JPS5849318B2 - Netsukokaseikokokaibungatatoriyouno tosouhouhou - Google Patents

Netsukokaseikokokaibungatatoriyouno tosouhouhou

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Publication number
JPS5849318B2
JPS5849318B2 JP7360075A JP7360075A JPS5849318B2 JP S5849318 B2 JPS5849318 B2 JP S5849318B2 JP 7360075 A JP7360075 A JP 7360075A JP 7360075 A JP7360075 A JP 7360075A JP S5849318 B2 JPS5849318 B2 JP S5849318B2
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JP
Japan
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weight
solvent
less
carbon atoms
water
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Application number
JP7360075A
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JPS51149329A (en
Inventor
慎二 川津
忠 渡辺
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Kansai Paint Co Ltd
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Kansai Paint Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPS5849318B2 publication Critical patent/JPS5849318B2/en
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は塗料温度約70℃以下で吹き付け塗り可能な熱
硬化性高固形分型塗料組成物の塗装方法、さらにはその
塗料組成物の塗装時または塗装後に発生する溶剤蒸気を
大気中に放散することを防止する熱硬化性高固形分型塗
料組成物の塗装方法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides a coating method for a thermosetting high solids coating composition that can be spray coated at a coating temperature of about 70°C or less, and a method for reducing the amount of solvent generated during or after coating the coating composition. The present invention relates to a method of coating a thermosetting high solids coating composition that prevents vapor from dissipating into the atmosphere.

近時、大気汚染の深刻化、全世界的な資源不足に伴って
、塗料の分野でもこれらの問題に対する対策が迫られて
いる。
In recent years, as air pollution has become more serious and global resource shortages have become more serious, the paint industry is also under pressure to take measures to address these problems.

これら2つの問題点を同時に解決し得る1つの手段とし
て塗料を高濃度化する(揮発性溶剤の含有量を少なくす
る)ことは極めて有力な手段である。
Increasing the concentration of the paint (reducing the volatile solvent content) is an extremely effective means of simultaneously solving these two problems.

なぜならば塗料の高濃度化により、塗膜形成過程に於け
る大気中への溶剤の揮散量を著しく減少させ、同時に最
終形成塗膜の成分とはならない溶剤の使用量が著しく少
ないので、塗料の省資源化に寄与することも犬である。
This is because by increasing the concentration of the paint, the amount of solvent volatilized into the atmosphere during the paint film formation process is significantly reduced, and at the same time, the amount of solvent that is not a component of the final formed paint film is significantly reduced. Dogs also contribute to resource conservation.

本発明者らは塗料の高濃度化および溶剤の大気放散防止
法の研究を重ねた結果、上記「特許請求の範囲」に記載
したような高固形分型塗料組成物を適用し、さらに塗膜
形成過程で発生した溶剤蒸気を気液接触法により除去す
ることにより、現在用いられている熱硬化性塗料の性能
をいささかも損うことなく、その溶剤使用量を約1/2
〜1/7に減少することができ、かつその溶剤の大気中
へ放散することを防止する処理方法を一層経済的な方法
として見い出した。
As a result of repeated research on methods for increasing the concentration of paint and preventing the release of solvent into the atmosphere, the present inventors applied a high solids content type paint composition as described in the above "claims" and further developed a coating film. By removing the solvent vapor generated during the formation process using a gas-liquid contact method, the amount of solvent used can be reduced by approximately half without impairing the performance of currently used thermosetting paints.
We have found a more economical treatment method that can reduce the amount of solvent by ~1/7 and prevent the solvent from dispersing into the atmosphere.

すなわち従来用いられている熱硬化性塗料では吹き付け
塗りを行う際に、吹き付け塗りに適した100〜50セ
ンチストークスの粘度にするために、塗料中のビヒクル
ソリッド100重量部に対して溶剤を150重量部以上
用いる必要があるのに対して、本発明の組成物において
は80〜20重量部と溶剤の使用量を従来に比べて約1
/2〜1/7に減少することが可能である。
In other words, when spray painting conventionally used thermosetting paints, in order to achieve a viscosity of 100 to 50 centistokes suitable for spray painting, 150 parts by weight of solvent is added to 100 parts by weight of vehicle solid in the paint. In contrast, in the composition of the present invention, the amount of solvent used is 80 to 20 parts by weight, which is about 1 part or more compared to the conventional method.
It is possible to reduce it by /2 to 1/7.

