JPS585959B2 - Multistage catalytic reforming method using different types of catalyst particles flowing down by gravity - Google Patents

Multistage catalytic reforming method using different types of catalyst particles flowing down by gravity

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JPS585959B2
JPS585959B2 JP9858279A JP9858279A JPS585959B2 JP S585959 B2 JPS585959 B2 JP S585959B2 JP 9858279 A JP9858279 A JP 9858279A JP 9858279 A JP9858279 A JP 9858279A JP S585959 B2 JPS585959 B2 JP S585959B2
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catalyst particles
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zone
reaction
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  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、反応物流が複数の反応帯を直列に流れ、触媒
粒子が重力流によって各反応帯を移動する多段反応系に
おいて、炭化水素反応物流を接触的に変換するための改
良技術に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention catalytically converts a hydrocarbon reactant stream in a multistage reaction system in which the reactant stream flows in series through multiple reaction zones and catalyst particles move through each reaction zone by gravity flow. Regarding improved technology for

特に本技術は、変換反応が主として吸熱であり、炭化水
素反応物流が触媒粒子の下方向移動に対して並流であり
横方向放射状である、気相系での利用に適用される。
In particular, the technology is applicable to applications in gas phase systems where the conversion reaction is primarily endothermic and the hydrocarbon reactant flow is cocurrent and laterally radial with respect to the downward movement of the catalyst particles.

一般に多段反応系は、次の2つの方式の1つを採る。Generally, multi-stage reaction systems adopt one of the following two methods.

(1)反応物流あるいは混合物が1つの反応帯から次の
帯に直列に流れ、反応帯の間で中間加熱を行う横配列型
(Side−by−side configura−t
ion)、および(2)単一もしくはそれ以上の反応室
が多段の触媒接触段階を含むスタック型設計。
(1) Side-by-side configuration where the reactant stream or mixture flows in series from one reaction zone to the next, with intermediate heating between the reaction zones.
ion), and (2) stacked designs in which the single or more reaction chambers contain multiple catalyst contacting stages.

本発明は変換反応が気相で行われ、触媒粒子が重力流に
よって移動する場合であって、反応系が横配列関係で存
在する場合、2つあるいはそれ以上の触媒接触帯がスタ
ック型となっている場合、もしくは1つあるいはそれ以
上の附加的反応帯がスタック型をもった横配列関係に配
置されている場合のようなプロセスに特に適用しようと
するものである。
In the case where the conversion reaction is carried out in the gas phase and the catalyst particles are moved by gravity flow, and the reaction system exists in a horizontal arrangement, two or more catalyst contact zones are stacked. It is particularly intended for use in processes where one or more additional reaction zones are arranged in a stacked side-by-side relationship.

本技術では、1つの反応帯の底部から触媒粒子を抜出し
、第2の反応帯の頂部に新触媒または再生触媒を導入す
るものである。
In this technique, catalyst particles are extracted from the bottom of one reaction zone, and new or regenerated catalyst is introduced into the top of a second reaction zone.

また本技術は、触媒が環状床として配置され、1つの帯
から次の帯に直列に流れる反応物流の流れが、触媒流子
の移動に対して直角もしくは横方向放射状であるような
反応系に適用しようとするものである。
The technology also applies to reaction systems in which the catalyst is arranged as an annular bed and the flow of the reactant stream in series from one zone to the next is perpendicular to or radially transverse to the movement of the catalyst stream. It is intended to be applied.

一般に放射状流反応系は管状部よりなり、それらは異な
る公称断面積を有し、垂直状および同心円的に配置され
て反応容器を形成する。
Generally, radial flow reaction systems consist of tubular sections having different nominal cross-sectional areas and arranged vertically and concentrically to form reaction vessels.

この系は、反応室より小さい公称内部断面積を有する、
同心円的に配置された触媒保持網と、触媒保持網より小
さい公称内部断面積を有する多孔中心管を含む反応室を
包含する。
The system has a nominal internal cross-sectional area smaller than the reaction chamber.
It includes a reaction chamber that includes a concentrically arranged catalyst retaining network and a porous central tube having a nominal internal cross-sectional area smaller than the catalyst retaining network.

反応物流は、室の内壁と触媒保持網の外表面との間に作
られた環状空間に気相で導入される。
The reactant stream is introduced in the gas phase into the annular space created between the inner wall of the chamber and the outer surface of the catalyst holding network.

後者は多孔中心管の外表面と共に環状触媒保持帯を形成
する。
The latter together with the outer surface of the porous central tube forms an annular catalyst retention zone.

蒸気状反応物流は、網および触媒帯を横方向放射状に流
れて中心管に入り、反応室から流出する。
The vaporous reactant stream flows laterally and radially through the network and catalyst zone into the central tube and out of the reaction chamber.

各種反応物要素の管状配列は、三角形、正方形、長方形
あるいはひし形のような適当な形を採り得るが、製作上
および技術上の観点からは、実質的に円形断面の要素を
使用するのが有利である。
Although the tubular array of various reactant elements may take any suitable shape, such as triangular, square, rectangular or diamond-shaped, it is advantageous from a manufacturing and technical point of view to use elements of substantially circular cross-section. It is.

本発明が特に適用される重力流下する触媒粒子を有する
多段スタック型反応器系については、米国特許第3,7
06,536号に例示されている。
For multi-stack reactor systems with gravity-flowing catalyst particles to which the present invention is particularly applicable, U.S. Pat.
No. 06,536.

重力で流下する触媒粒子の1つの反応帯から次の帯一の
移動と、新触媒粒子の導入および廃触媒粒子の抜出しは
、複数の触媒移送導管を使用して行われる。
The movement of the gravity-flowing catalyst particles from one reaction zone to the next, the introduction of fresh catalyst particles and the withdrawal of spent catalyst particles is accomplished using a plurality of catalyst transfer conduits.

失活触媒粒子は最終反応帯から抜出されて再生塔に移さ
れ、再生塔内を重力流によって下方に移動する。
The deactivated catalyst particles are extracted from the final reaction zone and transferred to the regeneration tower, where they are moved downward by gravity flow.

本発明の思想は2つの別個の反応器系を有するプロセス
、即ち各系が1つないし3つの個別の反応帯を含み、ま
た各系が別個の再生塔と結合しているプロセスを包含す
る。
The concept of the invention encompasses processes having two separate reactor systems, each system containing from one to three separate reaction zones, and each system being associated with a separate regeneration column.

各系は、他の系の組成物と異る活性および安定性特性を
有する触媒組成物を含む。
Each system includes a catalyst composition that has activity and stability properties that differ from the compositions of other systems.

特に本発明によるプロセスは、高オクタン価液状生成物
を高収率で製造するための炭化水素送大原料の接触改質
に適用しようとするものである。
In particular, the process according to the invention is intended for application in the catalytic reforming of hydrocarbon feedstocks for the production of high octane liquid products in high yields.

従って本発明の1実施態様は、次の一連の工程を含む、
炭化水素送大原料を接触的に改質するためのプロセスを
指向する。
Accordingly, one embodiment of the invention includes the following series of steps:
A process for catalytically reforming hydrocarbon feedstocks is directed.

