JPS5861138A - Radiation-bridged tubular body for titration irrigation and composition for extrudable tube - Google Patents

Radiation-bridged tubular body for titration irrigation and composition for extrudable tube

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Publication number
JPS5861138A
JPS5861138A JP57158253A JP15825382A JPS5861138A JP S5861138 A JPS5861138 A JP S5861138A JP 57158253 A JP57158253 A JP 57158253A JP 15825382 A JP15825382 A JP 15825382A JP S5861138 A JPS5861138 A JP S5861138A
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JP
Japan
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tubular body
weight
copolymer
density
composition
Prior art date
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Pending
Application number
JP57158253A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
ウイリアム・ジエイムズ・ミチ−・ジユニア
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Union Carbide Corp
Original Assignee
Union Carbide Corp
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Filing date
Publication date
Application filed by Union Carbide Corp filed Critical Union Carbide Corp
Publication of JPS5861138A publication Critical patent/JPS5861138A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、管状体を成形できる押出性組成物である。、
低圧低密度(LP−LD)炭化水素共重合体、エチレン
とCt−Cs5モノカルざン酸ビニルエステル及び少濃
度の他のα−オレフィンとの共重合体、紫外1!I(U
V)安定剤及び酸化防止安定剤からなる謳成物に間する
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention is an extrudable composition that can be formed into a tubular body. ,
Low pressure low density (LP-LD) hydrocarbon copolymer, copolymer of ethylene with Ct-Cs5 monocarzanoic acid vinyl ester and small concentrations of other α-olefins, UV 1! I(U
V) A composition comprising a stabilizer and an antioxidant stabilizer.

滴・下製部用管状体は周知である。このような管状体は
1滴下港擬するのに1例えば果樹間や列植え作物に散水
するのに有用である。はぼ50年も前に発明されたので
滴下ii*は人気を博するようになってきた。滴下製部
により成長した作物は、他の潅概系よりも多い果実と良
好な品質を生じる。
Tubular bodies for dripping and dripping are well known. Such tubular bodies are useful for simulating a drip port, for example for watering between fruit trees or for row-planted crops. Since it was invented almost 50 years ago, instillation II* has become popular. Crops grown with dripping produce more fruit and better quality than other irrigation systems.

一般には1滴下製部用管状体は、約a1mjll〜約五
61 mmの厚さ及び約5 ntm〜約51fR漢の外
径を有する。このような管状体は、一般的に、樹脂組成
物から押出されて1個及び(又は)複数個の内腔のある
管状体とされる。一般に、樹脂組成物は、押出容易性と
真空寸法づけ容易性との双方を持つことが好ましい。ま
た、管状体は良好な可撓性、圧力容量及び平滑で光沢の
ある表面を有することが望會しい。また、管状体は優れ
た環境応力電装抵抗を有しなければならない。さらに、
非常に有用なパラメータは、圧力容量及び応力亀裂抵抗
である。
Generally, the drop forming tubular body has a thickness of about 1 mm to about 561 mm and an outer diameter of about 5 ntm to about 51 fR. Such tubular bodies are typically extruded from a resin composition into single and/or multiple lumen tubular bodies. In general, it is preferred that the resin composition has both extrudability and vacuum dimensional ease. It is also desirable that the tubular body have good flexibility, pressure capacity, and a smooth, shiny surface. The tubular body must also have excellent environmental stress electrical resistance. moreover,
Very useful parameters are pressure capacity and stress cracking resistance.

従来技術による滴下II概用管状体は、高圧低密度ポリ
エチレン(HPLDP鳶)−エチレン酢酸ビニル(Ev
ム)共重合体樹脂の格外ブレンド。
The dripping II general tubular body according to the prior art is made of high pressure low density polyethylene (HPLDP)-ethylene vinyl acetate (Ev
M) Exceptional blend of copolymer resins.

特に約5%のgvム含有量を有するZVム−HPLDP
I共重合体−8%のgvム含有量及び10嘩のHDPI
C含有量を有し残部がHPLDP鵞である高密度ポリエ
チレン(HD P K ) 4PLDPle共重合体の
ブレンド、そしてLP−LDポリエチレンを含有した。
In particular, ZV mu-HPLDP with gv mu content of about 5%
Copolymer I - 8% gvm content and 10% HDPI
It contained a blend of high density polyethylene (HDPK) 4PLDPle copolymer having a C content and the balance being HPLDP, and LP-LD polyethylene.

しかしながら、上述の管状体材料のいずれも不十分な応
力亀裂抵抗又は昇温下での圧力容量というような一つ以
上の欠点を有したのである。LP−LDポリエチレンは
優れた滴下製部用管状体を提供するが、しかし他の材料
よりも押出すのが困難である。また、滴下ll概用管状
体に用いられる他の従来技術の材料も、ゴム変性HPL
Dポリエチレンやエチレン−オクテン−1共重合体のよ
うな格外のフィルム製品を含む。後者は、押出中に溶融
破壊を導く狭い分子量分布を有するので、押出すのが困
難である。
However, all of the tubing materials described above have had one or more drawbacks, such as insufficient stress cracking resistance or pressure capacity at elevated temperatures. LP-LD polyethylene provides excellent drop forming tubing, but is more difficult to extrude than other materials. Also, other prior art materials used for the general purpose tubing include rubber-modified HPL
Includes exceptional film products such as D-polyethylene and ethylene-octene-1 copolymer. The latter are difficult to extrude as they have a narrow molecular weight distribution leading to melt failure during extrusion.

無限大分子量の重合体を作り出すことによって応力1袈
の問題点を除くために滴下製部用管状体に照射して製品
内の不飽和結合を架橋させることが知られている。例え
ば゛、管状体は、10〜11Mra−の全線量を受ける
ように電子ピー^照射に付された。滴下製部用管状体に
典型的に用いられている押出性組成物中に存在する他の
成分は、UV安定、剤及び酸化防止安定剤である。管状
体が戸外で用いられ且つ日光に曝露されることを考えれ
ば。
In order to eliminate the stress problem by creating a polymer of infinitely large molecular weight, it is known to irradiate a drop-forming tube to crosslink unsaturated bonds within the product. For example, a tubular body was subjected to electron beam irradiation to receive a total dose of 10-11 Mra. Other ingredients present in extrudable compositions typically used in drop forming tubing are UV stabilizers, agents and antioxidant stabilizers. Given that the tubular body is used outdoors and exposed to sunlight.

UV安定剤は必要である。カーボンブラックは一般的な
UV安定剤である。また、押出中においては、遊離ラジ
カルの生、長による重合体の分解を阻止するために酸化
防止剤−を含むことが必要である。
UV stabilizers are necessary. Carbon black is a common UV stabilizer. Further, during extrusion, it is necessary to contain an antioxidant in order to prevent decomposition of the polymer due to the generation of free radicals.

ここに、下記の押出性組成物が、照射により架橋シた後
に、80℃での破裂強度が優れている滴下1IIllE
用管状体を生成することが見出された。即ち。
Here, the following extrudable composition was added dropwise after being crosslinked by irradiation and had excellent bursting strength at 80°C.
It has been found that it produces a tubular body for use. That is.

(1)  約80重最外以上で且つ約97重量襲以下の
低圧低密度膨化水素共重合体、 (2)  約2重量襲以上で且つ約10重最外以下の。
(1) A low-pressure, low-density, swollen hydrogen copolymer having a weight of about 80 weight cycles or more and about 97 weight cycles or less; (2) a low-pressure, low-density swollen hydrogen copolymer having a weight range of about 2 weight cycles or more and about 10 weight cycles or less.

エチレンとC,−Cs6モノカルボン鎌ビニルエステル
及び少洟度の他のα−オレフィンとの共重合体であって
α21〜l 941 / cns”の密度を有するもの
、 (3)約α01重量≦以上で且つ約3重量外以下の紫外
線安定剤、及び (4)  約(150重量%以下の、不安定化させるこ
となく照射による架橋を可能ならしめる拳化防止安定剤 からなる組成物。
A copolymer of ethylene and C,-Cs6 monocarboxylic vinyl ester and other α-olefins of low molecular weight and having a density of α21 to l941/cns, (3) Approximately α01 weight ≦ or more and (4) up to about (150% by weight) an anti-clumping stabilizer that allows crosslinking by radiation without destabilization.

