセトン、トリタ−−ルエタン
、トリクロールエチレン等の如き、いわゆる有機溶剤で
の現像しかできなくなる。従ってポリエーテルグリコー
ルを併用した感光性樹脂組成物は、透明画像を有するネ
ガまたはポジフィルムを通して活性光線を照射し、未露
光部を3jlL儂液で溶出除去するに際し、水系溶剤を
用いる時は界面活性剤の水溶液で極めて容易に溶出現像
ができて、得られた樹脂板はすぐれた解像力を発揮し、
しかも耐水性がすぐれているという特徴を有している。
Increased degree of swelling with water and water-based ink, water resistance,
Ink resistance decreases, and if there are fewer than three on one side, development with a hydrogen solvent becomes impossible, and development only with so-called organic solvents such as acetone, tritrethane, trichloroethylene, etc. is possible. Therefore, when a photosensitive resin composition containing polyether glycol is irradiated with actinic rays through a negative or positive film having a transparent image, and the unexposed areas are eluted and removed with a 3JL solution, when using a water-based solvent, the surfactant A dissolution image can be formed extremely easily with an aqueous solution of the agent, and the resulting resin plate exhibits excellent resolution.
Moreover, it has the characteristic of being excellent in water resistance.

かかるポリエーテルグリフールとしては1例えばポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブ
チレングリコール、オキシエチレン律オキシプロピルコ
ポリマー、オキシエチレン・オキシブチレンコポリマー
等をあ□げることができる。かかるポリエーテルグリコ
ールの分子量は、前記ポリエステルと同様K。
Examples of such polyether glyfur include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polybutylene glycol, oxyethylene-based oxypropyl copolymer, oxyethylene-oxybutylene copolymer, and the like. The molecular weight of this polyether glycol is K, which is the same as the above polyester.

1%00〜λ000であることが好ましい。It is preferably 1%00 to λ000.

!!に:;また、ウレタンプレポリマー人の主鎖を構成
するポリオール成分は、前記ポリエステル。
! ! Furthermore, the polyol component constituting the main chain of the urethane prepolymer is the polyester.

或いは該ポリエステルと前記ボ′リエーテルグリコール
の混合成分であることが好ましいが1本発明の目的を損
わない範囲で、従来からポリウレタンのポリオール成分
として用いられているポリオールな用いることができる
Alternatively, a mixed component of the polyester and the polyether glycol is preferred, but any polyol conventionally used as a polyol component of polyurethane can be used as long as the object of the present invention is not impaired.

本発明におけるウレタンプレポリマーAの主鎖形成に用
いるジイソシアネートは、前記式+11で示される化合
物を主とするジイソシアネートである。前記式(1)に
おいてRは低級アルキル基を有していてもよい7ヱニレ
ンまたはシククヘキシレンであり、該低級アルキル基は
/\ロゲンで置換されている低級アルキル基なも包含す
る。
The diisocyanate used to form the main chain of the urethane prepolymer A in the present invention is a diisocyanate mainly containing a compound represented by the above formula +11. In the formula (1), R is 7enylene or cyclohexylene which may have a lower alkyl group, and the lower alkyl group also includes a lower alkyl group substituted with /\logen.

かかる低級アルキル基としてはメチル、エチル。Such lower alkyl groups include methyl and ethyl.

クールメチル等を例示できる。Examples include cool methyl.

前記式(11で示される化合物(ジイソシアネート)は
、更に具体的には、下記式f21. +31で示すこと
ができる。
More specifically, the compound (diisocyanate) represented by the formula (11) can be represented by the following formula f21.+31.

これらのうち、R′が水素原子のものが好ましく更に2
個のメチレン基が互いにメタまたはパラの位nlcある
ものが好ましい。
Among these, those in which R' is a hydrogen atom are preferable.
Preferably, the methylene groups are in meta or para positions nlc to each other.

ポリイソシアネートとしては各種のものが知られている
が、上1式12! 、 (31で示されるジイソシアネ
ートを主成分としないものは次の卵内で好ましくない0
例えば、ジフェニールメタン−(4′−ジイソシアネー
トを用いたものはその組成物の相客性がやや低く、粘度
が高い、またその硬化物は、硬度が高いが、引張強度が
その割合には低い、更にイソホロンジイソシアネートを
用いたものは組成物の粘度がやや高(、光硬化物の引張
強度が低い、更にまたへキサメチレンジインシアネート
の場合は、その組成物の低温相客性が低い。
Various types of polyisocyanates are known, but the above type 1 12! (Those that do not contain the diisocyanate shown in 31 as the main component are undesirable in the next egg.)
For example, compositions using diphenylmethane (4'-diisocyanate) have somewhat low comparability and high viscosity, and their cured products have high hardness but relatively low tensile strength. Furthermore, in the case of isophorone diisocyanate, the viscosity of the composition is somewhat high (and the tensile strength of the photocured product is low), and in the case of hexamethylene diisocyanate, the low-temperature comparability of the composition is low.

しかし、本発明の目的に反しない範囲でこれらのインシ
アネートを本発明のジイソシアネート成分の一部として
用いる事はできる。
However, these incyanates can be used as part of the diisocyanate component of the present invention as long as it does not contradict the purpose of the present invention.

