JPS5860753A - Magnetic toner - Google Patents

Magnetic toner

Info

Publication number
JPS5860753A
JPS5860753A JP56160423A JP16042381A JPS5860753A JP S5860753 A JPS5860753 A JP S5860753A JP 56160423 A JP56160423 A JP 56160423A JP 16042381 A JP16042381 A JP 16042381A JP S5860753 A JPS5860753 A JP S5860753A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
toner
magnetic
powder
magnetic powder
humidity
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP56160423A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH0348505B2 (en
Inventor
Masumi Sasagawa
笹川 真澄
Sajiro Inoue
井上 佐治郎
Masanori Takenouchi
竹之内 雅典
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Priority to JP56160423A priority Critical patent/JPS5860753A/en
Publication of JPS5860753A publication Critical patent/JPS5860753A/en
Publication of JPH0348505B2 publication Critical patent/JPH0348505B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/097Plasticisers; Charge controlling agents
    • G03G9/09708Inorganic compounds
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/083Magnetic toner particles
    • G03G9/0831Chemical composition of the magnetic components
    • G03G9/0834Non-magnetic inorganic compounds chemically incorporated in magnetic components

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)
  • Compounds Of Iron (AREA)
  • Hard Magnetic Materials (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a toner uniform in dispersion of a magnetic powder and triboelectric characteristics, and not deteriorated even by high temp. and humidity, or low temp. and humidity, by coprecipitating metal oxides and dispersing this magnetic powder having metal oxides on the surface into a binder resin to prepare a magnetic toner. CONSTITUTION:An aq. soln. of a compd. of Zn, Ni, Co, Mg, Cu, or Cd is added to an aq. soln. of iron salt, and alkali is added with stirring to produce a coprecipitate of ferrite or magnetite and one of said metal oxides. It is filtered, rinsed, and dried so as to give a magnetic powder contg. 0.1-60mol% metal oxide per mole of ferrite or magnetite in terms of Fe2O3. The metal oxide forms a spinel structure as a single substance on the surface of the magnetic powder. This powder is mixed with a binder resin, and a necessary colorant, charge controller, etc., melted, cooled, pulverized, and classified. The obtained powder is mixed with fine powder of hydrophobic colloidal silica to obtain a one-component type magnetic developer. This is uniform in dispersion of the magnetic powder, and long in life, and can form a superior image even in high temp. and humidity or low temp. and humidity.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真法、静′耐記録法及び磁気記録法など
に用いられる磁性トナーに関する。さらに詳しくはfi
接又は間接電子写真現像方法に於いて均一に強く正電荷
に帯電し、負の静電荷像を可視化して高品質な画像を与
える磁性トナーに関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a magnetic toner used in electrophotography, static recording, magnetic recording, and the like. For more details fi
The present invention relates to a magnetic toner that is uniformly and strongly charged to a positive charge in a direct or indirect electrophotographic development method to visualize a negative electrostatic charge image and provide a high-quality image.

画像形成技術分野に於て、゛!ト気的潜像を形成した後
、これをトナーと叶ばれる層色微粉末によシ可視化する
工程を含む写真法、記録法、或いは印刷法は従来よシ種
々周矧である0例えば電子写真法として、米国特許第2
,297,691号明#誉、特公昭42−23910号
公報及び、特公昭43−24748号公報等に一多数の
方法が記載されているが、一般には、光導電性物質を利
用した感光体上に種々の手段により′−気的fa像を形
成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、又必要に
応じて紙等の転写材にトナーから成る粉像を転写した後
、加熱、圧力、或いは溶剤蒸気等により定着し、コピー
を得るものである。
In the field of image forming technology, ゛! Photography, recording, or printing methods, which include the step of forming a latent image and then visualizing it using a toner and a layered fine powder, have been widely used in the past.For example, electrophotography As a law, U.S. Pat.
, No. 297,691, Japanese Patent Publication No. 42-23910, Japanese Patent Publication No. 43-24748, etc., but in general, photosensitive methods using photoconductive substances are described. After forming a '-fa image on the body by various means, then developing the latent image with toner, and transferring the powder image made of toner to a transfer material such as paper as necessary, Copies are obtained by fixing by heat, pressure, solvent vapor, or the like.

電気的潜像即ち、静電潜像をトナーを用いて現像する方
法としては、例えば米国特許第2.874,063号明
細薔に記載されている磁気ブラシ法、同2,618,5
52−r−明細誉に記載されているカスケード現像法及
び、同2,221,776号明細書に記載されている粉
末写真法等が知られている。
Examples of methods for developing an electrical latent image, that is, an electrostatic latent image using toner include the magnetic brush method described in U.S. Pat.
The cascade development method described in Japanese Patent No. 52-r-Specification and the powder photography method described in Japanese Patent Application No. 2,221,776 are known.

これらの現像法に用いられる現像剤としては、静電荷に
選択的に吸引又は反発され得る一般にトナーと呼ばれる
着色彼粉末のみからなる一成分系のものと、これに鉄粉
、ガラスピーズ等の担体物質(キャリヤー)を併用する
所謂二成分系のものとに大別される。前者の現像剤は、
それを担持するだめの凪気金属スリーブ等の導電体から
誘導される・〆荷、或いはスリーブとの摩m M ’6
に々荷により、又、後者の現像剤はキャリヤーとの摩擦
帯電々荷によって潜像を現像することができる。中でも
トナーのみからなる一成分系現像剤を用いる現像方法と
して、所謂、誘起現慴法(例えば、特公昭37二491
号公報に記載)が良く知゛られている。
The developer used in these development methods is a one-component developer consisting only of colored powder, generally called toner, which can be selectively attracted or repelled by electrostatic charges, and a carrier such as iron powder or glass beads. They are broadly classified into so-called two-component systems that use a substance (carrier) in combination. The former developer is
A load induced from a conductor such as a metal sleeve that supports it, or friction with the sleeve M'6
The latter developer can develop the latent image by triboelectric charge with the carrier. Among them, the so-called induced development method (for example, Japanese Patent Publication No. 37-2491) is a developing method using a one-component developer consisting only of toner.
(described in the publication) is well known.