(a)触媒粒子が重力流によって下降する第1反応器系
内に配置された第1触媒組成物との接触の下に、送大原
料と水素を反応させ、(b)触媒粒子が重力流によって
下降する第2反応器系内に配置された第2触媒組成物と
の接触の下に、前記第1反応器系流出物を更に反応させ
、然して前記第2触媒組成物は前記第1触媒組成物と異
なる活性および安定性特性を有しており、(c)前記第
1反応器系から失活した触媒粒子を少くとも定期的に抜
出し、触媒粒子が重力流によって下降する第1再生塔に
前記抜出し触媒粒子を導入し、(d)前記第2反応器系
から失活した触媒粒子を少くとも定期的に抜出し、触媒
粒子が重力流によって下降する第2再生塔に前記抜出し
触媒粒子を導入し、(e)前記第1および第2の触媒粒
子を空気、ハロゲンおよび水蒸気との接触の下に、前記
第1および第2の再生塔において再生し、その再生触媒
粒子を乾燥し、(f)前記第1再生塔から乾燥した再生
触媒粒子を抜出し、前記第1反応器系に前記再生第1触
媒組成物を少くとも定期的に導入し、そして(g)前記
第2再生塔から乾燥した再生触媒粒子を抜出し、前記第
2反応器系に前記再生第2触媒組成物を少くとも定期的
に導入する。
(a) reacting the bulk feedstock with hydrogen in contact with a first catalyst composition disposed in a first reactor system in which the catalyst particles descend by gravity flow; (b) the catalyst particles descend by gravity flow; said first reactor system effluent is further reacted in contact with a second catalyst composition disposed in a second reactor system descending by said second catalyst composition such that said second catalyst composition (c) at least periodically withdrawing deactivated catalyst particles from said first reactor system and in which the catalyst particles descend by gravity flow; (d) at least periodically withdrawing deactivated catalyst particles from the second reactor system, and introducing the withdrawn catalyst particles into a second regeneration column where the catalyst particles descend by gravity flow. (e) regenerating said first and second catalyst particles in said first and second regeneration towers under contact with air, halogen and water vapor, and drying said regenerated catalyst particles; f) withdrawing dried regenerated catalyst particles from said first regeneration tower and at least periodically introducing said regenerated first catalyst composition into said first reactor system; and (g) drying from said second regeneration tower. The regenerated catalyst particles are extracted and the regenerated second catalyst composition is introduced into the second reactor system at least periodically.

さらに特定の実施態様においては、第1および第2の触
媒組成物は、それぞれ耐熱性無機酸化物と結合した少く
とも1種の第■族貴金属成分およびハロゲン成分を含有
し、活性および安定性特性の差異は貴金属濃度を相違さ
せることによってもたらされる。
In more particular embodiments, the first and second catalyst compositions each contain at least one Group I noble metal component and a halogen component combined with a refractory inorganic oxide and have activity and stability properties. The difference is caused by different noble metal concentrations.

また他の特定の実施態様においては、第1および第2の
触媒組成物は、それぞれ第■族貴金属成分および少くと
も1種の触媒金属変性獣modifier)を含有し、
活性および安定性特性の差異は異なる触媒変性物によっ
てもたらされる。
In still other specific embodiments, the first and second catalyst compositions each contain a Group I noble metal component and at least one catalytic metal modifier;
Differences in activity and stability properties result from different catalyst modifications.

本発明は主として、主要反応が吸熱であって気相で行わ
れる反応器系において利用しようとするものである。
The present invention is primarily intended for use in reactor systems where the main reaction is endothermic and takes place in the gas phase.

以下の説明は特にナフサ沸点範囲留.分の接触改質につ
いて行われているが、本発明はこれに限定されるもので
はない。
The following explanation specifically applies to naphtha boiling point range distillates. The present invention is not limited to this, although the catalytic reforming has been carried out for several minutes.

他の多くのプロセスと同様に、接触改質はいくつかの発
展の段階を経験し、現在では触媒床が1つあるいはそれ
以上の反応器内を下降する筒状物の形をなす系になつて
来ている。
Like many other processes, catalytic reforming has gone through several stages of development and is now a system in which the catalyst bed is in the form of a tube descending through one or more reactors. It's coming.

典型的には、全反応器系内において触媒の下降筒状物が
架橋したり団塊状になることなく自由に流れる性質を与
えるために、触媒は0.8ないし4.0mmの範囲の公
称直径を有する球形にて使用される。
Typically, the catalyst has a nominal diameter in the range of 0.8 to 4.0 mm in order to provide free-flowing properties for the descending cylinders of catalyst without bridging or agglomeration within the entire reactor system. It is used in a spherical shape.

多段系においては、反応室は一般に垂直にスタック状に
構成され、複数(通常約6ないし約16)の比較的直径
の小さい導管が、触媒粒子を1つの反応帯から次の下段
の反応帯に(重力流によって)移動させ、最終的に触媒
粒子を最終反応帯から抜出すために用いられる。
In multi-stage systems, the reaction chambers are generally arranged in vertical stacks, and a plurality (usually about 6 to about 16) of relatively small diameter conduits transport catalyst particles from one reaction zone to the next lower reaction zone. (by gravity flow) and is used to ultimately extract the catalyst particles from the final reaction zone.

後者は通常、触媒再生装置の頂部に移送され、そこで触
媒粒子の下降筒状物となり、次に再生触媒粒子はスタッ
クの上部反応帯の頂部に移送される。
The latter is typically transferred to the top of the catalyst regenerator, where it becomes a descending cylinder of catalyst particles, and the regenerated catalyst particles are then transferred to the top of the upper reaction zone of the stack.

各反応容器内およびある帯から次の帯への重力流を円滑
にかつ促進するために、触媒粒子が比較的小さい公称直
径、好ましくは4.0mm以下、を有することが特に重
要である。
It is particularly important that the catalyst particles have a relatively small nominal diameter, preferably 4.0 mm or less, to smooth and promote gravity flow within each reaction vessel and from one zone to the next.

横配列関係にある個別の反応帯を有する変換系において
は(米国特許第3,839,197号に示された形式の
)触媒移送容器が、触媒粒子を1つの帯の底部から後続
の帯の頂部に、また最終反応帯から再生装置の頂部こ移
動するのに用いられる。
In conversion systems having separate reaction zones in side-by-side relationship, a catalyst transfer vessel (of the type shown in U.S. Pat. No. 3,839,197) transports catalyst particles from the bottom of one zone to the following zone. It is used to move to the top and from the final reaction zone to the top of the regenerator.

ナフサ沸点範囲炭化水素の気相運転接触改質は、371
℃ないし549℃の範囲の触媒床温度を含む変換条件で
行われる。
Gas phase catalytic reforming of naphtha boiling range hydrocarbons is 371
Conversion conditions are carried out including catalyst bed temperatures ranging from 0.degree. C. to 549.degree.

他の条件として一般に、4.4ないし69.0気圧の圧
力、0.2ないし10.0の毎時液空間速度(全触媒量
当りの毎時の新送大原料の量と定義される)、および1
.0:1.0ないし10.0:1.0の範囲の水素対炭
化水素モル比が含まれる。
Other conditions generally include a pressure of 4.4 to 69.0 atmospheres, an hourly liquid hourly space velocity (defined as the amount of fresh feedstock per hour per total catalyst amount), and 1
.. Hydrogen to hydrocarbon molar ratios ranging from 0:1.0 to 10.0:1.0 are included.

石油精製技術の当業者に知られているように、連続再生
改質系は、固定床系先行技術に比較して多くの利点を有
する。
As is known to those skilled in the petroleum refining arts, continuous regenerative reforming systems have many advantages over the fixed bed prior art.