LP−LD炭化水素共重合体 本発明の管状体成形用組成物に好適なLP−LD炭化水
素共重合体は、エチレン又はブテン−1と1種又はそれ
以上のc暑〜cI@α−オレフィンとの共重合体を包含
する。これらの共重合体は、〉cL910〜<f:L 
? 401/ex” 、好1しくは約〉(1915〜く
α? 281/ass”の密度を有する。
LP-LD Hydrocarbon Copolymer The LP-LD hydrocarbon copolymer suitable for the composition for forming a tubular body of the present invention comprises ethylene or butene-1 and one or more cI@α-olefins. This includes copolymers with These copolymers have >cL910~<f:L
? 401/ex", preferably about 281/ass".

これらの共重合体は、ll7II業者に周知の1Lスツ
リー又は気相法で製造することができる。
These copolymers can be prepared by the 1L tree or gas phase process well known to the 117II trade.

本発明の組成物に用いられるLP−LDjk!化水素共
重水素共重合体 1〜# 1041 /ml m 、好
11゜ぜは釣α5〜約t 2 djl/mainの標準
メル)インデックスを有する。
LP-LDjk used in the composition of the present invention! Hydrogenide codeuterium copolymers 1 to #1041/ml m, preferably 11°, have a standard mel index of 5 to about t 2 djl/main.

本発明の押出性組成物に用いられる押出可能LP−LD
炭化水素共重合体は、遥常閾体の物質、即ちwi温で固
体である。押出成型等級のLP−LD炭化水素共重合体
のtlずれも本発明の組成物に用いることができる。し
かして、用語「x、p−LDjlll化水素共重合体」
とは、1種着しくはそれ以上のオレフィン同志及び(又
は)このオレフィン・と共重合体の1種若しくはそれ以
上の単量体約SOZ蓋−までとの共重合体を包含する。
Extrudable LP-LD used in the extrudable composition of the present invention
Hydrocarbon copolymers are threshold materials, ie solids at wi temperatures. Extrusion grade LP-LD hydrocarbon copolymer tl offsets can also be used in the compositions of the present invention. Therefore, the term "x, p-LDjll hydrogen copolymer"
includes one or more olefins and/or copolymers of the olefin and one or more monomers up to about SOZ.

オ、しフィンとしては、エチレン、プ四ピレン、ブテン
−1、イソブチレン、ペンテン−1,4−メチルペンテ
ン−1、ヘキセン−11オクテン−1、ノネン−1、デ
七ンー1%ウンデ七ン−1% ドデセン−1、シリデセ
ン−1,テトラデセン−1、ペンタデセン−1,ヘキサ
デセン−1、ヘプタデセン−1、オクタデセン−1%ノ
ナデセン−1及びエイコセンのようなものが含まれる。
The examples include ethylene, tetrapyrene, butene-1, isobutylene, pentene-1,4-methylpentene-1, hexene-11 octene-1, nonene-1, de-7-1% unde-7- Included are such as 1% dodecene-1, silidecene-1, tetradecene-1, pentadecene-1, hexadecene-1, heptadecene-1, octadecene-1% nonadecene-1 and eicosene.

そして、共重合体としては、このようなオレフィンの1
種以上る化合物のような他の単量体の1種以上との共重
合体が含まれる。
As a copolymer, one of such olefins is used.
Included are copolymers with one or more other monomers, such as one or more compounds.

好ましい共重合体は、エチレン/ブーピレン共重合体、
エチレン/ブテン−1共重合体、エチレン/イソブチレ
ン共重合体、エチレン/ベンゾン−1共重4体、エチレ
ン/4−メチルペンテン−1共重合体、エチレン/ヘキ
センー1共重合体、エチレン/オクテン−1共重舎体な
どのようなエチレン共重合体である。好ましいエチレン
共重合体は、2種又はそれ以上の下記のもの、即ちプロ
ピレン、ブテンーフ、イソブチレン、サンテン−1、へ
午センー1.4−メチルペンテン−1及びオクテン−1
を包む。また、好ましいブテン−1共重合体は、エチレ
ン、プロピレン、へ中セン−1,4−メチルペンテン−
1及びオフ’P>−1tt共単量体として含む。
Preferred copolymers are ethylene/bupylene copolymers,
Ethylene/butene-1 copolymer, ethylene/isobutylene copolymer, ethylene/benzone-1 copolymer 4, ethylene/4-methylpentene-1 copolymer, ethylene/hexene-1 copolymer, ethylene/octene-1 It is an ethylene copolymer such as 1 copolymer. Preferred ethylene copolymers include two or more of the following: propylene, butene, isobutylene, santhene-1, heno-1,4-methylpentene-1, and octene-1.
wrap around. In addition, preferred butene-1 copolymers include ethylene, propylene, hemium-1,4-methylpentene-1,
1 and off'P>-1tt comonomers.

本発明に使用するのに好ましい低圧ms度エチレン共重
合体には、P、J、Karo1氏他によ民地975年5
月51日に出願され、1979年2月27日にtsG 
14,414号として再出願された米国4I許出願第8
22,525号(名称:流動床y応器でのエチレン共重
合体の製造)に記載の方法、Q、L。
Preferred low pressure MS degree ethylene copolymers for use in the present invention include P. J. Karo1 et al.
Filed on February 51, 1979, tsG filed on February 27, 1979
U.S. 4I Patent Application No. 8 refiled as No. 14,414
22,525 (name: Production of ethylene copolymer in a fluidized bed reactor), Q, L.

Go・に・民地により1978年3月31日に出願され
、1979年2月16日に第012.720号として再
出願された米国特許用m第892.522号(名称:含
浸重合触媒、sl!造〆及びエチレン共重合への使用)
に記載の方法並びに前記したような性質を持ったエチレ
ン炭化水素共重合体を生成する方法によって製造できる
ものが含まれる。米国特許出願第014,414号は、
1979年10月17日に公告14645号として公開
された■−pツバ特許出願57t1oopsts号に相
当し、また間第012,720号は、1979都10月
17日に公告節4647号として公開された曹−pツバ
特許出願第79100?5&2号に相当する。これらの
公告第44458及び46478の開示を本明細書で引
用する。
No. 892.522 (title: Impregnated Polymerization Catalyst, sl! (use for finishing and ethylene copolymerization)
This includes those that can be produced by the method described in 1. and the method for producing an ethylene hydrocarbon copolymer having the properties described above. U.S. Patent Application No. 014,414 is
This corresponds to ■-P Tsuba Patent Application No. 57t1oopsts, which was published as Public Notice No. 14645 on October 17, 1979, and No. 012,720 was published as Public Notice Section No. 4647 on October 17, 1979. This corresponds to So-P Tsuba Patent Application No. 79100?5&2. The disclosures of these publications 44458 and 46478 are incorporated herein by reference.

本発明に使用するのに好ましい他の低圧紙七度エチレン
釦化水素重合体は、1.J、L・マ五1氏鎗0米国特許
第4o1tsa2’#(名称;流動昧反応器での低中密
度エチレン重金体の製造)に記載のように製造できるも
のである。この特許の開示を本明細書で引用する@ エチレンビニルエステル共重合体 本発明に対して好適なものは、エチレンとC1〜cl毫
ノカルボン酸ビJL#エステルとの共鰍舎体の〉2重量
%〜〈10重量量外ある。また、他のα−オレフィンも
この共重合体に少嬢度で存在させることができる。エチ
レンビニルエステル共重合体ハ、約a 91〜# a 
94 j’ 15g” 40密度を有する・カルボン酸
ビニルエステルは、好ましくは脂肪族飽和モノカルボン
酸エステル、例えばブーピオン醗ビニル、へ中ナン酸ビ
ニル、オクタン酸ビニル、ドデカン酸ビニル、ベヘン酸
ビニル又は酢酸イソグ田ピルである。好ましいエステル
は、約2%〜約55−1好ましくは約25−〜55%の
濃度での酢酸ビニルである。
Other preferred low pressure paper heptad ethylene hydrogen fluoride polymers for use in the present invention are: 1. It can be produced as described in U.S. Pat. Ethylene vinyl ester copolymers, the disclosure of which is hereby incorporated by reference, are preferred for the present invention. %~〈10% by weight. Other α-olefins can also be present in small amounts in the copolymer. Ethylene vinyl ester copolymer c, about a 91 to # a
The carboxylic acid vinyl ester having a density of 40 is preferably an aliphatic saturated monocarboxylic acid ester, such as vinyl boupionate, vinyl hexanate, vinyl octanoate, vinyl dodecanoate, vinyl behenate or acetic acid. The preferred ester is vinyl acetate at a concentration of about 2% to about 55%, preferably about 25% to 55%.

