JPS5857301B2 - Method for manufacturing pearlescent buttons - Google Patents

Method for manufacturing pearlescent buttons

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JPS5857301B2
JPS5857301B2 JP3805778A JP3805778A JPS5857301B2 JP S5857301 B2 JPS5857301 B2 JP S5857301B2 JP 3805778 A JP3805778 A JP 3805778A JP 3805778 A JP3805778 A JP 3805778A JP S5857301 B2 JPS5857301 B2 JP S5857301B2
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JP
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button
pearlescent
unsaturated polyester
resin
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照男 金谷
二滋 新見
正夫 仁木
秀光 滝沢
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Nippon Shokubai Co Ltd
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Nippon Shokubai Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、真珠光沢を有する釦の製造方法に関するもの
である。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for manufacturing a button having pearlescent luster.

更に詳しくは、不飽和ポリエステル樹脂、真珠光沢顔料
、硬化触媒、アルミニウムアルコキシド及び/又はその
誘導体並びにアルコール性水酸基含有化合物を主成分と
する樹脂組成物を用いて真珠光沢を有する釦を製造する
方法に関するものである。
More specifically, the present invention relates to a method for producing pearlescent buttons using a resin composition containing as main components an unsaturated polyester resin, a pearlescent pigment, a curing catalyst, an aluminum alkoxide and/or its derivative, and an alcoholic hydroxyl group-containing compound. It is something.

現在、釦用の合成樹脂として多くの種類の樹脂が用いら
れているが、中でも不飽和ポリエステル樹脂は作業性、
耐熱性、耐薬品性等の点で優れた物性を有して釦り、広
く利用されている。
Currently, many types of resins are used as synthetic resins for buttons, but unsaturated polyester resins are especially easy to work with.
It has excellent physical properties such as heat resistance and chemical resistance, and is widely used.

このような合成樹脂製の釦の中でも、真珠光沢を有する
釦は、その外観の美麗さから特に好まれている。
Among such synthetic resin buttons, pearlescent buttons are particularly preferred because of their beautiful appearance.

真珠光沢を有する釦は、一般に原料の樹脂組成物に真珠
光沢顔料を配合することにより製造されているのである
が、良好な真珠光沢を得るには真珠光沢顔料を配向させ
ることが好1しく、そのため、不飽和ポリエステル樹脂
等の熱硬化性樹脂を用いて真珠光沢を有する釦を製造す
る場合には、応力の作用している状態で硬化できる方法
が有効である。
Buttons with pearlescent luster are generally manufactured by blending pearlescent pigments into the raw resin composition, but in order to obtain good pearlescent luster, it is preferable to orient the pearlescent pigments. Therefore, when producing a pearlescent button using a thermosetting resin such as an unsaturated polyester resin, it is effective to use a method that allows curing under stress.

そこで、前記の如く優れた特性を有する不飽和ポリエス
テル樹脂を用いて真珠光沢を有する釦を得るには、現在
、遠心成形法あるいはプレス成形法が用いられている。
Therefore, centrifugal molding or press molding is currently used to obtain pearlescent buttons using unsaturated polyester resins having excellent properties as described above.

しかし、遠心成形法の場合、得られる硬化物の中での真
珠光沢顔料の配向性が良好で、優れた真珠光沢を有する
釦が得られるものの、(1)シート状半硬化物から打ち
抜いたのち、硬化を完了させ更に鎖状に切削加工するた
め工程が多く、又材料の歩留りが一般に50φ以下と低
い、(2)空気との接触面の硬化性が悪く、硬化後の外
観も悪い、等の欠点を有している。
However, in the case of centrifugal molding, although the orientation of pearlescent pigments in the resulting cured product is good and buttons with excellent pearlescent luster can be obtained, (1) after punching from a sheet-like semi-cured product, , There are many steps to complete curing and then cutting into a chain shape, and the yield of the material is generally low at 50φ or less. (2) The hardenability of the surface in contact with air is poor, and the appearance after hardening is poor, etc. It has the following disadvantages.

一方、プレス成形法は、(1)鎖状又は釦に近似した形
状の金型の中で硬化成形させるため、材料の歩留りが一
般に80%以上と極めて高い、(2)空気を遮断した密
閉金型内で硬化させるために、全ての面が極めて外観よ
く仕上がる、(3)加熱状態で硬化させるため、生産性
が極めて高い、等の利点を有している。
On the other hand, the press molding method (1) hardens and molds in a chain-like or button-shaped mold, so the material yield is generally over 80%, which is extremely high; (2) the material is sealed and sealed from air; It has advantages such as: (3) because it is cured in a mold, all surfaces are finished with an extremely good appearance, and (3) because it is cured under heating, productivity is extremely high.

しかし、プレス成形法では材料の不飽和ポリエステル樹
脂組成物を適当な粘度1で予め増粘させてかくことが必
要である。
However, in the press molding method, it is necessary to thicken the unsaturated polyester resin composition of the material to an appropriate viscosity of 1 in advance.

材料の不飽和ポリエステル樹脂組成物を増粘させる方法
としては、例えば硬化触媒を作用させて半硬化状態にす
ることにより増粘させる方法が行われている。
As a method for increasing the viscosity of an unsaturated polyester resin composition as a material, for example, a method of increasing the viscosity by applying a curing catalyst to bring it into a semi-cured state has been carried out.

しかし、この方法では0)増粘過程は硬化反応に基づく
ものであるため、適度な使用可能粘度域に調整するには
厳密な管理体制を特徴とする特に、増粘時に発熱を伴う
ため、大量に調製しようとする内部に蓄積した熱のため
に硬化反応が進行し、使用不能となる、(2)使用可能
な粘度域にある樹脂組成物を保存する間にも硬化反応に
よる増粘が進行し、比較的短時間で使用不能となるため
、結果として材料の歩留りが悪くなる、13)短時間の
使用可能期間の釦の成形に行わねばならず、工業的規模
での生産管理に多大の制約を与えることになる、等の問
題を有している。
However, this method requires a strict control system to adjust the viscosity to an appropriate usable viscosity range because the thickening process is based on a curing reaction. The curing reaction progresses due to the heat accumulated inside the resin composition, making it unusable. (2) Even while the resin composition is stored in a usable viscosity range, the curing reaction continues to increase its viscosity. However, it becomes unusable in a relatively short period of time, resulting in a poor material yield. This poses problems such as restrictions.

不飽和ポリエステル樹脂を増粘させる他の方法としては
、金属アルコキシド及び/又はその誘導体を配合するこ
とが考えられる。
Another method for thickening an unsaturated polyester resin is to incorporate a metal alkoxide and/or a derivative thereof.

しかし、この方法では、増粘の速度や到達粘度が樹脂中
の水分量や作業場の湿度等に影響され易いため粘度調整
が困難であり、更に、適度な粘度域に達した後も経済的
に粘度上昇を続けるため使用可能粘度域にとどする期間
が短いと言う問題点があを。
However, with this method, it is difficult to adjust the viscosity because the rate of thickening and the viscosity reached are easily affected by the amount of water in the resin and the humidity in the workplace. Another problem is that the viscosity continues to rise, so the period of time it takes to reach a usable viscosity range is short.

