JPS585254A - Laminated aluminum foil - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ラミネートアルミニウム箔の改良に係わり、
特に耐熱包装材料や給湯部の配管用に好適するヒートシ
ールできるラミネートアルミニウム箔に関するものであ
る。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to improvements in laminated aluminum foil,
In particular, the present invention relates to a heat-sealable laminated aluminum foil suitable for heat-resistant packaging materials and hot water supply piping.
近時、塗料、オイル、アスファル)痔の常温高粘度物を
高温で充填、包装するための材料として、あるいは高温
水蒸気で加熱処理できるレトルト食品包装材料として、
あるいはソーラープラントの給湯部の配管用材料として
ヒートシールできる耐熱アル1=ウム箔の要求がある。Recently, it has been used as a material for filling and packaging high-viscosity materials at room temperature (paints, oils, asphalt) at high temperatures, or as a retort food packaging material that can be heat-treated with high-temperature steam.
Alternatively, there is a demand for heat-resistant aluminum foil that can be heat-sealed as a piping material for hot water supply parts of solar plants.
従来より耐熱アルSニウム箔としては架橋ポリオレアイ
ンテセネートアル虐ニウム箔が検討されている。この架
橋ボリオレフインラよネートアルミニウム箔は主に次の
方法により製造されている。Cross-linked polyolea intecenate aluminum foil has been considered as a heat-resistant aluminum foil. This crosslinked polyolefin resin aluminum foil is mainly produced by the following method.
A法:インツレ−シロン法でポリオレフィンフィルムを
製造した後、電子線照射を行ない架橋ポリオレフィンフ
ィルムを作る。次に架橋ポリオレフィンフィルふとアル
ミニウム箔を接着剤を用いて貼り合せロールで加熱圧−
着させる。Method A: After producing a polyolefin film by the Intre-Silon method, electron beam irradiation is performed to produce a crosslinked polyolefin film. Next, the cross-linked polyolefin film and aluminum foil are laminated together using an adhesive and heated and pressed with a roll.
Let them wear it.
B法ニアルミ=ウム箔にポリオレフィンを押出しラミネ
ートしてポリオレアインクミネートアルミニウム箔を作
り、そのポリオレアイン面に電子線を照射して架橋させ
る。Method B Polyolefin is extruded and laminated onto aluminum foil to produce a polyolea ink laminate aluminum foil, and the polyoleain surface is crosslinked by irradiating electron beams.
しかし、これらの方法には次のような欠点があった。However, these methods had the following drawbacks.
■インフレーシロン法でも押出しクセネート法でも製造
上どうしてもフィルム厚さに不均一が生じるため同一線
量照射を行なっても架橋の差が生じてしまい、特性の不
均質が避けられない。■In both the inflated silon method and the extruded xenate method, non-uniformity in film thickness inevitably occurs during production, so even if the same dose of irradiation is performed, differences in crosslinking occur, and non-uniformity in properties is unavoidable.
■B法の場合ポリオレフィンとアルミニウム箔との接着
強度が不十分なため、両者間が剥離しやすいという欠点
がある。又A法においても接着剤のi*m、塗布厚さ、
ロールの加熱圧着条件が不適切だと同様の問題を生じて
しまい、かつ、最適接着条件の−が狭く製造上内線なこ
とが多い。(2) In the case of method B, the adhesive strength between the polyolefin and the aluminum foil is insufficient, so there is a drawback that the two easily peel off. Also in method A, the i*m of the adhesive, the coating thickness,
If the heat and pressure bonding conditions of the rolls are inappropriate, a similar problem will occur, and the optimum bonding conditions are often narrow and within limits for manufacturing purposes.
■工程が多くかつ照射のためコストアップになりやすく
、経済的に不利である。このような欠点を解消するため
最近シラン架−の方法を用いてシリコーングラフト化ポ
リオレアインとシラノール縮合触媒との混合物をアルミ
ニウム箔に押出しラミネートして架橋させ、耐熱ポリオ
レフインラ處ネートアルジニウム箔を作ることが試作的
に行なわれている。このシラン架橋の方法を用いれば上
述の■、■、■の欠点はなくなるが、この方法にも次の
欠点があった。■It is economically disadvantageous because it involves many steps and tends to increase costs due to irradiation. In order to overcome these drawbacks, recently a silane cross-linking method has been used to extrude and laminate a mixture of silicone-grafted polyolein and silanol condensation catalyst onto aluminum foil and cross-link it to produce heat-resistant polyolefin laminated alsinium foil. is being carried out on a trial basis. If this silane crosslinking method is used, the above-mentioned drawbacks (1), (2), and (3) can be eliminated, but this method also has the following drawbacks.