紫外線安定剤 本発明の管成形用組成物は少なくとも1種のUV安定剤
を含有する。これらのUV安定剤は約aOt%〜約5%
の重量濃度で存在する。このUV安定剤は1組成物中の
オレフィン重合体よりも容易に紫外線を吸収することが
できるか又は遊離フジカルが組成物中に生成するや否や
これと作用し失活させることができるものである。
UV Stabilizer The tube forming composition of the present invention contains at least one UV stabilizer. These UV stabilizers range from about aOt% to about 5%
present at a weight concentration of The UV stabilizer is one that can absorb ultraviolet light more easily than the olefin polymer in the composition or is capable of interacting with and deactivating free fusicals as soon as they form in the composition. .

本発明に従う好ましいUV安定剤には、カーポンプフッ
タ、2−ヒトW中ジペンゾ7エノン誘導中 体、ヒドロ中シアエニルペンゾトリアゾールなどがあげ
られる。本発明に対して好適であると思ゎれる他のUV
安定剤としては、下記のものがあげられる。2.4−ジ
ヒド―ベンゾフェノン、2−ヒト四キシー4−メトキシ
ベンゾフェノン、4−(ヘプチルオキシ)−2−とド四
キシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−(オクチル
オキシ)ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−(2−
とドロ牛シェド午シ)ベンゾフェノン、4−アルコキシ
−2−ヒドロキシベンゾフェノン 2−ヒドロキシ−4
−メトキシ−5−メチルベンゾフェノン、5−ベンゾイ
ル−4−ヒト胃中シー2−メトキシベンゼンスルホン酸
、2−(2−ヒト田キシー4−メト中ジベンゾイル)安
息IFI!、2.2’−ジヒドW中シー4−メトキクシ
−シアエノン、4−ブトキシ−2,21−ジヒドVキシ
ベンゾフェノン及び42′−ジヒド豐キシ−4−(オク
チルオキシ)ベンゾフェノンのような2−ヒト−キシベ
ンゾフェノン類j2−(2H−ベンゾトリアゾール−2
−イル)−p−クレゾール、2−4−ブチル−6−(5
−り冑ルー2M−ベンゾ)リアゾール−2−イル)−p
−クレゾール、L4−ジ−t−ブチル−6−(5−りW
ルー2H−ベンゾシリアゾール−2−イル)フェノール
及び2−(2H−ペンゾトリアゾール−2−イル)−4
6−ジーを一ペンチルフェノールのよ5な2−(2H−
ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノールI[Iサリ
チル酸7エエル、ナリチル酸p−($%翫5−テトヲメ
チルブチル)7エエル、レゾルシンモノベンゾエート、
テレフタル酸ビス(p−ノニル7エエル)及びイソフタ
ル酸ビス(p−LL&5−テトラメチルブチル)7エエ
ルのような7エエルエステル類iビス(2,2’−チオ
ビス−4−(t1145−テトラメチルブチル)フェノ
ツシ〕ニッケル及び(2,2’−チオビス(4−(tt
L!−テトラメチルブチル)フェノール)7)(2−)
)ブチルアミン)ニッケルなどのニッケル化合物。
Preferred UV stabilizers according to the present invention include carpump footer, dipenzo7enone derived intermediate in 2-human W, cyenylpenzotriazole in hydro, and the like. Other UV considered suitable for the present invention
Stabilizers include the following. 2.4-dihydro-benzophenone, 2-human tetraxy-4-methoxybenzophenone, 4-(heptyloxy)-2- and dotetraxybenzophenone, 2-hydroxy-4-(octyloxy)benzophenone, 2-hydroxy-4 -(2-
Benzophenone, 4-alkoxy-2-hydroxybenzophenone 2-hydroxy-4
-Methoxy-5-methylbenzophenone, 5-benzoyl-4-human dibenzoyl-2-methoxybenzenesulfonic acid, 2-(2-dibenzoyl-4-meth) rest IFI! , 4-methoxy-cyaenone in 2'-dihydro, 4-butoxy-2,21-dihydro-Voxybenzophenone and 2-human-dihyde such as 4-(octyloxy)benzophenone in 2,2'-dihydro xybenzophenones j2-(2H-benzotriazole-2
-yl)-p-cresol, 2-4-butyl-6-(5
-Rikuru 2M-benzo)lyazol-2-yl)-p
-Cresol, L4-di-t-butyl-6-(5-riW
2H-benzosiliazol-2-yl)phenol and 2-(2H-penzotriazol-2-yl)-4
6-G is one pentylphenol, 5-2-(2H-
benzotriazol-2-yl) phenol I [I salicylic acid 7 el, nalicylic acid p-($%翫5-tethomethylbutyl) 7 el, resorcin monobenzoate,
7-El esters such as bis(p-nonyl 7EL) terephthalate and bis(p-LL & 5-tetramethylbutyl) 7EL Isophthalate ibis(2,2'-thiobis-4-(t1145-tetramethylbutyl) ) phenoxy] nickel and (2,2'-thiobis(4-(tt
L! -tetramethylbutyl)phenol)7)(2-)
) butylamine) nickel compounds such as nickel.

酸化防止安定剤 本発明の管成形用組成物は、オレフィン重合体のための
少なくとも1種の酸化防止剤を含有する。
Antioxidant Stabilizer The tube forming composition of the present invention contains at least one antioxidant for the olefin polymer.

これらの酸化防止剤は、安定化に有効な量で存在する。These antioxidants are present in a stabilizing effective amount.

このような量は、オレフィン重合体を基にして約(10
02〜α5.好ましくは約(105〜α12重量襲であ
る。本発明の組成物に用いることのできる酸化防止安定
剤としては、オレフィン重合体を基材とした管状体押出
用組成物に普通に用いられるポリオレアイン用酸化防止
剤の全てがあげられる。これらの材料は、例えば約15
5℃〜54S”C程度の加工処理温度又はそれ以上で抗
酸化保護を与えることができるようなものである。
Such amount is approximately (10
02~α5. Preferably, the weight range is about (105 to α12). Antioxidant stabilizers that can be used in the compositions of the present invention include polyolein stabilizers commonly used in olefin polymer-based tubular extrusion compositions. All of the antioxidants are mentioned. These materials include e.g.
Such that it can provide antioxidant protection at processing temperatures of the order of 5° C. to 54 S”C or higher.