本発明者らは、このような現状に鑑み、鋭意研究した結
果、アルミニウムアルコキシド及び/又はその誘導体と
アルコール性水酸基含有化合物とを併用した、真珠光沢
顔料を含む不飽和ポリエステル樹脂組放物が、優れた増
粘特性を有してむり、又、この樹脂組成物を増粘せしめ
たのちフィルムではさみ、金型を用いてプレス成形する
ことにより、良好な真珠光沢と優れた外観を有する釦を
生産性良く製造し得ることを発見し、本発明を達成した
ものである。
In view of the current situation, the present inventors conducted extensive research and found that an unsaturated polyester resin recombinant containing a pearlescent pigment, which uses aluminum alkoxide and/or its derivative in combination with an alcoholic hydroxyl group-containing compound, By thickening this resin composition, sandwiching it between films, and press-molding it using a mold, a button with good pearl luster and an excellent appearance can be produced. The present invention was achieved by discovering that it can be manufactured with good productivity.

従って、本発明の目的は、プレス成形法で良好な真珠光
沢と優れた外観を有する釦を製造するのに適した樹脂組
成物とプレス成形法とを提供するものである。
Therefore, an object of the present invention is to provide a resin composition and a press molding method suitable for producing buttons with good pearlescent luster and excellent appearance by press molding.

他の目的は、良好な真珠光沢と優れた外観を有する釦の
製造に特に適した特定の不飽和ポリエステル樹脂を提供
するにある。
Another object is to provide certain unsaturated polyester resins which are particularly suitable for the production of buttons with good pearlescent luster and excellent appearance.

更に他の目的は、以下の説明から明らかになるであろう
Further objects will become apparent from the description below.

即ち本発明は、不飽和ポリエステル樹脂A、真珠光沢顔
料B、硬化触媒C、アルミニウムアルコキシド及び/又
はその誘導体り並びにアルコール性水酸基含有化合物E
を主成分とし、且つそのうちアルミニウムアルコキシド
及び/又はその誘導体りとアルコール性水酸基含有化合
物Eとは前者100重量部に対して後者が50〜200
重量部の範囲内の比率である樹脂組成物■を、室温又は
必要により加熱して増粘せしめて25℃にむける粘度が
200〜2000ポイズの増粘組成物■とした後、フィ
ルム■にはさんだ状態で金型を用いて加熱加圧下にプレ
ス成形することを特徴とする真珠光沢を有する釦の製造
方法に関するものである。
That is, the present invention provides an unsaturated polyester resin A, a pearlescent pigment B, a curing catalyst C, an aluminum alkoxide and/or a derivative thereof, and an alcoholic hydroxyl group-containing compound E.
The main components are aluminum alkoxide and/or its derivative and alcoholic hydroxyl group-containing compound E, and the latter is 50 to 200 parts by weight per 100 parts by weight of the former.
After thickening the resin composition (2) at room temperature or by heating if necessary to obtain a thickening composition (2) having a viscosity of 200 to 2000 poise at 25°C, the resin composition (2) having a ratio within the range of parts by weight is prepared. The present invention relates to a method for producing a button having pearlescent luster, which is characterized in that the sandwiched state is press-molded using a mold under heat and pressure.

本発明に訃いて用いられる不飽和ポリエステル樹脂Aは
、不飽和ポリエステルと重合性単量体すとからなるもの
である。
The unsaturated polyester resin A used in the present invention is composed of an unsaturated polyester and a polymerizable monomer.

不飽和ポリエステルは通常の方法、例えば不飽和二塩基
酸を含む酸成分とアルキレングリコールを主成分とする
アルコール成分とを、前者のカルボキシル基と後者の水
酸基のモル比が0.7〜1.4の範囲となるような割合
で不活性ガス雰囲気下に130〜250℃の範囲の温度
で反応させる方法で調整でき分子量が400〜2000
0の範囲にあるものである。
Unsaturated polyester can be prepared by a conventional method, for example, by combining an acid component containing an unsaturated dibasic acid and an alcohol component mainly consisting of alkylene glycol, with a molar ratio of carboxyl groups in the former to hydroxyl groups in the latter from 0.7 to 1.4. The molecular weight can be adjusted by a method of reacting at a temperature in the range of 130 to 250 °C under an inert gas atmosphere at a ratio such that the molecular weight is in the range of 400 to 2000.
It is in the range of 0.

勿論、アルコール成分の一部又は全部を炭素数2〜3の
アルキレンオキシドに置換え、酸成分の一部又は全部に
酸無水物を用いるいわゆるオキシド法によっての調製す
ることができる。
Of course, it can be prepared by the so-called oxide method in which part or all of the alcohol component is replaced with an alkylene oxide having 2 to 3 carbon atoms and an acid anhydride is used for part or all of the acid component.

不飽和二塩基酸としては、例えば無水マレイン酸、マレ
イン酸、フマル酸等を挙げることができる。
Examples of unsaturated dibasic acids include maleic anhydride, maleic acid, and fumaric acid.

又、不飽和二塩基酸以外に用いられる酸としては、例え
ば無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク
酸、アジピン酸などを挙げることができる。
Further, examples of acids that can be used other than unsaturated dibasic acids include phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid, and adipic acid.

酸成分中の不飽和二塩基酸は10〜100モル多の範囲
で用いることが望ましい。
It is desirable to use the unsaturated dibasic acid in the acid component in an amount of 10 to 100 moles.

アルコール成分としては、例えばエチレングリコール、
ジエチレングリコール、プロピレンクリコール、ジプロ
ピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレング
リコール、ネオペチルグリコール、水素化ビスフェノー
ルA等を挙ケることができる。
Examples of alcohol components include ethylene glycol,
Diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol, neopetyl glycol, hydrogenated bisphenol A, and the like can be mentioned.

このような不飽和ポリエステルの中でも、本発明におい
ては、酸価が10〜40の範囲にあり、水酸価が10〜
50の範囲にあり、かつ水酸価/酸価の比が1.0〜3
.0の範囲にある不飽和ポリエステルaが特に好ましい
ものである。
Among such unsaturated polyesters, in the present invention, polyesters with an acid value in the range of 10 to 40 and a hydroxyl value in the range of 10 to 40 are used.
50, and the ratio of hydroxyl value/acid value is 1.0 to 3.
.. Particularly preferred are unsaturated polyesters a in the range 0.

重合性単量体すとしては、不飽和ポリエステル樹脂業界
に釦いて一般に用いられる化合物を用いることができ、
例えばスチレン、メチルメタクリレート、α−メチルス
チレン、ジアリルフタレート等を挙げることができるが
、これらの中でも本発明に釦いては、特にスチレンが好
ましいものである。
As the polymerizable monomer, compounds commonly used in the unsaturated polyester resin industry can be used,
Examples include styrene, methyl methacrylate, α-methylstyrene, diallyl phthalate, etc. Among these, styrene is particularly preferred in the present invention.

