JPS585323A - Polyolefin composition - Google Patents
Polyolefin compositionInfo
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- JPS585323A JPS585323A JP10229681A JP10229681A JPS585323A JP S585323 A JPS585323 A JP S585323A JP 10229681 A JP10229681 A JP 10229681A JP 10229681 A JP10229681 A JP 10229681A JP S585323 A JPS585323 A JP S585323A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は塗装性および接着性にすぐれたポリオレフィン
−組成物に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to polyolefin compositions with excellent paintability and adhesion.
一般に、ポリオレフィンは機械的、光学的および化学的
性質にすぐれ、しかも低比重で成形性が良好であり、低
価格であるなど種々の特性を備えているので、極めて広
範囲な用途に利用されている。In general, polyolefins have various properties such as excellent mechanical, optical, and chemical properties, low specific gravity, good moldability, and low price, so they are used in an extremely wide range of applications. .
しかしながら、かかるポリオレフィンは非極性の材質で
ある処からナイロン、ポリエステルまたはポリカーボネ
ートなどの樹脂との接着力も劣れば塗装性も劣るほか、
無機材料との接着性[4欠け、補強材による補強効果も
期待できず、しかも充填材を多く使用するに従って強度
の低下を来たすなど、実用上大きな障害となっている。However, since such polyolefin is a non-polar material, it has poor adhesive strength with resins such as nylon, polyester, or polycarbonate, and has poor paintability.
Adhesiveness to inorganic materials [4 is lacking, no reinforcing effect can be expected with reinforcing materials, and the strength decreases as more fillers are used, which is a major obstacle in practical use.
ところで、こうした欠点を解消さすべく、押出機あるい
は熱ロールなどの如き混線反応機を用いて、このポリオ
レフィンにアクリル酸または無水マレイン酸などの如き
酸モノマーをグラフト化せしめることKよってオレフィ
ン鎖中にカルボキシル基を導入するという方法が数多く
提案されているが、こうした方法による限りは、短時間
に添加された酸モノマーが均一にグラフト化されて、し
かもそのグラフト化率を上げることは極めて困難であり
、したがってこの酸モノマーの揮散による臭気、ベース
・ポリマー自体の分解による着色および物性の低下なら
びに混練反応機の装置的制約などの問題も解決されない
ままに、ポリオレフィン中の酸モノマー含有率もそれほ
ど上がらない結果から、依然として満足すべき塗装性、
接着性および補強材による補強効果も得られていないと
いうのが実状である。By the way, in order to eliminate these drawbacks, it is possible to graft an acid monomer such as acrylic acid or maleic anhydride to this polyolefin using a mixed reactor such as an extruder or a hot roll. Many methods of introducing groups have been proposed, but with these methods, it is extremely difficult to uniformly graft the acid monomer added in a short period of time and to increase the grafting rate. Therefore, problems such as odor caused by volatilization of the acid monomer, coloration and deterioration of physical properties due to decomposition of the base polymer itself, and equipment limitations of the kneading reactor remain unresolved, and the acid monomer content in the polyolefin does not increase significantly. From this, the paintability is still satisfactory,
The reality is that adhesive properties and reinforcing effects by reinforcing materials have not been achieved.
しかるに、本発明者らは上述した如き種々の欠点の存在
に鑑みて、こうした欠点が悉く解決さnたポリオレフィ
ン組成物、すなわち接着性、塗装性、補強材による補強
効果の保持、充填材を多量に使用しても強度の低下が認
められ □ぬこと、および衝撃性の向上など極め
てすぐれた特性をもつた組成物が得られることを見出し
て、本発明を完成させるに到った。However, in view of the existence of various drawbacks as described above, the present inventors have developed a polyolefin composition that solves all of these drawbacks, namely adhesiveness, paintability, retention of reinforcing effect by reinforcing material, and a large amount of filler. The present inventors have now completed the present invention by discovering that no decrease in strength is observed even when used for □, and that a composition with extremely excellent properties such as improved impact resistance can be obtained.
すなわち、本発明は必須の成分として、ポリオレフィン
囚の100重量部と、エチレン性不飽和二重結合を有す
る有機酸(b−1)の1〜50モル%とラクトン環を有
する化合物(b−2)の99〜50モル%とを付加重合
させて得られるラクトン付加重合体B)の1〜100重
量部とを含んで成るポリオレフィン組成物を提供するも
のである。That is, the present invention uses, as essential components, 100 parts by weight of a polyolefin, 1 to 50 mol% of an organic acid (b-1) having an ethylenically unsaturated double bond, and a compound having a lactone ring (b-2). The present invention provides a polyolefin composition comprising 1 to 100 parts by weight of a lactone addition polymer B) obtained by addition polymerizing 99 to 50 mol% of B).