この方法は要するに、導電性と磁性を有するトナーを磁
石を内装したスリーブに付着させトナーによる磁気ブラ
シを形成し該磁気ブラシを静電潜像担持体に接触し潜像
をトナーで現像するものである。この現像方法に於ては
、トナーが24犠性を有する事によって磁気ブラシを静
電潜像に対向させたとき、トナーに静電潜像と逆極性の
電荷が誘起され、かくして重荷を誘起されたトナーと、
静電潜像の間の電気的引力に甚づき潜像が現像されるの
である。また、絶縁性の磁気トナーを磁石を内装したス
リーブに付着させトナーの磁気ブラシを形成し、トナー
をスリーブとの摩擦により帯電させ、該磁気ブラシを静
電潜像担持体に接触或いは近接させて潜像をトナーで現
像する方法も知られている。
In short, this method involves attaching conductive and magnetic toner to a sleeve containing a magnet to form a magnetic brush using the toner, and then bringing the magnetic brush into contact with an electrostatic latent image carrier to develop the latent image with the toner. be. In this developing method, since the toner has 24 sacrificial properties, when the magnetic brush is opposed to the electrostatic latent image, charges of opposite polarity to the electrostatic latent image are induced in the toner, thus inducing a burden. toner and
The electrical attraction between the electrostatic latent images results in the development of the latent images. Further, insulating magnetic toner is attached to a sleeve containing a magnet to form a toner magnetic brush, the toner is charged by friction with the sleeve, and the magnetic brush is brought into contact with or close to the electrostatic latent image carrier. It is also known to develop a latent image with toner.

例えば、カプセル磁性トナーを用いる特開昭49−17
739号、絶縁性磁性トナーを用いる特開昭50−45
639号などに現像方法が硅述されている。
For example, JP-A-49-17 using capsule magnetic toner.
No. 739, JP-A-50-45 using insulating magnetic toner
The developing method is described in detail in No. 639 and the like.

これらの−成分系現像方法は現像剤にキャリヤーを用い
ないので、キャリヤーとトナーの混合比率の調整が不要
であり、また、キャリヤーとトナーを充分均一に混合す
るための攪拌操作を特に必要としないから現像装置全体
を簡略且つコンパクトに構成でbると云う利点を有する
These -component developing methods do not use a carrier in the developer, so there is no need to adjust the mixing ratio of the carrier and toner, and there is no particular need for a stirring operation to mix the carrier and toner sufficiently and uniformly. This has the advantage that the entire developing device can be constructed simply and compactly.

更に、キャリヤーの経時的劣化に基づく、現像画質の低
下と云った不都合も生じない。
Furthermore, there is no problem such as deterioration in developed image quality due to deterioration of the carrier over time.

蜂1生微粒子は一般にトナー結着樹脂中への分散性が悪
く、製造上バラツキのない均一なトナーを得ることが困
難であり、更に、絶縁性磁性トーではトナーの電気抵抗
の低下の原因ともなる0まだ、磁性トナーは耐衝撃性に
弱く、耐久性の而でも種々問題がある0 更に、磁性トナーは流動性が悪く凝集が生じ易い欠点も
ある0 前述した一成分磁性トナーにまつわる欠点を回避するた
めに、捏々Ω提案がなされてきたが例えば、特開昭55
−65406に乾式法により製造したフェライトと金属
酸化物からなる鉄過剰型スピネル型構造を有するフェラ
イト粉体を用いる提案があるが、これは、焼成する際に
面相反応の制御が困難である上、機械的粉砕方法をとる
ので生成されるフェライト粉体は不均一で、ちり、それ
によってトナー結着樹脂へのフェライト粉体の分散性に
対する効果は不充分であり、前記問題点の解決には至っ
ていない。
Bee 1 raw particles generally have poor dispersibility in toner binder resins, making it difficult to obtain a uniform toner with no variations in manufacturing.Furthermore, in the case of insulating magnetic toners, they may cause a decrease in the electrical resistance of the toner. However, magnetic toner has poor impact resistance and various problems with durability.Furthermore, magnetic toner has the disadvantage of poor fluidity and is prone to agglomeration.Avoiding the drawbacks associated with one-component magnetic toner mentioned above. In order to do this, various proposals have been made, for example,
-65406, there is a proposal to use a ferrite powder having an iron-rich spinel structure made of ferrite and metal oxide produced by a dry method, but this is difficult to control the phase reaction during firing, and Since the mechanical pulverization method is used, the ferrite powder produced is non-uniform and dusty, which has an insufficient effect on the dispersibility of the ferrite powder in the toner binder resin, and the above problems have not been solved yet. not present.

本発明者らは、これらの問題点の解決を計るため鋭意研
究を重ねた結果、湿式共沈法によシ製造した表面に金属
酸化物(Zn t Ni+ Cu tCo 、 MW 
、またはCdの酸化物)を有する磁性粉をトナーに用い
れば、磁性粉の結着材カ旨中への分散が良好で、製造上
バラツキのないトナーが得られ、更に、安定で均一な摩
擦帯電特性を有し、高温高湿、低温低湿等における環境
劣化を起こさない高特性なトナーが得られることを見い
だした。
As a result of intensive research aimed at solving these problems, the present inventors added metal oxides (ZntNi+CutCo, MW) to the surface produced by a wet co-precipitation method.
, or oxide of Cd) is used in the toner, the magnetic powder is well dispersed in the binder, and a toner with no manufacturing variations can be obtained.Furthermore, stable and uniform friction can be obtained. It has been found that it is possible to obtain a toner with high charging characteristics that does not cause environmental deterioration under conditions such as high temperature and high humidity, low temperature and low humidity, etc.

