JPS5849972B2 - Nijiyuuhifukuzetsuendenn - Google Patents

Nijiyuuhifukuzetsuendenn

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JPS5849972B2
JPS5849972B2 JP50157828A JP15782875A JPS5849972B2 JP S5849972 B2 JPS5849972 B2 JP S5849972B2 JP 50157828 A JP50157828 A JP 50157828A JP 15782875 A JP15782875 A JP 15782875A JP S5849972 B2 JPS5849972 B2 JP S5849972B2
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JP
Japan
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resin
wire
reference example
electrodeposited
film
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JP50157828A
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隆 高浜
文彦 佐藤
恭一 柴山
英毅 地大
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Mitsubishi Electric Corp
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Mitsubishi Electric Corp
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電動機、変圧器、各種電気機器に適用される絶
縁電線に関するもので、さらに詳しぐは耐熱性の良好な
二重被覆電線に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to an insulated wire applied to electric motors, transformers, and various electrical equipment, and more particularly to a double-covered wire with good heat resistance.

電気機器に用いられる絶縁電線は近年機器の小型化と大
容量化にともない次第に高性能を要求されるようになっ
てきた。
Insulated wires used in electrical equipment have been increasingly required to have higher performance in recent years as equipment has become smaller and larger in capacity.

最近では耐熱性のすぐれた絶縁材料としてポリアミトイ
□ド樹脂やポリイミド樹脂が開発されているが、これら
の樹脂は高価であるという欠点を有していた。
Recently, polyamide resins and polyimide resins have been developed as insulating materials with excellent heat resistance, but these resins have the disadvantage of being expensive.

現在では、種々の要求特性を満たすために、単一の材料
ではなく、異種の樹脂を2層に焼付けて導体を絶縁する
技術が広く採用されるに到っている。
Nowadays, in order to satisfy various required characteristics, a technique of insulating conductors by baking two layers of different resins instead of using a single material has been widely adopted.

力)力)る複合皮膜のねらいは、お互いの樹脂の長所を
生かすことであるが、一方の皮膜の長所が他の皮膜によ
りある程度そこなわれるということがしばしばである。
The aim of composite coatings is to take advantage of the strengths of each resin, but the strengths of one coating are often compromised to some extent by the other coating.

上記の如く製品の具体例としては、最も古いものにホル
マール−ナイロン線があるが、これはナイロンの滑り性
を利用し、ホルマール線の巻線性をさらに向上させたも
のであるが、ホルマール線に比べると若干高価になると
いう欠点を有している。
As mentioned above, the oldest example of a product is formal-nylon wire, which utilizes the slipperiness of nylon to further improve the windability of formal wire. It has the disadvantage of being slightly more expensive.

またポリエステル樹脂の耐熱性を向上させる目的で上層
にアミトイ□ド樹脂をオーバーコートしたものも多用さ
れているが、アミトイ□ド樹脂単体に比べると、やはり
耐熱性はある程度低下する。
In addition, polyester resins whose upper layer is overcoated with amitoide resin are often used for the purpose of improving the heat resistance, but the heat resistance is still lowered to some extent compared to the amitoide resin alone.

本発明者らは、上述の如く二重被覆電線の耐熱性の向上
という点を目標に鋭意研究を重ねた結果、通常のポリア
クリル樹脂上に適当な樹脂なオーバコートすることによ
り、すぐれた耐熱性を有する二重被覆電線が得られるこ
とを見つげた。
As a result of intensive research aimed at improving the heat resistance of double-coated wires as described above, the inventors of the present invention have found that by overcoating a regular polyacrylic resin with an appropriate resin, they have achieved excellent heat resistance. We have found that a double-coated wire with high properties can be obtained.

即ち本発明の骨子はニトリル含有化合物皮膜上に例えば
アルキル金属を添加しL合成樹脂焼付皮膜を施こすこと
により、いずれの単体の樹脂よりも耐熱性がすぐれ、か
つ他の電気的、機械的特性においても結合的にバランス
のとれた性能を有する絶縁電線を損供するものである。
That is, the gist of the present invention is that by adding, for example, an alkyl metal onto a nitrile-containing compound film and applying an L synthetic resin baking film, it has better heat resistance than any single resin, and also improves other electrical and mechanical properties. The present invention also provides an insulated wire with well-balanced performance.