これらの中で、比較的低い圧力一一一例えば4.4ない
し14.6気圧一一一および高い毎時液空間速度一一〜
例えば3.0:1.0ないし8.0:1.0−一一にお
ける効率的運転という能力がある。
Among these, relatively low pressures111 such as 4.4 to 14.6 atm111 and high hourly liquid hourly space velocities11 to
For example, it is capable of efficient operation at 3.0:1.0 to 8.0:1.0-11.

連続触媒再生の結果、一定の触媒床入口温度一一一例え
ば510℃ないし543℃一一一をより長く維持するこ
とが出来る。
As a result of continuous catalyst regeneration, a constant catalyst bed inlet temperature, for example 510°C to 543°C, can be maintained for a longer period of time.

更に、生成物分離装置からの循環気相中の水素生成量お
よび水素純度が相応して増加することももたらされる。
Furthermore, a corresponding increase in hydrogen production and hydrogen purity in the recycled gas phase from the product separation device also results.

接触改質反応は、ナフテンの芳香族への脱水素、パラフ
ィンの芳香族への脱水素環化、長鎖パラフィンの低沸点
液状物への水素化分解およびある程度のパラフィンの異
性化を含む。
Catalytic reforming reactions include dehydrogenation of naphthenes to aromatics, dehydrocyclization of paraffins to aromatics, hydrocracking of long chain paraffins to low boiling liquids, and some isomerization of paraffins.

これらの反応は、全体として吸熱であり、ハロゲン(例
えば、塩素および/または弗素)およびアルミナのよう
な多孔質担体物質と結合された1種あるいはそれ以上の
第■族貴金属(例えば白金、オスミウム、イリジウム、
ロジウム、ルテニウム、パラジウム)を用いて行われる
These reactions are entirely endothermic and involve a halogen (e.g. chlorine and/or fluorine) and one or more Group I noble metals (e.g. platinum, osmium, iridium,
rhodium, ruthenium, palladium).

最近の研究は、通常鉄、コバルト、銅、ニッケル、ガリ
ウム、亜鉛、ゲルマニウム、錫、カドミウム、レーニウ
ム、ビスマスおよびバナジウムおよびそれらの混合物か
ら選択される触媒変性物(modifier)を同時に
用いることによってさらに多くの有利な結果が得られる
ことを示している。
Recent studies have shown that even more can be achieved by simultaneously using catalyst modifiers, usually selected from iron, cobalt, copper, nickel, gallium, zinc, germanium, tin, cadmium, rhenium, bismuth and vanadium and mixtures thereof. It has been shown that favorable results can be obtained.

触媒改質は一般に多段法を採用しており、各段は通常容
量%で示される異なる量の触媒を含んでいる。
Catalytic reforming generally employs a multi-stage process, with each stage containing a different amount of catalyst, usually expressed in volume percent.

水素と炭化水素原料の反応物流は、順次触媒量の増加す
る反応帯を中間加熱されて直列に流れる。
The reactant streams of hydrogen and hydrocarbon feedstock are intermediately heated and flow in series through reaction zones with successive increasing amounts of catalyst.

反応帯が3つの系においては、代表的触媒充填は、第1
段10.0%ないし30.0%、第2段20.0%ない
し40.0%、および第3段40.0%ないし60.0
%である。
In a three reaction zone system, typical catalyst loading is
Stage 10.0% to 30.0%, second stage 20.0% to 40.0%, and third stage 40.0% to 60.0.
%.

反応帯が4つの系については、適当な触媒充填は、第1
段5.0%ないし15.0%、第2段15.0%ないし
25、0%、第3段25.0%ないし35.0%および
第4段35.0%ないし50.0%である。
For systems with four reaction zones, the appropriate catalyst loading is
Stage 5.0% to 15.0%, second stage 15.0% to 25.0%, third stage 25.0% to 35.0% and fourth stage 35.0% to 50.0%. be.

反応物流の流れの方向に順次増加する触媒の不均等配分
によって、反応および全反応熱の配分を助長している。
A progressively increasing uneven distribution of the catalyst in the direction of flow of the reactant stream facilitates distribution of the reaction and total reaction heat.

本発明の重要な点は、活性および安定性の異った結合特
性を有することで特徴づけられる、異種改質触媒を用い
ることである。
An important aspect of the present invention is the use of heterogeneous reforming catalysts, characterized by having different binding properties of activity and stability.

説明の目的のためにいくつかの定義を確定しておく。For purposes of explanation, we will establish some definitions.

「活性」は、通常液状改質生成物流一一一即ちペンタン
およびより重質の炭化水素一一一につき与えられた所要
オクタン価を得るために必要な運転苛酷度の水準と定義
される。
"Activity" is normally defined as the level of operating severity required to obtain a given required octane number for a liquid reforming product stream, ie, pentane and heavier hydrocarbons.

例えば、触媒床温度を除き他のすべての変数が一定であ
るときに、無鉛リサーチオクタン価100.0の最終生
成物を得る場合、50γCでこの生成物を製造する触媒
は、518℃の温度を要するものよりも高活性である。
For example, to obtain a final product with a lead-free research octane number of 100.0, when all other variables are constant except catalyst bed temperature, a catalyst producing this product at 50 γC would require a temperature of 518 °C. It is more active than other substances.

同様に、触媒床温度を一定に保ち毎時液空間速度(LH
SV)を目標オクタン価を得るために調節した場合、L
HSV2.0にて所要の結果をもたらす触媒は、LHS
V1,75を要するものよりも高活性である。
Similarly, the catalyst bed temperature is kept constant and the hourly liquid hourly space velocity (LH
SV) is adjusted to obtain the target octane number, L
The catalyst that gives the desired results at HSV2.0 is LHS
It is more active than those requiring V1,75.

触媒「安定性」は、反応室内に装入された触媒kg当り
の送大原料立方メートル、m3/#gとじて測定された
触媒寿命に関連する活性変化率と定義される。
Catalyst "stability" is defined as the rate of change in activity related to catalyst life measured as cubic meters of feed per kg of catalyst charged into the reaction chamber, m3/#g.

屡々安定性は、通常液状生成物流について一定の目標オ
クタン価を維持するための触媒寿命単位当りの温度増加
単位で表わされる一一一これは一般にC/m″/kgで
示される。
Stability is often expressed in units of temperature increase per unit of catalyst life to maintain a constant target octane number, usually for a liquid product stream, which is commonly expressed in C/m''/kg.

従って、失活率4.0℃/m’/kgで表わされる触媒
組成物は,127℃/m3/kgの率で失活するものよ
りも著しく安定である。
Therefore, a catalyst composition with a deactivation rate of 4.0°C/m'/kg is significantly more stable than one with a deactivation rate of 127°C/m3/kg.

またペンタンおよびより重質生成物の収率、および気体
生成物中の水素純度もまた改質系にて用いる触媒組成物
を選定するのに利用される。
The yield of pentane and heavier products and the purity of hydrogen in the gaseous products are also used to select the catalyst composition for use in the reforming system.

改質触媒組成物は、二重機能を有する点で独特であり、
これは色々な方法で定義されるが、触媒が酸の性質と金
属の水素化/脱水素機能を同時に発揮するということが
最も普通である。
The reforming catalyst composition is unique in that it has dual functionality;
This can be defined in a variety of ways, but most commonly the catalyst exhibits both acidic properties and metal hydrogenation/dehydrogenation functions.