本発明のウレタンプレポリマーAの製造に用いる水酸基
を有するエチレン性二重結合金有化合物としては、2−
ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒトクキジエチル
メタアクリレート。
The ethylenic double bond gold compound having a hydroxyl group used in the production of the urethane prepolymer A of the present invention includes 2-
Hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate.

2−ヒドロキシプロピルアクリレ−)、  2−ヒFロ
キシプロビルメタアクリレート、ポリエチレングリフー
ルモノアクリレート、ポリエチレンクリコールモノメタ
アクリレート、ポリプロピレングリコール七ノアク替レ
ート、ポリプロピレングリコールメタアクリレート、ト
リメチロールプロパンのジアクリレート、トリメチロー
ルプロパンのジメタアクリレート、グリセリンジアクリ
レート、グリセリンジメタアクリレート等な例示するこ
とができる。これらのうち4IK前4者が引張強度の高
い光硬化物を与えるので好ましい。
2-hydroxypropyl acrylate), 2-hydroxypropyl methacrylate, polyethylene glyfur monoacrylate, polyethylene glycol monomethacrylate, polypropylene glycol heptanoacrylate, polypropylene glycol methacrylate, trimethylolpropane diacrylate , trimethylolpropane dimethacrylate, glycerin diacrylate, glycerin dimethacrylate, and the like. Among these, the first four (4IK) are preferred because they provide a photocured product with high tensile strength.

かかる化合物は、プレポリマー主鎖製造で残存する遊離
のイソシアネート基と該化合物の水酸基との反応、すな
わちウレタン化反応によって鹸主鎖の両末端に結合し、
プレポリマーAの両末端を形成する。その場合1例えば
2−とトーキジエチルアクリレートを用いると、プレポ
リマーの両末端はそれぞれ光重合性二重結合を1個有す
る基よりなり、またグリセリンジメタ7クリレートを用
いると、プレポリマーの両末端はそれぞれ光重合性二重
結合を2個有する基よりなる。
Such a compound is bonded to both ends of the soap main chain by a reaction between a free isocyanate group remaining in the production of the prepolymer main chain and a hydroxyl group of the compound, that is, a urethanization reaction.
Both ends of prepolymer A are formed. In that case, 1. For example, when 2- and tokidiethyl acrylate are used, both ends of the prepolymer are each composed of a group having one photopolymerizable double bond, and when glycerin dimeta-7 acrylate is used, both ends of the prepolymer are each consists of a group having two photopolymerizable double bonds.

本発明で用いるB成分のウレタンプレポリマーc以下ウ
レタンプレポリマーBと称する〕は、プレポリマー主鎖
が平均分子量SOO〜&000の末端ヒドロキシポリエ
ステルを含有するポリオール成分と式(1)で示される
化合物を主とするジイソシアネート成分より誘導され、
かつその両末端の一方が前記主鎖とウレタン結合で結合
し、しかも光重合性二重結合を少なくとも1個有する基
よりなる。−平均分子量λ000〜3oo。
The urethane prepolymer c (hereinafter referred to as urethane prepolymer B) used in the present invention is a polyol component whose prepolymer main chain contains a terminal hydroxy polyester with an average molecular weight of SOO to &000, and a compound represented by formula (1). Derived from the main diisocyanate component,
One of its both ends is bonded to the main chain through a urethane bond, and furthermore, it consists of a group having at least one photopolymerizable double bond. - Average molecular weight λ000-3oo.

のウレタンプレポリマーである。かかるウレタンプレポ
リマーBは、ウレタンプレポリマー人と同時に製造する
ことが好ましく1例えば末端ヒドロキシポリニスデルを
含有するボリオール又はそのウレタン形成性鰐部体と式
(11で示される化合物を主とするジイソシアネートと
を反応させて両末端Ka艙インシアネート基な有する分
子主鎖を形成し、次いで該遊離インシアネート基を、水
酸基を有し、かつ光重合性二重結合、特にエチレン性二
重結合を含有する化合物と二重結合をもたない水酸基含
有化合物との混合物で反応封鎖することによって製造す
ることができる。
is a urethane prepolymer. Preferably, such urethane prepolymer B is produced simultaneously with the urethane prepolymer, for example, a polyol containing a terminal hydroxy polynisder or its urethane-forming alligator body, and a diisocyanate mainly containing a compound represented by formula (11). are reacted to form a molecular main chain having both terminal Ka incyanate groups, and then the free incyanate groups are converted into a molecule having a hydroxyl group and containing a photopolymerizable double bond, especially an ethylenic double bond. It can be produced by blocking the reaction with a mixture of a compound and a hydroxyl group-containing compound having no double bond.

ウレタンプレポリマーBの製造に用いるポリオール成分
、ジイソシアネート成分、水酸基を有しかつ光重合性二
重結合を含有する化合物郷としては、ウレタンプレポリ
マーAにおいて説明した各成分を夫々用いることができ
る。またプレポリマー主鎖についてはウレタンプレポリ
マーAの主鎖について説明したことがそのま〜適用でき
る。
As the polyol component, diisocyanate component, and compound having a hydroxyl group and containing a photopolymerizable double bond to be used in the production of urethane prepolymer B, each of the components described for urethane prepolymer A can be used. Furthermore, regarding the main chain of the prepolymer, what has been explained regarding the main chain of the urethane prepolymer A can be applied as is.