■シラノール縮合触媒が入っているため押出しラミネー
ト作業時、押出機内部で早期架I#I(スコーチ)を起
こしやすい。そのため押出湯度、スクリュー同転数等の
押出条件にかなりの制#1力≦あるO
■押出しラミネート後の時間経過に伴なし鳥ポリオレア
インの架橋反応が表面から進行スルタメlリオレフイン
フイルム間同士のヒートシール性が不良になる。そのた
め、押出しラミネート後望ましくは押出しラミネートと
オンラインでヒートシールを行なわないとヒートシール
性(非常に困難である。従って実際には押出しラミネー
ト後にヒートシールを行なって製袋等を行なうことが崗
難なため使用用途がかなり限定されてしまう。■Since it contains a silanol condensation catalyst, it is easy to cause early scorch inside the extruder during extrusion lamination. Therefore, there is considerable control over extrusion conditions such as extrusion melt temperature and screw speed Heat sealability becomes poor. Therefore, it is extremely difficult to achieve heat sealing unless heat sealing is preferably performed online after extrusion lamination.Therefore, in reality, it is difficult to perform bag making by heat sealing after extrusion lamination. Therefore, its usage is quite limited.
■シリコーングラフト化ポリオレアインとシラノール縮
合触媒を混合したポリオレフィンペレットはペレット表
面で架橋反応が進行するため混合後24時間以内に使用
しないと押出し作業か不可能である。従って混合ペレツ
Fのロスがかなり出る。(2) Polyolefin pellets prepared by mixing silicone-grafted polyoleain and silanol condensation catalyst cannot be extruded unless used within 24 hours after mixing because a crosslinking reaction proceeds on the surface of the pellets. Therefore, a considerable amount of mixed pellets F is lost.
このようにシラン架橋方法によってもヒー)シールを必
要としない特定の用途以外には製造が行なわれていない
のが実情であった。In this way, even with the silane crosslinking method, the actual situation is that it has not been manufactured for purposes other than specific uses that do not require heat-sealing.
本発明者は上記■、■、■の欠点を改良すべくラミネー
ト押出し作業等の私々の条件を検討していたところ、シ
ラノール縮合触媒を含まないものは押出温度を高く設定
しても早期架橋をほとんど起こさず、きわめて安定した
押出作業が可能であることを見いだし、それをアルミニ
ウム箔と張り合わせてみたところ、シリコーングラフ)
化lリオレフインフイルムとアルミニウム箔との接着性
も良好でかつ高温充填も可能であり、しかも従来不可能
とされていたヒートシールも可能であることを見い出し
た。The inventor of the present invention investigated the conditions for laminating extrusion work, etc. in order to improve the above drawbacks (■, ■, They discovered that extremely stable extrusion work was possible with almost no occurrence of extrusion, and when they laminated it with aluminum foil, they found that silicone graph
It has been discovered that the adhesion between the chloride lyorefine film and the aluminum foil is good, that high-temperature filling is possible, and that heat sealing, which was previously considered impossible, is also possible.
本発明はこのような知見にもとづいてなされたもので、
アルミニウム箔とシリコーングラフト化ポリオレアイン
とを輌層融着し、シラノール縮合触媒を添加することな
しに架橋させて成る、ヒートシールの可能なかつ耐熱性
、耐水性の良好なラミネートアル處ニウム箔を提供する
ものである。The present invention was made based on such knowledge,
To provide a laminated aluminum foil which can be heat-sealed and has good heat resistance and water resistance, by layer-fusion bonding of aluminum foil and silicone-grafted polyolein and crosslinking without adding a silanol condensation catalyst. It is something.
