JPS5855002B2 - Cordless tires for vehicles and their manufacturing method - Google Patents

Cordless tires for vehicles and their manufacturing method

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Publication number
JPS5855002B2
JPS5855002B2 JP51073406A JP7340676A JPS5855002B2 JP S5855002 B2 JPS5855002 B2 JP S5855002B2 JP 51073406 A JP51073406 A JP 51073406A JP 7340676 A JP7340676 A JP 7340676A JP S5855002 B2 JPS5855002 B2 JP S5855002B2
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JP
Japan
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sodium
lithium
complex
tread
nitrite
Prior art date
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Application number
JP51073406A
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Japanese (ja)
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JPS522903A (en
Inventor
ハーマン・エルバート・シユレーダー
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EIDP Inc
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
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Publication date
Priority claimed from US05/590,375 external-priority patent/US4029730A/en
Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Publication of JPS522903A publication Critical patent/JPS522903A/en
Publication of JPS5855002B2 publication Critical patent/JPS5855002B2/en
Expired legal-status Critical Current

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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60CVEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29DPRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D30/00Producing pneumatic or solid tyres or parts thereof
    • B29D30/06Pneumatic tyres or parts thereof (e.g. produced by casting, moulding, compression moulding, injection moulding, centrifugal casting)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/10Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step

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  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規車両用無コードタイヤ及びその製造法に関
する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a novel cordless tire for vehicles and a method for manufacturing the same.

コードを含む通常の車両用タイヤは極めて不均一であり
、滑かな走行と均一なタイヤの摩耗が得られるように車
両に取付ける場合には、殆どすべての場合バランスをと
る必要がある。
Typical vehicle tires, including cords, are highly uneven and almost always require balancing when installed on a vehicle to provide smooth running and even tire wear.

もし重量分布に関し通常のタイヤよりも著しく均一なタ
イヤが得られたら、バランスをとる費用をなくして操作
の円滑化を改善する上に著しい進歩が得られるであろう
If tires could be obtained that were significantly more uniform in weight distribution than conventional tires, significant advances would be made in eliminating balancing costs and improving ease of operation.

このようなタイヤを製造しようとする従来の試みは不成
功に終っており、現在得られる市販のタイヤはどれもバ
ランスをとる必要があり、完全にバランスをとることは
実質的に不可能である。
Previous attempts to produce such tires have been unsuccessful, and all currently available commercially available tires must be balanced, which is virtually impossible to achieve perfectly. .

通常のタイヤにより与えられる他の問題は、ゴムとタイ
ヤとの接着を適切にするためには、複雑な接着組成物の
一層又はそれ以上の層でコードを被覆しなげればならず
、高価な装置を用いることを必要とすることである。
Another problem posed by conventional tires is that in order to achieve proper rubber-to-tire adhesion, the cord must be coated with one or more layers of complex adhesive compositions, which can be expensive. This requires the use of equipment.

通常のタイヤのコードではまたかたさのような因子によ
って生じる問題があり、また或種のゴム硬化剤副成物に
より侵される傾向、及びタイヤに荷重をかげである位置
に保持した場合に生じるナイロンによる力がかけられる
問題が生じる。
Typical tire cords also have problems caused by factors such as stiffness, and a tendency to be attacked by certain rubber hardener by-products, and by nylon, which occurs when the tire is held in a shaded position. A problem arises where force is applied.

さらに従来のゴム化した層から成るタイヤのカーカスの
エラストマー・マトリックスは不均一化する傾向があり
、そのためタイヤのカーカスに不均一な硬化を起させ、
且つ潜在的な弱L)屯を生じる。
Furthermore, the elastomeric matrix of the tire carcass, which consists of conventional rubberized layers, tends to be non-uniform, thus causing the tire carcass to harden unevenly.
and generates a potential weak L) ton.

製造の容易さと迅速性はタイヤをつくる際の重要な因子
である。
Ease and speed of manufacture are important factors in making tires.

本発明以前においては、ポリウレタンからつくられたタ
イヤを比較的長時間硬化させる必要があった。
Prior to the present invention, tires made from polyurethane had to be cured for relatively long periods of time.

本発明によれば一般に約2分以下ないし6分以内でポリ
ウレタンを硬化させることができ、同時に未成熟な硬化
を極めて容易に避けることができる。
The present invention generally allows the polyurethane to be cured in about 2 minutes or less to about 6 minutes, while premature curing can be very easily avoided.

本発明によれば、エチレン/プロピレン/非共役ジエン
・エラストマーのトレッドに接着したポリウレタン・ニ
ジストマーの側壁から成る車両用無コードタイヤにおい
て、該ポリウレタンの側壁は有機ジイソシアネートをポ
リ(アルキレンオキサイド)グリコールと反応させてイ
ンシアネート末端予備重合体をつくり、これを塩化ナト
リウム、臭化ナトリウム、沃化ナトリウム、亜硝酸ナト
リウム、塩化リチウム、臭化リチウム、沃化リチウム、
亜硝酸リチウム、又はシアン化ナトリウムから成る群か
ら選ばれた塩との錯体の形で予備重合体中に導入された
メチレンジアニリンと反応すせることにより硬化させた
生成物から実質的になり、該メチレンジアニリンは該錯
体含有予備重合体混合物を加熱することによって該錯体
から遊離させることを特徴とする改良されたタイヤが提
供される。
According to the present invention, there is provided a cordless tire for a vehicle comprising a sidewall of a polyurethane nitrogen bonded to a tread of an ethylene/propylene/non-conjugated diene elastomer, wherein the sidewall of the polyurethane reacts an organic diisocyanate with a poly(alkylene oxide) glycol. to make an incyanate-terminated prepolymer, which is mixed with sodium chloride, sodium bromide, sodium iodide, sodium nitrite, lithium chloride, lithium bromide, lithium iodide,
consisting essentially of a product cured by reaction with methylene dianiline introduced into the prepolymer in the form of a complex with a salt selected from the group consisting of lithium nitrite or sodium cyanide; An improved tire is provided, wherein the methylene dianiline is liberated from the complex by heating the complex-containing prepolymer mixture.

また、本発明によれば、型の中に塩化ナトリウム、臭化
ナトリウム、沃化ナトリウム、亜硝酸ナトリウム、塩化
リチウム、臭化リチウム、沃化リチウム、亜硝酸リチウ
ム及びシアン化ナトリウムから成る群から選ばれた塩と
メチレンジアニリンとの錯体を分散して含むポリ(アル
キレンオキサイド)グリコールの反応によりつくられた
インシアネート末端予備重合体を加えることによりカー
カスの側壁をつくり、該混合物を少くとも約100℃に
加熱して該混合物の硬化を行ないそして生じたポリウレ
タンのカーカス側壁にエチレ〃プロピレン/非共役ジエ
ンのエラストマーから実質的に成るトレッドを接着する
ことを特徴とする車両用無コードタイヤの迅速製造法が
提供される。
According to the invention, the mold also includes a material selected from the group consisting of sodium chloride, sodium bromide, sodium iodide, sodium nitrite, lithium chloride, lithium bromide, lithium iodide, lithium nitrite and sodium cyanide. The sidewalls of the carcass are prepared by adding an incyanate-terminated prepolymer prepared by the reaction of a poly(alkylene oxide) glycol containing a dispersed complex of a salt and methylene dianiline; Rapid production of a cordless tire for a vehicle, characterized in that the mixture is cured by heating to 0.degree. law is provided.