ウレタンプレポリマ−Bは、末端構造、すなわちプレポ
リマーの末端の片方にしか光重合性二重結合を少な(と
も1個有する基がない点以外はウレタンプレポリマーA
の構造と同様の構造をとることができる。
Urethane prepolymer B is different from urethane prepolymer A in that it has a terminal structure, that is, only one end of the prepolymer has fewer photopolymerizable double bonds (both have one group).
It can have a structure similar to that of .

ウレタンプレポリマーBの一方の末端は光重合性二重結
合を少な(とも1個有する基よりなるが、他方の末端は
鏡光重合性二重結合を持たない基よりなる。更に好まし
くは遊離インシアネート基を持たない基よりなる。ウレ
タンプレポリマーBの他方の末端、すなわち光重合性二
重結合を持たない基よりなる末端は、上記製造法におい
て二重結合なもたない水酸基含有化合物を、プレポリマ
ー主鎖中の遊離インシアネート基と反応させることによ
って形成することができる。かかる二重結合をもたない
水酸基含有化合物としては、エチルアルコール、イソプ
ロピルアルコール、フチルフルフール、メチルセロソル
ブジエチルセロソルブ、メチルヵービトール、エチルヵ
ービトール等の如き1価のフル:l−ル:エチレングリ
コール、プロピレンクリフール、ジエチレングリコール
等の如き2価のアルコールニトリメチa−ルグロパンe
  fyセリン等の如き3価のアルコール;高分子ポリ
オールC例えば末端ヒトジキシポリエステル、ポリエー
テルグリコール等)などを例示!きる。
One end of the urethane prepolymer B consists of a group having few (one) photopolymerizable double bond, while the other end consists of a group having no mirror photopolymerizable double bond.More preferably, free in The other terminal of the urethane prepolymer B, that is, the terminal consisting of a group without a photopolymerizable double bond, is formed by a hydroxyl group-containing compound having no double bond in the above production method. It can be formed by reacting with free incyanate groups in the prepolymer main chain. Hydroxyl group-containing compounds without such double bonds include ethyl alcohol, isopropyl alcohol, phthyl furfur, methyl cellosolve, diethyl cellosolve, and methyl cellosolve. - Monohydric alcohols such as bitol, ethyl carbitol, etc.; dihydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, etc.;
Examples include trihydric alcohols such as fy serine; high molecular weight polyols (eg, terminal hydroxypolyesters, polyether glycols, etc.). Wear.

該末端ヒFOキシポリエステルやポリエーテルグリコー
ルの具体例としてはプレポリ−v−主sの構成成分とし
て説明したものが示される。
Specific examples of the terminal hydroxypolyester and polyether glycol include those explained as the constituent components of prepoly-v-main s.

本発明で用いる吟レタンプレポリマーA、 Bは共に平
均分子量λ000〜a、oooであ゛す、好ましくは&
00G 〜7.Gooである0分子量がzoo。
Both the ginrethane prepolymers A and B used in the present invention have an average molecular weight of λ000 to a, ooo, preferably &
00G ~7. 0 molecular weight which is Goo is zoo.

未満の場合は硬度、引張強度が共に高くなり。If it is less than that, both hardness and tensile strength will increase.

逆211.oooより大きくなる場合は粘度が高くなり
、実用上使用にた丸ない。
Reverse 211. When it is larger than ooo, the viscosity becomes high and it is not suitable for practical use.

ウレタンプレポリマーAとウレタンプレポリマーBとの
使用割合は、A/B(分子数比)でa!5〜4であり、
更に好ましくはαSへ3である。この比がaZS未満で
あれば硬度が高く。
The usage ratio of urethane prepolymer A and urethane prepolymer B is A/B (molecular ratio): a! 5 to 4,
More preferably, αS is 3. If this ratio is less than aZS, the hardness is high.

4より大であれば、硬度が低くなるも逆に引張強度が低
くなり弾性も劣る様になる。更にウレタンプレポリマー
A、Bの総量は、該プレポリマーと架橋剤の全量あたり
40〜90重量%。
If it is larger than 4, the hardness will be low, but the tensile strength will be low and the elasticity will be poor. Further, the total amount of urethane prepolymers A and B is 40 to 90% by weight based on the total amount of the prepolymer and crosslinking agent.

好ましくはgo〜80重量%である。プレポリマーが9
0重量%より多いと組成物の粘度が高くなり、40重量
%より少い場合は伸度、やわらかさが低、下する。
Preferably it is go to 80% by weight. Prepolymer is 9
If it is more than 0% by weight, the viscosity of the composition will be high, and if it is less than 40% by weight, the elongation and softness will be low.

本発明で用いるウレタンプレポリマーは従来公知の方法
により調製する毒ができる。
The urethane prepolymer used in the present invention can be prepared by a conventionally known method.

例えば、インシアネート過剰の存在下で、ポリオールブ
ロック組成物を合成し、その末端インシアネートの反応
性を利用して、水酸基を有するエチレン性二重結合金有
化合物を反応させ。
For example, a polyol block composition is synthesized in the presence of excess incyanate, and an ethylenic double bond gold compound having a hydroxyl group is reacted using the reactivity of the terminal incyanate.

更に残余のインシアネートと同量Cそル)のポリオール
を反応させ、プレポリマー主鎖中共に同時に得る墨がで
きる。
Furthermore, the remaining incyanate is reacted with the same amount of polyol (C) to produce ink, which is simultaneously obtained in the main chain of the prepolymer.