上記の如くかっ)る複合皮膜の耐熱性が、いずれの単独
皮膜よりすぐれている一つの理由としては次の如く考え
られる。
One of the reasons why the heat resistance of the composite film as described above is superior to any single film is considered to be as follows.

即ち、下地樹脂の主成分であるニトリル化合物中のニト
リル基が熱劣化にともないイ□ジン環構造を形成するた
めと考えられ、特に下地樹脂中に求核試薬として効果を
もつ化合物が共重合されている場合には、イ□ジン環構
造を形成するための開始剤としての効果を奏でり、特に
カルボン酸を共重合体として導入した場合、イミド結合
の形成も起ち得る。
That is, it is thought that this is because the nitrile group in the nitrile compound, which is the main component of the base resin, forms an idine ring structure as it deteriorates due to heat, and in particular, a compound that has an effect as a nucleophile is copolymerized in the base resin. When a carboxylic acid is introduced as a copolymer, it acts as an initiator for forming an idine ring structure, and formation of an imide bond may also occur, especially when a carboxylic acid is introduced as a copolymer.

このようなイミジン環やイ□ド結合の形成はオーバコー
ト樹脂に含まれるアルキル金属によってさらに促進され
るものと考えられる。
It is believed that the formation of such imidine rings and i-do bonds is further promoted by the alkyl metal contained in the overcoat resin.

ここで使用される下地樹脂としてのポリアクリル樹脂と
しては、分子中に重合可能な不飽和結合とニトリル基を
1個以上有する化合物I、これに求核試薬として作用す
るカルボキシル基、カルボニル基、アミド基などを1個
以上有する化合物■、1種以上と共重合させることによ
って得られる化合物であり、例えば好適に使用されるも
のとしては−アクリロニトリル・スチレン・メタクリル
酸共重合体、アクリロニトリル・エチルアクリレート・
グリシジルメタクリレート・アクリル酸共重合体、アク
リロニトリル・メチルメタクリレート・N−メチロール
アクリルア□ド共重合体メタクリロニトリル・エチルア
クリレート・グリシジルメタクリレート・メタクリル酸
共重合体、アクリロニトリル・スチレン共重合体とエチ
ルアクリレート・メタクリル酸共重合と混合物などであ
る。
The polyacrylic resin used as the base resin is Compound I, which has one or more polymerizable unsaturated bonds and nitrile groups in its molecule, and a carboxyl group, carbonyl group, or amide group that acts as a nucleophile. It is a compound obtained by copolymerizing with one or more compounds having one or more groups, etc., and examples of preferred examples include -acrylonitrile/styrene/methacrylic acid copolymer, acrylonitrile/ethyl acrylate/
Glycidyl methacrylate/acrylic acid copolymer, acrylonitrile/methyl methacrylate/N-methylol acrylic acid copolymer, methacrylonitrile/ethyl acrylate/glycidyl methacrylate/methacrylic acid copolymer, acrylonitrile/styrene copolymer and ethyl acrylate/ These include methacrylic acid copolymerization and mixtures.

またここで防用されるオーバーコート用樹脂としては、
アルキル金属または金属アミドな含有する樹脂であれば
、特に制限はなく、好適なものとしては、ポリウレタン
樹11旨、ポリビニルホルマ−ル樹脂などが挙げられ、
アルキル金属と金属アミドとしてはKBu 、LiBu
vKNH2 、NaNH2)L iNH2 、 C a
( NH2 ) 2などが好適なものとして使用され
、その量はオーバコート樹脂に対して0、1〜5重量重
量適当で、さらに好適には0.2〜3重量俤である。
In addition, the overcoat resin used here is:
There is no particular restriction as long as the resin contains an alkyl metal or a metal amide, and suitable examples include polyurethane resins, polyvinyl formal resins, etc.
KBu, LiBu as alkyl metals and metal amides
vKNH2, NaNH2) LiNH2, Ca
(NH2) 2 and the like are preferably used, and the amount thereof is suitably 0.1 to 5% by weight, more preferably 0.2 to 3% by weight, based on the overcoat resin.