このような酸化防止安定剤には、シーヒトp中ジフェニ
ルシクロヘキサン、ジーp−ヒドーキシフェニルシクロ
ヘキナン、シタレジ田−ルプp〕(ン、t−ブチルーp
−クレゾール、2.6−ジーを一プチルーーークレゾー
ル、λ46−トリーt−プチルフェノール、!−(45
−ジ−t−ブチル−4−にトリキシフェニル)プ四ピオ
ン酸オクタデシI%I、テトラビス〔メチレン5−(s
’es’−17−4−ブチル−4′−ヒト璽午ジフェニ
ル)プ四ビオネート〕メタン、t45−)リスチル−2
,4,4−)リス(翫5−ジーt−ブチルー4−ヒト豐
キシベンジル)ベンゼン、トリス(45−ジー1−ブチ
ル−4−とド冒キシベンジル)イソシアXレート、t4
5−)リス(4−t−ブチル−5−ヒトaキシ−2,6
−シメチルペンシル)−$45−)リアジン−2,46
−(I Hy 5 H#5M)トリオン、ビス〔へ3−
ビスー4−一とド冒中シーs’−t−ブチルフェニル)
ブタン#)タリコールエステル、シアル牛ルフェノール
とホルムアルデヒドとの結合生成愉、フェノールとメチ
レンとの反応生成物 1tl−メチレンビス(4−ヒト
四キシ−へ5−1−ブチルフェノール)。
Such antioxidant stabilizers include t-butylene diphenylcyclohexane, di-p-hydroxyphenylcyclohexane, t-butylcyclohexane, t-butylcyclohexane,
-Cresol, 2.6-di-butyl--cresol, λ46-tri-t-butylphenol,! -(45
-di-t-butyl-4-trixphenyl) tetrapionic acid octadecy I%I, tetrabis[methylene 5-(s
'es'-17-4-butyl-4'-human diphenyl) tetrabionate] methane, t45-) listyl-2
,4,4-)Lis(翫5-di-t-butyl-4-human-oxybenzyl)benzene, Tris(45-di-1-butyl-4-and-doxybenzyl)isocyanate, t4
5-) Lis(4-t-butyl-5-human ax-2,6
-Simethylpencil)-$45-)Ryazine-2,46
-(I Hy 5 H #5M) trion, bis [to 3-
Bis-4-1 and de-affected C-s'-t-butylphenyl)
Butane #) tallycol ester, bond formation between phenol and formaldehyde, reaction product between phenol and methylene 1tl-methylenebis(4-human tetraxy-to-5-1-butylphenol).

2.21−メチレンビス(4−メチル−4−t−ブチル
フェノール)、2.4−(2−t−ブチル−4−メチ5
t−6−メチルフェニル)−デークレゾール、フェニル
エチルビ四カテコール、7エエルイソグ胃ピルピaj1
テコール、tL5−)リス(21−メチル−5’−t’
−ブチル−4−ヒトW中ジフェニル)ブタン、2.2−
メチレンビス〔6−(α−メチルシタ田ヘキシル)−4
−メチルフェノール〕、を翫5−トラメチル−2,4,
4−)リス(S’e5’−ジ−t−ブチル−4−ヒト四
キシベンジル)ベンゼン及ヒα−す7トールのよウナ立
体111Fフェノールs z 2 +−チオビス(4−
メチル−4vt−ブチルフェノール)、44’−チオビ
ス(3−メチル−4−t−ブチル7エエル)。
2.21-methylenebis(4-methyl-4-t-butylphenol), 2.4-(2-t-butyl-4-methy5
t-6-methylphenyl)-decresol, phenylethyl bitetracatechol, 7-ethyl isog gastric pilpi aj1
Tecol, tL5-)lis(21-methyl-5'-t'
-butyl-4-human diphenyl)butane in W, 2.2-
Methylenebis[6-(α-methylshitahexyl)-4
-methylphenol], 5-tramethyl-2,4,
4-) Lis(S'e5'-di-t-butyl-4-human tetraxybenzyl)benzene and 111F phenol s z 2 +-thiobis(4-
Methyl-4vt-butylphenol), 44'-thiobis(3-methyl-4-t-butyl7el).

ジステアリルチオジブ田ビオジラウリルチオジグロビオ
ネーシのような硫黄含有化合物1重合したt2−ジヒド
”−2,2,4−)サメチルキノリン6−エト午シーt
2−ジヒド田−2,2,4−)リメチルキノツン及び6
−ドゾシルーt2−ジヒド胃−2,2,4−)リメチル
中ノリンのようなキノリン系化合物があげられる。
Sulfur-containing compounds such as distearylthiodibuta, dilaurylthiodiglobione, polymerized t2-dihyde-2,2,4-)samethylquinoline, and 6-ethylquinoline.
2-dihydro-2,2,4-)limethylquinone and 6
Examples include quinoline compounds such as -dozosyl-t2-dihydro-2,2,4-)limethyl-monoline.

本発明の組成物に用いられる好ましい一次鹸化防止安走
剤は、上述の5種のキノリン系化合物である。これらは
照射による架橋を可能とし、そしてなお熱安定剤として
作用する。
Preferred primary anti-saponification stabilizers used in the compositions of the present invention are the five quinoline compounds mentioned above. These allow crosslinking by radiation and still act as thermal stabilizers.

一次キノリン系酸化防止剤は別個に又は各種の組合せで
用いられる〇 他の添加剤 本発明の組成物は、LP−LD炭化水素共重合体1エチ
レンとC1〜CIOモノカルボン酸ビニルエステルとの
共重合体、Uv安定剤及び−次酸化防止剤の他に、オレ
フィン重合体を基材とした管状体押出性組成物に普通に
用いられる他の補助剤を含有できる。このような他の補
助剤には充填剤、顔料、滑剤、変性剤、類似の材料が含
まれる。
Primary quinoline antioxidants can be used separately or in various combinations Other additives The composition of the present invention is a combination of LP-LD hydrocarbon copolymer 1 ethylene and C1-CIO monocarboxylic acid vinyl ester. In addition to the polymer, UV stabilizers and secondary antioxidants, other adjuvants commonly used in olefin polymer-based tubular extrudable compositions can be included. Such other adjuvants include fillers, pigments, lubricants, modifiers, and similar materials.

本発明のオレフィン重合体を基材とした押出性組成物に
使用できる充填剤は、このような重合体と共に通常用い
られる充填剤である。充填剤は、オレフィン重合体の重
量を基にして約1〜20重量外に相当する量で用いられ
る。このような充填剤としては、二酸化チタン、クレー
、けいそう土、けい拳カルシウムのような材料及び斯界
で知られた他の材料があげられる。
Fillers that can be used in the olefin polymer-based extrudable compositions of the present invention are those commonly used with such polymers. The filler is used in an amount equivalent to about 1 to 20 weights based on the weight of the olefin polymer. Such fillers include materials such as titanium dioxide, clay, diatomaceous earth, diatomaceous earth, and other materials known in the art.

オレフィン重合体を基材とした押出性組成物に通常用い
られる滑剤は、このような重合体と共に通常用いられる
滑剤である。滑剤は、オレフィン重合体の本、量を基に
して約α02〜α5重量襲の滑剤に相当する量で用いら
れる。このような滑剤の例は、ステア田アミド、オレア
ミド、ペヘンア之ド及びラウリンアミドのような脂肪瞭
アミドである。他の滑剤は、ステアリン酸のカルシウム
、亜鉛、チタ゛ン及び第1又は■族金属の塩を包含する
O 1押出 組成 の製造 押出性組成物は、当業者に周知のいくつかの方法により
製造することができる。一つの方法としては、成分がp
−ルドラムにおいて室温で20分分間式配合される0他
の方法では、7アレル・バー1ンガ五式−軸スクリユー
押出機漕融ポンプを組合せたバンバリ一式バッチミキサ
ーを用いて成分が配合される。成分はバンバリーミキサ
ーで約1〜5分間混合し、約り25℃〜約185℃の温
度で落しこみ・約140℃のス豐−シ温度、約150℃
のバレル温度及び約175℃のダイ温度を用いて押出機
溶融〆ンプより押出される。
The lubricants commonly used in extrudable compositions based on olefin polymers are those commonly used with such polymers. The lubricant is used in an amount corresponding to about an α02 to α5 weight range of lubricant based on the amount of olefin polymer. Examples of such lubricants are fatty acid amides such as stearamide, oleamide, pehenamide and lauramide. Other lubricants include salts of calcium, zinc, titanium and Group 1 or Group I metals of stearate. Preparation of Extrudable Compositions Extrudable compositions may be prepared by a number of methods well known to those skilled in the art. I can do it. One method is that the components are p
In another method, the ingredients are blended using a Banbury batch mixer combined with a 7-allele bar and 5-screw extruder and melt pump. The ingredients are mixed in a Banbury mixer for about 1 to 5 minutes, and then mixed at a temperature of about 25℃ to about 185℃.
The extruder is extruded from the extruder melt pump using a barrel temperature of about 175°C and a die temperature of about 175°C.