タイヤは約100秒〜6分以内で型から取出せる程十分
に硬化され、タイヤを製造する迅速な方法が得られる。
The tire is sufficiently cured to be demolded within about 100 seconds to 6 minutes, providing a rapid method of manufacturing tires.

ポリウレタンはトレッドと接着させ、従ってそれと接着
したまΣ硬化させることができる。
The polyurethane is bonded to the tread and thus can be cured while bonded thereto.

本発明のタイヤの側壁をつくるのに有用なポリウレタン
は注形可能な液体予備重合体であり、注形して耐久性の
ある硬化した車両用タイヤ側壁を生じる。
The polyurethanes useful in making the tire sidewalls of the present invention are castable liquid prepolymers that are cast to yield durable, cured vehicle tire sidewalls.

特に適当な製品は約6.3重量%のNCO基を含む液体
イソシアネート末端予備重合体であり、1モルのポリテ
トラメチレンオキサイド・グリコール(数平均分子量1
.000 )と2モルの2・4−トリレンジイソシアネ
ートとを3〜4時間80℃で混合することによりつくら
れる。
A particularly suitable product is a liquid isocyanate-terminated prepolymer containing about 6.3% by weight NCO groups and 1 mole of polytetramethylene oxide glycol (number average molecular weight 1
.. 000) and 2 moles of 2,4-tolylene diisocyanate at 80° C. for 3 to 4 hours.

液体のインシアネート末端ポリウレタンの一つの種類は
約50〜100℃において数平均分子量少くとも750
0重合グリコールをモル的に過剰な有機ジイソシアネー
トと共に加熱し、イソシアネート末端予備重合体にする
ことによりつくられる。
One type of liquid incyanate-terminated polyurethane has a number average molecular weight of at least 750 at about 50-100°C.
It is made by heating a polymerized glycol with a molar excess of organic diisocyanate to form an isocyanate-terminated prepolymer.

使用するジイソシアネート対ポリオールのモル比は約1
.2〜4,1、好ましくは約1.5〜3.0である。
The molar ratio of diisocyanate to polyol used is approximately 1
.. 2 to 4.1, preferably about 1.5 to 3.0.

このモル比が犬であると、重合体中に遊離有機ジインシ
アネートが若干存在する。
If this molar ratio is close, there will be some free organic diincyanate in the polymer.

重合体中に遊離ジイソシアネートが存在することは、混
合物の粘度を減少させる効果があるために、高分子量グ
リコールを用いる場合には特に惜1〒い。
The presence of free diisocyanates in the polymer is particularly undesirable when using high molecular weight glycols, as this has the effect of reducing the viscosity of the mixture.

重合グリコールの分子量と有機ジイソシアネート対グリ
コールのモル比は一般にインシアネート末端予備重合体
が液体であるように選ばなければならない。
The molecular weight of the polymerized glycol and the molar ratio of organic diisocyanate to glycol should generally be selected such that the incyanate-terminated prepolymer is liquid.

ポリ(アルキレンオキサイド)グリコールをモル的に過
剰な有機ジイソシアネートと反応させてインシアネート
末端重合体をつくる。
A poly(alkylene oxide) glycol is reacted with a molar excess of an organic diisocyanate to form an incyanate-terminated polymer.

これらのグリコールは4式 を有している。These glycols are of type 4 have.

但しRはアルキレン基であるが、必ずしも夫々の場合に
同一である必要はなく、又はグリコールの数平均分子量
が少くとも750になるような整数である。
However, although R is an alkylene group, it does not necessarily have to be the same in each case, or it is an integer such that the number average molecular weight of the glycol is at least 750.

これらのグリコールは環式エーテル、例えばエチレンオ
キサイド、プロピレンオキサイド、ジオキサラン又はテ
トラヒドロフランの重合によりつくられる。
These glycols are made by polymerizing cyclic ethers such as ethylene oxide, propylene oxide, dioxalane or tetrahydrofuran.

本発明の目的に対しては好適なポリアルキレンエーテル
グリコールはポリ(テトラメチレンオキサイド)グリコ
ールとポリ(プロピレンオキサイド)グリコールである
Suitable polyalkylene ether glycols for the purposes of this invention are poly(tetramethylene oxide) glycol and poly(propylene oxide) glycol.

触媒、例えばp−トルエンスルフォン酸の存在下におい
て種々のグリコールとチオグリコールとを縮合させるこ
とによりつくられるポリアルキレンオキサイド−チオオ
キサイドグリコールも使用できる。
Polyalkylene oxide-thiooxide glycols made by condensing various glycols with thioglycols in the presence of a catalyst such as p-toluenesulfonic acid can also be used.

やはり使用できるポリアルキレン−アリーレンオキサイ
ドはアリーレン基が存在すること以外、ポリアルキレン
エーテルグリコールと同様である。
Polyalkylene-arylene oxides that can also be used are similar to polyalkylene ether glycols except for the presence of an arylene group.

一般にアルキル又はアルキレン基のような置換基をもち
、或いはもたないフェニレン及びナフチレン基が好適で
ある。
In general, phenylene and naphthylene groups with or without substituents such as alkyl or alkylene groups are preferred.

これらの重合グリコールは環式エーテル、例えばエチレ
ンオキサイドとアリーレングリコールとを反応させるこ
とによりつくるのが便利である。
These polymeric glycols are conveniently made by reacting a cyclic ether, such as ethylene oxide, with an arylene glycol.

使用される有機ジイソシアネートの中には芳香族、脂肪
族、及び脂環式のものが含まれる。
Among the organic diisocyanates used are aromatic, aliphatic, and cycloaliphatic.

トルエン−2,4−ジイソシアネート及び4・4′−メ
チレンジフェニルジイソシアネートが好適である。
Toluene-2,4-diisocyanate and 4,4'-methylene diphenyl diisocyanate are preferred.

他の代表的なジイソシアネート、例えば4−メチル−1
・3−シクロヘキサンジインシアネート、4−メトキシ
−m−フェニレンジインシアネート、4・4′−ビフェ
ニルジイソシアネート等が使用できる。
Other representative diisocyanates, such as 4-methyl-1
- 3-cyclohexane diisocyanate, 4-methoxy-m-phenylene diisocyanate, 4,4'-biphenyl diisocyanate, etc. can be used.

予備重合体を硬化させるのに用いられる活性水素含有有
機化合物はメチレンジアニリンである。
The active hydrogen-containing organic compound used to cure the prepolymer is methylene dianiline.

このものはジアミンと選ばれた有機塩とから誘導される
錯体の形で用いられる。
They are used in the form of complexes derived from diamines and selected organic salts.

この硬化剤は4・4′−メチレンジアニリンと塩との錯
体をつくることにより製造され、塩はナトリウム及びリ
チウムの亜硝酸塩及び弗化物以外のハロゲン化物及びシ
アン化ナトリウムから選ばれる。
The curing agent is prepared by complexing 4,4'-methylene dianiline with a salt selected from sodium and lithium nitrites and halides other than fluoride and sodium cyanide.