本発明の処理技術で用いられる触媒の異種性は主として
組成物の二重機能特性を変えることによって達成される
The heterogeneity of the catalysts used in the process techniques of the present invention is achieved primarily by varying the dual-functional properties of the compositions.

上述のように、触媒組成物は、活性と安定性の異った結
合特性を発揮する。
As mentioned above, catalyst compositions exhibit different binding properties of activity and stability.

説明のため、各種の改質触媒組成物が活性および安定性
性能試験に附され、標準触媒および触媒相互間で比較し
て1ないし10の基準で評価され、10が最高活性およ
び最高安定性を表すと仮定する。
To illustrate, various reforming catalyst compositions were subjected to activity and stability performance tests and rated on a scale of 1 to 10, with 10 indicating the highest activity and highest stability compared to standard catalysts and catalysts to each other. Assume that

便宣的に選定されたこの尺度によれば、触媒Aが活性5
および安定性値10を有し、触媒Bが活性10および安
定性値5を有する場合には、両触媒は活性と安定性の異
なった結合特性を有する。
According to this conveniently chosen scale, catalyst A has an activity of 5.
and a stability value of 10, and catalyst B has an activity of 10 and a stability value of 5, then both catalysts have different binding properties of activity and stability.

同様に、両触媒が活性値8を有し、一方が安定性値8で
あり、第2のものが安定性値3である場合には、本発明
の目的のためには活性と安定性の異なる結合特性を有す
る。
Similarly, if both catalysts have an activity value of 8, one has a stability value of 8, and the second has a stability value of 3, for the purposes of this invention have different binding properties.

前述のように、改質触媒は、白金、パラジウム、ロジウ
ム、ルテニウム、オスミウムおよび/またはイリジウム
といった少くとも1種の第■族貴金属成分と、一般に塩
素、弗素あるいは両者といった酸作用ハロゲン成分を含
む。
As mentioned above, the reforming catalyst includes at least one Group I noble metal component such as platinum, palladium, rhodium, ruthenium, osmium and/or iridium, and an acid-active halogen component, typically chlorine, fluorine or both.

これらは製造過程で、アルミナ、シリカ、ジルコニア、
ストロンチア、マグネシア、ハフニアおよびこれらの混
合物の群から選ばれる耐熱性無機酸化物と結合される。
During the manufacturing process, these materials are manufactured using alumina, silica, zirconia,
Combined with a heat-resistant inorganic oxide selected from the group of strontia, magnesia, hafnia and mixtures thereof.

前述の型の触媒変性物が、活性/安定性関係を調整する
目的で屡々これらと結合される。
Catalyst modifications of the type mentioned above are often combined with these in order to adjust the activity/stability relationship.

第■族貴金属成分は、元素基準で計算して0.1%ない
し2.0重量%の量で存在する。
The Group I noble metal component is present in an amount of 0.1% to 2.0% by weight calculated on an elemental basis.

触媒が0.3%ないし0,9重量%の第■族貴金属成分
を含有するときに優れた結果が得られる。
Excellent results are obtained when the catalyst contains 0.3% to 0.9% by weight of Group I noble metal component.

ハロゲンは、担体を活性金属成分で含浸すろ過程で担体
物質と結合される。
The halogen is bound to the carrier material during the filtration process, which impregnates the carrier with the active metal component.

ハロゲンの量は、塩素、弗素あるいは両方の場合ともに
、元素基準で計算して、最終触媒組成物が、0.1%な
いし1.5重量%、最も一般的には0.3%ないし1.
2%含有するというものである。
The amount of halogen, in the case of chlorine, fluorine, or both, calculated on an elemental basis, is such that the final catalyst composition contains 0.1% to 1.5% by weight, most commonly 0.3% to 1.5% by weight.
The content is 2%.

金属触媒変性物については、元素基準で0.1%ないし
5.0重量%の範囲の量で存在するのが好ましい。
The metal catalyst modification is preferably present in an amount ranging from 0.1% to 5.0% by weight on an elemental basis.

これらの触媒変性物の絶対量あるいは性質に係りなく、
触媒中の第■族貴金属の触媒変性物に対する原子比は、
好ましくはo.i:i.oないし3.0:1.0の範囲
から選ばれ、0.5:1.0ないし1.5:1.0の原
子比において優れた結果が得られる。
Regardless of the absolute amount or nature of these catalyst modifiers,
The atomic ratio of group II noble metals to modified catalysts in the catalyst is:
Preferably o. i:i. Excellent results are obtained with an atomic ratio of 0.5:1.0 to 1.5:1.0.

ある種のナフサ沸点範囲の送大原料につき特定の状況の
場合、選定された触媒組成物の酸機能を弱めることが必
要となることがある。
In certain circumstances for certain naphtha boiling range enlarged feedstocks, it may be necessary to weaken the acid function of the selected catalyst composition.

これは0.01%ないし1、5重量%の量でアルカリ性
金属成分を添加することによって達成される。
This is achieved by adding the alkaline metal component in amounts of 0.01% to 1.5% by weight.

この成分は、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジ
ウム、セシウム、バリウム、ストロンチウム、カルシウ
ム、マグネシウム、ベリリウムおよびこれらの混合物の
群から選ばれる。
This component is selected from the group of lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, barium, strontium, calcium, magnesium, beryllium and mixtures thereof.

改質触媒組成物は、調製および焼成に続いて、水素中で
実質的に無水分の還元に附される。
Following preparation and calcination, the reformed catalyst composition is subjected to a substantially water-free reduction in hydrogen.

還元は、運転開始操作と結合した工程として装置内で実
施することが便利であるが、系内を予め実質的に水分の
ない状態に乾燥しておくことに注意しなければならない
It is convenient to carry out the reduction in the apparatus as a step combined with the start-up operation, but care must be taken to dry the system to a substantially moisture-free state beforehand.

接触改質プロセスは、還元組成物を元素基準で0.05
%ないし0.5重量%のいおうと結合するように予備硫
化操作に附する場合に改善される。
The catalytic reforming process reduces the reducing composition to 0.05 on an elemental basis.
% to 0.5% by weight of sulfur.

活性および安定性特性の差異は、物理的性質、化学的性
質あるいは両方を変えることによって達成することが出
来る。
Differences in activity and stability properties can be achieved by changing physical properties, chemical properties, or both.

前者は見掛けかさ比重、細孔直径(公称)および一般に
触媒ダラム当りの平方メートルで測定される表面積を含
む。
The former includes apparent bulk specific gravity, pore diameter (nominal) and surface area, generally measured in square meters per catalytic duram.

化学組成を変えることによって活性および/または安定
性特性を広範囲に変化させることが出来、従ってこの方
が好ましい。
By varying the chemical composition, the activity and/or stability properties can be varied over a wide range and is therefore preferred.

初めに耐熱性無機酸化物担体について見ると、アルミナ
は、第■族貴金属およびハロゲン濃度が同一であっても
、シリカ約20重量%を含有するものに比較して、異な
る活性および安定性を発揮する。
Looking first at refractory inorganic oxide supports, alumina exhibits different activity and stability compared to those containing approximately 20 wt% silica, even with the same Group I noble metal and halogen concentrations. do.