本発明における表面に金属酸化物を有する磁性粉に関し
て、その製造過程が乾式法である場合は、焼成するので
その際に同相反応の制御が困難であり、そのために生成
する磁性粉の組成は不均一となる。更に、機械的粉砕を
要するので、得られた砿性粉粒極が不均一で凹凸状とな
り粒子表面の活性度が不均一になり、結沿樹脂中で凝集
しやすく、それにより粉砕しトナー粒子とした際にトリ
ボが不均一となり、また磁気保持力の差ができ、現像時
の諸特性に悪影響を与える。また、乾式法は工程が複雑
で、時間がかかり、コストも上がるという諸々の欠点を
有している。
Regarding the magnetic powder having a metal oxide on the surface in the present invention, if the manufacturing process is a dry method, it is difficult to control the in-phase reaction at that time because it is fired, and therefore the composition of the magnetic powder produced is unbalanced. It becomes uniform. Furthermore, since mechanical pulverization is required, the resulting abrasive powder particles become uneven and uneven, the activity of the particle surface becomes uneven, and they tend to aggregate in the binder resin, which causes the toner particles to be pulverized. When this happens, the triboelectricity becomes non-uniform and differences in magnetic coercivity occur, which adversely affects various properties during development. In addition, the dry method has various drawbacks such as complicated steps, time consuming, and increased costs.

そこで、本発明は従来の一成分磁性トナーにまつわる前
述した多くの欠点のまったくないトナーを提供するもの
であり、すなわち、結着樹″脂中の分散が良好な磁性粉
を含むトナーを提供するものであり、更にトナー粒子間
での磁性粉の含有率が均一で荷電制御剤が不均一分散と
ならない、安定で均一な摩擦帯電特性を有するトナーを
提供するものであシ、その上更に、トナーの耐久劣化や
その他、カプリ、トビチリ、モヤ、白スジ、ムラ、スリ
ーブ汚染等の諸現象の全くない有効なトナーを提供する
ものである。
SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, the present invention provides a toner that does not have many of the above-mentioned drawbacks associated with conventional one-component magnetic toners, that is, it provides a toner containing magnetic powder that is well dispersed in a binder resin. In addition, the purpose of the present invention is to provide a toner having stable and uniform triboelectric charging characteristics in which the content of magnetic powder among toner particles is uniform and the charge control agent is not unevenly dispersed. The purpose of the present invention is to provide an effective toner that is completely free from deterioration in durability and other phenomena such as capri, blur, haze, white streaks, unevenness, and sleeve contamination.

その特徴とするところは結着樹脂と磁性粉を主成分とし
て含壱する磁性トナーに於いて該磁性粉がその製造の過
程で表面に金属酸化物を共沈させたものである。ここで
適用されるところの金属酸化物はZn 、 Ni 、 
Co 、 MW 、 Cu  またはCdの酸化物であ
る。さらに、磁性粉の製造過程が湿式法であることを特
徴とする。
Its characteristic feature is that in a magnetic toner containing a binder resin and magnetic powder as main components, the magnetic powder has metal oxide co-precipitated on its surface during the manufacturing process. The metal oxides applied here are Zn, Ni,
It is an oxide of Co, MW, Cu or Cd. Furthermore, the manufacturing process of the magnetic powder is a wet method.

本発明に適用する磁性粉は表向に金属酸化物を有し、咳
金属酸化物は単体のみで存在し、一部はフェライトある
いはマグネタイト粒子表面にスピネル構成を形成−して
おり、後者の組成が(Rfl))xFes(7−x)F
eOB(r  7) ・Fezes にこにMはZn 
、 Ni 、 Co 、 MP 、 Cu  またはC
d 。
The magnetic powder applied to the present invention has a metal oxide on the surface, and the metal oxide exists only as a single substance, and some of it forms a spinel structure on the surface of ferrite or magnetite particles, and the latter has a composition of is (Rfl))xFes(7-x)F
eOB (r 7) ・Fezes smile M is Zn
, Ni, Co, MP, Cu or C
d.

X=0.001〜0.90%S+B=1ここでSは表面
に存在するスピネル型構造中のFeOのモル数、Bはバ
ルク状態のFeOのモル数である。〕であシ、金属酸化
物の総モル数はフェライトあるいはマグネタイトのFe
□01に換算したモル数に対して0.1〜60モルチ 
である。上記の磁性粉はマグネタイトあるいはフェライ
トのみの磁性粉に比べて磁性粉表面に露出している金属
酸化物間及びバルクの磁性粉との間に生じるファンデル
ワールス力及びスピネル型構造による磁気モーメントの
作用から優れた分散性と磁気的特性を結着樹脂中で示す
。ここで金属酸化物が0.1モルチ以下では上記の金属
酸化物間のファンデルワールス力及び磁気モーメントの
作用による効果が充分でなく、60モルチ以上では、現
像時の画1!M度が低下する傾向がみられる場合がある
ので好ましくない。
X=0.001 to 0.90% S+B=1 where S is the number of moles of FeO in the spinel structure present on the surface, and B is the number of moles of FeO in the bulk state. ]The total number of moles of metal oxide is Fe of ferrite or magnetite.
□0.1 to 60 moles based on the number of moles converted to 01
It is. The above magnetic powder is more sensitive to the magnetic moment due to the van der Waals force and spinel structure generated between the metal oxides exposed on the surface of the magnetic powder and between the bulk magnetic powder than the magnetic powder made only of magnetite or ferrite. It exhibits excellent dispersibility and magnetic properties in the binder resin. Here, if the amount of metal oxide is less than 0.1 mole, the effect of the Van der Waals force and magnetic moment between the metal oxides will not be sufficient, and if it is more than 60 mole, image 1! This is not preferable because there may be a tendency for the M degree to decrease.