特にウレタン予備重合体の硬化剤として用いることがで
きる組成物の中には3モルの4・4′−メチレンジアニ
リンと1モルの下記の塩との反応生成物が含まれる。
Among the compositions which can be used in particular as curing agents for urethane prepolymers are the reaction products of 3 moles of 4,4'-methylene dianiline and 1 mole of the salts listed below.

これらの塩は塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、沃化ナ
トリウム、亜硝酸ナトリウム、塩化リチウム、臭化リチ
ウム、沃化リチウム、亜硝酸リチウム又はシアン化ナト
リウムである。
These salts are sodium chloride, sodium bromide, sodium iodide, sodium nitrite, lithium chloride, lithium bromide, lithium iodide, lithium nitrite or sodium cyanide.

入手の容易さ及びコストのために、4・4′−メチレン
ジアニリンと塩化ナトリウム又は塩化リチウムとから誘
導される錯体は特に好適である。
Because of their availability and cost, complexes derived from 4,4'-methylene dianiline and sodium or lithium chloride are particularly preferred.

最も好ましい単一錯体は4・4′−メチレンジアニリン
と塩化ナトリウムとから得られるものである。
The most preferred single complex is that obtained from 4,4'-methylene dianiline and sodium chloride.

本発明の錯体なつくるには種々の方法がある。There are various methods for making the complexes of the present invention.

本発明の錯体をつくる一つの方法は塩化物、臭化物又は
沃化物から成る群から選ばれたナトリウム又はリチウム
の塩を含む水溶液を4・4′−メチレンジアニリン(以
後MDAと称する)と、水及びMDAの両方を溶解する
溶媒、例えばアルコール中において、或いは実質的に溶
媒を存在させずに固体のMDAと反応させる方法である
One method of making the complexes of the present invention is to prepare an aqueous solution containing a salt of sodium or lithium selected from the group consisting of chloride, bromide or iodide with 4,4'-methylene dianiline (hereinafter referred to as MDA) and water. This method involves reacting solid MDA in a solvent that dissolves both MDA and MDA, such as alcohol, or in the absence of substantially any solvent.

塩が比較的稀薄な濃度で存在する場合には、例えば約1
%〜約12重量%で存在する場合には、MDAに対する
溶媒を用いることが好ましい。
If the salt is present in a relatively dilute concentration, e.g.
% to about 12% by weight, it is preferred to use a solvent for MDA.

塩の濃度が12重量%以上の場合には、溶媒を用いない
が、塩溶液に固体のMDA結晶を直接加える。
If the salt concentration is 12% by weight or more, no solvent is used, but solid MDA crystals are added directly to the salt solution.

塩とMDAと・の相互作用により生じる結晶性沈澱を例
えば濾過により液体から分離する。
The crystalline precipitate resulting from the interaction of salt and MDA is separated from the liquid, for example by filtration.

沈澱はMDA対塩のモル比が3:1であり、溶媒の揮発
性に依存して約40°〜100℃の高温においてアセト
ンのような溶媒を加えることによりもとの成分に分離す
ることができる。
The precipitate has a molar ratio of MDA to salt of 3:1 and can be separated into its original components by adding a solvent such as acetone at elevated temperatures of about 40° to 100°C depending on the volatility of the solvent. can.

錯体をつくる溶媒法においては、塩化物、臭化物、沃化
物又は亜硝酸塩のナトリウム又はリチウム塩の比較的薄
い水溶液(1〜12重量%)を、適当な溶媒、例えばメ
タノール中において約20〜60℃の温度でMDAの溶
液と混合する。
In the solvent method of making the complex, a relatively dilute aqueous solution (1-12% by weight) of the sodium or lithium salt of chloride, bromide, iodide or nitrite is heated at about 20-60°C in a suitable solvent, such as methanol. Mix with a solution of MDA at a temperature of .

これらの条件下において、MDAはナトリウム又はリチ
ウム塩と反応して3:1のモル比のMDAと塩とから成
る結晶性沈澱を生じる。
Under these conditions, MDA reacts with the sodium or lithium salt to form a crystalline precipitate consisting of a 3:1 molar ratio of MDA and salt.

次に結晶性沈澱を濾過、デカンテーション、遠心分離又
は適当な操作によって母液から分離する。
The crystalline precipitate is then separated from the mother liquor by filtration, decantation, centrifugation or other suitable manipulations.

もつと濃厚な(約12重量%以上)の塩溶液を用いる方
法においては、固体の結晶性MDAを、約12重量%以
上存在する塩の量と反応するのに必要な化学量論的な量
よりも幾分過剰な量で約50〜90℃の幾分高い温度に
おいて塩溶液に攪拌しながら加える。
In methods using highly concentrated (greater than about 12% by weight) salt solutions, the stoichiometric amount of solid crystalline MDA required to react with the amount of salt present greater than about 12% by weight Add to the salt solution with stirring at a somewhat elevated temperature of about 50-90°C.

これらの条件下において3モルのMDAは1モルの塩と
反応して結晶性の沈澱を生じ、これを濾過、デカンテー
ション、遠心分離又は他の適当な方法で分離することが
できる。
Under these conditions, 3 moles of MDA react with 1 mole of salt to form a crystalline precipitate, which can be separated by filtration, decantation, centrifugation or other suitable methods.

他の塩、例えば亜硝酸アンモニウムの錯体も塩化ナトリ
ウム錯体に対するのと実質的に同じ方法でつくることが
できる。
Complexes of other salts, such as ammonium nitrite, can be made in substantially the same manner as for the sodium chloride complex.

微粉末の錯体と液体予備重合体との錯体との混合はドウ
ミキサー、高速インペラー混合機、パドル型混合機等で
行なうことができる。
The fine powder complex and the liquid prepolymer complex can be mixed using a dough mixer, a high speed impeller mixer, a paddle type mixer, or the like.

最良の結果を得るためには、前述の型の混合機で得られ
た混合物を、例えばペイント及びインキの製造に用いら
れるロール3個の混線機を用いてさらに混合(又は分散
)することが好ましい。
For best results, it is preferable to further mix (or disperse) the mixture obtained in a mixer of the type described above, for example using a three-roll mixer used in the manufacture of paints and inks. .

コロイド混線機中でも改善された分散物が得られる。Improved dispersions are obtained even in colloid mixers.

これらの種々の混合機及び混練機はレインホールド(R
e1nhold )社1964年発行タウI) −L
−−シエー・メツド(W、J、 Mead )著「ザ・
エンサイクロペディア・オヴ・ケミカル・プロセス・エ
クイソプメント(The Encyclopedia
ofChemical Process Equipm
ent ) Jに記載されている。
These various mixers and kneaders are manufactured by Reinhold (R
Published by e1nhold ) in 1964 Tau I) -L
--W.J. Mead, "The...
The Encyclopedia of Chemical Process Equipment
ofChemical Process Equipm
ent) described in J.

錯体はまたポリウレタンと相容性のある不活性担体液体
中に分散した形で用いることもできる。
The complex can also be used dispersed in an inert carrier liquid that is compatible with the polyurethane.