不飽和ポリエステルと重合性単量体すとから不飽和ポリ
エステル樹脂Aを得るには、前者100重量部に対して
後者20〜150重量部の範囲の比率で、当業界にむい
て通常用いられる手段で混合すればよい。
To obtain the unsaturated polyester resin A from the unsaturated polyester and the polymerizable monomer, the ratio is in the range of 20 to 150 parts by weight to 100 parts by weight of the former, by means commonly used in the art. You can mix it with.

又この時、重合安定剤を添加することが好ましいが、こ
のような重合安定剤としてはハイドロキノン、ベンゾキ
ノン、t−ブチルカテコール等を挙げることができる。
At this time, it is preferable to add a polymerization stabilizer, and examples of such polymerization stabilizers include hydroquinone, benzoquinone, and t-butylcatechol.

真珠光沢顔料Bとしては、板状の形態を持った燐酸鉛ξ
炭素鎖等の無機質顔料や天然の魚鱗箔等を挙げることが
でき、不飽和ポリエステル樹脂A100重量部に対して
0.1〜5重量部の範囲で使用することができる。
As pearlescent pigment B, lead phosphate ξ having a plate-like form is used.
Examples include inorganic pigments such as carbon chains, natural fish scale foil, etc., and can be used in an amount of 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the unsaturated polyester resin A.

硬化触媒Cとしては、例えばベンゾイルペルオキシド、
シクロヘキサノンペルオキシド、メチルエチルケトンペ
ルオキシド、ラウロイルペルオキシド、クメンハイドロ
ペルオキシド、t−ブチルハイドロペルオキシド、ジ−
t−ブチルペルオキシド、アゾビスインブチロニトリル
、アゾビスイソバレロニトリル等の、当業界において一
般に用いられている硬化触媒を、不飽和ポリエステル樹
脂A100重量部に対して0.1〜5.0重量部の範囲
の比率で使用することができる。
As the curing catalyst C, for example, benzoyl peroxide,
Cyclohexanone peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, lauroyl peroxide, cumene hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide, di-
A curing catalyst commonly used in the industry, such as t-butyl peroxide, azobisinbutyronitrile, and azobisisovaleronitrile, is added in an amount of 0.1 to 5.0 parts by weight per 100 parts by weight of the unsaturated polyester resin A. Can be used in a range of proportions.

アルミニウムアルコキシド及び/又はその誘導体D(以
下、アルミニウム化合物りという。
Aluminum alkoxide and/or its derivative D (hereinafter referred to as aluminum compound).

)のうち、アルミニウムアルコキシドとしては、例えば
トリイソプロポキシアル□ニウム、トリブトキシアル□
ニウム、あるいはモノブトキシジイソプロポキシアルミ
ニウム等を差げることかできる。
), examples of aluminum alkoxide include triisopropoxyal□nium, tributoxyal□
Aluminum, monobutoxydiisopropoxyaluminum, etc. can be used.

又、その誘導体としては、例えば上記の如きアルミニウ
ムアルコキシドとアセト酢酸エステルやマロン酸エステ
ルとのキレート化合物を挙げることができる。
Examples of derivatives include chelate compounds of aluminum alkoxide and acetoacetate or malonic acid ester as described above.

その例としては、エチルアセトアセテートアルミニウム
ジイソプロポキシド、ジエチルマロネートアルミニウム
ジイソプロポキシド等がある。
Examples include ethyl acetoacetate aluminum diisopropoxide, diethyl malonate aluminum diisopropoxide, and the like.

本発明においては、アルミニウム化合物りとして上記の
ようなアルミニウムアルコキシドやその誘導体から成る
群より選ばれた1種又は2種以上を用いることができる
In the present invention, as the aluminum compound, one or more selected from the group consisting of the above-mentioned aluminum alkoxides and derivatives thereof can be used.

アルコール性水酸基含有化合物E(以下、アルコール化
合物Eという。
Alcoholic hydroxyl group-containing compound E (hereinafter referred to as alcohol compound E).

)としては、分子内にアルコール性の水酸基を有する種
々の化合物を用いることができる。
), various compounds having an alcoholic hydroxyl group in the molecule can be used.

これらの化合物の中でも、メチルアルコール、エチルア
ルコール、フロビルアルコールなどの如き炭素数1〜1
0の脂肪族−価アルコール;エチレングリコール、ジエ
チレンクリコール、トリエチレンクリコール、プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリ
コールなどの如き炭素数2〜10の脂肪族二価アルコー
ル;及びグリセリン、トリメチロールプロパンなどの如
き炭素数3〜10の脂肪族三価アルコールから成る群よ
り選ばれる化合物が、本発明にかいては特に有効である
Among these compounds, those having 1 to 1 carbon atoms, such as methyl alcohol, ethyl alcohol, flobyl alcohol, etc.
0 aliphatic-hydric alcohols; aliphatic dihydric alcohols having 2 to 10 carbon atoms such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, etc.; and glycerin, trimethylolpropane. Compounds selected from the group consisting of aliphatic trihydric alcohols having 3 to 10 carbon atoms are particularly effective in the present invention.

アルコール化合物Eは、アルミニウム化合物D100重
量部に対して50〜200重量部の範囲内の比率で用い
るものである。
The alcohol compound E is used in a ratio of 50 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the aluminum compound D.

50重量部未満の少い量ではアルコール化合物Eを用い
る効果が充分でなく好1しくない。
If the amount is less than 50 parts by weight, the effect of using alcohol compound E will be insufficient, which is not preferable.

又、逆に200重量部を越える多い量では、添加量が多
いことに見合った効果が期待できず不経済であるだけで
なく、樹脂中にフリーのアルコール分が多量存在し、硬
化物の物性に悪影響を及ぼすため、やはり好1しくない
On the other hand, if the amount exceeds 200 parts by weight, it is not only uneconomical because no effect commensurate with the large amount added, but also a large amount of free alcohol exists in the resin, which deteriorates the physical properties of the cured product. This is still undesirable as it has a negative impact on

アル□ニウム化合物りとアルコール化合物Eの使用量は
、その合計が不飽和ポリエステル樹脂A100重量部に
対して0.5〜5.0重量部の範囲内の比率で用いるも
、のである。
The amounts of the aluminum compound and the alcohol compound E are such that the total amount is within the range of 0.5 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the unsaturated polyester resin A.

0.5重量部未満の少い量では効果に充分でなく、又、
5.0重量部より多い量としても添加量に見合った効果
が期待できず、共に好1しくない。
A small amount of less than 0.5 parts by weight is not sufficient for the effect, and
Even if the amount is more than 5.0 parts by weight, an effect commensurate with the added amount cannot be expected, and both are not desirable.