本発明に用いられる熱定着樹脂としては、ポリスチレン
、ポリP−クロルスチレン、ポリビニルトルエンなどの
スチレン及びその置換体の単一1if 合体、スチレン
−P−り、ロルスチレン共重合体、スチレン−プロピレ
ン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共取合体、スチ
レン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル
酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共ボ合
体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−
アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタアクリル
酸エチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸エチル共
重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチ
レン−〇クロルメタアクリル酸メチル共重合体、スチレ
ン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチ
ルエーテル共重合体、スfV7−ピニルエチルエーテル
共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共合体、スチ
レン−ブタジェン共重合体、スチレン−イソプレン共重
合体、スチレン−アクリロニドルーインデン共重合体、
スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸
エステル共重合体などのスチレン系共重合体、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩
化ビニル、ポリ酢咳ビニル、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、エポ
キシ樹脂、ポリビニルブチ2−ル、ポリアマイド、ポリ
アクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、
フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香
族系石油樹脂である。
The heat fixing resin used in the present invention includes a single 1if polymer of styrene and its substituted products such as polystyrene, polyP-chlorostyrene, and polyvinyltoluene, styrene-P-chlorostyrene, lorstyrene copolymer, and styrene-propylene copolymer. Coalescence, styrene-vinyltoluene copolymer, styrene-vinylnaphthalene copolymer, styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-
Octyl acrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer, styrene-〇chloromethyl methacrylate copolymer, styrene- Acrylonitrile copolymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-acrylic Ronidruindene copolymer,
Styrenic copolymers such as styrene-maleic acid copolymers and styrene-maleic acid ester copolymers, polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, polyester, polyurethane, polyamide , epoxy resin, polyvinyl butyl, polyamide, polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin, terpene resin,
These are phenolic resins, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resins, and aromatic petroleum resins.

”また、本発明に用いられる圧力定着樹)指としては、
ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン
酸、カプリン酸等の同級脂肪類、ステアリン酸アルミニ
ウム、ス・テアリン改亜鉛、ステアリン酸バリウム、ス
テアリン順マグネシラム、ステアリン喰亜鉛、パルミチ
ン酸亜鉛等の高級脂肪酸金属塩漬、メチルヒドロキシス
テアレート、グリセロールモノヒドロキシステアレート
、グリセロールモノヒドロキシステアレート等の高級脂
肪酸誘導体、オクタデカンアミド、ヘキサデカ/アミド
、テトラデカンアミド、ドデカンアミド、オクタンアミ
ド、ヘキサンアミド等の高級脂肪酸アミド類、密ロウ、
カルナウバロク、マイクロクリスタリンワックス等のワ
ックス類、ロジン、水添ロジン、ロジンエステル等のロ
ジン誘導体、乾性油型又は半乾性油型アルキド、ロジン
変性アルキド、フェノール樹1!′FJ変性フェノール
樹脂等のフェノール樹脂類、アミノ樹脂、シリコン樹脂
、ポリウレタン・ユリア樹脂、ポリエステル等の縮合系
樹脂類、アクリル酸と長鎖アルキルアクリレートとの共
重合オリゴマー、アクリル酸と長鎖アルキルメタクリレ
ートとの共重合オリゴマー、メタクリル酸と長鎖アルキ
ルアクリレートとの共重合オリゴマー、メタクリル酸と
長鎖アルキルメタクリレートとの共重合オリゴマー、ス
チレンと長鎖アルキルアクリレートとの共重合オリゴマ
ー、スチレンと長鎖アルキルメタクリレートとの共重合
オリゴマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
ルビニルアルキルエーテル共重合体、エチレン−無水マ
レイン酸共重合体、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポ
リ塩化ビニル等のビニル樹脂、ポリアクリル酸、ポリメ
タクリル酸及びそれらのエステル等の重合体、イソブチ
レンゴム、スチレン〜プクジェンゴム、ニトリルゴム、
等のゴム類、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオ
レフィン類、エチレンゞビニルアルキルエーテル共重合
体、エチレンルビニルアルキルエーテル共重合体、等が
用いられる0 本発明のトナーに用いる渚色剤としては、公知のものが
全て使用でき、例えば、カーボンブラック、 !黒、ニ
グロシン、ベンジジンイエロー、キナクリドン、ローダ
ミンB、7タロシアニンプルーなどがあり、本発明中の
トナーに含有されてよい。
``Furthermore, the pressure fixing tree fingers used in the present invention include:
Similar fatty acids such as stearic acid, palmitic acid, myristic acid, lauric acid, and capric acid, higher fatty acid metals such as aluminum stearate, modified zinc stearate, barium stearate, magnesium stearate, zinc stearate, and zinc palmitate. Higher fatty acid derivatives such as salt pickling, methyl hydroxystearate, glycerol monohydroxystearate, glycerol monohydroxystearate, higher fatty acid amides such as octadecaneamide, hexadeca/amide, tetradecaneamide, dodecanamide, octanamide, hexaneamide, Secret wax,
Waxes such as carnauba wax and microcrystalline wax, rosin, hydrogenated rosin, rosin derivatives such as rosin ester, drying oil type or semi-drying oil type alkyd, rosin modified alkyd, phenol tree 1! 'Phenolic resins such as FJ-modified phenolic resins, amino resins, silicone resins, polyurethane/urea resins, condensation resins such as polyesters, copolymerized oligomers of acrylic acid and long-chain alkyl acrylates, acrylic acid and long-chain alkyl methacrylates copolymerized oligomer with methacrylic acid and long-chain alkyl acrylate, copolymerized oligomer with methacrylic acid and long-chain alkyl methacrylate, copolymerized oligomer with styrene and long-chain alkyl acrylate, styrene and long-chain alkyl methacrylate copolymerized oligomers with ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene rubinyl alkyl ether copolymers, ethylene-maleic anhydride copolymers, vinyl resins such as polystyrene, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, polyacrylic acid, Polymers such as polymethacrylic acid and their esters, isobutylene rubber, styrene to pukuden rubber, nitrile rubber,
rubbers such as polyethylene, polyolefins such as polypropylene, ethylene vinyl alkyl ether copolymers, ethylene rubinyl alkyl ether copolymers, etc. Everything can be used, such as carbon black! Black, nigrosine, benzidine yellow, quinacridone, rhodamine B, 7-talocyanine blue, etc. may be contained in the toner of the present invention.