さらに下地樹脂に対するオーバコート樹脂の皮膜厚さの
比率は0.1〜3.0が好適であるが、より優れた耐熱
性を得るためには0.1〜0.8が好適である。
Furthermore, the ratio of the film thickness of the overcoat resin to the base resin is preferably 0.1 to 3.0, and preferably 0.1 to 0.8 in order to obtain better heat resistance.

本発明に従い絶縁電線を製造するにあたって下地樹脂オ
ーバコート樹脂ともに通常の方法、例えば浸漬塗装、ス
プレー塗装あるいは電着塗装により導体上への途布が可
能で続いて公知の如く焼付ゆられる。
In producing insulated wires in accordance with the present invention, both the base resin and the overcoat resin can be applied onto the conductor by conventional methods such as dip coating, spray coating or electrodeposition, and then baked in a known manner.

この場合下地樹脂を硬化した後オーバコートしても良好
なものが得られるが、下地樹脂を未硬化のままオーバコ
ートし、下地樹脂とオーバコート樹脂を同時に焼付は硬
化する方法が、より効果的である。
In this case, a good product can be obtained by overcoating after curing the base resin, but it is more effective to overcoat the base resin while it is uncured and then baking and curing the base resin and overcoat resin at the same time. It is.

ここではより高性能の絶縁電線を経済的に製造するとい
う立場D・ら最初下地樹脂を導体上に電着塗装し、その
上にオーバコート樹脂を浸漬塗装する場合について第1
図、第2図により詳細に述べる。
Here, we will discuss position D, which is to economically produce higher-performance insulated wires, and the first case where a base resin is first electrodeposited onto the conductor, and then an overcoat resin is applied by dip coating.
This will be described in detail with reference to FIGS.

第1図、第2図は横型の電着絶縁電線の線引装置の一部
であり、第1図は、電着径皮膜形成助剤として有機溶剤
を用いる場合で、第2図は有機溶剤を使用しない場合を
示す。
Figures 1 and 2 show a part of a drawing device for horizontal electrodeposited insulated wire. Indicates when is not used.

第1図において走行している導線1は、電着槽2で下地
樹脂である水分散型ワニス3が電着される。
A conductive wire 1 running in FIG. 1 is electrodeposited with a water-dispersible varnish 3, which is a base resin, in an electrodeposition tank 2.

続いて余分に持ち出されたワニスはジャワ4で洗い落と
される。
Subsequently, excess varnish is washed off with Java 4.

電着された析出層をもつ導線1は後処理槽5中の皮膜形
成助剤6により処理される。
The conductor 1 with the electrodeposited layer is treated with a film-forming aid 6 in a post-treatment tank 5 .

次いで電着した皮膜形成助剤はローラワイパ7エアワイ
パ8によって取り除かれる。
Next, the electrodeposited film forming aid is removed by a roller wiper 7 and an air wiper 8.

ひき続き導線1は乾燥炉9で乾燥された後オーバコート
槽10のオーバコート樹脂11に浸漬した後最終硬化炉
12で焼付けられ、二重被膜絶縁電線が製造される。
Subsequently, the conductive wire 1 is dried in a drying oven 9, immersed in an overcoat resin 11 in an overcoat tank 10, and then baked in a final curing oven 12 to produce a double-coated insulated wire.

この場合に使用される皮膜形成助剤としては、電着され
た下地樹脂を溶解あるいは膨潤し得る溶剤が適当で、側
光ばエチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、N。
Suitable film forming aids used in this case include solvents that can dissolve or swell the electrodeposited base resin, such as ethyl cellosolve, butyl cellosolve, and N.

N −7メチルホルムア□ド、N,N −ジメチル
アセドア□ド、N−メチル−2−ピロリドンなどが好適
なものとして使用される。
N-7 methylformamide, N,N-dimethylacedo, N-methyl-2-pyrrolidone and the like are preferably used.

第2図は第1図と比べろと、皮膜形成助剤を施与するプ
ロセス及び電着した皮膜形成助剤を取り除くプロセスが
省かれ、それらに置き換えて、温水処理槽13が設げら
れている。
Comparing FIG. 2 with FIG. 1, the process of applying a film-forming aid and the process of removing the electrodeposited film-forming aid are omitted, and a hot water treatment tank 13 is provided in their place. There is.