適当な液体の中には芳香族エステル可塑剤、例えばテト
ラエチレングリコールジ(2−エチルヘキソエート)及
び高級芳香族炭化水素油、例えばシェル・オイル(5h
ell Oil )社製デュトレツクス(Dutrex
) 739オイルが含まれる。
Among the suitable liquids are aromatic ester plasticizers such as tetraethylene glycol di(2-ethylhexoate) and higher aromatic hydrocarbon oils such as shell oil (5h
Dutrex manufactured by ELL Oil
) Contains 739 oil.

このような分散剤を用いると計量操作が簡単化され、錯
体と予備重合体を適切に配合するのに必要な時間とエネ
ルギーとが減少する。
The use of such dispersants simplifies metering operations and reduces the time and energy required to properly incorporate the complex and prepolymer.

錯体と流体予備重合体とを混合してポリウレタンの側壁
をつくる場合、温度は未成熟な硬化を避けるために錯体
の分解温度以下に保たなければならない。
When the complex and fluid prepolymer are mixed to form the polyurethane sidewall, the temperature must be kept below the decomposition temperature of the complex to avoid premature curing.

本発明方法においては、錯体の分解温度は使用する特定
の錯体及び錯体を分散させるよう予備重合体の関数であ
る。
In the process of this invention, the decomposition temperature of the complex is a function of the particular complex used and the prepolymer used to disperse the complex.

インシアネート末端ウレタン予備重合体及びMDAのN
aC1錯体に対しては80℃以下、好ましくは約50℃
以下で混合を行なわなければならなL′。
Incyanate-terminated urethane prepolymer and MDA N
80°C or less for the aC1 complex, preferably about 50°C
The mixing must be done at L'.

型中で材料に圧力をかけるから、脱ガス工程は必要では
ない。
Since the material is under pressure in the mold, no degassing step is necessary.

型の固定は迅速に完了するから、圧力は最短時間で、例
えば約3分以内、好ましくは約2分り内でかげる必要が
ある。
Since mold fixation is completed quickly, the pressure should be relieved in the shortest possible time, such as within about 3 minutes, preferably within about 2 minutes.

圧力をかげて予備重合体を型の中に注入することもでき
る。
The prepolymer can also be injected into the mold under pressure.

注入は通常の型の注入装置、例えばラム又はスクリュー
射出成形装置で行なうことができる。
Injection can be carried out in conventional types of injection equipment, such as ram or screw injection molding equipment.

必要な圧力は比較的低いために、ポンフで型の中に注入
することができる。
The pressure required is relatively low so that it can be pumped into the mold with a pump.

圧力は予備重合体の脱ガスを防ぐ程十分高くしなげれば
ならない。
The pressure must be high enough to prevent outgassing of the prepolymer.

典型的には約100〜800psi(7,03〜56.
2kg/謡)、好ましくは約250〜500psi (
17,6〜35.2に9/c4 )の圧力で十分である
Typically about 100-800 psi (7,03-56.
2kg/song), preferably about 250-500psi (
A pressure of 17.6 to 35.2 to 9/c4) is sufficient.

必要に応じ実用的に可能ならこれよりも高い圧力を用い
ることもできる。
Higher pressures can be used if necessary and practical.

圧力は任意の圧力源から得ることもできる。Pressure can also be obtained from any pressure source.

ウレタン予備重合体の硬化中使用する温度は100〜1
60℃、好ましくは約110〜13Q°Cである。
The temperature used during curing of the urethane prepolymer is 100-1
60°C, preferably about 110-13Q°C.

温度はこの範囲内で高い方が好適である。It is preferable that the temperature is higher within this range.

というのはウレタン予備重合体の硬化が促進されるから
である。
This is because the curing of the urethane prepolymer is accelerated.

しかし生成物を分解させる程温度を高くしてはいけない
However, the temperature must not be so high as to cause the product to decompose.

型抜きができる程度の硬化は通常約3分間、好ましくは
約2分間、最も好ましくは約100秒以内で行なわれる
Curing sufficient to permit demolding is typically accomplished within about 3 minutes, preferably within about 2 minutes, and most preferably within about 100 seconds.

この時間の終りに成形生成物を射出又は除去する。At the end of this time the molded product is injected or removed.

生成物ハ実質的に気泡がなく、すべての空気はその内部
に留まっている。
The product is virtually bubble-free, with all the air remaining inside.

一般に錯体の使用量はすべてのインシアネート基と反応
するのに理論的に必要な活性水素原子の全数の少くとも
60%を与える量よりも少くてはいけない。
Generally, the amount of complex used should not be less than that which provides at least 60% of the total number of active hydrogen atoms theoretically required to react with all incyanate groups.

有機化合物の好適使用量はその中に存在する活性水素の
全数がイソシアネート末端予備重合体中に存在する遊離
インシアネート基の全数の約70〜100%になるよう
な量である。
The preferred amount of organic compound used is such that the total number of active hydrogens present therein is about 70-100% of the total number of free incyanate groups present in the isocyanate-terminated prepolymer.

これよりも多量又は少量の活性水素含有有機化合物を用
いることもでき、活性水素を有する基の数は重合体中の
遊離イソシアネート基の数に近づくか、又はそれを超え
ることもできる。
Greater or lesser amounts of active hydrogen-containing organic compounds can be used, and the number of active hydrogen-bearing groups can approach or even exceed the number of free isocyanate groups in the polymer.

本発明のタイヤのトレッドは硬化したエチレ汐プロピレ
ン/非共役ジエン(EPDM)共重合体からつくられ、
これは所望の形に注形力ま成形することができる。
The tread of the tire of the present invention is made from a cured ethylene propylene/non-conjugated diene (EPDM) copolymer;
This can be cast into the desired shape.

EPDMタイヤのトレッドに用いられる最も好適なエラ
ストマーは57.7重量%のエチレン、40重量%のプ
ロピレン、及び2.3重量%の1・4−へキサジエンを
含む三元重合体であり、ムーニイ粘度(ML−1+4
/12 Fc )が60である。
The most preferred elastomer for use in the tread of EPDM tires is a terpolymer containing 57.7% by weight ethylene, 40% by weight propylene, and 2.3% by weight 1,4-hexadiene, and has a Mooney viscosity. (ML-1+4
/12Fc) is 60.

一般に好適なニジストマーは35〜45重量%のプロピ
レンと2.1〜2.5重量%の1・4−へキサジエンを
含み、残りはエチレンである。
Generally preferred didistomers contain 35-45% by weight propylene and 2.1-2.5% by weight 1,4-hexadiene, with the balance being ethylene.

トレラドの亀裂を最小にするためには、少なくとも35
重量%のプロピレンが存在しなげればならない。
To minimize cracking in the tolerado, at least 35
% propylene by weight must be present.

プロピレン含量が45重量%以上ではタイヤの摩耗が増
加する傾向がある。
When the propylene content exceeds 45% by weight, tire wear tends to increase.

適切な硫黄硬化を行なうためには、ジエン含量は少くと
も約2.1重量%でなげればならない。
For proper sulfur cure, the diene content should be at least about 2.1% by weight.