ここにおいて、上記ボリオレフイ掴とはエチレン、プロ
ピレン、ブテンまたはペンテンの如きオレフィンのホモ
ポリマーあるいはコポリマーを指称するものであって、
そのうちの代表的なものとしては低密度、中密度および
高密度ポリエチレン、結晶性ポリプロピレンまたはエチ
レン・プロピレン共重合体などが挙げられる。Here, the above-mentioned polyolefin refers to a homopolymer or copolymer of olefin such as ethylene, propylene, butene or pentene,
Typical examples include low density, medium density and high density polyethylene, crystalline polypropylene or ethylene-propylene copolymers.
他方、前記のエチレン性不飽和二重結合を有する有機酸
(b−1)とは不飽和−塩基酸または不飽和二塩基酸も
しくは咳二塩基酸の無水物などの如く、エチレン性不飽
和二重結合とカルボキシル基または無水カルボキシル基
とを有する化合物を指称するものであり、これらのうち
不飽和−塩基酸の代表的なものとしてはアクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸、2−ペンテン酸、アリル酢酸
、ヘキセノイック酸、オフラン酸、シクロペンテニル酸
、シクロヘキセニルカルボン酸−p−ビニル安息香酸、
桂皮酸または5−ピリジルアクリル酸などが挙げられ、
不飽和二塩基酸の代表的なものとしてはフマル酸、マレ
イン酸、クロルマレイン酸、メサコン酸、イタコン酸、
ビシクロ(2,2、i〕へブテン−2,5−ジカルボン
酸またはビシクロ(2,2,1)−5−メチル−5−ヘ
プテン−2,3−ジカルボン酸などが挙げらn、不飽和
二塩基酸の無水物として代表的なものを挙げれば無水マ
レイン酸または無水イタコン酸などかある。On the other hand, the organic acid (b-1) having an ethylenically unsaturated double bond is an ethylenically unsaturated dibasic acid, such as an unsaturated basic acid, an unsaturated dibasic acid, or an anhydride of a cough dibasic acid. It refers to a compound having a double bond and a carboxyl group or anhydrous carboxyl group. Among these, typical unsaturated basic acids include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, 2-pentenoic acid, and allyl. Acetic acid, hexenoic acid, offuranic acid, cyclopentenylic acid, cyclohexenylcarboxylic acid-p-vinylbenzoic acid,
Examples include cinnamic acid or 5-pyridyl acrylic acid,
Typical unsaturated dibasic acids include fumaric acid, maleic acid, chlormaleic acid, mesaconic acid, itaconic acid,
Bicyclo(2,2,i]hebutene-2,5-dicarboxylic acid or bicyclo(2,2,1)-5-methyl-5-heptene-2,3-dicarboxylic acid, etc. Typical basic acid anhydrides include maleic anhydride and itaconic anhydride.
また、前記したラクトン環を有する化合物(b−2)と
は一般式
で示される本のを指称し、そのうちの代表的なものを挙
げればβ−プロピオラクトン、α、α−ジメチルーβ−
プロピオラクトン、α−メチル−β−プロピオラクトン
、r−プチロラクトン、−一バレロツクトン、メチル−
δ−バレロラクトン、ジメチル−δ−バレロラクトン、
エチル−δ−バレロラクトン、メトキシーーーバレロラ
クトン、エトキシ−δ−バレロラクトン、C−カプロラ
クトン、メチル−I−カプロラクトン、ジメチル−−一
カプロラクトン、エチル−e−カプロラクトン、メトキ
シ−ε−カプロラクトン、エトキシ−e−カプロラクト
ン、シクロヘキシル−C−カプロラクトン、ω−エナン
トラクトン、メチル−ω−エナントラクト/、メトキシ
−ω−エナントラクトン、エトキシ−ω−エナントラク
トンなどである。In addition, the above-mentioned compound (b-2) having a lactone ring refers to books represented by the general formula, of which representative examples include β-propiolactone, α,α-dimethyl-β-
Propiolactone, α-methyl-β-propiolactone, r-butyrolactone, -valerocton, methyl-
δ-valerolactone, dimethyl-δ-valerolactone,
Ethyl-δ-valerolactone, methoxy-valerolactone, ethoxy-δ-valerolactone, C-caprolactone, methyl-I-caprolactone, dimethyl-monocaprolactone, ethyl-e-caprolactone, methoxy-ε-caprolactone, ethoxy- e-caprolactone, cyclohexyl-C-caprolactone, ω-enantholactone, methyl-ω-enantolactone, methoxy-ω-enantolactone, ethoxy-ω-enantolactone, and the like.