本発明に使用するシリコーングラフト化ポリオレフィン
は高密度、中密度あるいは低密度のポリエチレン、ポリ
プロピレン略のポリオレフィンにジクミルパーオキサイ
ド(I)OFと略称する。)、ターシャルプチルパービ
バレイト(TBPP’)、ターシャルブチルパーオキサ
イド(TBPO)のようなラジカル発生剤の好ましくは
0.01〜0.5重量襲とビニルトリニジキシシラン(
V’I’1tO8)やビニルトリメトキシシラン(VT
MO8)のような加水分解司−能なシリル基を有するシ
リコン・カップリング剤を0.IN5.0重量襲となる
よう添加して、これを飼えばヘンシルミキサーや押出機
のような加熱混合を行なうことができる装置に供給して
約200℃で加熱されることにより得られるものである
。The silicone-grafted polyolefin used in the present invention is a high-density, medium-density or low-density polyolefin, abbreviated as polyethylene or polypropylene, or dicumyl peroxide (I) OF. ), tertiary butyl pervivalate (TBPP'), tertiary butyl peroxide (TBPO), preferably 0.01 to 0.5 by weight, and vinyl trinidoxysilane (
V'I'1tO8) and vinyltrimethoxysilane (VT
A silicone coupling agent having a silyl group capable of hydrolysis such as MO8) is used at 0.00%. It is obtained by adding it to an IN5.0 weight ratio, feeding it to a device that can perform heating mixing such as a Henshil mixer or extruder, and heating it at about 200°C. be.
本発明に係るラミネーシアルミニウム箔は次の方法によ
り主に製造される。すなわち上述のようにして得られた
シリコーングラフト化ポリオレフィンのペレットはTダ
イを有する押出機に供給され、!ダイ押出−で常法によ
りフィルムに成彩される。The laminated aluminum foil according to the present invention is mainly manufactured by the following method. That is, the silicone-grafted polyolefin pellets obtained as described above are fed to an extruder having a T-die, and! It is colored into a film by die extrusion in a conventional manner.
而して、本発明においては第1図に示すように押出機1
から押出されたシリコーングラフト化ポリオレフィンフ
ィルム2は軟化状態にある間にアルミニウム箔3に張合
わされ、加圧ロール4により加圧されてラミネートアル
ミニウム箔5となる。Therefore, in the present invention, as shown in FIG.
The extruded silicone-grafted polyolefin film 2 is pasted onto an aluminum foil 3 while in a softened state, and is pressed by a pressure roll 4 to form a laminated aluminum foil 5.
このようにして得られたラミネートアルl−ラム箔は外
部雰囲気の水分と架橋反応を起こして耐熱性が向上する
。なお後述の実kHで示す如くアルミニウム箔とシリコ
ーングラフト化ポリオレフィンフィルムとの接着強度は
通常の熱融着の場合に比べてきわめて大きく、かつ架橋
処理時間の経過に伴ない増大していくことからシリコー
ングラ7シ化ポリオレフインフイルムの加水分解し得る
シリル基の一部がPlueddemann提唱している
平衡化反応によってアル1=ウム箔界面と化学反応し接
着するものと推察される。The thus obtained laminated aluminum foil undergoes a crosslinking reaction with moisture in the external atmosphere, thereby improving heat resistance. Furthermore, as shown by the actual kHz shown below, the adhesive strength between the aluminum foil and the silicone-grafted polyolefin film is extremely large compared to the case of normal heat fusion bonding, and increases with the passage of crosslinking treatment time. It is surmised that some of the hydrolyzable silyl groups of the glycated polyolefin film chemically react with and adhere to the aluminum foil interface through the equilibration reaction proposed by Plueddemann.
以下余白
H
R8ゑ−OM+2H,O
H
なお、耐熱アルミニウム箔として使用する場合にはラミ
ネートアルミニウム箔のシリコーングラフ、ト化ポリオ
レアインフィルムの厚さは10〜200μ、アルミニウ
ム箔の厚さは30〜200μ、ラミネートした後の厚さ
は50〜300μ程 □度が辿している。Below is the margin H The thickness after lamination is about 50-300μ.
次に実施例並びに比較例1〜3について記載するO
実施例8高密度ポリエチレン(MI−20、密度−0,
955)をベースとするシリコーングラフト化高密度ポ
リエチレンベレツシを使用して前述の方法により厚さ1
00μのアルミニウム箔に60μのシリコーングラフ)
化尚密度、ポリエチレンフィルムを、押出し温度230
℃で押出しラミネートした◎
比較例1+実施飼で使用したシリコーングラフト化高密
度ポリエチレンペレツFと、同
一ポリエチレンベースでシラノール縮
合触媒を含む触媒マスターバッチを9
対1の11合でブレンドし、実施例と同一構造に、押出
し温度230℃で押出
しラミネートした。Next, Examples and Comparative Examples 1 to 3 will be described. Example 8 High density polyethylene (MI-20, density -0,
The thickness of
60μ silicone graph on 00μ aluminum foil)
Polyethylene film, extrusion temperature 230℃
The silicone-grafted high-density polyethylene pellets F used in Comparative Example 1 + Experimental Feeding were extruded and laminated at The same structure was extrusion laminated at an extrusion temperature of 230°C.