しかしトレッドの亀裂を最小にするためには、約2.5
重量%以下でなげればならない。
However, to minimize tread cracks, approximately 2.5
It must be thrown below % by weight.

ムーニイ粘度は加工性及びトレッドの強度の要求の間に
良好な均衡が得られるように選ばれる。
The Mooney viscosity is selected to provide a good balance between processability and tread strength requirements.

ムーニイ粘度が低い共重合体は高いものより加工が容易
である。
Copolymers with lower Mooney viscosities are easier to process than those with higher ones.

しかしムーニイ粘度が高い方が強度が犬である。However, the higher the Mooney viscosity, the higher the strength.

ムーニイ粘度60付近(ML−1+4/12 PC)が
最も好適である。
A Mooney viscosity of around 60 (ML-1+4/12 PC) is most suitable.

トレッドの亀裂が最小であることが重要な乗客用車両用
タイヤの用途に対しては、共重合体が実質的に直線であ
ること、即ち多数の単量体単位を含む側鎖が実質的にな
いことが必要である。
For passenger vehicle tire applications where minimal tread cracking is important, it is important that the copolymer is substantially linear, i.e., the side chains containing a large number of monomer units are substantially It is necessary that there be no.

勿論直鎖の共重合体も共重合体主鎖の中に含まれる単量
体単位の一部をなす側鎖を有している。
Of course, linear copolymers also have side chains that are part of the monomer units contained in the copolymer main chain.

即ちポリプロピレン単位によりメチル側鎖が生じる。That is, the polypropylene units give rise to methyl side chains.

直線性を増加させるためには、1・4−へキサジエン(
又は他の一反応性非環式非共役ジエン)の変化率を約2
5%以下に保たなければならなL1最も好適なジエンは
1・4−へキサジエンである。
To increase linearity, 1,4-hexadiene (
or other monoreactive acyclic nonconjugated diene), the rate of change of about 2
The most preferred diene for L1, which must be kept below 5%, is 1,4-hexadiene.

非環式−反応性非共役ジエンは好適なジエンである。Acyclic-reactive non-conjugated dienes are preferred dienes.

反応性二重結合は一置換二重結合であるが、他の二重結
合は二、三、及び四置換二重結合である。
Reactive double bonds are monosubstituted double bonds, while other double bonds are di-, tri-, and tetra-substituted double bonds.

この種の二つの例として1・4−へキサジエン及び11
−エチル−1・11−トリデカジエンがある。
Two examples of this type are 1,4-hexadiene and 11
-ethyl-1,11-tridecadiene.

道路以外の場所で使用されるトラックターのような需要
の少ない複合タイヤは分岐共重合体及びあまり好適でな
い非共役ジエン、例えばビ環式ジエン、例えば5−エチ
ル−インデン−2−ノルボルネン、5−メチレン−2−
ノルボルネン、5−エチル−2・5−ノルボルナジェン
、5−(2’−ブテニル)−2−ノルボルネン及びジシ
クロペンタジェンを含む共重合体からつくられるEPD
Mのトレッドを有することができる。
Less demanding composite tires, such as Tractor, used off-road, use branched copolymers and less preferred non-conjugated dienes, such as bicyclic dienes such as 5-ethyl-indene-2-norbornene, 5- methylene-2-
EPD made from a copolymer containing norbornene, 5-ethyl-2,5-norbornadiene, 5-(2'-butenyl)-2-norbornene and dicyclopentadiene.
It can have a tread of M.

他のジエンとしては1・5−シクロオクタジエン、テト
ラヒドロインデン、及び4−ビニル−シクロヘキセンが
ある。
Other dienes include 1,5-cyclooctadiene, tetrahydroindene, and 4-vinyl-cyclohexene.

EPDM及びその製造法は例えば米国特許第29334
8Q号 3000866号 3063973号、3093620号、 3095621号及び3260718号に記載されてい
る。
EPDM and its manufacturing method are described in US Pat. No. 29334, for example.
8Q No. 3000866, No. 3063973, No. 3093620, No. 3095621 and No. 3260718.

EPDM100重量部に対し100部のl5AFカーボ
ンブラツク(ASTM型N220 )及び75部のパラ
フィン石油オイルを配合することが最も好ましい。
Most preferably, 100 parts of 15AF carbon black (ASTM type N220) and 75 parts of paraffin petroleum oil are blended to 100 parts by weight of EPDM.

他の好適なカーボンブラックはASTM型231及び2
42である。
Other suitable carbon blacks are ASTM types 231 and 2.
It is 42.

低次構造をもち或いは粒子の大きいカーボンブラックも
使用することができるが、トレッドの使用特性は最適で
はない。
Carbon blacks with lower order structures or larger particles can also be used, but the tread usage properties are not optimal.

経済的な理由のために、少くとも約80部のカーボン・
ブラックを用いる。
For economic reasons, at least about 80 parts of carbon
Use black.

約125部以上のカーボン・ブラックを用いるとトレッ
ドの摩耗性が悪くなる。
Using more than about 125 parts of carbon black will result in poor tread wear.

パラフィン石油オイルはトレッドの組成物の伸展剤とし
て好適である。
Paraffinic petroleum oils are suitable as extenders in tread compositions.

別法としてナフサ石油オイルが適当である。Alternatively, naphtha petroleum oil is suitable.

芳香族石油オイルは望ましくない。Aromatic petroleum oils are undesirable.

何故ならば不飽和結合はEPDM共重合体を硬化させる
のに必要な硫黄を消費するからである。
This is because unsaturated bonds consume the sulfur needed to cure the EPDM copolymer.

オイルの必要量はカーボン・ブラックの量に依存し、カ
ーボン・ブラックの割合が犬になるとオイルの割合も高
くなる。
The amount of oil required depends on the amount of carbon black; the higher the carbon black content, the higher the oil content.

(80phr及び125phrのカーボンブランクに対
して夫々40phr及び100 phrのオイルが必要
)。
(40 phr and 100 phr oil required for 80 phr and 125 phr carbon blanks, respectively).

EPDM)レット1マ種々の公知試薬及び方法を組合わ
せることにより硫黄で硬化させることかできる。
EPDM) can be cured with sulfur by combining various known reagents and methods.

ブ般にEPDM100部当り少くとも3部の酸化亜鉛を
存在させ、適当な加硫物濃度を得るようにする。
Generally, at least 3 parts of zinc oxide per 100 parts of EPDM will be present to obtain a suitable vulcanizate concentration.

好適量は5部であり、コストと使用性の最良の均衡が得
られる。
The preferred amount is 5 parts, which provides the best balance between cost and usability.

残りの成分は必要とされる場合ブルーム耐性をもったト
レッドを与えるように選ばれる。
The remaining ingredients are selected to provide a bloom resistant tread where required.

好適なブルームのない組成物には1部のステアリン酸、
2.5−3部の((C4HgO)2PS2)2Zn(モ
ンサント(MonsantO)社の「ヴオコ−/1/(
Vocol ) j、1.5部の2・2−ジチオビスベ
ンゾチアゾール、及び1.5部の硫黄がEPDM100
部当りに対して必要とされる。
Preferred bloom-free compositions include 1 part stearic acid;
2.5-3 parts of ((C4HgO)2PS2)2Zn (Monsanto Company's "Vuoco-/1/(
Vocol ) j, 1.5 parts of 2,2-dithiobisbenzothiazole, and 1.5 parts of sulfur in EPDM100
Required per unit.