不飽和ポリエステル樹脂A、真珠光沢顔料B、硬化触媒
C、アルミニウム化合物り及びアルコール化合物Eから
樹脂組成物■を調製するには、これらの成分を直接混合
してもよく、又、これらの成分のうちの幾つかを予め混
合してかいたものを残りの成分と混合してもよい。
To prepare resin composition (2) from unsaturated polyester resin A, pearlescent pigment B, curing catalyst C, aluminum compound and alcohol compound E, these components may be directly mixed, or these components may be mixed directly. Some of them may be premixed and then mixed with the remaining ingredients.

例えば、不飽和ポリエステル樹脂Aに他の成分をそれぞ
れ添加してもよく、あるいにアルミニウム化合物りとア
ルコール化合物Eを予め混合してむき、他の成分と混合
してもよい。
For example, the other components may be added to the unsaturated polyester resin A, or the aluminum compound and the alcohol compound E may be mixed in advance, peeled, and mixed with the other components.

又、アルミニウム化合物り及びアルコール化合物Eは、
それぞれその11用いてもよく、あるいはスチレンやキ
シレン等の溶媒に溶解して用いてもよい。
In addition, the aluminum compound and alcohol compound E are
Each of these 11 may be used, or may be used after being dissolved in a solvent such as styrene or xylene.

しかし、このような各成分の混合順序や混合方法により
、本発明が限定されるものではない。
However, the present invention is not limited by the mixing order or mixing method of each component.

本発明の樹脂組成物■に対しては、不飽和ポリエステル
樹脂業界で一般に用いられている着色用顔料を必要に応
じて添加することができる。
Coloring pigments commonly used in the unsaturated polyester resin industry can be added to the resin composition (1) of the present invention, if necessary.

このようにして得られた樹脂組成物■を、本発明にかい
ては、25℃にむ吋る粘度が200〜2000ポイズと
なるまで増粘せしめて、増粘組成物■とするものである
が、このためには室温で熟成することにより増粘させて
もよく、あるいは用いた硬化触媒が実質的に作用を開始
しない程度の温度に加熱して増粘せしめてもよい。
According to the present invention, the thus obtained resin composition (2) is thickened to a viscosity of 200 to 2000 poise at 25°C to obtain a thickened composition (2). However, for this purpose, the viscosity may be increased by aging at room temperature, or the viscosity may be increased by heating to a temperature at which the curing catalyst used does not substantially start its action.

このようにして得られた増粘組成物■の粘度が200ポ
イズより低い場合は流動性が良すぎ、又、2000ポイ
ズを越える場合は逆に流動性が悪く、どちらの場合も外
観の良好な釦が得られないので好1しくない。
If the viscosity of the thickened composition (2) obtained in this manner is lower than 200 poise, the fluidity is too good, and if it exceeds 2000 poise, the fluidity is poor, and in either case, the appearance is not good. I don't like it because I can't get the button.

このような増粘工程にち・いて、本発明の樹脂組成物■
の増粘性は樹脂中の水分量や作業場の湿度等に影響され
ることなく、初期増粘が顕著で、しかも増粘後の経時的
な変化が少いと言う優れた増粘特性を示すのである。
After such a thickening process, the resin composition of the present invention ■
The thickening properties of this resin are not affected by the amount of water in the resin or the humidity in the workplace, and it exhibits excellent thickening properties, with remarkable initial thickening and little change over time after thickening. .

このように優れた増粘特性は、アル□ニウム化合物りと
アルコール化合物Eとを併用することにより得られるも
のである。
Such excellent thickening properties can be obtained by using the aluminum compound and the alcohol compound E in combination.

このことは、金属アルコキシド化合物やその誘導体化合
物を単独で用いた場合に比べ、画期的なことであり、こ
こに本発明の特長の一つがあるものである。
This is revolutionary compared to the case where a metal alkoxide compound or its derivative compound is used alone, and this is one of the features of the present invention.

本発明にち−いては、樹脂組成物丁を25℃にち・ける
粘度が200〜2000ポイズの範囲内となる1で増粘
せしめて増粘組成物■としたのち、フィルム■ではさん
だ状態で金型を用いて加熱加圧下にプレス成形して釦を
製造するものである。
In the present invention, the resin composition is thickened to a viscosity of 1 to give a viscosity within the range of 200 to 2000 poise at 25°C to form a thickened composition (2), which is then sandwiched between two films (3). The buttons are manufactured by press molding using a mold under heat and pressure.

フィルム■としては、伸張性を有し、比較的耐熱性に優
れた合成樹脂製のフィルムを用いることができる。
As the film (2), a synthetic resin film having extensibility and relatively excellent heat resistance can be used.

このようなフィルムの中でも、ポリビニルアルコール、
ビニロンあるいはポリ塩化ビニル製のフィルムが特に好
捷しい。
Among these films, polyvinyl alcohol,
Films made of vinylon or polyvinyl chloride are particularly suitable.

増粘組成物■をこのようなフィルム■ではさんだ状態で
金型を用いてプレス成型するには、例えば必要量を計量
した増粘組成物■を2枚のフィルム■の間又は2つ折り
にした1枚のフィルム■の間にはさんだのち、金型の上
型と下型の間に置いてプレス成形を行ってもよく、ある
ーに金型の下型の面上に拡げたフィルム■の上に計量し
た増粘組成物■を置き、その上をもう1枚のフィルム■
で覆ったのちプレス成形を行ってもよい。
In order to press-mold the thickening composition ■ using a mold while sandwiching the thickening composition ■ between such films ■, for example, measure the necessary amount of the thickening composition ■ between two films ■ or fold it in half. After being sandwiched between one sheet of film ■, it may be placed between the upper mold and the lower mold of the mold and press-molded. Place the measured thickening composition ■ on top, and place another film ■ on top.
Press molding may be performed after covering with.

本発明にあっては、増粘組成物■をフィルム■ではさん
だ状態でプレス成形することは必須の要件であるが、増
粘組成物■をフィルム■ではさむ手順やフィルム■の使
用枚数により本発明の範囲が限定されるものではない。
In the present invention, it is an essential requirement to press-form the thickening composition (■) with the film (2) sandwiched between them. The scope of the invention is not limited.

プレス成形時、上記の如きフィルム■を使用することに
より、(1)金型の密閉性が向上する、(2)成形硬化
物の離型性が良くなり、その取り出しが容易になる、(
3)金型の清掃が簡単になり作業性が良くなる、等の作
用効果が得られる。
By using the film (2) as described above during press molding, (1) the sealing performance of the mold is improved, (2) the mold releasability of the molded cured product is improved, and its removal becomes easy.
3) Effects such as easier cleaning of the mold and improved workability can be obtained.