比較例2!高密度ポリエチレン(MI−20%密度−0
,955)を実施例と同一構造に押出し温度230℃で
押出しう竜ネー
トした。Comparative example 2! High density polyethylene (MI-20% density-0
, 955) was extruded into the same structure as in Example at an extrusion temperature of 230°C.
比較例3Xポリプロピレン(MI−zO1密度−0,9
04)を実施例と同一構造に押出し温度270℃で押出
しラミネートし
た〇
以上のう々ネートアル叱ニウム箔を50℃の50弾相対
湿度の尊囲気中に放置して架橋させ、接着強度と水中浸
漬による接着強度の変化とプロツ午ング温度を測定し、
かつヒートシール性の検討と内面ポリオレフィン、外面
アル1=つ^箔の構造で30X30X30CImの袋を
、継目をミシン縫いによって作り高温充填性を検討した
。Comparative example 3X polypropylene (MI-zO1 density -0,9
04) was extruded and laminated with the same structure as in Example at an extrusion temperature of 270°C, and was left in an atmosphere of 50% relative humidity at 50°C to crosslink, and the adhesive strength and immersion in water were evaluated. Measure the change in adhesion strength and prolonging temperature due to
In addition, heat-sealability was investigated, and a bag of 30 x 30 x 30 CIm was made with a structure of polyolefin on the inner surface and aluminum foil on the outer surface, and the seams were made by machine sewing, and high-temperature filling properties were investigated.
なお接着強度はオージグラフ試験機により引張速度5Q
ss/分の条件でポリオレアインフィルムとアルミニウ
ム箔関の接着強度を歯定したその結果を第2図に示す。The adhesive strength was measured using an audiograph tester at a tensile speed of 5Q.
Figure 2 shows the results of determining the adhesive strength between the polyolein film and the aluminum foil under the conditions of ss/min.
水中浸漬による接着強度の変化はラミネートアル1=ウ
ム箔を23℃水中に浸漬し一定時間後に取り出し上記測
定条件で接着強度を測定したものでその結果を第3図に
示す。The change in adhesive strength due to immersion in water was determined by immersing a laminated aluminum foil in water at 23° C., taking it out after a certain period of time, and measuring the adhesive strength under the above measurement conditions. The results are shown in FIG.
ブロッキング温度は第4図に示すように2枚のうζネー
トアル截ニウム箔5のホ゛リオレフインフイルム面を重
ね合わせ10X10C1lに4 J9r の荷重6をか
け一定温度で24時間紗置型る。そして24時間後に荷
重を取り除きポリオレフィンフィルム面が付着して′2
枚のラミネートアルミニウム箔が離れない温度を求めた
ものでその結果を表−1に示す。ヒートシール性は通常
のヒートシール機を用い、250℃の温度で10秒間2
枚のう亀ネートアルミニウム箔をポリオレフィンフィル
ム面を重ねてヒートシールを行ない、ヒートシールが可
能かどうかで判断した。その結果を表−1に示す。As shown in FIG. 4, the blocking temperature is determined by superimposing the foil film surfaces of two sheets of veneer ζ-aluminum foils 5 on a 10×10 C1l sheet, applying a load 6 of 4 J9r, and placing the foils at a constant temperature for 24 hours. Then, after 24 hours, the load was removed and the polyolefin film surface adhered to '2'.
The temperature at which the sheets of laminated aluminum foil would not separate was determined and the results are shown in Table 1. Heat sealability was determined using a normal heat sealing machine at a temperature of 250°C for 10 seconds.
A sheet of kamenate aluminum foil was heat-sealed by overlapping the polyolefin film side, and judgment was made based on whether heat-sealing was possible. The results are shown in Table-1.
高温充填性は上記の袋に5壁の塗料を230℃の高温で
充填し袋内面のポリオレフィンが溶融しないかどうかで
耐熱アルミネート箔としての使用可・不可を判断した。High-temperature filling properties were determined by filling the above-mentioned bag with the five-wall paint at a high temperature of 230°C, and determining whether the bag could be used as a heat-resistant aluminate foil or not based on whether the polyolefin on the inside of the bag did not melt.
その結果を表−1に示す。The results are shown in Table-1.