簡略化のために以下の説明は、全アルミナ担体およびハ
ロゲン成分として塩素を用いた改質触媒に限定するが、
本発明をそれに限定するものではない。
For simplicity, the following description is limited to reforming catalysts with an all-alumina support and chlorine as the halogen component;
The present invention is not limited thereto.

両方の触媒組成物が第■族金属成分として白金を含む場
合、活性および安定性特性(A/S特性)の差異は白金
の濃度を変えることにより簡単に達成することが出来る
If both catalyst compositions contain platinum as the Group I metal component, differences in activity and stability properties (A/S properties) can be easily achieved by varying the concentration of platinum.

従ってアルミナ、0.9%の塩素および0.75重量%
の白金の組成物は、アルミナ、0.9%の塩素および0
.375%の白金のものとは異なる結合A/S特性を有
する。
Thus alumina, 0.9% chlorine and 0.75% by weight
The composition of platinum is alumina, 0.9% chlorine and 0
.. It has different bond A/S characteristics than that of 375% platinum.

同様に、1.0重量%の塩素を含む白金/アルミナ触媒
は、実質的に塩素を含まないものとは異るA/S特性を
有する。
Similarly, a platinum/alumina catalyst containing 1.0% by weight chlorine has different A/S characteristics than one containing substantially no chlorine.

他方、A/S特性を変えるために塩素濃度を変えること
も出来る。
On the other hand, the chlorine concentration can also be varied to change the A/S characteristics.

さらにある触媒が唯一の第■族金属成分として白金を含
み、第2の触媒が白金とイリジウムの両方を含むことが
ある。
Additionally, one catalyst may contain platinum as the only Group I metal component, and a second catalyst may contain both platinum and iridium.

2元金属組成物は3元金属および4元金属組成物と同様
に、単元金属組成物とは異る。
Binary metal compositions, as well as ternary and quaternary metal compositions, differ from monometallic compositions.

同様に、アルミナと結合した白金、バナジウムおよび塩
素を含む触媒は、バナジウムを含まない同種触媒とはA
/S特性において異る。
Similarly, a catalyst containing platinum, vanadium and chlorine combined with alumina is different from a similar catalyst without vanadium.
/S characteristics differ.

白金/アルミナ/塩素触媒は、パラジウム/アルミナ/
塩素触媒とは異なる特性を示す。
Platinum/alumina/chlorine catalyst is palladium/alumina/
Shows different characteristics from chlorine catalysts.

触媒組成物が同一の第■族成分および同一塩素濃度を含
む場合、同一変性物を異なる濃度で使用することにより
差異を得ることが出来る。
If the catalyst composition contains the same Group I component and the same chlorine concentration, differences can be obtained by using the same modification at different concentrations.

焼成、還元触媒を使用前に硫化技術に附するかどうかに
よって、他の成分および濃度が同一であっていおう濃度
が異るときのように、A/S特性に影響が与えられる。
Whether or not the calcined, reduced catalyst is subjected to a sulfurization technique prior to use will affect the A/S characteristics, as will different concentrations even though the other components and concentrations are the same.

本発明の方法においては特定の技術が重要なのではなく
、測定された活性および安定性特性が異なることである
The particular technique is not important in the method of the invention, but rather the activity and stability properties measured are different.

簡単にいえば、本発明は、各系を触媒粒子が重力流によ
って下降する、2つの分離された反応器系を用いること
である。
Briefly, the invention uses two separate reactor systems in which catalyst particles descend by gravity flow through each system.

各系は、自身の個別の再生塔と結合しており、再生塔で
も触媒粒子が重力流によって下降する。
Each system is connected to its own separate regeneration tower, in which the catalyst particles descend by gravity flow.

各反応器系は、他の反応器系に配置された触媒と異る活
性および安定性特性を発揮する触媒を含む。
Each reactor system contains a catalyst that exhibits different activity and stability characteristics than catalysts located in other reactor systems.

触媒粒子は各反応器系から少くとも定期的に抜出され、
それぞれの再生塔に導入される。
Catalyst particles are withdrawn from each reactor system at least periodically;
Introduced into each regeneration tower.

再生は失活粒子を空気、ハロゲンおよび水蒸気と接触さ
せることによって行われ、次いで実質的に水分のない空
気中で乾燥操作が行わされ、触媒粒子は、別個の容器中
かあるいは個別の反応器系と結合した個別の容器中で還
元操作に附される。
Regeneration is carried out by contacting the deactivated particles with air, halogen and water vapor, followed by a drying operation in substantially moisture-free air, and the catalyst particles are placed in a separate vessel or in a separate reactor system. The reduction operation is carried out in a separate vessel connected to the

乾燥された再生粒子は個別の反応器系に少くとも定期的
に導入される。
The dried regenerated particles are introduced into the separate reactor system at least periodically.

触媒再生および再調整(ハロゲン再調節)のために用い
られる精密な技術は本発明の重要な特色ではなく、空気
、水蒸気およびハロゲンの混合物を用いる先行技術の方
法のいづれでもよい。
The precise technique used for catalyst regeneration and reconditioning (halogen reconditioning) is not a critical feature of the present invention and may be any prior art method using a mixture of air, steam, and halogen.

2つの反応器系に関し、各々は少くとも1つの反応帯を
含む。
For two reactor systems, each includes at least one reaction zone.

本発明によれば多くの配列が可能である。Many arrangements are possible according to the invention.

例えば、1つの系が2つもしくは3つの個別の反応帯を
含み、第2の系が1つもしくは2つの個別の帯からなる
For example, one system may contain two or three individual reaction zones and a second system may consist of one or two individual reaction zones.

前述のように、反応帯は、一般に反応物流の流れの方向
に増加するような異る触媒量を含む。
As previously mentioned, the reaction zone generally contains varying amounts of catalyst that increase in the direction of flow of the reactant stream.

接触改質は全体として吸熱であり、段間加熱が必要であ
る。
Catalytic reforming is entirely endothermic and requires interstage heating.

従って個別の反応帯および触媒配分の正確な数は、主と
して新送大原料の物理的・化学的特性と、反応および全
反応熱の配分についての最終予測によって左右される。
The exact number of individual reaction zones and catalyst distribution therefore depends primarily on the physical and chemical properties of the new feedstock and the final predictions of the reaction and the distribution of the total reaction heat.

前述のように接触改質は4つの主要な反応を含み、全体
としての結果は温度降下と吸熱性である。
As mentioned above, catalytic reforming involves four major reactions, and the overall result is a temperature drop and an endotherm.

例示のため触媒配分が10.0%、15.0%、25.
0%および50.0%の4反応帯系を考えた場合、第1
反応帯では実質的にすべてのナフテン系炭化水素の芳香
族への脱水素、高吸熱反応が行われる。
For illustration purposes, the catalyst distribution is 10.0%, 15.0%, 25.
When considering a four-reaction zone system of 0% and 50.0%, the first
In the reaction zone, substantially all naphthenic hydrocarbons are dehydrogenated to aromatics, a highly endothermic reaction.

第2反応帯では、第1帯流出物温度を中間加熱によって
上昇された後、残余のナフテンが脱水素され、またパラ
フィンの芳香族への脱水素環化、これも吸熱が行われる
In the second reaction zone, after the temperature of the first zone effluent is raised by intermediate heating, residual naphthenes are dehydrogenated and the dehydrocyclization of paraffins to aromatics takes place, also endothermic.