更に又、本発明の方法に基づいて得られる釦は、アルコ
ール化合物E及び/又はフィルム■を用いない以外は本
発明と同様にして得られる釦や、従来行なわれているよ
うな硬化触媒により半硬化状態とすることにより増粘さ
せる方法で導かれる釦に比較して遥かに変化に富んだ美
しい模様を持つ優雅な真珠光沢を有するものである。
Furthermore, buttons obtained according to the method of the present invention can be obtained in the same manner as in the present invention except that alcohol compound E and/or film ① are not used, or buttons obtained by semi-staining with a curing catalyst as conventionally carried out. It has an elegant pearlescent luster with a far more varied and beautiful pattern than buttons produced by increasing the viscosity by setting it in a hardened state.

これは本発明の方法によってはじめて得られた予期せざ
る作用効果であり、優れた増粘特性と共に本発明の大き
な特長となるものである。
This is an unexpected effect obtained for the first time by the method of the present invention, and is a major feature of the present invention along with excellent thickening properties.

その理由は定かではないが、(1)本発明に基く樹脂組
成物■を増粘させて得られる増粘組成物■は、アルコー
ル化合物Eを用いずアル□ニウム化合物りのみで増粘さ
せた樹脂組成物と比較して特異な粘度挙動(粘度の経時
変化が少ないのもそのひとつである。
The reason for this is not clear, but (1) the thickening composition ■ obtained by thickening the resin composition ■ based on the present invention was thickened only with the aluminum compound without using the alcohol compound E. Unique viscosity behavior compared to resin compositions (one of the reasons is that there is little change in viscosity over time).

)を示すこと、(2)フィルム■を使用してプレス成形
すると、増粘組成物■が直接金型に接しないために、フ
ィルム■を用いない場合に比較して金型内の増粘組成物
■が特異な流動挙動を示しやすいこと、等が相互に絡み
合っているためと推測される。
); (2) When press molding is performed using the film ■, the thickening composition ■ does not come into direct contact with the mold, so the thickening composition inside the mold is lower than when the film ■ is not used. This is presumed to be due to the fact that material (2) tends to exhibit peculiar flow behavior, etc., and other factors are intertwined with each other.

本発明で用いられる金型は、二枚あるいは三枚以上から
なる合せ型で、当業界で一般に用いられているものを用
いることができる。
The mold used in the present invention is a mating mold consisting of two or three or more molds, and those commonly used in the industry can be used.

又、金型の温度は用いられる硬化触媒Cの種類により異
なるカヘ一般には50〜150℃の範囲である。
The temperature of the mold varies depending on the type of curing catalyst C used, and is generally in the range of 50 to 150°C.

又、圧力は0.5〜50%の範囲内で適宜選択すること
ができる。
Moreover, the pressure can be appropriately selected within the range of 0.5 to 50%.

しかし、これらの金型温度や圧力により本発明が制限を
受けるものではない。
However, the present invention is not limited by these mold temperatures and pressures.

本発明の釦の製造方法は、材料組成物の成分としてアル
ミニウム化合物り及びアルコール化合物Eを併用するこ
とにより、得られる樹脂組成物■の増粘特性を改良し、
更に硬化物である釦の真珠光沢を素晴らしいものとし、
又、プレス成形に際して増粘組成物■をフィルム■では
さむことにより、得られる釦の外観を優れたものとする
ものである。
The button manufacturing method of the present invention improves the thickening properties of the resulting resin composition (2) by using an aluminum compound and an alcohol compound E together as components of the material composition,
Furthermore, the hardened button has a wonderful pearlescent luster,
Furthermore, by sandwiching the thickening composition (1) between the films (2) during press molding, the appearance of the resulting button is improved.

以下、実施例及び比較例により本発明を更に詳しく説明
する。
Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples and Comparative Examples.

尚、例中の部は重量部を、優は重量φを意味するものと
する。
In the examples, "part" means part by weight, and "excellent" means weight φ.

勿論、これらの実施例で本発明が限定されるものではな
い。
Of course, the present invention is not limited to these examples.

実施例 1 温度計、パーシャルコンデンサー、トータルコンデンサ
ー、不活性ガス導入管及び攪拌機を備えた四つ目フラス
コに、無水フタル酸711部、無水マレイン酸1068
部及びプロピレングリコール1310部を仕込み、不活
性ガス雰囲気中で温度200〜250℃の範囲内で脱水
縮合反応せしめ、酸価22、水酸価32(水酸価/酸価
−1,45)の不飽和ポリエステルを得た。
Example 1 Into a fourth flask equipped with a thermometer, a partial condenser, a total condenser, an inert gas inlet tube, and a stirrer, 711 parts of phthalic anhydride and 1068 parts of maleic anhydride were added.
and 1,310 parts of propylene glycol were charged and subjected to a dehydration condensation reaction in an inert gas atmosphere at a temperature of 200 to 250°C to obtain an acid value of 22 and a hydroxyl value of 32 (hydroxyl value/acid value -1,45). An unsaturated polyester was obtained.

この不飽和ポリエステル70部にスチレン30部及びヒ
ドロキノン0.01部を添加し、相互溶解させて不飽和
ポリエステル樹脂(以下、樹脂(1)と称する。
30 parts of styrene and 0.01 part of hydroquinone were added to 70 parts of this unsaturated polyester and dissolved in each other to form an unsaturated polyester resin (hereinafter referred to as resin (1)).

)とした。樹脂(1)100部に真珠光沢顔料1部、ベ
ンゾイルペルオキシド1部及びアルコール化合物Eとし
てメチルアルコール1.0部を添加混合し、更にアル□
ニウム化合物りとしてエチルアセトアセテートアルミニ
ウムジイソプロポキシド1.0部を添加混合して樹脂組
成物としたのち20時間室温放置して増粘させ、増粘組
成物(1)とした。
). 1 part of pearlescent pigment, 1 part of benzoyl peroxide, and 1.0 part of methyl alcohol as alcohol compound E were added and mixed to 100 parts of resin (1), and further mixed with alcohol
A resin composition was prepared by adding and mixing 1.0 part of ethyl acetoacetate aluminum diisopropoxide as a nitrogen compound, and the resin composition was allowed to stand at room temperature for 20 hours to increase the viscosity, thereby obtaining a thickened composition (1).

25℃に於ける粘度を測定したところ、250ポイズ(
B型ヘリパス付粘度計使用、以下同様。
When the viscosity was measured at 25°C, it was 250 poise (
Using a viscometer with type B helipath, the same applies hereafter.

)であった。この増粘組成物(1)を2枚のポリビニル
アルコール製フィルム間にはさみ、直径1101rt、
深さ3wnの鉤状を有する金型(カナセ工業社製)(以
下、釦成形金型(1)と称する。
)Met. This thickening composition (1) was sandwiched between two polyvinyl alcohol films, and the diameter was 1101rt.
A mold (manufactured by Kanase Kogyo Co., Ltd.) having a hook shape with a depth of 3 wn (hereinafter referred to as button molding mold (1)).

)を用いて、温度100℃、圧力2驚、加熱加圧時間3
分の条件でプレス成形し、釦を得た。
) at a temperature of 100°C, a pressure of 2 hours, and a heating and pressurizing time of 3 hours.
Press molding was carried out under conditions of 10 minutes to obtain a button.