その他の添加物として強磁性合金など従来よシ磁性材料
として知られている磁性粉を含有せしめても良い、又荷
電制御、凝集防止などの目的のために及びその他の目的
のために、カーボンブラック、ニグロシン、金属錯塩、
コ四イド伏シリカ粉末、フッ素樹脂粉末などを添加せし
めても良い。
Other additives may include magnetic powders conventionally known as ferromagnetic materials such as ferromagnetic alloys, and carbon black , nigrosine, metal complex salts,
Quaternary silica powder, fluororesin powder, etc. may be added.

本発明のトナーけ種々の現像法に適用できる。The toner of the present invention can be applied to various developing methods.

例えば、磁気ブラシ現像方法、米国特許第3.909,
258号 明細書に記載された導電性磁性トナーを用い
る方法、特開昭53−31136号公報に記載された高
抵抗磁性トナーを用いる方法。
For example, magnetic brush development method, U.S. Pat.
No. 258: A method using the conductive magnetic toner described in the specification, and a method using the high resistance magnetic toner described in JP-A-53-31136.

特開昭54−42141号公報、同55−18656号
公同55−18656号公報の方法である。
This method is disclosed in Japanese Patent Application Laid-open Nos. 54-42141 and 55-18656.

その現像工程について具体的に例を上げて説明する。第
1図に本発明トナーを適用できる現像工程の1実施形態
が断面図で示される。同図において静電像保持面1が矢
印方向に動くと、多極永久磁石9は回転しないように固
定されているので、トナー担体(スリーブ)である非磁
性円筒4bを静電像保持面1と同方向に回転することに
より、現像剤容器12から送られる一成分絶縁性磁性ト
ナー11を非磁性円筒面上に途布しかつ円筒面とトナー
粒子との摩擦によって、トナー粒子に静電像電荷と逆極
性の荷電を与える。さらに鉄製のドクターブレード10
を円筒表面に近接して(間隔50μ〜500μ)、多極
永久磁石9の一つの磁極(図示ではS極)位置に対向し
て配置することにより、トナ一層の厚さを薄く(30μ
〜300μ)且つ均一に規制する。この円筒4bの回転
速度を調節することによシ、トナ一層の光面速度及び好
ましくは内部速度が静電像保持面の速度と実質的に等速
、もしくはそれに近い速度となるようにする。ドクター
ブレードlOとして鉄のかわりに永久磁石を用いて対向
磁極を形成してもよい0また、現塚部において、トナー
担持体と静電像保持面との間で交流バイアスを印加して
もよい0以上の如く、この現像工程においては一成分磁
性トナーをスリーブ上に安定に保持させる為に、多極永
久磁石9を内包する非磁性円筒4bl ′ を用いた。また、トナ一層を薄く均一に形成する為に、
円筒4b表面に近接して磁性体薄板もしくは永久磁石に
よるドクターブレード10をti rat シた。この
ように磁性体のドクターブレードを用いると、スリーブ
に内包された永久磁石の一本気との間に対向磁極が形成
され、ドクターブレードとスリーブ間でトナー粒子鎖を
強制的に立ち上がらせることになり、スリーブ上の他の
部分例えば静電像面に相対する部分のトナーjQを薄く
規制するのは有利である。さらにそのような強制的連動
をトナーに与えることによシトナ一層はより均一になり
よって非磁性体ドクターブレードでは実現できなかった
薄く且つ均一なトナーj−形成が達せられる0 実験並びに上述した考察を宮む理論的解析によるとスリ
ーブと静電像保持面との面の現像部における間隙りは5
0μ≦D≦500μが好ましい。上限の値は、市販の最
小活字にて印刷された細字(100μ)を解像力良く現
像するため求められた値で、下限は、トナ一層の厚みに
関連して求められた適正値である。そしてスリーブ上に
担持されるトナ一層の厚みaは、実験によれば30μ≦
a≦300μ程度の薄層が好ましいものであった。
The developing process will be explained using a specific example. FIG. 1 shows a cross-sectional view of an embodiment of a developing process to which the toner of the present invention can be applied. In the figure, when the electrostatic image holding surface 1 moves in the direction of the arrow, since the multipolar permanent magnet 9 is fixed so as not to rotate, the non-magnetic cylinder 4b serving as the toner carrier (sleeve) is moved to the electrostatic image holding surface 1. By rotating in the same direction, the one-component insulating magnetic toner 11 sent from the developer container 12 is distributed on the non-magnetic cylindrical surface, and an electrostatic image is formed on the toner particles by friction between the cylindrical surface and the toner particles. Gives a charge of opposite polarity to the charge. In addition, iron doctor blade 10
By arranging the toner near the cylindrical surface (with a spacing of 50 μm to 500 μm) and facing one magnetic pole (S pole in the figure) of the multipolar permanent magnet 9, the thickness of the toner layer can be reduced (30 μm).
~300μ) and uniformly regulated. By adjusting the rotational speed of the cylinder 4b, the optical surface speed and preferably the internal speed of the toner layer are made to be substantially equal to or close to the speed of the electrostatic image holding surface. A permanent magnet may be used instead of iron as the doctor blade 10 to form opposing magnetic poles.Also, an alternating current bias may be applied between the toner carrier and the electrostatic image holding surface in the developing area.0 As described above, in this developing step, the non-magnetic cylinder 4bl' containing the multipolar permanent magnet 9 was used in order to stably hold the one-component magnetic toner on the sleeve. In addition, in order to form a thin and uniform layer of toner,
A doctor blade 10 made of a magnetic thin plate or a permanent magnet was placed close to the surface of the cylinder 4b. When a magnetic doctor blade is used in this way, opposing magnetic poles are formed between the permanent magnet contained in the sleeve and the toner particle chains are forced to stand up between the doctor blade and the sleeve. It is advantageous to thinly regulate the toner jQ in other parts of the sleeve, for example in the part facing the electrostatic image plane. Furthermore, by applying such forced interlocking to the toner, the toner layer becomes more uniform, and a thin and uniform toner formation, which could not be achieved with a non-magnetic doctor blade, can be achieved. According to Miyamu's theoretical analysis, the gap in the developing area between the sleeve and the electrostatic image holding surface is 5.
Preferably, 0μ≦D≦500μ. The upper limit value is a value determined to develop fine characters (100μ) printed with the smallest commercially available typeface with good resolution, and the lower limit is an appropriate value determined in relation to the thickness of the toner layer. According to experiments, the thickness a of one layer of toner supported on the sleeve is 30μ≦
A thin layer of about a≦300μ was preferable.