本発明の組成物には、C成分として前記ウレタンプレポ
リ1−の他に光重合性二重結合、*にエチレン性二重結
合を少なくとも分÷内i(1個有する加僑剤を含有させ
る。
In addition to the urethane prepoly 1-, the composition of the present invention contains, as component C, an additive having at least one photopolymerizable double bond and an ethylenic double bond within minutes ÷ i (1). .

かかる架橋剤の好ましい具体例として、ポリエチレング
リプールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジ
アクリレート、ポリエチレンダリコールモノアクリレー
ト、ポリプロピレングリコール七ノアクリレート、メト
キシポリエチレングリコールアクリレート、エトキシポ
リエチレングリコールアクリレート、ポリエチレングリ
コールモノアクリレート、ポリプロピレンゲv3−ルモ
ノアクリレート及びこれらのメタアクリレート、ラウリ
ルメタアクリレート。
Preferred specific examples of such crosslinking agents include polyethylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, polyethylene dalycol monoacrylate, polypropylene glycol heptanoacrylate, methoxypolyethylene glycol acrylate, ethoxypolyethylene glycol acrylate, polyethylene glycol monoacrylate, and polypropylene gel v3. - monoacrylates and their methacrylates, lauryl methacrylate.

N−メチルアクリルアSド、ジアリルフタレート、ジア
リルイソフタレージ等をあげる事ができる。
Examples include N-methylacrylamide, diallyl phthalate, diallyl isophthalate, and the like.

かかる架橋剤は本発明のウレタンプレポリマーと架橋剤
との全量あたり10〜60重量%。
The amount of such a crosslinking agent is 10 to 60% by weight based on the total amount of the urethane prepolymer and crosslinking agent of the present invention.

好ましくは20〜50重量%である。10重量%より少
い場合は組放物の粘度が高くなり。
Preferably it is 20 to 50% by weight. If it is less than 10% by weight, the viscosity of the assembled product will increase.

60重量%より多い場合は硬化物の伸度、やわらかさ等
が低下する。
If it exceeds 60% by weight, the elongation, softness, etc. of the cured product will decrease.

本発明の樹脂組成物には キ―記プルポ91−及び架橋−の他に、D成分として、
光増感剤を含有させる。光増感剤としては従来全知のベ
ンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソ
プルピルエーテル、ジメチルベンジルケタール、ベンゾ
フェノン、アンスラキノン等を好ましくあげる事ができ
る。
In addition to the key Pulpo 91- and crosslinking, the resin composition of the present invention includes, as component D,
Contains a photosensitizer. Preferred photosensitizers include benzoin, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, dimethylbenzyl ketal, benzophenone, and anthraquinone, which are well known in the art.

かかる光増感剤はウレタンプレポリマーと架橋剤全量1
00重量郁に対し、lot〜51量部を含有するのが好
ましい。
Such a photosensitizer includes a urethane prepolymer and a crosslinking agent in a total amount of 1
It is preferable to contain 51 parts by weight based on 00 parts by weight.

更に本発明の組成物には前記光増感剤の他にハイドロキ
ノン、メトキシフェノール、N−二トロッジフェニール
7jン等の重合禁止剤を含有させることができる。
Furthermore, the composition of the present invention may contain a polymerization inhibitor such as hydroquinone, methoxyphenol, N-nitrodiphenyl, etc. in addition to the photosensitizer.

また1本発明の感光性樹脂組成物中、物性を着るしく、
そこなさ事なしに1種々の可■剤。
In addition, in the photosensitive resin composition of the present invention, physical properties may be improved,
A variety of agents are available without any problems.

柔軟剤を添加する事ができる。その例として。Softeners can be added. As an example.

ジオクチルツクレート、ポリエステル系可履剤。Dioctyl chloride, polyester lubricant.

エポキシ系可履剤、ポリプーピレンダリコール等がある
There are epoxy lubricants, polypropylene dalicol, etc.

本発明の感光性樹脂組成物を用いて−7レキソ印刷版を
製造する場合1次の様にして行う。
When producing a -7 lexo printing plate using the photosensitive resin composition of the present invention, it is carried out as follows.

即ち本発明の感光性樹脂組成物を一定厚さに形成した後
、透明画像を有するネガfまたはポジ)フィルムを通し
て波長m0OOAないし7000Aの活性光線を照射し
、画像形成を行う6次に未露光部、即ち非画像部をトリ
クμロエタン、トリクローエチレン、アルコール、界面
活性鋼部の水溶液で溶解除去する事により現儂し、乾燥
後そのまま、またはゴム等で裏打ちした後7レキソ印刷
版となる。またレリーフ會は現惜後更に活性光線を照射
し、樹脂の硬化を促進してもよい。
That is, after forming the photosensitive resin composition of the present invention to a certain thickness, active light having a wavelength of m0OOA to 7000 A is irradiated through a negative (or positive) film having a transparent image to form an image. That is, the non-image area is dissolved and removed with an aqueous solution of tricμloethane, tricloethylene, alcohol, and surface-active steel to form a printing plate, and after drying, a 7 lexo printing plate is obtained either as it is or after being lined with rubber or the like. In addition, after the relief treatment, actinic light may be further irradiated to promote curing of the resin.