以下余白
なお押出しラミネート作業時の押出し安定性を比較する
と次のようになった。実施例並びに比較例2.3では3
日間連続作業を行ってもゲルの発生その他のトラブルは
発生しなかったが、比較例1では2時間でゲルの発生が
あり、安定した長時間押出しラミネート作業が困難であ
った。又押出機のスクリュー同転を15分間停止した後
、再びスクリューを回転してラミネート作業を始めると
実施例では再開して5分後にゲルの発生はなくなって元
通りになり、又比較N2,3では再開後もゲルの発生は
なかった。これに対して比較例1ではゲルの発生が続き
元通りにはならず、スクリューの停止が不可能なことが
わかった。これは実際の製造ラインを考えると比較例1
の製造がきわめて因難なことを示している。The following is a comparison of the extrusion stability during extrusion lamination work. In Examples and Comparative Examples 2.3, 3
Although gel formation and other troubles did not occur even when the work was carried out continuously for several days, gel formation occurred in Comparative Example 1 after 2 hours, making stable long-term extrusion lamination work difficult. In addition, after stopping the extruder's screw rotation for 15 minutes, the screws were rotated again and the laminating work was started. In the example, the gel generation stopped 5 minutes after restarting and the product returned to its original state. Even after restarting, no gel occurred. On the other hand, in Comparative Example 1, gel continued to occur and did not return to its original state, making it impossible to stop the screw. This is Comparative Example 1 when considering the actual production line.
This shows that manufacturing is extremely difficult.
以上の実地例から明らかなように本発明のラミネートア
ルミニウム箔は、押出安定性に優れ、かつヒートシール
が可能であり、しかも耐熱性、耐水性が良好であるので
、耐熱包装材料として、あるいはソーラープラントの給
湯部の配管用材料として極めて有効である。As is clear from the above practical examples, the laminated aluminum foil of the present invention has excellent extrusion stability, can be heat-sealed, and has good heat resistance and water resistance, so it can be used as a heat-resistant packaging material or as a solar panel material. It is extremely effective as a piping material for hot water supply parts of plants.
第1図は、輌造方法を示す説明図、第2図41ラミネー
トアルミニウム箔の接着強度試験の結果を示すグラフ、
第3図は水中に浸漬した場合の接着強度の変化を示すグ
ラフ、第4図はブロッキング試験の様子を示す説明図で
ある。
1−−−−一押出機
2−−−−−シリコーングラフF化ポリオレフィンフィ
ルム
3 −−−−−アルミニウム箔
4−一一一加圧ロール
5−−−−ラミネートアルミニウム箔
6 −−−−一荷重(4I9r)
第1図
第2図
0 12345
経邑日教
第3図
第4図Fig. 1 is an explanatory diagram showing the vehicle construction method, Fig. 2 is a graph showing the results of the adhesive strength test of 41 laminated aluminum foil,
FIG. 3 is a graph showing changes in adhesive strength when immersed in water, and FIG. 4 is an explanatory diagram showing the blocking test. 1 ----1 Extruder 2 -------Silicone graph F polyolefin film 3 ------- Aluminum foil 4-111 Pressure roll 5 ---- Laminated aluminum foil 6 -----1 Load (4I9r) Figure 1 Figure 2 Figure 0 12345 Keimura Nikkyo Figure 3 Figure 4
Claims (1)
インフィルムとを積層融着し、シラノール縮合触媒を添
加することなしに架橋させて成るラミネートアルミニウ
ム箔。 2、シリコーングラフト化ポリオレアインはペースポリ
マーが高密度ポリエチレンである特許請求の範凹第1項
記載のラミネートアルミニウム箔。[Claims] 1. A laminated aluminum foil obtained by laminating and fusing aluminum foil and a silicone-grafted polyolein film and crosslinking them without adding a silanol condensation catalyst. 2. The laminated aluminum foil according to claim 1, wherein the silicone-grafted polyolein is a high-density polyethylene as a paste polymer.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10415081A JPS585254A (en) | 1981-07-03 | 1981-07-03 | Laminated aluminum foil |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10415081A JPS585254A (en) | 1981-07-03 | 1981-07-03 | Laminated aluminum foil |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS585254A true JPS585254A (en) | 1983-01-12 |
Family
ID=14373040
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP10415081A Pending JPS585254A (en) | 1981-07-03 | 1981-07-03 | Laminated aluminum foil |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS585254A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2521189A (en) * | 2013-12-12 | 2015-06-17 | Polyolefin Company | Metal vapor deposited film |
-
1981
- 1981-07-03 JP JP10415081A patent/JPS585254A/en active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2521189A (en) * | 2013-12-12 | 2015-06-17 | Polyolefin Company | Metal vapor deposited film |
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