本発明のトナーのIにおける望ましい実施亀 形態は上記のように特にスリーブを有する現像装置であ
シ、従来の磁性スリーブが任意に使用できるが、特に望
ましいのは特開昭54−42141号公報等に示すよう
な現像装置を用いる場合である。このような形態の場合
のトナーは、その抵抗が101茸Ωα以上である必要が
あり、上記のような材料からこのような値の抵抗値とな
るようにトナーを構成しなくてはならない。トナーの抵
抗はトナーを加圧成型して求められる。
A preferred embodiment of the toner I of the present invention is a developing device having a sleeve as described above, and any conventional magnetic sleeve can be used, but particularly preferred is the one disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 54-42141. This is the case when a developing device as shown in FIG. The toner in such a form must have a resistance of 101 Ωα or more, and must be made of the above-mentioned materials so as to have such a resistance value. The resistance of the toner is determined by pressure molding the toner.

すなわちトナーを加圧型のセルに入れdあたシ100V
4〜200階の圧力で刊成型し、100〜500Vの直
流′也圧を印刀口しその電流値iとその圧さdt圧V断
面槓Sから で求められる値である。
In other words, put the toner in a pressurized cell and apply a voltage of 100V.
It is a value obtained from the current value i, the pressure dt pressure V the cross-section S when molding is carried out at a pressure of 4 to 200 degrees, and a direct current pressure of 100 to 500 V is applied to the stamping mouth.

本発明のトナーにより得られた画像は圧力を負荷された
一対のローラ間を通過し定着されてもよく、さらに補助
的な加熱が行われてもよい。
The image obtained with the toner of the present invention may be fixed by passing between a pair of pressure-loaded rollers, and additional heating may be performed.

圧力定着装置に関しては、特公昭44−12797号、
米国特許第3,269,626号、同第3,612,6
82号、同第3,655,282号、同第3,731,
358号 などに記載がある。
Regarding the pressure fixing device, Japanese Patent Publication No. 44-12797,
U.S. Patent No. 3,269,626, U.S. Patent No. 3,612,6
No. 82, No. 3,655,282, No. 3,731,
It is described in No. 358, etc.

本発明に用いる磁性粉は例えば以下のようにして製造さ
れる。
The magnetic powder used in the present invention is produced, for example, as follows.

〈製造例〉 鉄塩の水溶液に金属化合物水溶液を加え、これに攪拌し
ながらアルカリを姫加するとフェライトまたはマグネタ
イトと金属酸化物の共沈物が沈殿する。これを口過、水
洗、乾燥して分離採取することによって磁性粉を得る。
<Production Example> When an aqueous solution of a metal compound is added to an aqueous solution of an iron salt and an alkali is added to the solution while stirring, a coprecipitate of ferrite or magnetite and a metal oxide is precipitated. Magnetic powder is obtained by passing through the mouth, washing with water, drying, and separating and collecting the powder.

上記において使用する鉄塩は塩化鉄、硫酸鉄。The iron salts used above are iron chloride and iron sulfate.

硝酸鉄等の無機酸の第一鉄塩または第二鉄塩が好適であ
るが、これに限らず、その他の水溶性鉄塩も使用すると
とが可能である。
Ferrous or ferric salts of inorganic acids such as iron nitrate are preferred, but the invention is not limited thereto, and other water-soluble iron salts may also be used.

上記において用いられるアルカリはアルカリ金属水酸化
物、炭酸あるいは重炭酸のアルカリ金楓塩等の水溶液ま
たはアンモニア水等が用いられる。
As the alkali used in the above, an aqueous solution of an alkali metal hydroxide, an alkali gold maple salt of carbonic acid or bicarbonate, or aqueous ammonia is used.

上記の反応において反応を促進するために液温は80℃
以上に加温することが望ましい。また、アルカリの添加
によって鉄塩が四三酸化鉄となって沈殿するが、この際
PHが8.5〜9.0があるのが望ましい。
In the above reaction, the liquid temperature is 80℃ to promote the reaction.
It is desirable to heat it to a temperature higher than that. Further, when an alkali is added, the iron salt becomes triiron tetroxide and precipitates, and in this case, it is desirable that the pH is 8.5 to 9.0.