温水処理槽13の設置の目的は、電着槽2において電着
された水分散形ワニス30電着析出層を該析出樹脂の最
低皮膜形成温度以上の温水で処理することにより一般に
含水率が約60%程度の析出層を20%程度の含水率ま
で急激に低下させガイドロール等に触れても伺ら傷のつ
かない程度の固さ、強靭さを持つ連続皮膜を形成させる
ことはある。
The purpose of installing the hot water treatment tank 13 is to treat the electrodeposited layer of water-dispersed varnish 30 electrodeposited in the electrodeposition tank 2 with hot water at a temperature higher than the lowest film forming temperature of the deposited resin, so that the water content is generally reduced to approximately A precipitated layer of about 60% may be rapidly reduced to a moisture content of about 20% to form a continuous film that is hard and tough enough not to be scratched even when touched by a guide roll or the like.

温水の温度は析出樹脂の種類により多少の差はあるが、
50℃〜100°Cが好ましい範囲である。
The temperature of hot water varies slightly depending on the type of precipitated resin, but
A preferred range is 50°C to 100°C.

また温水の代わりに水蒸気槽でも問題はない。Also, there is no problem with using a steam tank instead of hot water.

上記の如く温水処理槽13で処理された電着導線はただ
ちにオーバコート槽10でオーバコート樹脂11に浸漬
され、最終硬化炉12で焼付げされる。
The electrodeposited conductive wire treated in the warm water treatment tank 13 as described above is immediately immersed in an overcoat resin 11 in an overcoat tank 10 and baked in a final hardening furnace 12.

この時温水処理槽13を通過した後乾燥炉9で乾炉後、
オーバコー)槽10においてオーバコートしてモ伺ら問
題はない。
At this time, after passing through the hot water treatment tank 13, it is dried in a drying oven 9, and then
Overcoating) There is no problem with overcoating in the tank 10.

このように第2図に基つくプロセスでは皮膜形成助剤を
使用しないことによるコストダウン及び安全衛生上の問
題が解決され、将来非常に有効なプロセスと考えられる
As described above, the process based on FIG. 2 reduces costs and solves health and safety problems by not using a film-forming aid, and is considered to be a very effective process in the future.

以上に参考例をあげて、本発明の特長を詳細に説明する
The features of the present invention will be explained in detail by referring to reference examples.

なお、以下の実施例により本発明の範囲が限定されるも
のではない。
Note that the scope of the present invention is not limited by the following examples.

参考例 1 アクリロニトリル70部、エチルアクリレート20部、
グリシジルメタクリレート5都、メタクリル酸5部、イ
オン交換水200部、ラウリル硫酸エステルソーダ1.
5部を四つロフラスコに仕込み30分間窒素を通じて攪
拌した後、過硫酸カリウム0.3部、亜硫酸水素ナトリ
ウム0.1部を含むイオン交換水50部を加えて55〜
70℃で5分間反応させて水分散液Aを得た。
Reference example 1 70 parts of acrylonitrile, 20 parts of ethyl acrylate,
5 parts of glycidyl methacrylate, 5 parts of methacrylic acid, 200 parts of ion exchange water, 1 part of lauryl sulfate ester soda.
After putting 5 parts into four Lof flasks and stirring for 30 minutes under nitrogen, 50 parts of ion-exchanged water containing 0.3 parts of potassium persulfate and 0.1 part of sodium bisulfite were added to bring the mixture to 55~
Aqueous dispersion A was obtained by reacting at 70°C for 5 minutes.

上記水分散液Aを長さ50cmの電着槽に入れ0.5φ
の裸銅線を対向電極の間に直流電圧2V印加し、線速2
0m/分で走行させ、続いて後処理槽中のN、N−ジメ
チルホルムアミド中に約3秒間浸漬させた後、加熱硬化
し、仕上り皮膜25μの絶縁電線を得た。
Put the above aqueous dispersion A into an electrodeposition tank with a length of 50 cm and a diameter of 0.5 mm.
A DC voltage of 2 V is applied between the opposite electrodes of the bare copper wire, and the wire speed is 2.
The wire was run at a speed of 0 m/min, and then immersed in N,N-dimethylformamide in a post-treatment tank for about 3 seconds, and then heated and cured to obtain an insulated wire with a finished coating of 25 μm.