さらに本発明のように特定の溶剤組成を含む塗料組成物
を使用することにより、特に塗装工程から塗膜形成工程
に於ける溶剤の揮散量を極端に少くする効果がある。
Furthermore, by using a coating composition containing a specific solvent composition as in the present invention, there is an effect of extremely reducing the amount of solvent volatilized, particularly in the coating process to the coating film forming process.

このことは、気液接触法による処理をより経済的にし、
排風量が大きく、揮散溶剤を焼却、吸着、吸収法などに
より処理することが困難な過程での溶剤量を激減せしめ
得るために、溶剤の絶対量の減少と相俟って本発明の効
果をより大きくしている。
This makes the gas-liquid contact process more economical and
In order to drastically reduce the amount of solvent in processes where the amount of exhaust air is large and it is difficult to treat volatile solvents by incineration, adsorption, absorption methods, etc., the effects of the present invention can be achieved by reducing the absolute amount of solvent. It's bigger.

さらに本発明の組成物は熱安定性が良いために、塗料を
高濃度で塗装するのに極めて有効な手段として知られて
いるホットスプレーの適用が容易である。
Furthermore, since the composition of the present invention has good thermal stability, it is easy to apply hot spraying, which is known as an extremely effective means for applying paints at high concentrations.

塗料を高濃度化する手段としては、使用するビヒクル中
の樹脂成分の分子量を低下させることが考えられるが、
単に分子量のみを低下せしめただけでは、たしかに塗料
の高濃度化は達成出来たに〉トしても、硬化性などが不
足し、熱硬化性塗料として充分な性能を発揮するものは
得られない。
One possible way to increase the concentration of paint is to lower the molecular weight of the resin component in the vehicle used.
By simply lowering the molecular weight alone, although it is possible to achieve high concentration of the paint, the curing properties are insufficient and it is not possible to obtain a paint that exhibits sufficient performance as a thermosetting paint. .

本発明者等は塗料の高濃度化について鋭意研究を行った
結果、従来から使用されて来たアクリル樹脂の数平均分
子量が10000〜50000であるのに対して150
0〜6000とかなり低分子量とし、かつ、官能基であ
る水酸基を従来のものに比して約2倍樹脂中に導入する
ことにより、硬化性は従来のものに匹敵し得るものが得
られることを見出した。
As a result of intensive research on increasing the concentration of paint, the present inventors found that the number average molecular weight of conventionally used acrylic resins is 10,000 to 50,000, but
By having a fairly low molecular weight of 0 to 6,000 and introducing about twice as many functional hydroxyl groups into the resin as compared to conventional ones, it is possible to obtain a resin with curability comparable to conventional ones. I found out.