さらに他の方法では、成分はバンバリ一式バッチミキサ
ーで配合され、−軸スクリユー押出機に溶融状で供給さ
れ、そして水の下でペレット化される。即ち、成分は、
バンバリーミI?ナーで約15〜5分間、通常三つのサ
イクル、即ち、樹脂を切り返すだけの短い非加工処理サ
イクルで隔てられた二つのサイクルを用いて混合される
。次いでそれは約り50℃〜約190℃の温度で落され
、そして約180℃のバレル温度を用いる押出機により
押出される。押出機の端部には多孔ダイプレートがあり
、そこで急速回転ブレードがそのダイプレートを通過す
る押出物を切断してペレットを形成する。これらのペレ
ットは次いで管状体の押出に用いられる。
In yet another method, the ingredients are compounded in a Banbury integrated batch mixer, fed in melt to a -screw extruder, and pelletized under water. That is, the ingredients are
Banbarimi I? The resin is mixed for about 15 to 5 minutes in a mixer, usually using three cycles, two cycles separated by a short non-processing cycle that only cuts the resin. It is then cooled at a temperature of about 50°C to about 190°C and extruded through an extruder using a barrel temperature of about 180°C. At the end of the extruder is a perforated die plate where rapidly rotating blades cut the extrudate passing through the die plate to form pellets. These pellets are then used to extrude tubular bodies.

上記の組成物から滴下製部用管状体を成形するのに用い
られる装置は、基本的には、長さが16対1の長さ/直
径(L/D )比から52対1のL/D比であり、そし
て当業界で周知であるように所望の生産速度に応じて必
要とされる任意の直径をとり得る標準型押出機からなる
。この押出機は、マドツタ式混合スクリューのようなバ
リヤー型であろうと標準的な慣用型てあろうと何らかの
形状のアルキメデス型スクリューを備えていなければな
らない。しかし、マドツタ式混合スクリューが好ましい
スクリューである。また、押出機は、125℃〜280
℃の温度設定を無段階にでき且つバレル冷却能力を備え
ているべきである。
The equipment used to form drop-forming tubular bodies from the compositions described above basically varies in length from a length/diameter (L/D) ratio of 16 to 1 to a length/diameter (L/D) ratio of 52 to 1. D ratio and consists of a standard extruder that can take any diameter required depending on the desired production rate as is well known in the art. The extruder must be equipped with some form of Archimedean screw, whether a barrier type, such as a Madotsuda mixing screw, or a standard conventional type. However, a zigzag mixing screw is the preferred screw. In addition, the extruder can be used at temperatures ranging from 125°C to 280°C.
It should be possible to set the temperature steplessly in degrees Celsius and have barrel cooling capacity.

重合体は、押出機にペレット状で供給され、そしてこれ
を溶融し、溶融状態でダイに送り出すために熱いバレル
と剪断力(即ち、スクリューからの熱の形の機械的放散
)により溶融される。
The polymer is fed into the extruder in pellet form and is melted by a hot barrel and shear forces (i.e., mechanical dissipation in the form of heat from the screw) to melt it and deliver it in a molten state to a die. .

管状体の異形押出 滴下層表用管状体の成形方法においては、重合体管状体
成形用組成物が溶融され、次いで環状ダイにより押出さ
れる。ダイは、約α25111m以上で約& Q 11
1m11以下、好ましくは約uso’tssm以上でt
 90 溝m以下のダイギャップを有する。重合体管状
体成形用組成物は、約り50℃〜約240℃の溶融温度
で押出される0押出は環状形で水平又は下向き方向で行
われる。環状押出物は、通常所望の寸法まで引落され、
次いで内側に水を入れた真空式寸法づけタンクで冷却さ
れる。環状押出物は、一般には、当業者に周知の技術で
ある真空式寸法づけ方法により所望の寸法まで引落され
る。
In the method for forming a tubular body for the surface of a tubular body by extrusion of a profile, a polymeric tubular body molding composition is melted and then extruded through an annular die. The die is about α25111m or more and about &Q 11
less than 1 m11, preferably more than about uso'tssm
Has a die gap of 90 grooves m or less. The polymeric tubular molding composition is extruded at a melt temperature of about 50 DEG C. to about 240 DEG C. The extrusion is carried out in an annular configuration in a horizontal or downward direction. The annular extrudate is usually drawn down to the desired dimensions;
It is then cooled in a vacuum sized tank with water inside. The annular extrudate is generally drawn down to the desired dimensions by vacuum sizing methods, techniques well known to those skilled in the art.

この技術は、管状体を寸法づけするために真空式寸法づ
けスリーブを用いる。このスリーブは水浴中にあって、
管状体をその適当な形状に冷却同化させるものである。
This technique uses a vacuum sizing sleeve to size the tubular body. This sleeve was in the bath,
It cools and assimilates the tubular body into its proper shape.

次いで管状体は多接触引取装置により一定速度で引出さ
れ、次いで濯概のためのロールに巻きとられる。多接触
引取装置は所望の壁厚を与えるのに必要な張力を与える
。これも当業界で周知である。
The tubular body is then drawn off at a constant speed by a multi-contact drawing device and then wound onto rolls for rinsing. A multi-contact pulling device provides the necessary tension to provide the desired wall thickness. This is also well known in the art.

管状体の内側は通常大気圧に露出したままであるが、管
状体の壁の外側は真空式寸法づけ方法による負の圧力な
有し、したがって管状体は真空式寸法づけスリーブに対
して引張られ、これによりその最終形状が与えられる。
While the inside of the tubular body normally remains exposed to atmospheric pressure, the outside of the tubular wall has negative pressure due to the vacuum sizing method, so the tubular body is pulled against the vacuum sizing sleeve. , which gives its final shape.

外径での引落比、即ち、ブツシュの内径を最終管状体の
外径で除したものとして定義される比は2対1以下であ
るべきである。ダイのギャップを最終管状体の最も薄い
壁厚で除したものとして定義される壁厚引落比は、良質
の管状体については15対1以下であるべきである。あ
る場合には管状体は、例えばレーザービームに曝露する
ことにより孔をあけ、次いで重合体管状体を架橋するの
に照射することができる。
The drawdown ratio at the outer diameter, defined as the inner diameter of the bushing divided by the outer diameter of the final tubular body, should be less than or equal to 2 to 1. The wall thickness drawdown ratio, defined as the die gap divided by the thinnest wall thickness of the final tubular body, should be no greater than 15 to 1 for a good quality tubular body. In some cases, the tubing can be perforated, for example by exposure to a laser beam, and then irradiated to crosslink the polymeric tubing.

滴下sIl用管状体の物理的性質 前述したように、熱硬化滴下層表用管状体を首尾よく使
用するのに特に有意義な物理的性質は、応力亀裂抵抗及
び特に高められた温度での破111%性である。後者に
ついては80℃での破裂特性が特に重要である。優れた
環境応力亀裂抵抗(E8CR)並びにII一温度及び8
0℃での破IN特性を持った管状体は、一般に、滴下肩
部用管状体の用途にとって世界的に非常に満足できるも
のである。
Physical Properties of Drip Layer Tubes As previously mentioned, physical properties of particular significance for the successful use of thermoset drip layer tubing include stress cracking resistance and fracture resistance, particularly at elevated temperatures. It is % characteristic. For the latter, the bursting properties at 80°C are particularly important. Excellent environmental stress cracking resistance (E8CR) and II-temperature and 8
Tubes with failure IN properties at 0° C. are generally very satisfactory for drip shoulder tubular applications worldwide.

本発明の滴下濯概用管状体は、優れたE8CRと向上し
た80℃での破裂特性を持つことがわかった。E8CR
は、管状体が挿入取付具のために又は管状体の鋭い挾み
っけのような他の機械的応力を受けたときに圃場で破損
しないようにさせる。管状体同志を締付けるのに当JI
JIで通常実施されている方法は、管状体を突起つき継
手に嵌合させることである。
The drip irrigation tubing of the present invention was found to have excellent E8CR and improved burst characteristics at 80°C. E8CR
This prevents the tubular body from breaking in the field when subjected to other mechanical stress due to insertion fittings or from sharp pinching of the tubular body. This JI is used to tighten tubular bodies together.
The method commonly practiced in JI is to fit the tubular body into a barbed joint.