後者は、第3反応帯においても、ノルマルパラフィンの
異性化物への異性化とともに行われる。
The latter is also carried out in the third reaction zone together with the isomerization of normal paraffins to isomerized products.

若干の異性化は、長鎖パラフィンの低分子量の通常液状
パラフィンへの水素化分解とともに、第4反応帯でも起
る。
Some isomerization also occurs in the fourth reaction zone, with hydrogenolysis of long chain paraffins to lower molecular weight, usually liquid paraffins.

2種の異なる触媒組成物を用いる本発明の思想は、触媒
粒子が重力流によって移動する連続触媒再生/接触改質
に関連して用いられるときに、後者の多くの利点をさら
に助長しまた送大原料特性および所望結果に特に適合し
たプロセスを与えるものである。
The idea of the present invention using two different catalyst compositions further facilitates many of the advantages of the latter when used in conjunction with continuous catalyst regeneration/catalytic reforming where the catalyst particles are moved by gravity flow. It provides a process specifically tailored to large raw material properties and desired results.

本発明の思想およびそれに包含される接触改質プロセス
をさらに説明するため、1つあるいはそれ以上の実施態
様を示す添付図面を参照する。
To further explain the spirit of the invention and the catalytic reforming process it encompasses, reference is made to the accompanying drawings that illustrate one or more embodiments.

説明は、単に主要な装置のみを示す簡略化された系統図
によって行う。
The explanation is provided by a simplified system diagram showing only the main equipment.

それらは、2反応帯スタック型反応器系I、触媒脱離ホ
ッパ−(disengag−inghopper)1を
有するそれの再生塔I,2反応帯系■、および触媒脱離
ホッパ−45を有するそれの再生塔■である。
They include a two-reaction zone stacked reactor system I, a regeneration tower I with a catalyst desorption hopper 1, a two-reaction zone system I, and a regeneration column I with a catalyst desorption hopper 45. It is a tower■.

ポンプおよびコンプレッサー、加熱器および冷却器、凝
縮器、熱交換器および熱回収回路、運転開始配管、バル
ブおよび類似機器のような詳細部分は、本技術の理解に
は重要でないので省略した。
Details such as pumps and compressors, heaters and coolers, condensers, heat exchangers and heat recovery circuits, start-up piping, valves and similar equipment have been omitted as they are not important to the understanding of the technology.

図面につき、スタック型反応器系Iは、2つの個別の反
応帯5および6を有するものとして示されており、そこ
にはガンマ・アルミナ、0.95重量%の結合塩素およ
び約0.75重量%の白金を含み公称直径1.6mmの
触媒組成物が配置されている。
For the drawings, stacked reactor system I is shown as having two separate reaction zones 5 and 6, in which gamma alumina, 0.95% by weight combined chlorine and approximately 0.75% by weight % platinum and having a nominal diameter of 1.6 mm.

便宣的に選定された1ないし10の基準によれば、この
触媒は約8の活性値および約6の安定性値を有する。
On a conveniently chosen scale of 1 to 10, this catalyst has an activity value of about 8 and a stability value of about 6.

スタック型反応器系■の反応帯64および65には、ガ
ンマ・アルミナ、0.95重量%の結合塩素および0.
375重量%の白金を含み、公称直径1.6mmであり
、0.25重量%のいおう水準まで予備硫化された異種
の触媒が配置されている。
Reaction zones 64 and 65 of stacked reactor system (1) contain gamma alumina, 0.95% by weight combined chlorine, and 0.95% by weight combined chlorine.
A heterogeneous catalyst containing 375% by weight platinum, nominally 1.6 mm in diameter, and presulfided to a sulfur level of 0.25% by weight is disposed.

この触媒は活性水準4および安定性水準約9を示す。This catalyst exhibits an activity level of 4 and a stability level of approximately 9.

このようにして本例では、新送大原料は、最初に比較的
高活性/低安定性の組成物に接触し、次いで比較的低活
性/高安定性の組成物に接触する。
Thus, in this example, the fresh feedstock is first contacted with a relatively high activity/low stability composition and then contacted with a relatively low activity/high stability composition.

ある状況においては、主として原料特性と全反応帯を考
慮して、組成物を逆にすることがある。
In some situations, the composition may be reversed, primarily due to feedstock properties and overall reaction zone considerations.

即ち低活性/高安定性触媒の次に高活性/低安定性触媒
の順。
That is, low activity/high stability catalysts are followed by high activity/low stability catalysts.

ナフサ沸点範囲の送大原料は、循環水素富化蒸気相と混
合されて、触媒保持および予備還元帯4に管59を経て
導入される。
The bulk feedstock in the naphtha boiling range is mixed with the recycled hydrogen-enriched vapor phase and introduced into the catalyst holding and pre-reduction zone 4 via line 59.

触媒が中央部20に配置されており、送入反応物流が円
筒形収容器21と帯4の内壁とによって形成された環状
部を流れるこの形式の容器は、米国特許第3.706,
536号に記載された形式のものである。
A vessel of this type, in which the catalyst is located in the central part 20 and the feed reactant stream flows through the annulus formed by the cylindrical container 21 and the inner wall of the band 4, is described in US Pat.
It is of the type described in No. 536.

水素対炭化水素モル比は約6、0:1.O、圧力は約7
.8気圧、4つの反応帯5,6,64および65のすべ
てに配置された全触媒量を基準にして、毎時液空間速度
は約1.5である。
The hydrogen to hydrocarbon molar ratio is approximately 6,0:1. O, the pressure is about 7
.. At 8 atmospheres and based on the total amount of catalyst placed in all four reaction zones 5, 6, 64 and 65, the hourly liquid hourly space velocity is approximately 1.5.

触媒保持帯4に入る前に、水素/炭化水素混合送入流は
、反応帯5の入口温度が約510℃になるような水準ま
で昇温される。
Before entering catalyst retention zone 4, the hydrogen/hydrocarbon mixed feed stream is heated to a level such that the inlet temperature of reaction zone 5 is approximately 510°C.

反応物流は、反応帯5の内壁と触媒保持網23との間の
環状空間から横方向放射状に流れ、環状触媒床22に入
って通過し、多孔中心管24に達し、そこから生成物流
が導管60によって抜出される。
The reactant stream flows laterally and radially from the annular space between the inner wall of the reaction zone 5 and the catalyst holding network 23, enters and passes through the annular catalyst bed 22, and reaches the porous central tube 24 from which the product stream flows into the conduit. It is extracted by 60.

反応帯中間加熱器(図示せず)を通過した後、反応物流
は導管60を続けて流れ反応帯6に導入される。
After passing through a reaction zone intermediate heater (not shown), the reactant stream continues through conduit 60 and is introduced into flow reaction zone 6.

反応物流は再び、触媒保持網26と多孔中心管27によ
って作られる環状触媒床25を通って横方向放射状に流
れる。
The reactant stream again flows laterally and radially through the annular catalyst bed 25 created by the catalyst retaining network 26 and the porous central tube 27 .

反応生成物流は出口部28および管29を通過し、昇温
されて触媒保持帯32に導入される。
The reaction product stream passes through outlet 28 and tube 29, is heated and introduced into catalyst retention zone 32.

スタック型反応器系■に述べたように、再生塔■からの
触媒粒子は入口部33に入り、円筒形収容器35内の保
持部34で予備加熱および予備還元される。
As described in the stacked reactor system (1), the catalyst particles from the regeneration tower (2) enter the inlet section 33 and are preheated and prereduced in the holding section 34 within the cylindrical container 35.