以下、本発明を実施例により具体的に説明する。実施例
中の部数は特に限定しない限シ重量部である。ただし本
発明は以下の実施例により何んら制約されるものではな
い。
Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to Examples. The parts in the examples are parts by weight unless otherwise specified. However, the present invention is not limited in any way by the following examples.

〔実施例1〕 ポリスチレン(商品名二ピコラスチックD−125、エ
ッソ化学製)100部、金属錯化合物(商品名:ザボン
BASF製)4部、前述製造例に従い酸化亜鉛の総モル
数をフェライトのFetOsに換算したモル数に対して
20%になるよう製造した磁性粉50部。
[Example 1] 100 parts of polystyrene (trade name: 2Picolastic D-125, manufactured by Esso Chemical Co., Ltd.), 4 parts of a metal complex compound (trade name: Zombone manufactured by BASF), and the total number of moles of zinc oxide were changed to ferrite according to the above production example. 50 parts of magnetic powder manufactured to have a concentration of 20% based on the number of moles converted to FetOs.

以上Q混合物をロールミルで180℃で30分間元分混
練した後、ジェット粉砕機を用いて粒径5〜30ミクロ
ンの粒子を得た。この粉体100部に疎水性コロイド伏
シリカ微粉末を0.3部を混合して現像剤とした。この
現像剤を市販の乾式電子写真複写機(商品名N P −
200J′キヤノン製)を用いて複写を行なった。
After the Q mixture was kneaded in a roll mill at 180° C. for 30 minutes, particles with a particle size of 5 to 30 microns were obtained using a jet pulverizer. A developer was prepared by mixing 0.3 parts of hydrophobic colloidal silica fine powder with 100 parts of this powder. This developer was applied to a commercially available dry type electrophotographic copying machine (product name: NP-
200J' manufactured by Canon).

その結果得られた画像は初期画像濃度(1,25)と尾
分高く、カプリのない原稿に忠実な鮮明なLljμ像が
得られた。更にこの現像剤を用い連続画出しを行なった
が、3万枚コピーした後の画像も初期と全く同等な画像
が得られた。また、35℃85%PHの高温高湿下にお
いて画像を得たところ、画像濃度は1.20 と高く転
写効率も87%と極めて高湿特性に優れた現像剤であっ
た。更に、10℃10%PHの低温低湿下においても画
像濃度が1.20と常温湿時のそれと全く変化なく、従
来のトナーで発生しゃすいカブリ・ムラも発生しなかっ
た。
The resulting image had a much higher initial image density (1, 25), and a clear Lljμ image faithful to the original without capri was obtained. Furthermore, continuous image production was performed using this developer, and the images obtained after copying 30,000 copies were completely equivalent to the initial image. Further, when an image was obtained under high temperature and high humidity conditions at 35° C. and 85% pH, the image density was as high as 1.20, and the transfer efficiency was 87%, indicating that the developer had extremely excellent high-humidity characteristics. Further, even at a low temperature and low humidity of 10° C. and 10% pH, the image density was 1.20, which was completely unchanged from that at room temperature and humidity, and no fogging or unevenness, which tends to occur with conventional toners, occurred.

〔比較例1〕 〔実施例1〕において磁性粉を従来使用されるマグネタ
イh−(EPr 500戸田製)とした以外は〔実施例
1〕と同様に製造して磁性トナーを得た。このトナーを
乾式電子写真複写機(商品名NP−200J  キャノ
ン製)を用いて複写を行なった。その結果〔実施例1〕
で得られた画像に比べてムラ、トビチリ、白スジ、カブ
1ハモヤ、スリーブ汚染等が発生し、また連続画出しを
行なったが、6000枚で画像濃度の低下が見られた。
[Comparative Example 1] A magnetic toner was obtained in the same manner as in [Example 1] except that the conventionally used magnetite h- (EPr 500 manufactured by Toda) was used as the magnetic powder. This toner was copied using a dry type electrophotographic copying machine (trade name: NP-200J, manufactured by Canon). Results [Example 1]
Compared to the image obtained in the previous example, unevenness, blurring, white streaks, curly spots, sleeve contamination, etc. occurred, and even though continuous image printing was performed, a decrease in image density was observed after 6,000 sheets.

〔実施例2〕 〔実施例1〕において、磁性粉を、酸化亜鉛の総モル数
をフェライトのFetOsに換算したモル数に対して6
0%となるよう製造したものを使用した以外は〔実施し
リ1〕と同様に製造して:、、:z性トナー全トナー子
写真複写機(N P −200Jキヤノン製)を用いて
複写を行ないその結果、初Ji、J画像一度(1,10
)と充分高く〔実施例1〕と同じく高温鍋温あるいは低
温低湿下における環境劣化も起こらなかった。
[Example 2] In [Example 1], magnetic powder was added in an amount of 6 to the total number of moles of zinc oxide converted to FetOs of ferrite.
Produced in the same manner as in [Example 1] except that a product manufactured to have a concentration of 0% was used: ,,: Z-based toner All toners Copied using a child photocopying machine (NP-200J manufactured by Canon) As a result, the first Ji, J image once (1, 10
) was sufficiently high, and as with [Example 1], no environmental deterioration occurred at high pot temperatures or at low temperatures and low humidity.

〔実施例3〕 ポリスチレン(商品名二ピコラスチックD−125、エ
ッソ化学製)100部、金属錯化合vA(四品名ザポン
BASF製 )4部、前述製造例に従い、酸化マンガン
の化モル数をフェライトのFetusに換算したモル数
に対して20%となるよう製造した磁性粉50部を使用
した以外(1〔実施例1〕と同様に製造して磁性トナー
を得て、その結果を調べた結果〔実施例2〕と同様であ
った。
[Example 3] 100 parts of polystyrene (trade name: 2Picolastic D-125, manufactured by Esso Chemical), 4 parts of metal complex compound vA (product name: Zapon, manufactured by BASF), and the number of moles of manganese oxide converted to ferrite according to the above production example. A magnetic toner was obtained in the same manner as in [Example 1] except that 50 parts of magnetic powder was used, which was produced so that the amount was 20% of the number of moles converted to Fetus, and the results were investigated. It was the same as [Example 2].