得られた釦は優美な真珠光沢と艶のある優れた外観を有
するものであった。
The obtained button had an elegant pearlescent luster and an excellent glossy appearance.

実施例 2 無水フタル酸711部、無水マレイン酸1068部及び
プロピレングリコール1290部を用い、実施例1と同
様にして酸価25、水酸価26(水酸価/酸価−1,0
4)の不飽和ポリエステルを得た。
Example 2 Acid value 25, hydroxyl value 26 (hydroxyl value/acid value -1,0
4) Unsaturated polyester was obtained.

この不飽和ポリエステル70部とスチレン30部及びヒ
ドロキノン0.005部を混合し相互溶解させて不飽和
ポリエステル樹脂(以下、樹脂(2)と称する。
70 parts of this unsaturated polyester, 30 parts of styrene, and 0.005 parts of hydroquinone are mixed and mutually dissolved to form an unsaturated polyester resin (hereinafter referred to as resin (2)).

)とした。樹脂(2)100部に真珠光沢顔料1.2部
、ベンゾイルペルオキシド1.0部、アルコール化合物
Eとしてプロピレングリコール2.0部及びアルミニウ
ム化合物りとしてエチルアセトアセテートアルミニウム
ジイソプロポキシドの50多スチレン溶液3.0部をそ
れぞれ添加混合し、樹脂組成物としたのち15時間室温
放置して増粘させて増粘組成物(2)とした。
). 100 parts of resin (2), 1.2 parts of pearlescent pigment, 1.0 part of benzoyl peroxide, 2.0 parts of propylene glycol as alcohol compound E, and 50 polystyrene solution of ethylacetoacetate aluminum diisopropoxide as aluminum compound. 3.0 parts of each were added and mixed to form a resin composition, which was left to stand at room temperature for 15 hours to thicken to obtain a thickened composition (2).

増粘組成物(2)の25℃における粘度は1000ポイ
ズであった。
The viscosity of the thickening composition (2) at 25°C was 1000 poise.

この増粘組成物(2)を2枚のポリ塩化ビニル製フィル
ムの間にはさみ、実施例1で用いた釦成形金型1を使用
し、温度105℃、圧力20驚、加熱加圧時間2.5分
の条件でプレス成形して釦を得た。
This thickening composition (2) was sandwiched between two polyvinyl chloride films, and using the button molding mold 1 used in Example 1, the temperature was 105°C, the pressure was 20 degrees, and the heating and pressing time was 2. A button was obtained by press molding for 5 minutes.

得られた釦は美しい真珠光沢と艶のある優れた外観を有
していた。
The obtained button had a beautiful pearlescent luster and an excellent glossy appearance.

実施例 3 イソフタル酸66部とプロピレングリコール88部を用
いて酸価51で反応せしめたのち、無水マレイン酸59
部を加えて更に反応せしめ、酸価27、水酸価45(水
酸価/酸価=1.67)の不飽和ポリエステルを得た。
Example 3 After reacting 66 parts of isophthalic acid and 88 parts of propylene glycol at an acid value of 51, maleic anhydride was reacted with 59 parts of propylene glycol.
A further reaction was carried out by adding 50% of the unsaturated polyester to obtain an unsaturated polyester having an acid value of 27 and a hydroxyl value of 45 (hydroxyl value/acid value = 1.67).

この不飽和ポリエステル70部とスチレン30部及びヒ
ドロキノン0.01部を相互溶解させて不飽和ポリエス
テル樹脂(以下、樹脂(3)と称する。
70 parts of this unsaturated polyester, 30 parts of styrene, and 0.01 part of hydroquinone were mutually dissolved to form an unsaturated polyester resin (hereinafter referred to as resin (3)).

)とした。樹脂(3) 100部、真珠光沢顔料1.2
部、t−ブチルペルオキシベンゾエート1.0部長ヒア
ルコール化合物Eとしてグリセリン0.2部を混合した
のち、更にアルミニウム化合物りとしてアルミニウムト
リイソプロポキシド1.0部を添加混合して樹脂組成物
とした。
). Resin (3) 100 parts, pearlescent pigment 1.2
After mixing 0.2 parts of glycerin as Hyalcohol Compound E, 1.0 parts of t-butyl peroxybenzoate, and 1.0 parts of aluminum triisopropoxide as an aluminum compound were added and mixed to obtain a resin composition. .

この樹脂組成物を30時間室温放置して増粘組成物(3
)とした。
This resin composition was left at room temperature for 30 hours to form a thickening composition (3
).

増粘組成物(3)の25℃にかける粘度は1500ポイ
ズであった。
The viscosity of the thickening composition (3) at 25° C. was 1500 poise.

増粘組成物(3)を2つに折りたたんだポリビニルアル
コール製フィルムの間にはさみ、直径104深さ5閣の
鉤状を有する金型(カナセ工業社製)(以下、釦成形金
型2と称する。
The thickening composition (3) was sandwiched between two folded polyvinyl alcohol films, and a hook-shaped mold (manufactured by Kanase Kogyo Co., Ltd.) with a diameter of 10 mm and a depth of 5 holes (hereinafter referred to as button molding mold 2) was placed. to be called.

)を用いて温度130℃、圧力40製、加熱加圧時間4
分の条件でプレス成形し、釦を得た。
) at a temperature of 130°C, a pressure of 40, and a heating and pressurizing time of 4.
Press molding was carried out under conditions of 10 minutes to obtain a button.

得られた釦は優美な真珠光沢と美しい艶のある優れた外
観を有するものであった。
The obtained button had an excellent appearance with an elegant pearlescent luster and a beautiful luster.

比較例 1 実施例1で得た樹脂(1)を用い、アルコール化合物E
を用いない他は実施例1と同様にして樹脂組成物を得、
20時間室温放置して増粘させて比較増粘組成物(1)
とした。
Comparative Example 1 Using the resin (1) obtained in Example 1, alcohol compound E
A resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that
Comparative thickening composition (1) left at room temperature for 20 hours to thicken
And so.

比較増粘組成物(1)の25℃における粘度は1000
ポイズであった。
The viscosity of comparative thickening composition (1) at 25°C is 1000
It was Poise.

この比較増粘組成物(1)を用い、実施例1と同様の条
件下でプレス成形を行い、釦を得た。
Using this comparative thickening composition (1), press molding was performed under the same conditions as in Example 1 to obtain a button.

得られた釦の真珠光沢は、実施例1〜3で得られたもの
に比較して劣るものであった。
The pearlescent luster of the obtained buttons was inferior to those obtained in Examples 1 to 3.