反応帯64も、多孔中心管38と触媒保持網37とによ
って形成され、反応物流が横方向放射状に流れる環状触
媒床36を含む。
Reaction zone 64 is also formed by porous central tube 38 and catalyst retention network 37 and includes an annular catalyst bed 36 through which the reactant flow flows laterally and radially.

反応物流の入口温度は510℃である。The inlet temperature of the reactant stream is 510°C.

反応帯64からの反応生成物流は管61を経て抜出され
、510℃の温度に昇温されて、反応帯65に導入され
る。
The reaction product stream from reaction zone 64 is withdrawn via tube 61, heated to a temperature of 510° C., and introduced into reaction zone 65.

反応物流は、触媒保持網40と反応室65の内壁とによ
って形成される外部環状部から環状触媒床39に横方向
放射状に流れ、多孔中心管41に達する。
The reactant flow flows laterally and radially from the outer annulus formed by the catalyst retaining network 40 and the inner wall of the reaction chamber 65 into the annular catalyst bed 39 and into the porous central tube 41 .

最終生成物流は出口部62および導管63を経て抜出さ
れ、冷却器/凝縮器および分離装置(図示せず)に移送
され、通常液状生成物と水素富化蒸気相に分けられる。
The final product stream is withdrawn via outlet 62 and conduit 63 and transferred to a cooler/condenser and separation device (not shown) where it is separated into a normally liquid product and a hydrogen-enriched vapor phase.

後者の一部は圧力制御によって系から放出され、残部は
管59を経てスタック型反応器系Iに再循環される。
A portion of the latter is discharged from the system by pressure control, and the remainder is recycled via line 59 to stack reactor system I.

流出物導管60および61については、工業用に設計さ
れた系においては、多孔中心管24および38の最下端
部から始まる。
The effluent conduits 60 and 61 begin at the lowest ends of the porous central tubes 24 and 38 in an industrially designed system.

これらが反応帯5および64の側部から出るように示さ
れているが、これは単に図面上の便宣および簡略化のた
めである。
Although these are shown exiting from the sides of reaction zones 5 and 64, this is merely for convenience and simplicity in the drawing.

再生触媒粒子は、定期的に上昇管17を通して移送され
、入口部19を経て触媒保持および予熱帯4に導入され
る。
Regenerated catalyst particles are periodically transferred through the riser 17 and introduced into the catalyst holding and pre-preparation zone 4 via the inlet section 19 .

触媒粒子は床20から、通常約6ないし約16の数の、
複数の移送導管を経て、環状触媒床22に抜出される。
From bed 20, the catalyst particles are typically about 6 to about 16 in number.
It is discharged to an annular catalyst bed 22 via a plurality of transfer conduits.

粒子は他の複数の移送導管を通って、重力によって反応
帯6の環状触媒床25に流れる。
The particles flow by gravity to the annular catalyst bed 25 of the reaction zone 6 through a plurality of other transfer conduits.

失活触媒粒子は複数の出口部30および導管31を経て
反応帯6の最下端から取除かれる。
Deactivated catalyst particles are removed from the lowermost end of reaction zone 6 via a plurality of outlets 30 and conduits 31.

これらの粒子は米国特許第3,856,662号に示さ
れた形式の、本図には示されていない。
These particles are of the type shown in US Pat. No. 3,856,662 and are not shown in this figure.

固定抜出しおよび移送容器に導入される。Introduced into a fixed extraction and transfer container.

抜出された触媒粒子は上昇管2を経て脱離ホッパ−1に
移送される。
The extracted catalyst particles are transferred to a desorption hopper 1 via a riser pipe 2.

脱離ホッパ−1は触媒微粉体およびちり状粒子を分離す
る役目をなし、それらは導管3を通って適当な金属回収
装置に取除かれる。
The desorption hopper 1 serves to separate catalyst fines and dust-like particles, which are removed via conduit 3 to a suitable metal recovery device.

触媒粒子は出口部7を経て抜出され、複数の移送導管8
を通って再生塔Iに流下する。
The catalyst particles are withdrawn via an outlet 7 and passed through a plurality of transfer conduits 8.
and flows down to the regeneration tower I.

これらの失活触媒粒子は、円筒形触媒保持網10と燃焼
生成排ガス中心管11とによって作られる環状触媒.床
9として配置される。
These deactivated catalyst particles are attached to the annular catalyst formed by the cylindrical catalyst holding network 10 and the combustion product exhaust gas central pipe 11. It is arranged as floor 9.

空気、水蒸気および塩素含有化合物の混合物が、管13
からの循環排ガスと混合されて、導管12を通って、再
生塔■の上部炭素燃焼/ハロゲン化部に導入される。
A mixture of air, water vapor and chlorine-containing compounds is introduced into tube 13
It is mixed with the recycled exhaust gas from the reactor and introduced through conduit 12 into the upper carbon combustion/halogenation section of the regeneration tower (1).

この部分で、コークおよび他の炭素質物質が除去され、
また触媒組成物の塩化物含量が元の水準まで調節される
In this part, coke and other carbonaceous materials are removed and
Also, the chloride content of the catalyst composition is adjusted back to its original level.

実質的に乾いた空気が管14を経て再生塔Iの下部、乾
燥部に導入され、触媒粒子から実質的にすべての残留水
分が除去される。
Substantially dry air is introduced via pipe 14 into the lower part of regeneration column I, the drying section, to remove substantially all residual moisture from the catalyst particles.

排ガス燃焼生成物は中心管11から導管18を経て取出
される。
The exhaust gas combustion products are removed from the central pipe 11 via a conduit 18.

その1部は管13を経て分けられ、管12から導入され
る水蒸気、塩素含有化合物および空気の混合物と合体さ
れる。
A portion thereof is separated via pipe 13 and combined with a mixture of water vapor, chlorine-containing compounds and air introduced via pipe 12.

この方法での排ガスによる稀釈は、炭素燃焼部における
酸素水準をモル基準で最高約2,0%に維持するために
得策である。
Dilution with exhaust gas in this way is expedient in order to maintain the oxygen level in the carbon combustion section at a maximum of about 2.0% on a molar basis.

乾燥された再生触媒粒子は出口部16を経て最下端部1
5から抜出され、上昇管17を通って触媒保持帯4に移
送される。
The dried regenerated catalyst particles pass through the outlet section 16 to the lowermost end section 1.
5 and transferred to the catalyst holding zone 4 through the riser pipe 17.

先行技術に見られる形式の上昇装填器(lift en
gager)もしくは触媒抜出しおよび移送容器がこの
ために用いられる。
Lift loaders of the type found in the prior art
A catalyst extraction and transfer vessel is used for this purpose.

同様な方法によって、失活し塩化物の不足した触媒粒子
が、スタック型反応器系■から複数の出口部42および
導管43を通って抜出される。
In a similar manner, deactivated and chloride-depleted catalyst particles are withdrawn from the stacked reactor system (1) through a plurality of outlets 42 and conduits 43.

これらは上昇管44を通って脱離ホッパ−45に移送さ
れ、微粉およびちり状物質が導管46から除去される。
These are transferred through riser 44 to desorption hopper 45 and fines and dust-like materials are removed from conduit 46.