本発明の感光性樹脂組成物によるフレキソ印刷版は、低
硬度、すぐれたゴム弾性を示し、かつ引張強伸度も高く
、耐水性イ、ンキ性、インキ転移性、解像力、及び耐刷
性も良好で1例えば30万部以上のフレキン印刷を行う
事ができる。
The flexographic printing plate made of the photosensitive resin composition of the present invention exhibits low hardness, excellent rubber elasticity, and high tensile strength and elongation, as well as good water resistance, ink resistance, ink transferability, resolution, and printing durability. In good condition, it is possible to print, for example, 300,000 copies or more of flexible prints.

また1本発明の感光性樹脂組成物はフレキン印刷分舒の
他に、活性光−によって硬化する種々のエラストマーと
しての用辿1例えば塗料。
Furthermore, the photosensitive resin composition of the present invention can be used not only for flexible printing but also as various elastomers that are cured by active light.1 For example, paints.

コーティング剤、m着剤、フィルムシート状物質、含浸
物、その他成形品等に利用する事ができる・ 以下に本発明の実施例を示すが、これらは単に例示であ
り、本発明な河畔限定するものではない。
It can be used for coating agents, adhesives, film sheet materials, impregnated materials, other molded products, etc. Examples of the present invention are shown below, but these are merely illustrative, and the scope of the present invention is not limited. It's not a thing.

実施例1〜3及び比較例1,2 末端ヒドロキシポリブチレンアジペート(分子i1@2
00G)3000,9(15モル)k水添m−キシリレ
ンジインシアネートC分子量194)sszJF(3モ
ル)を加え、更にオキシエチレン−オキツブaピレンブ
ーツクコポリエーテルC分子量約2000)1000 
l(o、t5モル1を加えて7Gでで2時間反応させた
。次いで1反応温度を70’ek:下げて1反応混合−
Kl!I K示す量の2−ヒFロキシプロビルメタアク
リレー′トとα05%量のジブチルスズジラウレート及
tFo、o1%量のP−メトキシフェニールとを添加し
てから2時間反応させた。引き続いてyo’ck加温し
たポリエチレン拳ジエチレンアジペート(分子量約20
001を表s%c示す量添加して更に2時間反応させた
Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 Terminal hydroxy polybutylene adipate (molecule i1@2
00G) 3000,9 (15 mol) k Hydrogenated m-xylylene diinocyanate C molecular weight 194) sszJF (3 mol) was added, and further oxyethylene-oxyethylene-oxyethylene-oxyethylene a pyrenebutsuuku copolyether C molecular weight approx. 2000) 1000
1 (o, t5 mol 1) was added and reacted at 7G for 2 hours.Then, the 1 reaction temperature was lowered to 70'ek: 1 reaction mixture.
Kl! After adding 2-hydroxypropyl methacrylate in an amount shown by IK, dibutyltin dilaurate in an amount of 05% α, and P-methoxyphenyl in an amount of 1% tFo and o, the mixture was allowed to react for 2 hours. Subsequently, warmed polyethylene diethylene adipate (molecular weight approximately 20
001 was added in an amount shown in the table s%c, and the reaction was further continued for 2 hours.

得られたウレタンプレポリマーの特性ヲ表1k示す。The properties of the obtained urethane prepolymer are shown in Table 1k.

表     1 ※ 2HPは2−ヒトルキシプロピルメタアクリレート
の略号 ※※ PIDEAはポリエチレン・ジエチレンアジペー
トの略号 秦※◆原料仕込み割合より求めたウレタンプレポジマー
A、Hの分子量。
Table 1 * 2HP is an abbreviation for 2-hydroxypropyl methacrylate ※ * PIDEA is an abbreviation for polyethylene diethylene adipate * ◆ Molecular weights of urethane preposimers A and H determined from the raw material charging ratio.

上記で得られたウレタンブレ1パリマー(ウレタンプレ
ポリマーAとウレタンプレポリマーBとの混合物)to
lK架橋剤としてポリプロピレングリコールモノメタア
クリレートC分子量約400)!OII、ジブーピレン
グリコールジメタアクリレート3JI及びジアリルフタ
レート7JIを添加し、更に光増感剤としてペンゾイン
インプaピルエーテルα8JF及び安定剤としてP−メ
トキシフェノールao1jlを加えて、60℃で30分
間攪拌して感光性樹脂組成物をiII製した。
Urethane Bre 1 polymer (mixture of urethane prepolymer A and urethane prepolymer B) obtained above
Polypropylene glycol monomethacrylate C molecular weight approximately 400) as a lK crosslinking agent! OII, dibutylene glycol dimethacrylate 3JI and diallyl phthalate 7JI were added, and penzoin imp apylether α8JF as a photosensitizer and P-methoxyphenol ao1JL were added as a stabilizer, and the mixture was stirred at 60°C for 30 minutes. A photosensitive resin composition was manufactured by III.