かくして、本発明にお〜・て使用される前記ラクトン付
加重合体B)とは、前記したそれぞれのエチレン性不飽
和二重結合を有する有機酸(b−1’)とラクトン環を
有する化合物(b−2)とを付加重合させて得られるも
のであるが、その付加重合のさい、第一錫オフテート、
第二錫オフテート、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、
ナトリウム、カリウム、ナトリウムメトキシド、はう酸
亜鉛、酢酸コノくルト、チタン酸テトラブチル、チタン
酸ジプロピル、酸化亜鉛またはトリエチルアルミニウム
などの如き公知慣用のラクトン縮会用反応触媒ないしは
活性化剤が用いられ、これらの触媒ないしは活性化剤の
使用濃度は供給されたラクトン環含有化合物(b−2)
k対して(1001〜5重量%、好ましくはα01〜Q
、25重量%の範囲内が適当である。Thus, the lactone addition polymer B) used in the present invention is a compound (b-1') having an ethylenically unsaturated double bond and a lactone ring. b-2), but during the addition polymerization, stannous oftate,
stannic ophtate, potassium carbonate, magnesium carbonate,
Known and commonly used reaction catalysts or activators for lactone condensation such as sodium, potassium, sodium methoxide, zinc halate, conolate acetate, tetrabutyl titanate, dipropyl titanate, zinc oxide or triethylaluminum are used. , the concentration of these catalysts or activators depends on the supplied lactone ring-containing compound (b-2).
(1001 to 5% by weight, preferably α01 to Q
, 25% by weight is appropriate.
また、当該ラクトン付加重合体B)を得るための付加重
合は60〜280℃、好ましくは60〜220℃の温度
で実施される。The addition polymerization to obtain the lactone addition polymer B) is also carried out at a temperature of 60 to 280°C, preferably 60 to 220°C.
さらに必要に応じて、当該ラクトン付加重合体B)の製
造中あるいは保存中に、エチレン性不飽和二重結合金有
有機酸(b−1)の重合を防止するために、ノ・イドロ
キノン、ハイドロキノン七ツメチルエーテル、p−ベン
ゾキノンまたは1.4−ナフトキノンなどの如き公知慣
用の重合防止剤を使用することもできる。Furthermore, if necessary, during the production or storage of the lactone addition polymer B), in order to prevent the polymerization of the ethylenically unsaturated double bonded gold-containing organic acid (b-1), hydroquinone, hydroquinone, etc. Known and commonly used polymerization inhibitors such as 7-methyl ether, p-benzoquinone or 1,4-naphthoquinone can also be used.
また、当該ラクトン付加重dB)を得るにさいして使用
される前記したそれぞれの有機酸(b−1)および化合
物(b−2)の割合は該有機酸(b−1)の1〜50モ
ル%、好ましくは6〜50モル%に対し該化合物(b−
2)の99〜50モル%、好ましくは94〜50モル%
なる比率である。Further, the ratio of each of the above-mentioned organic acids (b-1) and compound (b-2) used in obtaining the lactone addition weight (dB) is 1 to 50 mol of the organic acid (b-1). %, preferably 6 to 50 mol% of the compound (b-
99-50 mol% of 2), preferably 94-50 mol%
This is the ratio.
かくして得られたラクトン付加重合(IB)は前記ポリ
オレフイ咽の100重量部に対して1〜100重量部、
好ましくは2〜20重量部なる範囲で使用される。The lactone addition polymerization (IB) thus obtained is 1 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of the polyolefin,
It is preferably used in an amount of 2 to 20 parts by weight.