触媒粒子は出口部47から取除かれ、複数の移送導管4
8を経て再生塔■に導入され、環状触媒床49として配
置される。
The catalyst particles are removed from the outlet 47 and transferred to a plurality of transfer conduits 4.
The catalyst is introduced into the regeneration tower (1) through 8, and is arranged as an annular catalyst bed 49.

後者は排ガス中心管50と触媒保持網51とによって形
成される。
The latter is formed by the exhaust gas central pipe 50 and the catalyst holding network 51.

空気、水蒸気および塩素含有化合物が、管53からの再
循環排ガス燃焼生成物と混合されて、管52を経て炭素
燃焼上部に導入される。
Air, water vapor and chlorine-containing compounds are mixed with recirculated exhaust gas combustion products from pipe 53 and introduced into the carbon combustion top via pipe 52.

再生塔■について述べたように、コークおよび他の炭素
質物質が触媒粒子から燃焼され、また塩化物含量が元の
水準まで調節される。
As mentioned for the regeneration column (1), coke and other carbonaceous materials are burned off from the catalyst particles and the chloride content is adjusted to its original level.

実質的に乾いた空気流が導管54によって下部乾燥部に
入る。
A stream of substantially dry air enters the lower drying section by conduit 54.

気体状燃焼生成物が排ガス中心管50および導管58を
通って取出され、少くともその一部は炭素燃焼/ハロゲ
ン調節部に再循環するために管53を経て分けられる。
Gaseous combustion products are removed through the exhaust gas central pipe 50 and conduit 58, and at least a portion thereof is separated via pipe 53 for recirculation to the carbon combustion/halogen conditioning section.

再生され実質的に水分を含まない再調整触媒は、出口部
56を経て最下端部55から抜出され、上昇管57を経
て反応系■の頂部に位置する触媒保持帯32に移送され
る。
The regenerated and substantially moisture-free reconditioned catalyst is extracted from the lowermost end 55 via the outlet 56 and transferred via the riser 57 to the catalyst holding zone 32 located at the top of the reaction system (1).

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

図面は本発明の1実施態様を示す概略系統図である。 The drawing is a schematic system diagram showing one embodiment of the present invention.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 (a)触媒粒子が重力流によって下降する第1反応
系内に配置された第1触媒組成物との接触の下に、送大
原料と水素を反応させ、 (b)触媒粒子が重力流によって下降する第2反応器系
内に配置された第2触媒組成物との接触の下に、前記第
1の系の流出物を更に反応させ、然して前記第2触媒組
成物は前記第1触媒組成物と異なる活性および安定性特
性を有し、(C)前記第1反応器系から失活した触媒粒
子を少くとも定期的に抜出し、触媒粒子が重力流によっ
て下降する第1再生塔に前記抜出し触媒粒子を導入し、 (d)前記第2反応器系から失活した触媒粒子を少くと
も定期的に抜出し、触媒粒子が重力流によって下降する
第2再生塔に前記抜出し触媒粒子を導入し、 (e)前記第1および第2の触媒粒子を空気、ハロゲン
および水蒸気との接触の下に、前記第1および第2の再
生塔において再生し、その再生触媒粒子を乾燥し、 (f)前記第1再生塔から乾燥した再生触媒粒子を抜出
し、前記第1反応器系に前記再生第1触媒組成物を少く
とも定期的に導入し、そして(g)前記第2再生塔から
乾燥した再生触媒粒子を抜出し、前記第2反応器系に前
記再生第2触媒組成物を少くとも定期的に導入する、 一連の工程を含む、炭化水素送大原料の接触改質方法。 2 前記第1反応器系が複数の反応帯からなり、前記第
1触媒組成物が重力流によって1つの帯から後続の帯に
移動する第1項の方法。 3 前記第2反応器系が複数の反応帯からなり、前記第
2触媒組成物が重力流によって1つの帯から後続の帯に
移動する第1項あるいは第2項の方法。 4 前記第1および第2の触媒組成物が、それぞれ耐熱
性無機酸化物と結合した、少くとも一種の■族貴金属成
分およびハロゲン成分を含有し、活性および安定性特性
の差異が貴金属濃度を相違させることによってもたらさ
れる第1項ないし第3項のいずれかの方法。 5 前記第1および第2の触媒組成物が、それぞれハロ
ゲン成分を含有し、活性および安定性特性の差異がハロ
ゲン濃度を相違させることによってもたらされる第1項
ないし第3項のいずれかの方法。 6 前記第1および第2の触媒組成物が、それぞれ第■
族貴金属成分および少くとも一種の触媒金属変性物(m
odifierを含有し、活性および安定性特性の差異
が異なる触媒変性物によってもたらされる第1項ないし
第3項のいづれかの方法。 7 前記第1反応器系が少くとも2つの個別の反応帯を
包含し、前記第2反応器系が単一反応帯からなる第1項
の方法。 8 前記第■族貴金属成分が白金成分である第4項ある
いは第6項の方法。 9 前記第1および第2の反応器系が、それぞれ2つの
個別の反応帯を包含する第1項の方法。
[Scope of Claims] 1 (a) Reacting the bulking raw material and hydrogen in contact with a first catalyst composition disposed in a first reaction system in which catalyst particles descend by gravity flow; (b ) further reacting the effluent of said first system in contact with a second catalyst composition disposed in a second reactor system in which the catalyst particles descend by gravity flow, so that said second catalyst composition (C) withdrawing deactivated catalyst particles from the first reactor system at least periodically, the catalyst particles descending by gravity flow; introducing said withdrawn catalyst particles into a first regeneration tower; (d) at least periodically withdrawing deactivated catalyst particles from said second reactor system; (e) regenerating said first and second catalyst particles in said first and second regeneration towers in contact with air, halogen and water vapor, and regenerating said regenerated catalyst particles; (f) extracting the dried regenerated catalyst particles from the first regeneration tower and introducing the regenerated first catalyst composition into the first reactor system at least periodically; and (g) removing the regenerated catalyst particles from the second regeneration column. A method for catalytic reforming of a hydrocarbon feedstock, comprising a series of steps of extracting dried regenerated catalyst particles from a regeneration tower and introducing the regenerated second catalyst composition into the second reactor system at least periodically. . 2. The method of claim 1, wherein the first reactor system comprises a plurality of reaction zones, and the first catalyst composition is transferred by gravity flow from one zone to a subsequent zone. 3. The method of claim 1 or 2, wherein the second reactor system comprises a plurality of reaction zones, and the second catalyst composition is transferred by gravity flow from one zone to a subsequent zone. 4. The first and second catalyst compositions each contain at least one Group III noble metal component and a halogen component combined with a heat-resistant inorganic oxide, and the difference in activity and stability properties leads to different noble metal concentrations. The method according to any one of paragraphs 1 to 3, which is brought about by: 5. The method of any one of clauses 1 to 3, wherein the first and second catalyst compositions each contain a halogen component, and the difference in activity and stability properties is provided by different halogen concentrations. 6 The first and second catalyst compositions are each
Group noble metal component and at least one modified catalytic metal (m
3. A method according to any one of clauses 1 to 3, wherein the catalyst modifications contain different activity and stability properties. 7. The method of claim 1, wherein said first reactor system includes at least two separate reaction zones and said second reactor system comprises a single reaction zone. 8. The method according to item 4 or 6, wherein the Group (1) noble metal component is a platinum component. 9. The method of claim 1, wherein said first and second reactor systems each include two separate reaction zones.
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