滴下渇fi糸は、通常乾燥又は半乾燥地方の地面に設け
られるが、その地方では夏期にあっては管状体の温度は
かえって高温、例えば約80℃までになる。管状体の内
側はなお加圧下にあ今ので、管状体は80゛℃において
耐圧能力を有しなければならない。内圧は、個々のプラ
ン)できンプ計量されて出る管内の水によって生じる。
The dripping filament is usually installed on the ground in arid or semi-arid regions, where the temperature of the tubular body is rather high in the summer, for example up to about 80.degree. Since the inside of the tubular body is still under pressure, the tubular body must have a pressure-bearing capacity at 80°C. The internal pressure is created by water in the pipes being metered out by the individual pumps.

通常、滴下濯漬用管状体は、主室と小室を有する二重室
管に入る。その管の主室部分は圧力を保っている0ごく
少数の孔が管の小室部分にあけられているのでその中の
圧力は実質上減少しない。小室内の圧カバ7’ 5ンシ
に水を計量して供給するのに用いられるO 滴下潅潰用管状体は、非常に良好な破裂強度又は破裂応
力を有しなければならない。これは、管状体の壁の実応
力であるフープ応力として測定され、そして管状体の外
径より壁厚を差引いた値に圧力を乗じ、これを壁厚の2
倍の値で除・したものとして定義される。ある一定の7
−プ応力で破損時間をもはや示さない滴下湯漬用管状体
処方物は、一般に、特定の湿度においてこの特別の用途
に対してさらに良好な材料と紹められる。滴下渇faJ
4I管状体は日中の極めて暑い間だけ(1日の一部、即
ち使用されている一部の時間)高い温度に露出されるの
で、数時間でも管状体の80℃での破裂特性が向上する
ことは数日間以上の使用に相当する。本発明の滴下肩部
用管状体については、破裂強度特性は、管状体が80℃
において400 palの7−プ応力で約500時間後
に破損しなかったときに得られた。80℃において40
 G palの7−プ応力でSOO時間以上の破損時間
を有する管状体は、一般に、優れた管状体とみなされる
。本発明の滴下濯潰用管状体は、破裂強度特性について
の前述の最大要件を達成するのみならず、事実そのよう
な最大要件をはるかに越えるものである。
Usually, the drip rinsing tubular body is a double chamber tube having a main chamber and a small chamber. The main chamber portion of the tube maintains the pressure. Because only a small number of holes are drilled in the chamber portion of the tube, the pressure therein does not substantially decrease. The O drip crushing tube used to meter the water into the pressure cover 7' in the chamber must have a very good bursting strength or bursting stress. This is measured as the hoop stress, which is the actual stress in the wall of the tubular body, and is calculated by multiplying the outer diameter of the tubular body minus the wall thickness by the pressure, which is the actual stress in the wall thickness.
Defined as divided by times the value. a certain 7
- Dripping tubing formulations that no longer exhibit breakage times under stress are generally presented as better materials for this particular application at a given humidity. Dripping thirst faJ
Since the 4I tubular body is exposed to high temperatures only during the extremely hot part of the day (part of the day, i.e. during the period of use), the bursting properties of the tubular body at 80°C are improved even for a few hours. This corresponds to more than a few days of use. Regarding the tubular body for the dripping shoulder of the present invention, the bursting strength characteristics are as follows:
No breakage was obtained after about 500 hours at a 7-p stress of 400 pal. 40 at 80℃
A tubular body having a failure time equal to or greater than the SOO time at a 7-p stress of G pal is generally considered to be a good tubular body. The drip crushing tube of the present invention not only achieves the aforementioned maximum requirements for burst strength properties, but in fact far exceeds such maximum requirements.

押出管状体の架橋 押出管状体の架橋は、各種の方法によって行うことがで
き、そして限定するわけではないが、イオン化及び非イ
オン化放射纏並びに共有結合、イオン結合及び他の型の
結合による化学的架橋が含まれる。
Crosslinking of extruded tubular bodies Crosslinking of extruded tubular bodies can be accomplished by a variety of methods, including, but not limited to, ionizing and non-ionizing radiation, and chemical bonding by covalent, ionic, and other types of bonding. Contains crosslinking.

化学的架橋法の一つは、遊離ラジカル触媒の存在下に押
出管状体を架橋剤と接触させることからなる。架橋剤の
例としては、1.4−ブチレンダリコールジアクリレー
ト、テシラエチレングリコールジアクリレート、〆リエ
チレングリコールジアクリレート、メチレンビスアクリ
ルアミドなどの化合物があげられる。典型的な遊離ラジ
カル触媒はアゾイソブチリニトリル、過酸化ベンゾイル
、過酸化2.4−ジクロルベンゾイルなどである。遊離
ラジカル触媒による化学的架橋以外に、他の方法も用い
ることができる。これらの方法は、当業者に間知であっ
て、過−化物触媒の使用が含まれるO 上述した管状体の架橋方法に加えて、他の方法は、重合
体管状体を架橋させるのに十分なイオン化放射線に付す
ことである。ここで、用語「イオン化放射線」とは、重
合体分子に電子励起及び(又は)イオン化を生じせしめ
るのに十分なエネルギーを有するが、しかし構成原子の
棲に影響な与えるほどに十分なエネルギーを有しない放
射線を意味する。好ましいイオン化放射線の簡便な線源
は C@ @ Oβび(m 11 Yのようなr線発生
放射性同位体、廃核燃料要素、慣用のX線機械より発生
するようなX線、ファンドダテー7加速器、直線電子加
速器、共鳴変換器などのような手段より発生する電子で
ある。本発明で使用するのに好適なイオン化放射線は、
一般に、約α05M@V 〜約20M@V の範囲のエ
ネルギー準位を有する。
One chemical crosslinking method consists of contacting the extruded tubing with a crosslinking agent in the presence of a free radical catalyst. Examples of the crosslinking agent include compounds such as 1,4-butylene dalycol diacrylate, tesira ethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, and methylene bisacrylamide. Typical free radical catalysts are azoisobutyrinitrile, benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, and the like. Besides free radical catalyzed chemical crosslinking, other methods can also be used. These methods are well known to those skilled in the art and include the use of peroxide catalysts. ionizing radiation. As used herein, the term "ionizing radiation" means radiation having sufficient energy to cause electronic excitation and/or ionization in polymer molecules, but not enough energy to affect the behavior of the constituent atoms. No radiation means. Preferred convenient sources of ionizing radiation include r-ray producing radioisotopes such as C@@Oβ(m 11 Y), waste nuclear fuel elements, X-rays such as those produced by conventional X-ray machines, Fundaday 7 accelerators, linear Electrons generated by means such as electron accelerators, resonant transducers, etc. Ionizing radiation suitable for use in the present invention is
Generally, it has energy levels ranging from about α05 M@V to about 20 M@V.

未架橋蓋合体の照射は、空気中、真空中又は各種のガス
状雰囲気で行なうことができる。重合体をイオン化放射
線と接触させるには慣用法のいずれも用いることができ
る。好ましい方法は当業者に聞知であって、容易に理解
されよう。
Irradiation of the uncrosslinked lid assembly can be carried out in air, vacuum, or various gaseous atmospheres. Any conventional method for contacting the polymer with ionizing radiation can be used. Preferred methods are known and readily understood by those skilled in the art.

下記の実施例は本発明を例示するもので、その範囲を制
限するものではない。
The following examples are illustrative of the invention and are not intended to limit its scope.

例  1 重合体樹脂の製造 低圧低密度エチレン−ブテン−1共重合体は、W、ム、
 Fras*r氏他の南ア民地カ特許公告第79−01
365(1980年9月22日公告、名称:低密度エチ
レン炭化水素共重合体からのフィルムの製造法)に開示
された方法により製造した0エチレン−ブテン−1共重
合体の特性は下記の方法により決定した〇 密度は、ABTM  D−1505によって決定した0
徐冷(15℃/分)した円板試料は、ム8TMD−IJ
2B、条件Cにより調製した。密度は9/ cps ’
として記録する。
Example 1 Production of polymer resin Low-pressure low-density ethylene-butene-1 copolymer is made of W, Mu,
South African Civil Patent Publication No. 79-01 of Mr. Fras*r et al.
The properties of the 0-ethylene-butene-1 copolymer produced by the method disclosed in No. 365 (published on September 22, 1980, name: Process for producing films from low-density ethylene hydrocarbon copolymers) are as follows. 〇 density determined by ABTM D-1505
The disc sample that was slowly cooled (15°C/min) was
2B, prepared according to condition C. Density is 9/cps'
Record as.