本発明組成管はこれら前記のポリオレフイ〆Nおよびラ
クトン付加重合体B)なる必須成分のほか、ポリオレフ
ィン類に一般に使用されているラジカル発生剤、架橋促
進剤、架橋助剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、補強材ある
いま充填剤などをも併用することができるが、そのうち
ラジカル発生剤はこのポリオレフイ咽とラクトン付加重
合体(6)とを混練処理せしめるなどの如き工程におい
てこれら(城(B)両成分の間のグラフト反応を行な5
ために用いられるもので、アゾビスインブチロニトリル
の如きアゾ化合物、ベンゾイルパーオキサイド、t−ブ
チルオキシパーオキサイド、1゜6−ビス(1−ブチル
パーオキシ−1−プロピル)ベンゼン、ジクミルパーオ
キサイド、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタ
ン、1.1−ビス(t−ブチルパーオキ−/)−5,5
−)リメチルシクロヘキセン、2.5−シ)チル−2,
5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサンまたは2,5
−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキ
シン−3の如き過酸化物などが代表的なものである。In addition to the above-mentioned polyolefin N and lactone addition polymer B), the composition tube of the present invention contains a radical generator, a crosslinking accelerator, a crosslinking aid, an antioxidant, and an ultraviolet absorber that are commonly used in polyolefins. It is possible to use additives, reinforcing materials, fillers, etc., among them, radical generators are used in the process of kneading the polyolefin and the lactone addition polymer (6). Carry out a graft reaction between both components 5
It is used for azo compounds such as azobisin butyronitrile, benzoyl peroxide, t-butyloxyperoxide, 1°6-bis(1-butylperoxy-1-propyl)benzene, dicumyl peroxide, etc. Oxide, 2,2-bis(t-butylperoxy)butane, 1,1-bis(t-butylperoxy)-5,5
-)limethylcyclohexene, 2.5-cy)thyl-2,
5-di(t-butylperoxy)hexane or 2,5
A typical example is a peroxide such as -dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexyne-3.
そして、このラジカル発生剤の使用量はポリオレフィン
(4)の100重量部に対してα01〜6重量部、好ま
しくはα1〜21量部である。The amount of the radical generator used is α01 to 6 parts by weight, preferably α1 to 21 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyolefin (4).
架橋助剤として代表的なものはトリアリルシアヌレート
、ジアリルフタレート、ジビニルベンゼン、ブタジェン
ゴムまたは不飽和ポリエステルなどがあり、架橋促進剤
として代表的なものにはトリエーテルテトラミン、ヘキ
サメチレンテトラミンもしくはヘキサメチレンジアミン
カーバメートの如きポリアミンとその誘導体;または安
息香酸アンモニウム、ステアリン酸ナトリウム、ステア
リン酸カリウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウムもしくは
二酸化亜鉛などがある。Typical crosslinking aids include triallyl cyanurate, diallylphthalate, divinylbenzene, butadiene rubber, or unsaturated polyester, and typical crosslinking accelerators include triethertetramine, hexamethylenetetramine, and hexamethylenediamine. Polyamines and their derivatives such as carbamates; or ammonium benzoate, sodium stearate, potassium stearate, zinc oxide, magnesium oxide or zinc dioxide.
また、架橋の進行を調整するためにアミン系、フェノー
ル系、サルファイド系、フエニアルカン系またはホスフ
ィン系などの抗酸化剤の添加や各種の紫外線吸収剤を使
用することもできる。Further, in order to adjust the progress of crosslinking, it is also possible to add an antioxidant such as an amine type, phenol type, sulfide type, phenyalkane type or phosphine type, or to use various ultraviolet absorbers.
さらに、補強材として代表的なものはガラス線維、アス
ベスト繊維、カーボン繊維、ロックウール、マイカまた
はウオルスドナイトなどがあり、充填材として代表的な
ものには炭酸カルシウム、メルク、クレー、水酸化アル
ミニウム、硫酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水珪
酸、カルシウム、酸化チタンまたは水粉などがある。Furthermore, typical reinforcing materials include glass fiber, asbestos fiber, carbon fiber, rock wool, mica, or walrusdonite, and typical fillers include calcium carbonate, Merck, clay, aluminum hydroxide, and sulfuric acid. Examples include calcium, magnesium carbonate, silicic anhydride, calcium, titanium oxide, and water powder.
このように、本発明組成物は予め前記したそれぞれのポ
リオレフィン蜀およびラクトン付加重合(IB)を、あ
るいは必要に応じて、さらに前記した各種の添加剤成分
を配合し混線せしめることにより得られるが、かかる混
線を行なうにはミキシング・ロール、バンバリー・ミキ
サー、ニーダ−または押出機などが使用できる。また、
かかる混線を行なう場合の温度および時間は使用する混
線用装置の能力により一様ではないが、大約100〜5
50℃および0.5〜30分間なる範囲が適当である。As described above, the composition of the present invention can be obtained by mixing the above-mentioned polyolefins and lactone addition polymerization (IB), or, if necessary, further adding the various additive components described above. A mixing roll, a Banbury mixer, a kneader or an extruder can be used to effect such cross-mixing. Also,
The temperature and time for such crosstalk vary depending on the capacity of the crosstalk device used, but it is approximately 100 to 50%
A temperature of 50° C. and a time of 0.5 to 30 minutes is suitable.