次いで、支持ペースの裏側にハレーシラン防止層を塗布
したtzoAのポリエチレンテレフタレートフィルム上
に前記感光性樹脂組成物を。
The photosensitive resin composition was then applied onto a tzoA polyethylene terephthalate film coated with a Haley silane prevention layer on the back side of the support paste.

a8■の厚みで均−Km布し1次にこの塗布層を12μ
のポリエチレンテレフタレートフィルムでおおい、物性
測定用ダンベル形状を描いたネガフィルムをその上に密
着配置し、SOWケlカルランプで6分間、このネガフ
ィルムる通過じて露光した0次に未露光部を1%ラクク
ル1 硫酸ソーダ水溶液の現像剤で除去し、熱風乾燥uk、支
持ペースよりダンベル形状のレリーフな剥いで物性を測
定した。肖硬度はこのダンベルをS枚重ねてショアA硬
度4 aim厚さのゴムの上にのせて測定した。その結
果を表2に示す。
Apply a uniform layer of 12μm to a thickness of a8cm.
Covered with a polyethylene terephthalate film, a negative film with a dumbbell shape for measuring physical properties was tightly placed on top of it, and the unexposed area of the 0th order was exposed to light through the negative film for 6 minutes with a SOW Kelcal lamp. % Rakkuru 1 It was removed with a developer of an aqueous solution of sodium sulfate, dried in hot air in the UK, and then peeled off in relief in the shape of a dumbbell from the support paste to measure its physical properties. Shore hardness was measured by stacking S sheets of these dumbbells and placing them on rubber having a Shore A hardness of 4 aim. The results are shown in Table 2.

表   2 表2より、実施例1〜3は低硬度ですぐれたゴム弾性を
示すも、比較例1は高強度であるが。
Table 2 From Table 2, Examples 1 to 3 exhibit low hardness and excellent rubber elasticity, while Comparative Example 1 has high strength.

高硬度であり、比較例2は低硬度なるも°、低強度であ
り1弾性に乏しいものであることがわかる。
It can be seen that Comparative Example 2 has low hardness, low strength, and poor elasticity.

実施例4〜G及び比較例3.4 末端ヒドロキシポリエチレンアジペート(分子量約20
00)30G、9(18モル)Km−キシリレンジイソ
シアネートC分子量188)564.9(3モル)を加
え、更にオキシエチレン自オキシブチレンコポリエーテ
ルC分子量約1800)900.9(o、5モル)を加
えテア G”Cで2時間反応させた。
Examples 4-G and Comparative Example 3.4 Terminal hydroxy polyethylene adipate (molecular weight approximately 20
00) Add 30G, 9 (18 mol) Km-xylylene diisocyanate C molecular weight 188) 564.9 (3 mol), and further add oxyethylene self-oxybutylene copolyether C molecular weight approximately 1800) 900.9 (o, 5 mol) was added and reacted for 2 hours using Thea G"C.

次いで反応温度を70’CK下げて、反応混合物に!1
3に示す量の2−ヒFロキシェチルメタアクリレートと
aO5量のジブチルスズジラウv−ト及びα01%量の
P−メトキシフェニルとを添加してから2時間反応させ
た。引き続き70℃に加温した表3に示す種類と量のポ
リオールを添加して更に2時間反応させた。
The reaction temperature was then lowered by 70'CK to the reaction mixture! 1
After adding 2-hydroxyethyl methacrylate in the amount shown in 3, dibutyltin dilaut in an aO5 amount, and P-methoxyphenyl in an α01% amount, the mixture was allowed to react for 2 hours. Subsequently, polyols of the type and amount shown in Table 3 which had been heated to 70°C were added, and the mixture was allowed to react for an additional 2 hours.

得られたウレタンプレポリマーの特性を!!3に示す。Characteristics of the obtained urethane prepolymer! ! Shown in 3.

表4において比較例3は実施例4〜6のウレタンプレポ
リマーBの代りK PUMAを10倍モル用いた場合で
ある。この表4の結果から比較例は硬度が高く、伸開の
低いものが得られ、好ましくないことがわかる。
In Table 4, Comparative Example 3 is a case where 10 times the mole of K PUMA was used in place of urethane prepolymer B in Examples 4 to 6. From the results in Table 4, it can be seen that the comparative example has high hardness and low expansion and opening, which is not preferable.

実施例7〜10及び比較例5 116に示す量のポリエチレン−ブチレンアジベートC
分子量2000)にm−キシリレンジイソシアネート5
rs41(sモル)を加え、更に表sK示す種類及び量
のポリエーテルグリコールな加えて70℃で2時間反応
させた。
Examples 7 to 10 and Comparative Example 5 Polyethylene-butylene adipate C in the amount shown in 116
m-xylylene diisocyanate (molecular weight 2000)
rs41 (s mol) was added, and polyether glycol of the type and amount shown in Table SK was added, and the mixture was reacted at 70°C for 2 hours.

次いで反応特産をt o’cic下げて、反応混合物に
2−ヒドロキシプロピルメタアクリレート!1llj(
L!iモル)とαOs%量のジブチルスズジラウレート
及びα01%量のP−メトキシフェニールとを添加して
から2時間反応させた。引き・続!?7G’CKmil
したポリエチレン・ブチに:/7ジヘー)(分子量10
00)11s001ICasモル)添加して更に:時間
反応させた。
The reaction mixture was then reduced to 2-hydroxypropyl methacrylate! 1llj(
L! After adding αOs% of dibutyltin dilaurate and α01% of P-methoxyphenyl, the mixture was allowed to react for 2 hours. Pull/continue! ? 7G'CKmil
polyethylene butylene: /7 dihye) (molecular weight 10
00) 11s001ICasmol) was added and allowed to react for an additional hour.

得られたウレタンプレポリマーの特性を表5に示す。Table 5 shows the properties of the obtained urethane prepolymer.