メルトインデックス(Ml)は、ABTM  D−12
18、条件Eにより決定した。それは190℃及び30
5 kPaで測定し、そしてjF/10m1mとして記
録した。
Melt index (Ml) is ABTM D-12
18, determined according to condition E. It is 190℃ and 30℃
Measured at 5 kPa and recorded as jF/10m1m.

フローインデックス(HLMI )は、ABTM  D
−1258、条件Fにより測定した。それはS OS 
OkPaで測定し、そして#/10m1mとして記録し
た。
The flow index (HLMI) is ABTM D
-1258, measured under condition F. That's SOS
Measured in OkPa and recorded as #/10m1m.

メルト7レー比(MFR)・は70−インデックス/メ
ルトインデックスとして計算した。
Melt 7 Reh ratio (MFR) was calculated as 70-index/melt index.

−纏モジュッスは、ム8TMD−8512により決定し
た。
- The binding modulus was determined using Mu8TMD-8512.

応力亀裂抵抗は、次の方法で測定した。管状体試料を7
0℃で4時間エージングし、次いで15≦歪の突起つき
取付具に挿入し、50℃の10容量襲ソニルフエノキシ
ボリ(エチレンオ中シ)工41/−ル水溶液に入れた。
Stress crack resistance was measured by the following method. 7 tube samples
It was aged for 4 hours at 0°C, then inserted into a protruding fixture with a strain of 15≦, and placed in a 10 volume aqueous solution of 41/l of ethylene oxide at 50°C.

降伏強度、伸び率襲及び破断点引張強度は、ABTM 
 D−1928、条件CGC従ッテ作ツタ圧縮成形円板
試料について測定した。特性は、A8TMD−658に
より試験した。
Yield strength, elongation rate and tensile strength at break are ABTM
D-1928, measurements were made on ivy compression molded disk samples according to conditions CGC. Properties were tested by A8TMD-658.

長期間破裂特性は、ム19TMD−1598により試験
した。
Long-term burst properties were tested by Mu19TMD-1598.

短期開破l&!特性(11間破裂)は、ム8TMD−1
599によって測定した。
Short-term breakthrough l&! The characteristics (rupture between 11 and 11) are as follows: Mu8TMD-1
599.

照射後の架橋率≦の試験は、架橋重合体を沸騰デカリン
にI!l漬し、次いで抽出量を測定することからなる0
残った部は架橋部分であるとみなされる。
To test the crosslinking rate ≦ after irradiation, the crosslinked polymer is heated to boiling decalin. 0, consisting of soaking and then measuring the amount of extraction.
The remaining part is considered to be the crosslinked part.

しかして、エチレン−ブテン−1共重合体は、次の特性
、即ち、α55のメルトインデックス、65のMFR及
び0.920のコンパウンド密度を有した。
Thus, the ethylene-butene-1 copolymer had the following properties: melt index of α55, MFR of 65, and compound density of 0.920.

エチレン酢酸ビニル共重合体を用いた。この共重合体は
28%の酢酸ビニル含有量及び575のメルトインデッ
クスを有した。また、カープンプツツク及び酸化防止剤
の重合した12−ジヒドヮ−2,2,2−)リメチルキ
ノリンも用いた。
Ethylene vinyl acetate copolymer was used. This copolymer had a vinyl acetate content of 28% and a melt index of 575. Additionally, polymerized 12-dihydro-2,2,2-)limethylquinoline, which is a carboxylic acid and an antioxidant, was also used.

押出性組成物の製造 下記の組成物をバンバリーミ+ナーを用いて配合し、そ
して前記したような押出機に供給するための押出ホッパ
ーに溶融体として落し込んだ。3種の押出性組成物を調
製し、そしてこれらの組成物の愉理的性質を下記の表■
に示す。
Preparation of Extrudable Compositions The following compositions were compounded using a Banbury miller and dropped as a melt into an extrusion hopper for feeding into an extruder as described above. Three extrudable compositions were prepared and the esthetic properties of these compositions are summarized in the table below.
Shown below.

表     ■ 組成物 LPLDPIC(vt%)  87.4 82.4 9
2.4EVA(vt%)   an  1(LQ密度E
llZbl&”)      α9388  α937
8  α9386引張強度(psiXlo  )   
 2−96   2.75   2.76降伏強度(p
siXlo  )    t59    t42   
 t69破断点伸び率(%)     858   8
08   726* マスターバッチは、下記の組成か
らなっていた。α2のメルトインデックス及びα921
の密度を有する管状反応1HPLDPE65%と451
Wiの最大粒度を有するカーボンブラック55襲。
Table ■ Composition LPLDPIC (vt%) 87.4 82.4 9
2.4EVA (vt%) an 1 (LQ density E
llZbl&”) α9388 α937
8 α9386 tensile strength (psiXlo)
2-96 2.75 2.76 Yield strength (p
siXlo) t59 t42
t69 elongation at break (%) 858 8
08 726* The masterbatch consisted of the following composition. Melt index of α2 and α921
Tubular reaction 1 HPLDPE with density of 65% and 451
Carbon black 55 with the maximum particle size of Wi.

下記の異形押出方法を用いて押出性組成物ムーce押出
した。
The extrudable composition was extruded using the profile extrusion method described below.

製造したベレット生成物を、!ドック式混合スクリュー
、バレル冷却手段及び125℃ん>500“℃の無段温
度制御装置を備えた( NRM )2.5 in・16
対I  L/D比の押出機のホッパーに供給した0この
押出機は、温度がそれぞれ193℃、199℃及び20
4℃である三つのバレル帯域、204℃の一つの押出ヘ
ッド’!域、そして204℃の一つのダイ帯域を有した
。押出機スクリューは45RPMで回転して約324/
hr  の生産速度ヲ生1.y:。次いで溶融重合体を
直通スパイダーテープダイに直接供給して環状押出物を
形成させた。ダイの内径は約s 1mmであるが、ビン
の外径は直径で約25mmであった。次いで生じた押出
物を真空寸法づけ法を用いて約1718嘴の外径及び約
15mmID@厚まで引落した。真空式寸法づけ用タン
クにはN管状体約5TM径分の長さの黄銅製寸法づけス
リーブを備えた。そのスリーブは、真空によって負圧を
生じさせて押出物をスリーブに引寄せるために孔があけ
られていた。冷水が押出物をこの直径に固定する@真空
式寸法づけ用タンクは2〜6isHI  の真空を用い
た。タンクは6 ft  の長さであった0多接触引取
装蓋配用いて押出物を一定速度で引張り、そして一定の
壁厚を生じさせた。管状体は、少なくとも2日間遅れで
試験した◇ 表■に示した5faの組成物を上記のようにして管状体
に押出し、10 Mrad IDWi射前後で対圧試験
し、そして応力亀裂抵抗並びに短期間及びI!に期間破
裂強度について試験した。結果を下記の表璽に要約する
The produced beret products! (NRM) 2.5 in. 16 with docked mixing screw, barrel cooling means and stepless temperature control from 125°C to >500"°C
The extruder was fed into the hopper of an extruder with a L/D ratio of 193°C, 199°C and 20°C, respectively.
Three barrel zones at 4℃, one extrusion head at 204℃'! and one die zone of 204°C. The extruder screw rotates at 45 RPM to approximately 324 rpm.
hr production rate 1. y:. The molten polymer was then fed directly to a through spider tape die to form an annular extrudate. The inner diameter of the die was approximately s 1 mm, while the outer diameter of the bottle was approximately 25 mm in diameter. The resulting extrudate was then drawn down using a vacuum sizing method to approximately 1718 beak outside diameter and approximately 15 mm ID@thickness. The vacuum sizing tank was equipped with a brass sizing sleeve having a length of approximately 5TM diameter of the N tubular body. The sleeve was perforated to allow a vacuum to create a negative pressure to draw the extrudate into the sleeve. Cold water fixes the extrudate to this diameter @vacuum sizing tank used a vacuum of 2-6 isHI. The tank was 6 ft long with a multi-contact drawer lid arrangement to pull the extrudate at a constant speed and produce a constant wall thickness. The tubular bodies were tested with a delay of at least 2 days ◇ The 5fa composition shown in Table ■ was extruded into tubular bodies as described above, counter pressure tested before and after 10 Mrad IDWi injection, and stress cracking resistance as well as short term and I! It was tested for period bursting strength. The results are summarized in the table below.