本発明のポリオレフィン組成物は下記する如き作業上の
利点および組成物の特長を有するものである。The polyolefin composition of the present invention has the following operational advantages and compositional features.
すなわち、アクリル酸や無水マレイン酸などの酸モノマ
ーを用いた従来公知の組成物では、押出機で混練するさ
いに、配合物における酸モノマーの臭気が著しく、ある
いは酸モノマーの種類によっては、フィードロより該モ
ノマーの飛散ないしは昇華が激しく、またシリンダー内
への練り込みも悪く、フィードロ付近での分離あるイマ
滞留現象もみられ、たとえ混線できたとしても充分なグ
ラフト化物が得られず、その結果は、混線物には酸モノ
マー臭が残るし、また期待されるほどの特性も得られな
いことになり、特別な混練機の使用が是非とも入用とな
っていた。In other words, in conventionally known compositions using acid monomers such as acrylic acid and maleic anhydride, when kneaded in an extruder, the odor of the acid monomer in the compound may be noticeable, or depending on the type of acid monomer, the odor of the acid monomer may be noticeable. The monomer is violently scattered or sublimated, and it is not well kneaded into the cylinder, and there is a phenomenon of separation and retention of imma near the feeder. The mixed material retains the odor of the acid monomer and does not provide the expected properties, necessitating the use of a special kneading machine.
これに対し、本発明組成物を用いるときは配合物自体に
も悪臭がないばかりか、また一般的な押出機などで充分
に混線ができ、かつ、グラフト化も充分に進行するので
、混線後においても全く悪臭の感じられないものが得ら
れる。On the other hand, when using the composition of the present invention, not only does the compound itself have no bad odor, but also sufficient cross-mixing is possible using a general extruder, etc., and grafting progresses sufficiently, so that after cross-mixing, You can obtain a product that has no bad odor at all.
その上、本発明組成物はナイロン、ポリカーボネートま
たはポリエステルなどの如き他の樹脂との接着性も良好
で、こnらの樹脂との多層成型品や多層フィルムへの応
用に適するものである。また、本発明組成物は塗装性を
向上させるほか、耐衝撃性をも向上させるものである。Furthermore, the composition of the present invention has good adhesion to other resins such as nylon, polycarbonate, or polyester, and is suitable for application to multilayer molded products and multilayer films with these resins. Furthermore, the composition of the present invention not only improves paintability but also improves impact resistance.
次に、本発明を実施例、比較例および応用例により具体
的に説明する。以下、部および%は特に断わりのない限
りは、すべて重量基準であるものとする。Next, the present invention will be specifically explained using Examples, Comparative Examples, and Application Examples. Hereinafter, all parts and percentages are based on weight unless otherwise specified.
実施例1
温度計、攪拌装置および還流冷却装置を備えた反応器に
メタクリル酸433部、ε−カプロラクトン567部、
チタン酸テトラブチル0.05部およびp−ベンゾキノ
ンα43部を仕込んで130℃まで昇温し、6時間反応
させて白色固体の8−カプロラクトン付加重合体を得た
。以下、これを重合体(B−1)と略記する。Example 1 433 parts of methacrylic acid, 567 parts of ε-caprolactone,
0.05 part of tetrabutyl titanate and 43 parts of p-benzoquinone α were charged, the temperature was raised to 130°C, and the mixture was reacted for 6 hours to obtain a white solid 8-caprolactone addition polymer. Hereinafter, this will be abbreviated as polymer (B-1).
しかるのち、この重合体(B−1’)の10部、メルト
・フロー・インデックス(M、F、1.)が5なるポリ
プロピレンの1000部およびジクミルパーオキサイド
の1部を配合せしめてポリオレフィン組成物を得た。Thereafter, 10 parts of this polymer (B-1'), 1000 parts of polypropylene having a melt flow index (M, F, 1.) of 5, and 1 part of dicumyl peroxide were blended to form a polyolefin composition. I got something.
以後、この配合物を反応機で混練するが、これについて
は応用例として記載することにする。Thereafter, this blend will be kneaded in a reactor, which will be described as an application example.