他のブルームのない組成物は1.5部ノテトライソプロ
ピルチオパーオキシジフ↑ オスフェート(1so−Pro )2P−3) 2.1
.0部の2−メルカプトベンゾチアゾール(又は2・2
ジチオビスベンゾチアゾール)、及びx、5部の硫黄を
EPDM100部当りに含んでいる。
Other bloom-free compositions include 1.5 parts notetraisopropylthioperoxydif↑ osphate (1so-Pro)2P-3) 2.1
.. 0 parts of 2-mercaptobenzothiazole (or 2.2
dithiobisbenzothiazole) and x, 5 parts of sulfur per 100 parts of EPDM.

さらに他のブルームのない系は100部のゴム当り2部
の亜鉛ジブチルジチオカーバメート、0.5部のテトラ
メチルチウラムジサルファイド、0.8部の2−メルカ
プトベンゾチアゾール、及び1.5〜2部の硫黄を含ん
でいる。
Still other bloom-free systems include 2 parts zinc dibutyl dithiocarbamate, 0.5 parts tetramethylthiuram disulfide, 0.8 parts 2-mercaptobenzothiazole, and 1.5 to 2 parts per 100 parts rubber. Contains sulfur.

ブルームが起り得る組成物は1.5部のテトラメチルチ
ウラムモノサルファイド、0.8部の2−メルカプトベ
ンゾチアゾール及び1.5部の硫黄を含んでいる。
A bloom-prone composition contains 1.5 parts of tetramethylthiuram monosulfide, 0.8 parts of 2-mercaptobenzothiazole, and 1.5 parts of sulfur.

硬化系を含むEPDM試料は通常160〜204℃に約
1〜20分間加熱して硬化を起させる。
EPDM samples containing the curing system are typically heated to 160-204° C. for about 1-20 minutes to cause curing.

本発明の車両用複合タイヤは予備成形した側壁を予備成
形したトレッドに接着することによりつくられる。
The composite vehicle tire of the present invention is made by adhering a preformed sidewall to a preformed tread.

予備成形した側壁及びトレッドは通常の注形、圧縮成形
及び射出成形法及びその装置によりつくることができる
Preformed sidewalls and treads can be made by conventional casting, compression molding, and injection molding techniques and equipment.

トレッドは通常の射出成形装置を用いニジストマー材料
を射出成形し成形品を硬化させてつくることが好ましい
The tread is preferably made by injection molding a nidistomer material using conventional injection molding equipment and curing the molded product.

予備成形したポリウレタン側壁は前述の注形法によりつ
くることが好ましい。
The preformed polyurethane sidewalls are preferably made by the casting method described above.

2種の予備成形した成分を一緒に合わせ、適当な接着剤
を用いて接着するか、又はポリウレタンをトレッドと接
触させて硬化させるか、又はこれらの成分の−っをつく
り、次に他の成分を最初につくられた成分と接触させて
つくる。
Either the two preformed components are combined together and bonded using a suitable adhesive, or the polyurethane is brought into contact with the tread and cured, or a mixture of these components is made and then the other components are combined. is made by contacting it with the originally made component.

この方法に従う場合、トレッドを最初につくり、トレッ
ドと接触させて側壁をつくることが好ましい。
When following this method, it is preferred that the tread is first created and the sidewalls are created in contact with the tread.

トレッドをつくる好適な装置は往復スクリュー型射出成
形機であり、こ工で剪断を起させ余分に加熱スる。
The preferred equipment for making the tread is a reciprocating screw injection molding machine which provides shear and additional heat.

このような装置においては、十分に熱をかげて成形キャ
ビティ中でEPDMの硬化を約1〜3分以内に起させる
In such equipment, sufficient heat is applied to cause curing of the EPDM in the mold cavity within about 1 to 3 minutes.

いずれの場合にもEPDM)レッドを接着剤又はトレッ
ド及び側壁との間の適切な接着を促進する他の試薬と共
に予備加熱する。
In each case the EPDM) red is preheated with adhesive or other reagents that promote proper adhesion between the tread and the sidewalls.

本発明の好適な具体化例においては少くとも約3ジユー
ル/CWtの量の紫外線で空気中で照射してトレッドを
予熱シ、次いでトリス−(p−インシアネートフェニル
)メタンの5%塩塩化メチレン液液又は構造式但し式中
各成分分子に対し、n=o、1.2・・・・・・、混合
物に対しては0.3〜0.4の重合ポリイソシアネート
混合物の同様な溶液で被覆する。
In a preferred embodiment of the invention, the tread is preheated by irradiation in air with ultraviolet light in an amount of at least about 3 joules/CWt, followed by 5% methylene chloride dichloride of tris-(p-incyanate phenyl)methane. A similar solution of a polymerized polyisocyanate mixture of liquid-liquid or structural formula, where for each component molecule, n = o, 1.2..., 0.3 to 0.4 for a mixture. Cover.

使用できる他の予備処理には火炎、静電気、ガス、磁場
、オゾン等を用いEPDM重合体組成物に粘着性及び接
着性を与える通常の方法がある。
Other pretreatments that may be used include the conventional methods of imparting tack and adhesive properties to the EPDM polymer composition using flame, static electricity, gas, magnetic fields, ozone, and the like.

特に好適な方法はEPDM)レッドを射出成形し、成形
型からこれを取出した後完全に硬化させる方法である。
A particularly preferred method is to injection mold the EPDM red and allow it to fully cure after removal from the mold.

EPDMトレッドの硬化操作はポリウレタンの側壁の注
形中タイヤの型の中で完了させる。
The curing operation of the EPDM tread is completed in the tire mold during casting of the polyurethane sidewalls.

側壁とトレッドを、他の成分忙接着すべき表面上の渦巻
き又は溝が存在する形で成形することも望ましい。
It is also desirable to mold the sidewalls and tread with swirls or grooves on the surface to which other components adhere.

このような渦巻きは、側壁とトレッドとを接触させた時
噛合い、トレッドと側壁との表面の滑り耐性を増加させ
る。
These swirls interlock when the sidewalls and tread are brought into contact, increasing the slip resistance of the tread and sidewall surfaces.

本発明の側壁の物理的性質は特に優れている。The physical properties of the sidewalls of the present invention are particularly excellent.

そのヤング率は30’Cで332〜2520kg/cd
(好適材料のヤング率は室温で703〜2109kg/
cvt)、引張強さは少くとも106kg/c4(好適
材料では少くとも176kg/crlt )であり、ク
リーン伸びは35.5〜70.3 kg/crilの引
張応力を1000時間かけた後5%以下である。
Its Young's modulus is 332-2520 kg/cd at 30'C
(The Young's modulus of the preferred material is 703 to 2109 kg/kg at room temperature.
cvt), the tensile strength is at least 106 kg/c4 (at least 176 kg/crlt for preferred materials), and the clean elongation is less than 5% after 1000 hours of tensile stress of 35.5 to 70.3 kg/cril. It is.