表     5 毫 PL44はオキージエチレン命オキップロビレンブ
ロックコボリエーテル(分子量約gooo)の略号 ◆※UCDCはオキシエチレン・オキシブチレンコポリ
エーテルC分子量約、・・!’1510G)の略ウレタ
ンプレポリマ゛−として上記で得られたウレタンプレポ
リマー6577を、更に架橋剤としてポリプロピレング
リコールメタアクリレート27I及びテトラエチレング
リコールジメタアクリレ−)111iを、更にまた現像
剤として表6に示す現像剤を用いる以外は実施例1〜3
と一様に行って感光性樹脂組成物を得、更に該組成物を
用いて実施例1〜3と同様に行って光硬化物を得た。こ
の光硬化物を表6VC示す。
Table 5 PL44 is the abbreviation for oxyethylene-oxypropylene block copolyether (molecular weight approximately gooo) ◆ * UCDC is oxyethylene oxybutylene copolyether C molecular weight approximately...! The urethane prepolymer 6577 obtained above was used as the urethane prepolymer (1510G); Examples 1 to 3 except that the developer shown in 6 was used.
A photosensitive resin composition was obtained in the same manner as above, and a photocured product was obtained in the same manner as in Examples 1 to 3 using this composition. This photocured product is shown in Table 6VC.

表     6 実施例7.8はトリクロロエタンによる現像例であり、
実施例9.10は界面活性剤水溶液による現像である。
Table 6 Example 7.8 is an example of development with trichloroethane,
Examples 9 and 10 are developed using an aqueous surfactant solution.

表6よりPL44を用いたものはやや濁って水分散する
に対し、UCDCを用いたものは白濁不透明になって水
分散し1両者は水に対する相客性が大きく異るにもかか
わらず、共に界面活性剤水溶液で現像可能であることが
わかる。
Table 6 shows that the one using PL44 becomes slightly cloudy and disperses in water, whereas the one using UCDC becomes cloudy and opaque and disperses in water. It can be seen that development is possible with an aqueous surfactant solution.

又比較例5はポリエーテルグリコール量が本発明の範囲
よりはづれた例であり、吸水率が異常に高くなっている
Comparative Example 5 is an example in which the amount of polyether glycol is outside the range of the present invention, and the water absorption rate is abnormally high.

実施例■及び比較例6,7 ポリエチレン・ブチレンアジペート(分子量約2000
)32001i(Lfaモル)K1表7に示すジインシ
アネートを加え、更にオキシエチレン・オキシプロピレ
ンブロックコポリエーテルC分子量約2000)800
J7(α4モル)を加え、70℃で2時間反応させた。
Example ■ and Comparative Examples 6 and 7 Polyethylene/butylene adipate (molecular weight approximately 2000
) 32001i (Lfa mol) K1 Add diincyanate shown in Table 7, and further add oxyethylene/oxypropylene block copolyether C molecular weight approximately 2000) 800
J7 (α4 mol) was added and reacted at 70°C for 2 hours.

次いで反応温度を70℃に下げて、fL応混合−Kts
s#(hisモル)の2−ヒドロキシエチルメタアクリ
レートとαOs%量のジグチルスズジラウレート及びα
01%量のP−メトキシフェニルとを添加してから2時
間反応させた。引き続き70℃に加温したポリエチレン
・ジエチレンアジペートC分子量約11500)825
ICαI1モル)を添加して更に2時間反応させた。
Then, the reaction temperature was lowered to 70°C and the fL reaction mixture-Kts
s# (his moles) of 2-hydroxyethyl methacrylate and αOs% amount of digtyltin dilaurate and α
After adding 0.1% of P-methoxyphenyl, the mixture was reacted for 2 hours. Polyethylene diethylene adipate C molecular weight approximately 11,500) 825 which was subsequently heated to 70°C
1 mol of ICαI) was added and the reaction was continued for an additional 2 hours.

得られたウレタンプレポリマーの特性を表7に示す。Table 7 shows the properties of the obtained urethane prepolymer.

表     7 *’MXDIはm−キシリレンジイソシアネートの略号 ※* ジフェニルメタン−44′−ジイソシアネートの
略号 壷※*  IPDIはインホロンジイソシアネートの略
号 ウレタンプレポリマーとして上記で得られたウレタンプ
レポリマー70gを、更に架橋剤としてポリプロピレン
グリコ−)bモノメタアクリレート(分子量約400)
、)リエチレングリコールジメタアクリレートall及
びジ7リルイソフタレー)10Jjを用いる以外は実施
例1〜3と同様に行って感光性樹脂組成物を得、更に該
組成物を用いて実施例1〜3と同様に行って光硬化物を
得た。この光硬化物の特性を表8に示す。
Table 7 **'MXDI is an abbreviation for m-xylylene diisocyanate** Abbreviation for diphenylmethane-44'-diisocyanate *IPDI is an abbreviation for inphoron diisocyanate As a urethane prepolymer, 70 g of the urethane prepolymer obtained above was further crosslinked. Polypropylene glyco) monomethacrylate (molecular weight approximately 400) as an agent
A photosensitive resin composition was obtained in the same manner as in Examples 1 to 3 except that ,) lyethylene glycol dimethacrylate all and di7lyl isophthalate) 10Jj were used, and the composition was further used in the same manner as in Examples 1 to 3. to obtain a photocured product. Table 8 shows the properties of this photocured product.