実施例2
ポリプロピレンの代わりにメルト・インデックス(M、
1. )−1なる高密度ポリエチレンを用いた以外は、
実施例1と同様にしてポリオレフィン組成物を得た。Example 2 Melt index (M,
1. )-1, except that high-density polyethylene was used.
A polyolefin composition was obtained in the same manner as in Example 1.
実施例3
e−カプロラクトン826部、アクリル酸174部、第
一錫オフテート108部およびp−ベンゾキノン0.1
74部を用いた以外は、実施例1と同様にして白色固体
のε−カプロラクトン付加重合体を得た。以下、これを
重合体(B−2)と略記する。Example 3 826 parts e-caprolactone, 174 parts acrylic acid, 108 parts stannous oftate and 0.1 p-benzoquinone
A white solid ε-caprolactone addition polymer was obtained in the same manner as in Example 1, except that 74 parts were used. Hereinafter, this will be abbreviated as polymer (B-2).
以後は、重合体(B−1)の代わりにこの重合体(B−
2)の20部を用いた以外は、実施例1と同様にしてポ
リオレフィン組成物を得た。Hereinafter, this polymer (B-
A polyolefin composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that 20 parts of Example 2) was used.
実施例4
実施例1と同様の反応器に、C−カプロラクトン747
部、マレイン酸256部およびチタン酸テトラブチルα
074部を仕込んで150℃まで昇温し、6時間反応さ
せ″′C11−カプロラクトン付加重合体を得た。以下
、これを重合体(B−5)と略記する。Example 4 In a reactor similar to Example 1, C-caprolactone 747
parts, 256 parts of maleic acid and tetrabutyl alpha titanate
074 parts were charged, the temperature was raised to 150°C, and the reaction was carried out for 6 hours to obtain a C11-caprolactone addition polymer.Hereinafter, this will be abbreviated as polymer (B-5).
以後は、重合体(B−2)の代わりに重合体(B−3)
を用いた以外は、実施例3と同様にしてポリオレフィン
組成物を得た。Thereafter, polymer (B-3) was used instead of polymer (B-2).
A polyolefin composition was obtained in the same manner as in Example 3 except that .
実施例5
δ−バレロラクトン8061115、アクリル酸194
部、チタン酸テトラブチル0.08部およびp−ベンゾ
キノンα19部を用いるように変更した以外は、実施例
1と同様にして白色固体のδ−バレロラクトン付加重合
体を得た。以下、これを重合体(B−4)と略記する。Example 5 δ-valerolactone 8061115, acrylic acid 194
A white solid δ-valerolactone addition polymer was obtained in the same manner as in Example 1, except that 0.08 parts of tetrabutyl titanate and 19 parts of p-benzoquinone α were used. Hereinafter, this will be abbreviated as polymer (B-4).
以後は、重合体(B−1)の代わりに重合体(B−4)
を用いた以外は、実施例1と同様圧してポリオレフィン
組成物を得た。Thereafter, polymer (B-4) was used instead of polymer (B-1).
A polyolefin composition was obtained by pressing in the same manner as in Example 1 except that .
応用例1〜5
実施例1〜5で得られた各配合物をヘンシェル・ミキサ
ーで約2分間予備混合し、次いでこれをバレル温度15
0〜170℃、ダイス温度180℃に調整さnた50u
+pの押出機により50rpmで混練させてペレット状
物となした。この押出機内容物の実測温度は約200℃
であった。Application Examples 1 to 5 Each of the formulations obtained in Examples 1 to 5 was premixed in a Henschel mixer for about 2 minutes and then mixed at a barrel temperature of 15
50u adjusted to 0-170℃, die temperature 180℃
The mixture was kneaded at 50 rpm using a +p extruder to form pellets. The actual temperature of the contents of this extruder is approximately 200℃
Met.
押出機による混線作業中、酸モノマーの臭いもなく、シ
リンダー内への食い込みもスムーズで、しかもフィード
ロからの悪臭もなかった。During cross-wire work using the extruder, there was no odor from the acid monomer, the product entered the cylinder smoothly, and there was no bad odor from the feeder.
次に、かくして得られた各種のペレット状変性ポリオレ
フィン組成物、つまりポリオレフィン囚とラクトン付加
重合(mB)とのグラフト化物をシリンダ一温度を20
0℃とし、射出圧を900kllA−とする条件下で射
出成形せしめ、得られた成形物について塗装密着性テス
トおよび衝撃強度のテストを行なった。Next, various pellet-shaped modified polyolefin compositions obtained in this way, that is, grafted products of polyolefin particles and lactone addition polymerization (mB), were placed in a cylinder at a temperature of 20°C.