参考例 2 アクリロニトリル50部、スチレン30部、N−メチロ
ールアクリル72110部、アクリル酸10部を単量体
として用いる他は、参考例1と同様に水分散液Bを得た
Reference Example 2 Aqueous dispersion B was obtained in the same manner as in Reference Example 1, except that 50 parts of acrylonitrile, 30 parts of styrene, 72,110 parts of N-methylolacrylic, and 10 parts of acrylic acid were used as monomers.

上記水分散液Bを参考例1と同様にして仕上がり皮膜2
6μの絶縁電線を得た。
Finished film 2 using the above aqueous dispersion B in the same manner as in Reference Example 1
A 6μ insulated wire was obtained.

参考例 3 参考例1で使用した水分散液Aを用いて参考例1と同様
に電着させ、後処理槽の代なりに温水処理槽において8
8℃に保持しである温水に2秒間浸漬させた後、加熱硬
化し、仕上がり皮膜26μの光沢のとぼしい絶縁電線を
得た。
Reference Example 3 Electrodeposition was performed in the same manner as in Reference Example 1 using the aqueous dispersion A used in Reference Example 1, and 8% was applied in a hot water treatment tank instead of the post-treatment tank.
After being immersed in warm water maintained at 8° C. for 2 seconds, the wire was cured by heating to obtain an insulated wire with a finished coating of 26 μm and a low gloss.

参考例 4 参考例2で使用した水分散液Bを用い、参考例3と同様
に方法で線引きし、仕上がり皮膜26μの光沢のとぼし
い絶縁電線を得た。
Reference Example 4 Using the aqueous dispersion B used in Reference Example 2, wire was drawn in the same manner as in Reference Example 3 to obtain an insulated wire with a finished film of 26 μm and low gloss.

実施例 1 参考例1で使用した水分散液Aを用いて参考例1と同様
に電着し、後処理槽中のN−N−7メチルホルムアミド
に2秒間浸漬後乾燥炉9で乾燥後、LiBuo、2%
を含むポリビニルホルマール系塗料(電気化学社製)を
オーバコートして加熱硬化し仕上がり皮膜29μの絶縁
電線を得た。
Example 1 Electrodeposition was performed in the same manner as in Reference Example 1 using the aqueous dispersion A used in Reference Example 1, immersed in N-N-7 methylformamide in a post-treatment tank for 2 seconds, and then dried in a drying oven 9. LiBuo, 2%
The wire was overcoated with a polyvinyl formal paint (manufactured by Denki Kagaku Co., Ltd.) and cured by heating to obtain an insulated wire with a finished coating of 29 μm.

実施例 2 参考例2で使用した水分散液Bを用いた他は、実施例1
と同様にして仕上がり皮膜29μの絶縁電線を得た。
Example 2 Example 1 except that aqueous dispersion B used in Reference Example 2 was used.
An insulated wire with a finished film of 29μ was obtained in the same manner as above.

実施例 3 水分散液Aを参考例1と同様にして電着し後処理槽中の
N、N −ジメチルホルムアミドに2秒間浸漬後、乾
燥炉9で乾燥後、KBu O,3%を含むポリエステ
ル系塗料(菱電化或社製)をオーバコートして加熱硬化
し、仕上がり皮膜30μの絶縁電線を得た。
Example 3 Aqueous dispersion A was electrodeposited in the same manner as in Reference Example 1, immersed in N,N-dimethylformamide in a post-treatment tank for 2 seconds, and dried in a drying oven 9 to form a polyester containing 3% KBu O. A type paint (manufactured by Ryoden Kaoru Co., Ltd.) was overcoated and cured by heating to obtain an insulated wire with a finished coating of 30 μm.