比較例 2 実施例1で得た樹脂(1)を50℃に加温して攪拌しな
がら真珠光沢顔料1.2部及びベンゾイルペルオキシド
1.3部を添加し、アルミニウム化合物り及びアルコー
ル化合物Eを添加することなく、30時間攪拌を続けて
増粘させ、比較増粘組成物(2)を得た。
Comparative Example 2 The resin (1) obtained in Example 1 was heated to 50°C, and while stirring, 1.2 parts of pearlescent pigment and 1.3 parts of benzoyl peroxide were added, and an aluminum compound and alcohol compound E were added. Without addition, stirring was continued for 30 hours to increase the viscosity, and a comparative thickened composition (2) was obtained.

25℃における粘度は1500ポイズであった。The viscosity at 25°C was 1500 poise.

この比較増粘組成物(2)を用い、釦成形金型1を使用
して実施例3と同様な条件下でプレス成形し、釦を得た
This comparative thickening composition (2) was press-molded using Button Molding Mold 1 under the same conditions as in Example 3 to obtain a button.

この釦は真珠光沢、外観ともに実施例1〜3で得られた
釦に比較し劣るものであった。
This button was inferior to the buttons obtained in Examples 1 to 3 both in pearl luster and appearance.

比較例 3 実施例1で得た増粘組成物(1)を用い、フィルムを使
用しない他は実施例1と同様の条件下でプレス成形を行
い、釦を得た。
Comparative Example 3 Using the thickening composition (1) obtained in Example 1, press molding was performed under the same conditions as in Example 1 except that no film was used to obtain a button.

この釦は、真珠光沢の模様が単純で変化に乏しく、艶も
いく分力るものであった。
This button had a simple pearlescent pattern with little variation, and the luster was somewhat strong.

実施例 4 実施例2で得た樹脂(2)100部に真珠光沢顔料1.
2部、ペンソイルペルオキシド1.0部、アルコール化
合物Eとしてプロピレングリコール2.0部及びアルミ
ニウム化合物りとしてエチルアセトアセテートアルミニ
ウムジイソプロポキシドの50幅スチレン溶液2.5部
をそれぞれ添加混合して樹脂組成物とした。
Example 4 To 100 parts of the resin (2) obtained in Example 2, 1.0 parts of pearlescent pigment was added.
2 parts of pensoyl peroxide, 2.0 parts of propylene glycol as alcohol compound E, and 2.5 parts of a 50-width styrene solution of ethyl acetoacetate aluminum diisopropoxide as aluminum compound were added and mixed to prepare a resin. It was made into a composition.

この樹脂組成物を40〜50℃の恒温室中に5時間放置
して増粘せしめ、増粘組成物(4)を得た。
This resin composition was left to stand in a thermostatic chamber at 40 to 50°C for 5 hours to thicken it, to obtain a thickened composition (4).

増粘組成物0)の25℃にお・ける粘度は500ポイズ
であった。
The viscosity of thickening composition 0) at 25°C was 500 poise.

実施例1で用いた釦成形金型1の下型の金型面上にポリ
塩化ビニル製フィルムを拡げ、その上に計量した増粘組
成物(4)を置き、その上を更に別のポリ塩化ビニル製
フィルムで覆い、温度105℃、圧力30驚、加熱加圧
時間3分の条件でプレス成形し、釦を得た。
A polyvinyl chloride film was spread on the mold surface of the lower mold of the button mold 1 used in Example 1, a measured amount of the thickening composition (4) was placed on top of it, and another polyvinyl chloride film was placed on top of it. It was covered with a vinyl chloride film and press-molded at a temperature of 105° C., a pressure of 30 degrees, and a heating and pressing time of 3 minutes to obtain a button.

得られた釦は優美な真珠光沢と美しい艶のある優れた外
観を有していた。
The obtained button had an excellent appearance with an elegant pearlescent luster and a beautiful luster.

実施例 5 無水フタル酸711部、無水マレイン酸1068及びプ
ロピレングリコール1350部を用い、実施例1と同様
にして酸価50、水酸価60の不飽和ポリエステルを得
た。
Example 5 An unsaturated polyester having an acid value of 50 and a hydroxyl value of 60 was obtained in the same manner as in Example 1 using 711 parts of phthalic anhydride, 1068 parts of maleic anhydride, and 1350 parts of propylene glycol.

この不飽和ポリエステル70部とスチレン30部及びヒ
ドロキノン0.005を混合し、相互溶解させて不飽和
ポリエステル樹脂(以下、樹脂(5)と称する。
70 parts of this unsaturated polyester, 30 parts of styrene, and 0.005 parts of hydroquinone are mixed and mutually dissolved to form an unsaturated polyester resin (hereinafter referred to as resin (5)).

)とした。樹脂(5) 100部に真珠光沢顔料1.2
部、ベンゾイルペルオキシド1.5部、アルコール化合
物Eとしてプロピレングリコール2,0部及びアルミニ
ウム化合物りとしてエチルアセトアセテートアルミニウ
ムジイソプロポキシド1.5部をそれぞれ添加混合して
樹脂組成物とした後、20時間室温放置して増粘させて
増粘組成物(5)とした。
). Resin (5) 100 parts to 1.2 parts of pearlescent pigment
1.5 parts of benzoyl peroxide, 2.0 parts of propylene glycol as the alcohol compound E, and 1.5 parts of ethyl acetoacetate aluminum diisopropoxide as the aluminum compound were added and mixed to form a resin composition. The mixture was allowed to stand at room temperature for an hour to thicken it to obtain a thickened composition (5).

この増粘組成物(5)o 25℃に釦ける粘度は400
ポイズであつた。
This thickening composition (5) o has a viscosity of 400 at 25°C.
It was poise.

釦成形金型2の下型の金型面上にポリビニルアルコール
製フィルムを拡げ、その上に計量した増粘組成物(5)
を置き、更にその上をポリビニルアルコール製フィルム
で覆い、温度100℃、圧力10%、加熱加圧時間3分
の条件でプレス成形し釦を得た。
A polyvinyl alcohol film was spread on the mold surface of the lower mold of button mold 2, and the thickening composition (5) was weighed on top of it.
This was further covered with a polyvinyl alcohol film, and press-molded at a temperature of 100° C., a pressure of 10%, and a heating and pressing time of 3 minutes to obtain a button.

得られた釦は、実施例1〜4で得られた釦に比較すると
若干力るものの、従来法で得られたものに比べ優れた艶
と美しい真珠光沢を有していた。
Although the obtained buttons were slightly stronger than the buttons obtained in Examples 1 to 4, they had superior luster and beautiful pearlescent luster compared to those obtained by conventional methods.

実施例 6 無水フタル酸740部、無水マレイン酸490部、エチ
レングリコール340部及びプロピレングリコール37
0部を用い、実施例1と同様にして酸価31.水酸価1
9(水酸価/酸価=0.61)の不飽和ポリエステルを
得た。
Example 6 740 parts of phthalic anhydride, 490 parts of maleic anhydride, 340 parts of ethylene glycol, and 37 parts of propylene glycol
Using 0 parts, the acid value was 31.0 parts in the same manner as in Example 1. hydroxyl value 1
An unsaturated polyester having a value of 9 (hydroxyl value/acid value = 0.61) was obtained.