表     I 照射前の瞬間破裂強度(psi)    157s  
1550 1795照射後の瞬間破裂強度(pli) 
   1800 1745 185080℃での長期間
加圧試験(kr) 照射前400psl         216  12
4  125照射後4001*量      >561
2  >128 2824照射鍵520 psl   
    )320B >1840 4760照射後52
0 pal       >8008 >5485 6
696照射後の架橋率(%)          57
  56   4B知できる破損なしJ 下記の表1は、押出装置の条件を要約する。
Table I Instant burst strength (psi) before irradiation 157s
1550 1795 Instant burst strength after irradiation (pli)
1800 1745 1850 Long-term pressure test at 80℃ (kr) 400 psl before irradiation 216 12
4 After 125 irradiation 4001*Amount >561
2 >128 2824 irradiation key 520 psl
) 320B > 1840 52 after 4760 irradiation
0 pal >8008 >5485 6
696 Crosslinking rate after irradiation (%) 57
56 4B No Appreciable Damage J Table 1 below summarizes the extrusion equipment conditions.

表     ■ 帯域1(”C)       193  195  1
952(”C)          199   19
?    1993(”C)          20
4   204   204ヘツド(”C)     
     204   204   204ダ イ(”
C)        204  204  204素材
温度(”C)         200  1515 
 200アンペア            110  
1α6  1α6RPM              
45   45   45ヘツド圧力(psi)   
    1000  975  1100速度(’?/
 hr )      52,6  52.5  52
.6ゝご  ′/
Table ■ Band 1 (”C) 193 195 1
952(”C) 199 19
? 1993 (“C) 20
4 204 204 head (”C)
204 204 204 die (”
C) 204 204 204 Material temperature ("C) 200 1515
200 amps 110
1α6 1α6 RPM
45 45 45 head pressure (psi)
1000 975 1100 Speed ('?/
hr) 52,6 52.5 52
.. 6ゝGo'/

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (1) (a)  約80重量襲以上で且つ約97重量
襲以下の低圧低密度炭化水素共重合体。 伽) 約2重量襲以上で且つ約10f[ff11以下の
。 エチレンとC1−Cs*(Fノカルlン酸ビニルエステ
ル及び少濃度の他のα−オレフィンとの共重合体であっ
てα91〜(L?4#/m”の密度を有するもの。 (、)  約101重量嘩以上で且つ約3重量襲以下の
紫外線安定剤、及び (d)  約aSO重量−以下の、不安定化させること
な(照射による架橋を可能ならしめる酸化防止安定剤 よりなる14形押出により管状体を成形するのに好適な
押出性組成物。 (匂 低圧低密度炭化水°素共重合体がエチレン−ブー
ピレン共重合体、エチレン−ブテン−1共重合体、エチ
レンーヘキ七ンー1共重合体又はエチレン−オクテン−
1共重会体或いはこれらの組合せよりなる特許請求の範
囲第1項記載の組成物。 (3)  エチレンビニルエステル共重合体が#2s〜
55重量−の酢酸ビニル含有量を有するエチレン酢酸ビ
ニル共重合体よりなる特許請求の範1!fill!1項
記戦の組成物。 (4)紫外線安定剤が1◎Oμ第以下の粒度を有するカ
ーボンブラックよりなる特許請求の範囲第1項記戦の組
成物。 (5)押出性組成物を約150℃〜240℃のバレル温
度を有する一軸スクリユー押出機で管状体形状に押出し
、押出された管状体を約aOS〜約40Mradの全線
量を受けるように電子ビーム照射に付すことにより約1
1 mm〜約五81渦第の厚さ及び約smm〜約51 
mmの外径を有する熱硬化管状体を製造するにあたり、
押出性組成物として。 ←) 約80重量嘩以上で且つ約97重量襲以下の低圧
低密度炭化水素共重合体、 伽) 約2重量襲以上で且つ約10重蓋≦以下の、エチ
レンとCl−C8@モノ身ルぽン酸ビニルエステル及び
少濃度の他のα−オレフィンとの共重合体であってα9
1〜av4110x”の密度を有するもの、 (c)  約(L(M重量襲以上で且つ約5重量襲以下
の紫外線安定剤、及び (d)  約(L50重量重量子の、不安定化させるこ
となく照射による架橋を可能ならしめる酸化防止安定剤 よりなる組成物を用い、そして約a55のメルトインデ
ックス、約α950コンパウンド密度及び約65のメル
ト7田−比を有する低圧低密度ポリエチレンから本質上
なる組成物を押出すのに必要な押出機頭部圧力よりも7
襲〜11−低い押出機頭部圧力で操作することを特徴と
する熱硬化管状体の製造方法。 (6)特許請求の範囲第5項記載の方法で製造され、そ
して80℃において400psiの7−プ応力て約36
12時間以上、!20pmlのフープ応力で約8008
時間以上の破裂強度を有する滴下製部用架橋熱硬化管状
体。
[Scope of Claims] (1) (a) A low-pressure, low-density hydrocarbon copolymer having a weight ratio of about 80 or more and a weight of about 97 or less.佽) Approximately 2 weight or more and approximately 10f [ff11 or less. A copolymer of ethylene and C1-Cs* (F-nocallic acid vinyl ester and a small concentration of other α-olefins, with a density of α91~(L?4#/m”). an ultraviolet light stabilizer having a weight of about 101 or more and not more than about 3 by weight, and (d) a non-destabilizing (antioxidant stabilizer capable of crosslinking by radiation) about aSO by weight or less. An extrudable composition suitable for forming a tubular body by extrusion. Polymer or ethylene-octene
1. The composition according to claim 1, comprising one copolymer or a combination thereof. (3) Ethylene vinyl ester copolymer is #2s~
Claim 1 consisting of an ethylene vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 55% by weight! fill! Composition of item 1. (4) The composition according to claim 1, wherein the ultraviolet stabilizer is carbon black having a particle size of 1◎Oμ or less. (5) Extruding the extrudable composition into a tubular shape in a single-screw extruder with a barrel temperature of about 150°C to 240°C, and electron beaming the extruded tubular body to receive a total dose of about aOS to about 40 Mrad. Approximately 1 by subjecting to irradiation
1 mm to about 581 vortex thickness and about smm to about 51
In producing a thermosetting tubular body having an outer diameter of mm,
As an extrudable composition. ←) A low-pressure, low-density hydrocarbon copolymer with a weight ratio of about 80 or more and less than about 97. A copolymer of vinyl phosphate and a small concentration of other α-olefins, with α9
(c) an ultraviolet light stabilizer having a density of about (L(M) by weight or more and about 5 by weight), and (d) about (L(L)) having a density of about a composition consisting essentially of a low pressure low density polyethylene having a melt index of about a55, a compound density of about a950 and a melt ratio of about 65. 7 than the extruder head pressure required to extrude the product
11-A method for producing a thermosetting tubular body, characterized by operating at a low extruder head pressure. (6) Manufactured by the method described in claim 5 and having a 7-pressure stress of 400 psi at 80°C of about 36
Over 12 hours! Approximately 8008 at 20 pml hoop stress
A cross-linked thermosetting tubular body for drip-forming parts that has a bursting strength of more than 3 hours.
JP57158253A 1981-09-16 1982-09-13 Radiation-bridged tubular body for titration irrigation and composition for extrudable tube Pending JPS5861138A (en)

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