〔実施例4〕 重密度ポリエチレン100都、金Th錯化合物(′商品
名:ザポン、BASF製’)4部とした以外は〔実施例
1〕と同様にして製造した磁性トナーを乾式電子写真複
写aQ(NP120.キャノン、喋)を用いて複写を行
ない〔実施例1〕と同様の結果を得た。
[Example 4] A magnetic toner produced in the same manner as in [Example 1] except that 100 parts of heavy density polyethylene and 4 parts of gold/Th complex compound ('trade name: Zapon, manufactured by BASF') were used was used for dry electrophotographic copying. Copying was carried out using aQ (NP120. Canon, Ltd.) and the same results as in Example 1 were obtained.

〔比較例2〕 〔実施例4〕において磁性粉を未処理のマグネタイト(
EPT 500 P円部)とした以外は〔実施例4〕と
同a VcH造して磁性トナーを得た。
[Comparative Example 2] In [Example 4], the magnetic powder was replaced with untreated magnetite (
A magnetic toner was obtained by manufacturing the same aVcH as in [Example 4] except that EPT 500 P circular part) was used.

このトナーを乾式電子写真複写機(N P 120キヤ
ノン製)を用いて複写を行なった。その結果は〔実施例
4〕に比べてはるかに劣るものであった。
This toner was copied using a dry type electrophotographic copying machine (NP 120 manufactured by Canon). The results were far inferior to [Example 4].

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は、本発明トナーを適用できる現像玉出願人 キ
ャノン株式会社
Figure 1 shows the applicant of the developer ball Canon Co., Ltd. to which the toner of the present invention can be applied.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (1)  結着樹脂と磁性粉を主成分として含有する磁
性トナーに於いて、該磁性粉がその製造の過程で表面に
金属酸化物を共沈させたものであることを特徴とする磁
性トナー。 (2)該金属酸化物がZn * Nl * Co g 
Mf g Cu *またはCdの酸化物である特許請求
の範囲第1項記載の磁性トナー0 (8)該磁性粉が湿式製法による磁性酸化鉄である特許
請求の範囲第11J4記載の1atl+:トナー。
[Scope of Claims] (1) In a magnetic toner containing a binder resin and magnetic powder as main components, the magnetic powder has a metal oxide co-precipitated on its surface during the manufacturing process. A magnetic toner featuring: (2) The metal oxide is Zn*Nl*Cog
The magnetic toner according to claim 1, which is an oxide of Mf g Cu * or Cd.
JP56160423A 1981-10-08 1981-10-08 Magnetic toner Granted JPS5860753A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP56160423A JPS5860753A (en) 1981-10-08 1981-10-08 Magnetic toner

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP56160423A JPS5860753A (en) 1981-10-08 1981-10-08 Magnetic toner

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5860753A true JPS5860753A (en) 1983-04-11
JPH0348505B2 JPH0348505B2 (en) 1991-07-24

Family

ID=15714599

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP56160423A Granted JPS5860753A (en) 1981-10-08 1981-10-08 Magnetic toner

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS5860753A (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6183548A (en) * 1984-10-01 1986-04-28 Canon Inc Electrophotographic toner
US5143810A (en) * 1989-05-30 1992-09-01 Canon Kabushiki Kaisha Magnetic toner for developing electrostatic image
US5364720A (en) * 1992-10-15 1994-11-15 Canon Kabushiki Kaisha Magnetic developer for developing electrostatic images
EP0926099A1 (en) * 1997-12-26 1999-06-30 Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. Magnetite particles and process for production thereof

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6183548A (en) * 1984-10-01 1986-04-28 Canon Inc Electrophotographic toner
US5143810A (en) * 1989-05-30 1992-09-01 Canon Kabushiki Kaisha Magnetic toner for developing electrostatic image
US5364720A (en) * 1992-10-15 1994-11-15 Canon Kabushiki Kaisha Magnetic developer for developing electrostatic images
EP0926099A1 (en) * 1997-12-26 1999-06-30 Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. Magnetite particles and process for production thereof

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0348505B2 (en) 1991-07-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4946755A (en) Electrophotographic one component magnetic toner comprising hydrophobic silica and iron oxide
JP2862436B2 (en) Image forming method and image forming apparatus
JPH03217856A (en) Two-component developer for dry processing for electrostatic latent image
JPS61180247A (en) Developer for electrostatic latent image
JPS5860753A (en) Magnetic toner
JP3093578B2 (en) Electrophotographic toner
JPS63228174A (en) Magnetic carrier and its manufacture
JPS61172153A (en) Toner for developing electrostatic charge image
JP2742082B2 (en) Negatively chargeable electrophotographic developer
JPH0376748B2 (en)
JPS59187347A (en) Magnetic toner
JPS604950A (en) Toner
JPH0245191B2 (en)
JPH0263065A (en) Agent and process for developing electrostatic latent image
JPH0272373A (en) Electrostatic latent image developer and developing method
JPS59200276A (en) Color developing method
JP2728954B2 (en) Magnetic toner for developing electrostatic latent images
JPS6026351A (en) Magnetic toner
JPH0623868B2 (en) Reverse development method
JPH0772807B2 (en) Magnetic toner
JPS6026953A (en) Magnetic color toner
JPS58187951A (en) Magnetic color toner
JPH04184456A (en) Electrostatic latent image developing carrier
JPS6311956A (en) Dry type developer for electrophotography
JPH04288556A (en) Dry two-component developer for electrostatic latent image