この不飽和ポリエステル65部とスチレン35部及びヒ
ドロキノン0.01部を混合し、相互溶解させて不飽和
ポリエステル樹脂(以下、樹脂(5)と称す。
65 parts of this unsaturated polyester, 35 parts of styrene, and 0.01 part of hydroquinone are mixed and mutually dissolved to form an unsaturated polyester resin (hereinafter referred to as resin (5)).

)とした。樹脂(6)100部に真珠光沢顔料1部、ベ
ンゾイルペルオキシド1.5部、アルコール化合物Eと
してエチレングリコール1.5部及びアルミニウム化合
物りとしてエチルアセトアセテートアル□ニウムジイソ
プロポキシド1.5部をそれぞれ添加混合して樹脂組成
物とした後、20時間室温に放置して増粘させて増粘組
成物(6)とした。
). To 100 parts of resin (6) were added 1 part of pearlescent pigment, 1.5 parts of benzoyl peroxide, 1.5 parts of ethylene glycol as alcohol compound E, and 1.5 parts of ethylacetoacetate al□nium diisopropoxide as aluminum compound. After each was added and mixed to form a resin composition, the resin composition was left to stand at room temperature for 20 hours to thicken to obtain a thickened composition (6).

25℃にち−ける粘度は750ポイズであった。The viscosity at 25°C was 750 poise.

との増粘組成物(9)を用いる他は実施例4と同様にし
てプレス成形して釦を得た。
A button was obtained by press molding in the same manner as in Example 4, except that the thickening composition (9) was used.

得られた釦は実施例5で得られた釦同様、優れた艶と美
しい真珠光沢を有していた。
Like the button obtained in Example 5, the obtained button had excellent luster and beautiful pearlescent luster.

以上の実施例及び比較例で得られた結果を5点方式によ
り比較すると下表(第1表)の如くである。
The results obtained in the above Examples and Comparative Examples are compared using a 5-point system as shown in the table below (Table 1).

尚、5点方式の結果は、5人の試験官の目視による評価
を平均したものである。
Note that the results of the 5-point system are the average of the visual evaluations of 5 examiners.

又、実施例1〜6及び比較例1〜2でそれぞれ得られた
増粘組成物(1)〜(5)及び比較増粘組成物(1)〜
(2)を暗所で室温(15〜23℃)下に7日間保存し
た後、実施例2に於けると同様にしてプレス成形し、釦
を得た。
In addition, thickening compositions (1) to (5) and comparative thickening compositions (1) to 1 obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 2, respectively
After storing (2) in the dark at room temperature (15-23°C) for 7 days, it was press-molded in the same manner as in Example 2 to obtain a button.

これらの釦について、前記と同様、5点評価した結果を
第2表に示した。
Table 2 shows the results of the five-point evaluation of these buttons in the same manner as above.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 不飽和ポリエステル樹脂A1真珠光沢顔料B、硬化
触媒C、アルミニウムアルコキシド及び/又はその誘導
体り並びにアルコール性水酸基含有化合物Eを主成分と
し、且つそのうちアルミニウムアルコキシド及び/又は
その誘導体りとアルコール性水酸基含有化合物Eとは前
者100重量部に対して後者が50〜200重量部の範
囲内の比率である樹脂組成物Iを、室温又は必要により
加熱して増粘せしめて25℃にかける粘度が200〜2
000ポイズの増粘組成物■とした後、フィルム■には
さんだ状態で金型を用いて加熱加圧下にプレス成形する
ことを特徴とする真珠光沢を有する釦の製造方法。 2 アルミニウムアルコキシド及び/又はその誘導体り
とアルコール性水酸基含有化合物Eの使用量の合計が、
不飽和ポリエステル樹脂A100重量部に対して0.5
〜5.0重量部の範囲内の比率である特許請求の範囲第
1項記載の真珠光沢を有する釦の製造方法。 3 アルコール性水酸基含有化合物Eは、炭素数1〜1
0の脂肪族−価アルコール、炭素数2〜10の脂肪族二
価アルコール及び炭素数3〜10の脂肪族三価アルコー
ルから成る群より選ばれた化合物である特許請求の範囲
第1項記載の真珠光沢を有する釦の製造方法。 4 不飽和ポリエステル樹脂Aは、酸価が10〜40の
範囲内にあり、水酸価が10〜50の範囲内にあり、且
つ水酸価/酸価が1.0〜3.0の範囲内にある不飽和
ポリエステルaと重合性単量体すとからなるものである
特許請求の範囲第1項記載の真珠光沢を有する釦の製造
方法。 5 重合性単量体すはスチレンである特許請求の範囲第
4項記載の真珠光沢を有する釦の製造方法。 6 フィルム■は、ポリビニルアルコールのフィルム、
ビニロンのフィルム及びポリ塩化ビニルのフィルムから
成る群より選ばれたフィルムである特許請求の範囲第1
項記載の真珠光沢を有する釦の製造方法。
[Scope of Claims] 1 An unsaturated polyester resin A1 mainly consisting of a pearlescent pigment B, a curing catalyst C, an aluminum alkoxide and/or a derivative thereof, and an alcoholic hydroxyl group-containing compound E, among which an aluminum alkoxide and/or a derivative thereof What is the alcoholic hydroxyl group-containing compound E? Resin composition I in which the ratio of the latter is in the range of 50 to 200 parts by weight to 100 parts by weight of the former is heated at room temperature or if necessary to thicken it at 25°C. The viscosity applied is 200~2
1. A method for producing a button with pearlescent luster, which comprises forming a thickening composition (1) of 000 poise, and then press-molding the mixture between films (2) using a mold under heat and pressure. 2 The total amount of aluminum alkoxide and/or its derivative and alcoholic hydroxyl group-containing compound E is:
0.5 per 100 parts by weight of unsaturated polyester resin A
The method for producing a button with pearlescent luster according to claim 1, wherein the ratio is within the range of 5.0 parts by weight. 3 Alcoholic hydroxyl group-containing compound E has 1 to 1 carbon atoms
Claim 1, which is a compound selected from the group consisting of 0 aliphatic-hydric alcohols, aliphatic dihydric alcohols having 2 to 10 carbon atoms, and aliphatic trihydric alcohols having 3 to 10 carbon atoms. A method for producing a button with pearlescent luster. 4. The unsaturated polyester resin A has an acid value within the range of 10 to 40, a hydroxyl value within the range of 10 to 50, and a hydroxyl value/acid value within the range of 1.0 to 3.0. 2. The method for producing a pearlescent button according to claim 1, wherein the button is made of an unsaturated polyester a and a polymerizable monomer. 5. The method for producing a button with pearlescent luster according to claim 4, wherein the polymerizable monomer is styrene. 6 Film ■ is a polyvinyl alcohol film,
Claim 1 is a film selected from the group consisting of a vinylon film and a polyvinyl chloride film.
A method for manufacturing a button having pearlescent luster as described in 2.
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