Injection molding was carried out under the conditions of 0° C. and an injection pressure of 900 kllA-, and the resulting molded product was subjected to a paint adhesion test and an impact strength test.
他方、これらの各ベレット状変性ポリオレフィン組成物
を、トリクロルエタンで脱脂された0、1部厚の2枚の
鋼板の間に挾んで、熱プレス成形機で1nなる厚さに溶
融接着させ、急冷せしめて得られた試料について鋼板と
の接着性テストをも行なった。On the other hand, each of these pellet-shaped modified polyolefin compositions was sandwiched between two steel plates of 0 and 1 part thickness that had been degreased with trichloroethane, melted and bonded to a thickness of 1 nm using a hot press molding machine, and then rapidly cooled. At least the obtained sample was also tested for adhesion to a steel plate.
それらの各試験の結果は第1表Kまとめて示した。The results of each of these tests are summarized in Table 1K.
応用例6および比較応用例1〜3
M、F、1.−5なるポリプロピレンの1000部に、
実施例3で得られた重合体(B−2)の20部、ジクミ
ルパーオキサイド10部および炭酸カルシウムの400
部を予備混練し、以後は応用例1〜5と同様にペレット
化せしめたものを応用例6としたが、このように充填物
を配合せしめた場合も、混線工程およびペレット化工程
のいずれの段階でも伺んら問題はなかった。Application example 6 and comparative application examples 1 to 3 M, F, 1. −5 to 1000 parts of polypropylene,
20 parts of the polymer (B-2) obtained in Example 3, 10 parts of dicumyl peroxide, and 400 parts of calcium carbonate.
Application Example 6 was obtained by pre-kneading the parts and pelletizing them in the same manner as in Application Examples 1 to 5. However, even when the filler was blended in this way, there was no problem in either the mixing process or the pelletizing process. There were no problems at all stages.
以後も、このベレット状変性ポリオレフィン組成物(グ
ラフト化物)について、応用例1〜5と同様にして各種
の試#を行なった。それらの結果は第1表にまとめて示
した。Thereafter, various trials were conducted on this pellet-shaped modified polyolefin composition (grafted product) in the same manner as in Application Examples 1 to 5. The results are summarized in Table 1.
他方、M−F、 1.= 5なるポリオレフィンのみを
用いて、応用例1〜5と同様にして混練してペレット化
せしめ、次いで成形せしめた。これを比較応用例1とし
た。On the other hand, M-F, 1. Using only the polyolefin of = 5, it was kneaded and pelletized in the same manner as in Application Examples 1 to 5, and then molded. This was designated as Comparative Application Example 1.
また、M、F、1.=5なるポリプロピレンの1000
部に、アクリル酸の4部およびジクミルパーオキサイド
の10部を、応用例1〜5と同様にして混練させてベレ
ット状物となし、次いでこれを成形せしめた。これを比
較応用例2とした。Also, M, F, 1. = 5, 1000 of polypropylene
4 parts of acrylic acid and 10 parts of dicumyl peroxide were kneaded to form a pellet in the same manner as in Application Examples 1 to 5, which was then molded. This was designated as Comparative Application Example 2.
この場合には、混練時においてアクリル酸による悪臭を
発していた。In this case, a bad odor due to acrylic acid was emitted during kneading.
さらに、 M、F、1.−5なるポリプロピレンの10
00部に炭酸カルシウムの400部を、応用例1〜5と
同様にして混練させてベレット状物となし、次いでこれ
を成形せしめた。これを比較応用例3とした。Furthermore, M, F, 1. -5 polypropylene 10
00 parts and 400 parts of calcium carbonate were kneaded to form a pellet-like product in the same manner as in Application Examples 1 to 5, which was then molded. This was designated as Comparative Application Example 3.
次に、これらの比較応用例1〜3で得られた未変性ポリ
オレフィン組成物についても、応用例1〜5と同様にし
て各種の試験を行なった。それらの結果はまとめて第1
表に示した。Next, various tests were conducted on the unmodified polyolefin compositions obtained in Comparative Application Examples 1 to 3 in the same manner as in Application Examples 1 to 5. These results are summarized in the first
Shown in the table.
但し、第1表に示した各種の試験は次のような要領によ
ったものである。However, the various tests shown in Table 1 were conducted in the following manner.