表     8 SSより実施例11に比し比較例6は粘度。Table 8 Viscosity of Comparative Example 6 compared to Example 11 from SS.

硬度が高(、引張強度は低く良好でなく、また比較例1
は粘度がやや高く、引張強度が低いので良好ではないこ
とがわかる。
The hardness is high (and the tensile strength is low and not good, and Comparative Example 1
It can be seen that the viscosity is somewhat high and the tensile strength is low, so it is not good.

特許出願人 帝人株式会社 jパ:′°1、 代理人 弁理士  前  出  N  博I  ′;1
 、・−: °−′ −・j
Patent applicant: Teijin Ltd.: '°1, agent: Patent attorney: N Hiroshi I';1
,・−: °−′ −・j

Claims (1)

【特許請求の範囲】 L(2) プレポリマー主鎖が平均分子量5OO−ae
ooの末端ヒVa*シボ替エステルを含有するポリオー
ル成分と下記式 %式%(1) で示される化合物を主とするジイソシアネート成分より
鰐導され、その両末端が#l配主鎖とウレタン結合で結
合しかつ光重合性二重結合を少なくとも!個有する基よ
りなる。平均分子量Boon〜&OO@のウレタンプレ
ポリマー、 1)  プレポUW−生鎖が平均分子量器・0〜zoo
sの末層ヒトーキシポリエステルを含有するポリオール
成分と上記式(口で示される化合物を主とするジイソシ
アネート成分より鰐部され、その両末端の一方が前記主
鎖とウレタン結合で結合しかつ光重合性二重結合を少な
くとも!個有する基よりなる、平均分子量zooo〜&
OGOのウレタンプレポリマー。 0 分子内に光重合性二重結合を少なくとも!個有する
架橋剤、及び 0 光増感剤 よりなることを特徴とする感光性樹脂組成物。 2 鍵記A成分とB成分の比が、分子数比でt意i:t
〜4:1であることを特徴とする特許請求の範8第1項
記載の組放物。 1tIIl記A成分におけるプレポリマー主鎖を構成す
るボψオール成分がポリエーテルグリコール区分を含有
し、かつ該ポリエーテルグリコール成分は鋏主鎖1分子
あたり平均1分子以下存在し、しかも該ポリエーテルグ
Vコールの分子量に対するポリエステルの分子量の比が
aS〜1.5の範囲にあることを特徴とする特許請求の
範11項または第2項記載の組成物。 表 前記B成分におけるブレボII ff−主鎖を構設
するぼりオール成分がポリエーテルグリコール成分を含
有し、かつ該ポリエーテルグ替コールま分は該主鎖1分
子あたり平均1分子以下存在し、しかも#Iiポシエー
テルグ替コールの分子量に対する前記ポリエステルの分
子量の比がa !I −1,5の範2!lあることを特
徴とする特許請求の範囲第1項または第2項記載の組成
物。 翫 前記B成分のウレタンプレポリオ−はその分子両末
端の一方が光重合性二重結合を少なくとも1個有する基
よりなり、他方が光重合性二重結合を有しないかつ水酸
基を有する化合物の残基よりなるウレタンプレポリマー
であるこ・とを特徴とする特許請求の範囲第1項。 第2項またはCB4項に記載の組成物。
[Claims] L(2) Prepolymer main chain has an average molecular weight of 5OO-ae
It is derived from a polyol component containing a terminal ester of oo and a diisocyanate component mainly containing a compound represented by the following formula % formula % (1), and both ends are connected to #l main chain and urethane bond. and photopolymerizable double bonds at least! Consists of individual groups. Urethane prepolymer with average molecular weight Boon~&OO@, 1) Prepo UW-raw chain has average molecular weight 0~zoo
A polyol component containing a terminal layer of humanized polyester of s and a diisocyanate component mainly consisting of a compound represented by the above formula (2), one of the two ends of which is bonded to the main chain through a urethane bond, and is photopolymerizable. consisting of a group having at least ! double bonds, average molecular weight zoooo~&
OGO's urethane prepolymer. 0 At least a photopolymerizable double bond in the molecule! 1. A photosensitive resin composition comprising a crosslinking agent and a photosensitizer. 2 The ratio of the key record A component and B component is t i:t in the molecular number ratio
The set paraboloid according to claim 8, wherein the ratio is ˜4:1. The bool component constituting the prepolymer main chain in the A component of 1tIIl contains a polyether glycol segment, and the polyether glycol component is present in an average of one molecule or less per molecule of the scissor main chain, and the polyether glycol The composition according to claim 11 or 2, characterized in that the ratio of the molecular weight of the polyester to the molecular weight of the polyester is in the range from aS to 1.5. Table: The polyol component constituting the Brevo II ff main chain in the component B contains a polyether glycol component, and the polyether glycol component is present on average at less than one molecule per molecule of the main chain, and # The ratio of the molecular weight of the polyester to the molecular weight of the polyether glycol Ii is a! I-1,5 range 2! 3. A composition according to claim 1 or 2, characterized in that: 1.翫 The urethane prepolyole of component B is composed of a group having at least one photopolymerizable double bond at one end of the molecule, and a residue of a compound having no photopolymerizable double bond and a hydroxyl group at the other end. Claim 1, characterized in that it is a urethane prepolymer consisting of a group consisting of: The composition according to item 2 or CB4.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS49133104A (en) * 1973-04-21 1974-12-20

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