これらの性質のために本発明のタイヤのカーカスは優れ
た耐荷重性と曲げ寿命を有している。
Due to these properties, the tire carcass of the present invention has excellent load carrying capacity and bending life.

EPDM)レッドはオゾンによる劣化に対して優れた耐
性を有し、靭性があり、摩耗耐性をもち、優れた耐荷重
性をもっている。
EPDM) Red has excellent resistance to ozone deterioration, is tough, wear resistant and has excellent load carrying capacity.

本発明のタイヤは廉価であり、迅速且つ簡単に製造でき
、全体に亘り実質的に均一であり、靭性があり、耐久性
があり、摩耗が少ない。
The tires of the present invention are inexpensive, quick and easy to manufacture, substantially uniform throughout, tough, durable, and exhibit low wear.

下記の実施例により本発明を例示するが、特記しない限
りすべての割合は重量による。
The invention is illustrated by the following examples, in which all proportions are by weight unless otherwise stated.

実施例 I A、EPDMトレッド材料の製造 使用したEPDMはムーニイ粘度(ML−1+14/1
21℃)が約60でエチレン(55重量%)、プロピレ
ン(41重量%)及び1・4−へキサジエン(4重量%
)C単量体単位から成っている。
Example I A. Manufacture of EPDM tread material The EPDM used had a Mooney viscosity (ML-1+14/1
21°C) is approximately 60% by weight, ethylene (55% by weight), propylene (41% by weight) and 1,4-hexadiene (4% by weight).
) consists of C monomer units.

この重合体は1kg当り0.34グラム・モルの硫黄硬
化可能エチレン基を有している。
This polymer has 0.34 g-mol sulfur-curable ethylene groups per kg.

下記の処方によりEPDMを配合し、トレツド材料をつ
くる。
Mix EPDM according to the following recipe to make a tored material.

バンバリー(Banbury )内部混合機で5−10
分間上上記外を混合する。
5-10 with Banbury internal mixer
Mix above and above for a minute.

B、EPDMトレンド(キャップ)の射出成形上記A項
でつくられたEpDMトレッド甘料をせ復スクリュー型
射出成形機の加熱バレルに供給し、こ工で剪断を起させ
て余分の熱を発生させる。
B. Injection molding of EPDM trend (cap) The EpDM tread sweetener made in section A above is fed to the heating barrel of a recirculating screw injection molding machine, which causes shearing and generates excess heat. .

スクリューを廻転させて一定量の可塑化され均一に混合
された材料をバレルの前端に供給する。
The screw is rotated to deliver a fixed amount of plasticized, uniformly mixed material to the front end of the barrel.

次にスクリューの廻転を止め、ランナー及びゲートを通
して高温材料をラムの前方へ動かして加熱された成形キ
ャビティの中に入れ、こ〜で加硫して均一な継目のない
トレッド1個をつくる。
Next, the rotation of the screw is stopped and the hot material is moved forward of the ram through the runner and gate into the heated molding cavity where it is vulcanized to form a uniform, seamless tread.

加硫の初期の段階中、一定の圧力をかけてスクリューを
前方の位置に保ち、成形型を強化する。
During the initial stages of vulcanization, constant pressure is applied to keep the screw in a forward position to strengthen the mold.

一定時間後、スクリューを廻転させ初め、往復運動させ
、可塑化された材料をバレルの前方端へと供給して次の
射出成形を行なう。
After a period of time, the screw begins to rotate and reciprocate, feeding the plasticized material to the forward end of the barrel for the next injection molding.

典型的な操作においてはF78−14低プロフィル乗客
用車両タイヤ用のトレッドを成形した。
In a typical operation, a tread was formed for an F78-14 low profile passenger vehicle tire.

単一キャビティの成形型の両方の半分に1225tのク
ランプ圧力をかげることができる射出成形機を使用する
An injection molding machine capable of exerting 1225 t of clamping pressure on both halves of a single cavity mold is used.

典型的には4.5 kgのEPDM)レッド材料を室温
においてバレルの中に供給する。
Typically 4.5 kg (EPDM) red material is fed into the barrel at room temperature.

往復運動するスクリューは内部に心を抜いて通常の室温
、例えば20〜24℃の冷却用水を通すようにする。
The reciprocating screw is hollowed out inside to allow cooling water at a normal room temperature, for example 20-24° C., to pass therethrough.

バレル中に順次存在する供給、圧縮及び計量区域に対す
る外部バレル温度は夫々48〜52℃、66℃及び79
〜85℃である。
The external barrel temperatures for the feeding, compression and metering zones which are present sequentially in the barrel are 48-52°C, 66°C and 79°C, respectively.
~85°C.

典型的には各区域はバレルの長さの約月を占める。Typically each area occupies about a month of barrel length.

50秒間スクリューを50 rpmで廻転させ、この間
装入物を約3.5〜17.6 kg/caの背圧をかげ
て加熱する。
The screw is rotated at 50 rpm for 50 seconds, during which time the charge is heated under a back pressure of about 3.5 to 17.6 kg/ca.

計量区域と結合して77.2℃のノズル・アダプターが
ある。
Associated with the metering zone is a 77.2°C nozzle adapter.

すぐ下手のノズルの表面は177〜194℃である。The surface of the immediately downstream nozzle is 177-194°C.

30秒間緊密化したトレッドを138〜149℃におい
て914〜1195 kg/crAの圧力下において型
のキャビティの中に注入し、15秒以上914〜119
5kg/caの圧力下に保持する。
The compacted tread for 30 seconds was injected into the mold cavity at 138-149°C under a pressure of 914-1195 kg/crA, and the tread was heated for 15 seconds or more at 914-119 kg/crA.
Maintained under pressure of 5 kg/ca.

90秒間原料を成形した後、このようにして生じたトレ
ッドを十分硬化させて取出す。
After shaping the raw material for 90 seconds, the tread thus produced is fully cured and removed.

射出成形Oブ工程の時間(型を閉じてから次に型を閉じ
るまでの時間)は150秒である。
The time for the injection molding process (the time from one mold closure to the next mold closure) is 150 seconds.

次いでトレッドを加熱室に入れ、この中で5分間190
℃に加熱する。
Next, put the tread in a heating chamber and heat it for 5 minutes at 190℃.
Heat to ℃.

:、接着剤で被覆したEPDMトレッドの製造下側(内
縁部)を1・1・1−トリクロロエタンできれいにし、
乾燥し、紫外線(約3ジユール/crA)で照射し、下
記の接着剤組成物で被覆する。
: Clean the manufactured underside (inner edge) of the adhesive-coated EPDM tread with 1,1,1-trichloroethane;
Dry, irradiate with UV light (approximately 3 joules/crA) and coat with the adhesive composition described below.

粘度155〜165ポイズ(いずれ も20℃)の高度に分岐した液体ポ リエステル。Viscosity 155-165 poise (eventually Highly branched liquid pot (20℃) Riester.

** ヒドロキシル置換基1.7〜2.0重量%を含む
僅かに分岐した液体ポリ エステル。
** Slightly branched liquid polyester containing 1.7-2.0% by weight of hydroxyl substituents.