ペレットをプレス成形させて得られた板上に、二液型ア
クリルウレタン塗料をスプレー塗装し、80℃に60分
間乾燥し、次いで23℃、65%R,H,なる室内に2
4時間放置させたのち、塗装面にカミソリ刃で1wm正
方のゴバン目100個を作成し、その上からセロファン
・テープを密着させ、次いでテープを引き剥す。A two-component acrylic urethane paint was spray-painted on the plate obtained by press-molding the pellets, dried at 80°C for 60 minutes, and then placed in a room at 23°C and 65% R, H.
After leaving it to stand for 4 hours, 100 1wm square gobbles were made on the painted surface using a razor blade, cellophane tape was applied over the dots, and then the tape was peeled off.
そのさいに剥離されずに塗面上に残っている目数の割合
を以て表示した。すなわち、ro/100Jは全部剥離
された場合で塗装密着性が最奄悪い状態を示すし、l−
100/100」は完全密着を示し、塗装密着性が最も
良い状態であることを表わすものである。The percentage of the number of stitches remaining on the coated surface without being peeled off was expressed. In other words, ro/100J shows the worst paint adhesion when it is completely peeled off, and l-
100/100'' indicates complete adhesion and represents the best paint adhesion.
熱プレス成形機を用いて鋼板を接着させた試料を23℃
、65%RHなる室内に24時間放置させたのち、この
試料を25鰭幅に切り取って試験片となす。A sample with steel plates bonded using a heat press molding machine was heated to 23°C.
After leaving the sample in a room with 65% RH for 24 hours, the sample was cut into 25 fin width pieces to prepare test pieces.
次に、この試験片についてインストロン型引張り試験機
を用い、 200n+/I+DIなる速度で180°剥
離を行なって、ポリマーから鋼板を引き剥す。Next, this test piece is subjected to 180° peeling at a speed of 200 n+/I+DI using an Instron type tensile tester to peel the steel plate from the polymer.
Claims (1)
チレン性不飽和二重結合を有する有機酸(b−1)の1
〜50モル%とクラトン環を有する化合物(b−2)の
99〜50モル%とを付加重合させて得られるラクトン
付加重合体の5〜100重量部 とを必須の成分として含んで成るポリオレフィン組成物
。 2 上記エチレン性不飽和二重結合を有する有機酸(b
−1)が不飽和−塩酸基酸であることを特徴とする特許
請求の範囲第1項に記載の組成物。 五 上記エチレン性不飽和二重結合を有する有機酸(b
−1)が不飽和二塩基酸であることを特徴とする特許請
求の範囲第1項に記載の組成物。 毛 上記エチレン性不飽和二重結合を有する有機酸(b
−1)が不飽和二塩基酸の無水物であることを特徴とす
る特許請求の範囲第1項に記載の組成物。 1 上記クラトン環を有する化合物(b−2)が一般式
で示されるものであることを特徴とする特許請求の範囲
第1項に記載の組成物。[Claims] t (4) 100 parts by weight of polyolefin and (B) 1 of organic acid (b-1) having an ethylenically unsaturated double bond.
A polyolefin composition comprising, as an essential component, 5 to 100 parts by weight of a lactone addition polymer obtained by addition polymerizing ~50 mol% and 99 to 50 mol% of a compound (b-2) having a craton ring. thing. 2 The above organic acid having an ethylenically unsaturated double bond (b
2. The composition according to claim 1, wherein -1) is an unsaturated hydrochloric acid. (5) The above organic acid having an ethylenically unsaturated double bond (b
The composition according to claim 1, wherein -1) is an unsaturated dibasic acid. Organic acid having the above ethylenically unsaturated double bond (b
2. The composition according to claim 1, wherein -1) is an anhydride of an unsaturated dibasic acid. 1. The composition according to claim 1, wherein the compound (b-2) having a craton ring is represented by the general formula.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10229681A JPS585323A (en) | 1981-07-02 | 1981-07-02 | Polyolefin composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10229681A JPS585323A (en) | 1981-07-02 | 1981-07-02 | Polyolefin composition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS585323A true JPS585323A (en) | 1983-01-12 |
Family
ID=14323647
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP10229681A Pending JPS585323A (en) | 1981-07-02 | 1981-07-02 | Polyolefin composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS585323A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6462505A (en) * | 1987-08-31 | 1989-03-09 | Sakai Jukogyo Kk | Load-surface cutter |
-
1981
- 1981-07-02 JP JP10229681A patent/JPS585323A/en active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6462505A (en) * | 1987-08-31 | 1989-03-09 | Sakai Jukogyo Kk | Load-surface cutter |
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