実施例 4 水分散液Bを参考例1と同様に電着し温水処理槽13に
おいて、88℃に保持しである温水に2秒間浸漬させた
後、ただちにKBu O,3%を含む水溶性ポリエス
テル樹脂(日東電工社製)をオーバコートして加熱硬化
し、仕上がり皮膜30μの絶縁電線を得た。
Example 4 Aqueous dispersion B was electrodeposited in the same manner as in Reference Example 1, kept at 88°C in hot water treatment tank 13, and immersed in warm water for 2 seconds, followed by immediately dispersion of water-soluble polyester containing 3% KBuO. A resin (manufactured by Nitto Denko Corporation) was overcoated and cured by heating to obtain an insulated wire with a finished coating of 30 μm.

実施例 5 水分散液Aを参考例1と同様に電着し温水処理槽13に
おいて75℃[J持しである温水に2秒間浸漬させた後
、ただちにL i NH2O,5%を含むポリウレタン
系塗料(バイエル社製)をオーバコートして加熱硬化し
、仕上がり皮膜30μの絶縁電線を得た。
Example 5 Aqueous dispersion A was electrodeposited in the same manner as in Reference Example 1, immersed in hot water at 75°C [J for 2 seconds in a hot water treatment tank 13, and then immediately diluted with polyurethane containing 5% Li NH2O. A paint (manufactured by Bayer) was overcoated and cured by heating to obtain an insulated wire with a finished coating of 30 μm.

実施例 6 水分散液Bを参考例1と同様に電着し、温水処理槽13
Vcおいて92°Cに保持しである温水に2秒間浸漬さ
せた後、ただちにNaBu O,7,%を含むポリウ
レタン系塗料(バイエル社製)をオーバコートして加熱
硬化し、仕上がり皮膜30μの絶縁電線を得た。
Example 6 Aqueous dispersion B was electrodeposited in the same manner as in Reference Example 1, and the hot water treatment tank 13
After immersing it in warm water held at 92°C for 2 seconds, it was immediately overcoated with a polyurethane paint (manufactured by Bayer AG) containing 7% NaBuO and cured by heating to give a finished film of 30 μm. Obtained insulated wire.

上記の如く得られた絶縁電線について、電線特性を表1
に示す。
Table 1 shows the wire characteristics of the insulated wire obtained as above.
Shown below.

表7111)ら本発明における顕著な効果は明らかであ
る。
The remarkable effects of the present invention are clear from Table 7111).

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図及び第2図はそれぞれ横形電着絶縁電線の線引装
置の一部を示す略図である。 図において、1は導線、2は電着槽、3は水分散形ワニ
ス、4はジャワ、5は後処理槽、6は皮膜形成助剤、7
はローラワイパ 8はエアワイパ9は乾燥炉、10はオ
ーバコート槽、11はオーバコート樹脂、12は最終硬
化炉、13は温水処理槽である。 なお、図中同一符号は同−又は相当部分を示す。
FIGS. 1 and 2 are schematic diagrams showing a part of a drawing apparatus for a horizontal electrodeposited insulated wire, respectively. In the figure, 1 is a conductor, 2 is an electrodeposition bath, 3 is a water-dispersed varnish, 4 is Java, 5 is a post-treatment bath, 6 is a film forming aid, 7
8 is a roller wiper; 8 is an air wiper; 9 is a drying furnace; 10 is an overcoat tank; 11 is an overcoat resin; 12 is a final curing furnace; and 13 is a hot water treatment tank. Note that the same reference numerals in the figures indicate the same or equivalent parts.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 分子中に重合可能な不飽和結合とニトリル基を1個
以上有する化合物と、求核試薬として作用するカルボキ
シル基、フェニル基、アミド基を1個以上有する化合物
1種類以上とを共重合させることによって得られるニト
リル基を有する化合物の絶縁層を設け、その絶縁層の上
にアルキル金属または金属アミドな含有する絶縁層を設
けてなる二重被覆絶縁電線。
1. Copolymerizing a compound having one or more polymerizable unsaturated bonds and nitrile groups in the molecule and one or more compounds having one or more carboxyl groups, phenyl groups, or amide groups that act as nucleophiles. 1. A double-coated insulated wire comprising: an insulating layer made of a compound having a nitrile group obtained by the above method; and an insulating layer containing an alkyl metal or a metal amide on the insulating layer.
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