20℃における密度1、18 ? /crA1粘度29
0〜310ポイズ。
Density at 20°C 1,18? /crA1 viscosity 29
0 to 310 poise.

乾燥した場合、この被覆したトレッドは直ちに使用でき
る。
When dry, the coated tread is ready for use.

被覆は摩耗してはいけない。D、インシアネート末端予
備重合体の製造約6.3重量%のNCO基を含むインシ
アネート末端液体予備重合体は1モルのポリテトラメチ
レンエーテルグリコール(数平均分子量1000)を2
モルの2・4−トリレンジイソシアネートと3〜4時間
80℃で混合してつくった。
The coating must not wear out. D. Preparation of Incyanate-Terminated Prepolymer The inocyanate-terminated liquid prepolymer containing about 6.3% by weight of NCO groups is prepared by mixing 1 mole of polytetramethylene ether glycol (number average molecular weight 1000) with 2
mol of 2,4-tolylene diisocyanate and mixed at 80°C for 3-4 hours.

E、錯体の分散物の製造 流体エネルギー混線機中で5μ以下に前以って磨砕した
MDAのNaC1錯体100部、ジ(2−エチルヘキシ
ル)フタレート100部及びクチシフ1部をボール・ミ
ルで24時間混合する。
E. Preparation of a dispersion of the complex 100 parts of NaCl complex of MDA, 100 parts of di(2-ethylhexyl) phthalate and 1 part of cutisif, previously milled to below 5 μ in a fluid-energy mixer, were prepared in a ball mill for 24 hours. Mix for an hour.

F、無コード・ポリウレタンのカーカスの注形及び硬化
した一体となったEPDMのトレッドに接着した側壁の
製造 上記A項においてつくられた被覆された硬化EPDM)
レッドをF78−14低プロフィル乗客用車両タイヤの
形のキャピテイをもつ三片になった加熱成形型の内部に
入れる。
F. Casting of uncorded polyurethane carcass and production of sidewalls bonded to the cured monolithic EPDM tread (coated cured EPDM made in section A above)
The red is placed inside a three-piece hot mold with a cavity in the shape of an F78-14 low profile passenger vehicle tire.

またその中に真鋳で被覆した鋼のビーズ・ワイヤーを入
れる。
Also, insert brass-coated steel beads and wire into it.

このワイヤーは前以ってエポキシ塗装組成物〔シキソン
(Th1xon ) AB−1244)で塗装されて
いる。
The wire was previously coated with an epoxy coating composition (Th1xon AB-1244).

成形型を177℃に保つ。自己硬化性液体ポリウレタン
組成物はMDAのNaC1錯体分散物33部を50℃で
100部のイソシアネート末端予備重合体と混合してつ
くった。
The mold is kept at 177°C. A self-curing liquid polyurethane composition was made by mixing 33 parts of a NaCl complex dispersion of MDA with 100 parts of an isocyanate-terminated prepolymer at 50°C.

この組成物を300 psi (21,1kg/crA
)において成形型のキャビティに注入し、約2分間1
77℃に保ち、タイヤのカーカスとトレッドに接着した
側壁をつくる。
This composition was heated at 300 psi (21,1 kg/crA
) into the mold cavity and leave it for about 2 minutes 1
The temperature is maintained at 77°C and the sidewalls are bonded to the carcass and tread of the tire.

得られたタイヤを型から取出し、2時間120℃で後硬
化させる。
The resulting tire is removed from the mold and post-cured for 2 hours at 120°C.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 エチレン/フロピレン/非共役ジエン・エラストマ
ーのトレッドに接着したポリウレタン・ニジストマーの
側壁からなる車両用無コードタイヤにおいて、該ポリウ
レタンの側壁は有機ジイソシアネートをポリ(アルキレ
ンオキサイド)グリコールと反応させてイソシアネート
末端予備重合体をつくり、これを塩化ナトリウム、臭化
ナトリウム、沃化ナトリウム、亜硝酸ナトリウム、塩化
リチウム、臭化リチウム、沃化リチウム、亜硝酸リチウ
ム、又はシアン化ナトリウムから成る群から選ばれた塩
との錯体の形で予備重合体中に導入されたメチレンジア
ニリンと反応させることにより硬化させた生成物から実
質的になり、該メチレンジアニリンは該錯体含有予備重
合体混合物を加熱することによって該錯体から遊離させ
ることを特徴とする改良されたタイヤ。 2 型の中に塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、沃化ナ
トリウム、亜硝酸テトリウム、塩化リチウム、臭化リチ
ウム、沃化リチウム、亜硝酸リチウム及びシアン化ナト
リウムから成る群から選ばれた塩とメチレンジアニリン
との錯体を分散して含むポリ(アルキレンオキサイド)
グリコールの反応によりつくられたインシアネート末端
予備重合体を加えることによりカーカスの側壁をつくり
、該混合物を少くとも約100℃に加熱して該混合物の
硬化を行ない、そして生じたポリウレタンのカーカス側
壁にエチレン/プロピレン/非共役ジエンのエラストマ
ーから実質的に成るトレッドを接着することを特徴とす
る車両用無コードタイヤの迅速製造法。
[Scope of Claims] 1. A cordless tire for a vehicle comprising a sidewall of polyurethane nydistomer bonded to a tread of ethylene/propylene/non-conjugated diene elastomer, wherein the sidewall of polyurethane is formed by mixing organic diisocyanate with poly(alkylene oxide) glycol. Reacting to form an isocyanate-terminated prepolymer, which is combined with the group consisting of sodium chloride, sodium bromide, sodium iodide, sodium nitrite, lithium chloride, lithium bromide, lithium iodide, lithium nitrite, or sodium cyanide. consisting essentially of a product cured by reaction with methylene dianiline introduced into the prepolymer in the form of a complex with a salt selected from said complex-containing prepolymer mixture. An improved tire characterized in that the complex is released from the complex by heating. 2 Salts selected from the group consisting of sodium chloride, sodium bromide, sodium iodide, tetrium nitrite, lithium chloride, lithium bromide, lithium iodide, lithium nitrite and sodium cyanide in the form of methylene dianiline; poly(alkylene oxide) containing a dispersed complex with
forming the sidewalls of the carcass by adding an incyanate-terminated prepolymer prepared by reaction of a glycol, curing the mixture by heating the mixture to at least about 100° C., and applying the sidewalls of the resulting polyurethane carcass 1. A rapid method for manufacturing cordless tires for vehicles, characterized in that a tread consisting essentially of an ethylene/propylene/non-conjugated diene elastomer is bonded.
JP51073406A 1975-06-25 1976-06-23 Cordless tires for vehicles and their manufacturing method Expired JPS5855002B2 (en)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/590,375 US4029730A (en) 1972-01-11 1975-06-25 Cordless vehicle tire

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Publication Number Publication Date
JPS522903A JPS522903A (en) 1977-01-11
JPS5855002B2 true JPS5855002B2 (en) 1983-12-07

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DE (1) DE2628046C2 (en)
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DE2628046A1 (en) 1977-01-20
DE2628046C2 (en) 1985-04-25
GB1535286A (en) 1978-12-13
CA1091386A (en) 1980-12-09
FR2317110A1 (en) 1977-02-04
IT1061438B (en) 1983-02-28

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