すなわち、本発明は、 (IXaXイ)一般式 (RlはHまたはC1〜2のアルキル基、R2はHまた
はCH3 を示す) で示される化合物 20〜35重量% (口)アクリル酸またはメタクリル酸 4重量%以下 ←→ メタクリル酸の炭素数1〜4個のアルキルエステ
ル、アクリル酸またはメタクリル酸のシクロヘキシルエ
ステル、スチレン、α−メチルスチレンおよび炭素数1
〜4個のアルキル基で置換されたアルキル化スチレンか
ら選ばれた1種または2種以上の化合物 20〜55重
量% および (ニ)アクリル酸の炭素数2〜18個のアルキルエステ
ル、メタクリル酸の炭素数5〜 18個のアルキルエステル 一般式 で示される化合物、 お よび、一般式 で示される化合物 から選ばれた1種または2種以上15〜 60重量% を重合開始剤の存在下に共重合して得られる数平均分子
量1500〜6000のアクリル系共重合体65〜20
重量% (b) 下記化学式に於てRのうちの平均2〜6ヶが
炭素数2〜4のアルキル基、残余はメチル基であるヘキ
サキスアルコキシメチルメラミンを主成分とするメラミ
ン樹脂20〜40重量% (c)1分子中に二重結合を1ヶ以上及び1級または2
級の水酸基を1ヶ以上とを同時に含む分子量250〜1
000の化合物15〜60重量%および (d)結合ホルムアルデヒドがメラミン1モル当り5.
5モル以下である炭素数1〜4のアルコールで変性され
たメラミン樹脂を上記(b)成分に対してO〜1/2重
量%以下加えてなる上Nilffia)、(b)およよ
(c)成分またはさらに上記(d)或分を配合してなる
混合物100重量部あたりに (e) 脂肪族または芳香族スルホン酸またはそのア
ミン塩を0.05〜1.00重量部、および(f)
前記各或分を同時に溶解し、かつ20℃における水にす
る溶解度が0.5重量%以上であって20℃における蒸
気圧が90miHg以下の水可溶性溶剤からなり、かつ
各溶剤の分圧の和が35mmHg以下になるような溶剤
組成からなり、またはさらに該溶剤組成に水不溶性溶剤
を10重量%以下を含有してなる溶剤を80〜20重量
部、 を配合してなる熱硬化性高固形分型塗料組威物を、塗料
温度約70℃以下で吹き付け塗りすることを特徴とする
熱硬化性高因形分型塗刺組戒物の塗装方法、 および (2)上記熱硬化性高固形分型塗料組成物を塗料温度約
70℃以下で吹き付け塗装し,、(または)塗装後に蒸
発または揮散した溶剤の蒸気を気液接触法により回収し
て該蒸気の大気中への放散を防止することを特徴とする
熱硬化性高固形分型塗料組成物の塗装方法である。
That is, the present invention provides: (IXaXa) A compound represented by the general formula (Rl represents H or a C1-2 alkyl group, R2 represents H or CH3) 20 to 35% by weight (portion) Acrylic acid or methacrylic acid 4 Weight% or less←→ Alkyl ester of methacrylic acid having 1 to 4 carbon atoms, cyclohexyl ester of acrylic acid or methacrylic acid, styrene, α-methylstyrene, and 1 carbon number
20 to 55% by weight of one or more compounds selected from alkylated styrenes substituted with ~4 alkyl groups, and (d) alkyl esters of acrylic acid with 2 to 18 carbon atoms, methacrylic acid. A compound represented by the general formula of an alkyl ester having 5 to 18 carbon atoms, and 15 to 60% by weight of one or more selected from the compounds represented by the general formula are copolymerized in the presence of a polymerization initiator. an acrylic copolymer with a number average molecular weight of 1,500 to 6,000 obtained by
Weight % (b) Melamine resin whose main component is hexakisalkoxymethylmelamine, in which in the chemical formula below, an average of 2 to 6 R's are alkyl groups having 2 to 4 carbon atoms, and the rest are methyl groups 20 to 40 Weight% (c) One or more double bonds in one molecule and primary or secondary
Molecular weight 250 to 1 containing at least one hydroxyl group at the same time
000 compound and (d) bound formaldehyde per mole of melamine.
Nilfia), (b) and (c) in which not more than 0 to 1/2% by weight of a melamine resin modified with an alcohol having 1 to 4 carbon atoms is added to the component (b) in an amount of not more than 5 moles. (e) 0.05 to 1.00 parts by weight of an aliphatic or aromatic sulfonic acid or an amine salt thereof, and (f) per 100 parts by weight of a mixture formed by component (d) or a certain amount of the above (d).
A water-soluble solvent that simultaneously dissolves each of the above components and has a solubility in water at 20°C of 0.5% by weight or more and a vapor pressure of 90 miHg or less at 20°C, and the sum of the partial pressures of each solvent. Thermosetting high solids content comprising 80 to 20 parts by weight of a solvent having a solvent composition such that the temperature is 35 mmHg or less, or further containing 10% by weight or less of a water-insoluble solvent. A method for painting a thermosetting high-density mold coating composition by spraying it at a paint temperature of about 70°C or less, and (2) the above-mentioned thermosetting high solid content coating method. Spray coating the mold coating composition at a coating temperature of about 70°C or less, and/or recovering the vapor of the solvent that evaporated or volatilized after coating by a gas-liquid contact method to prevent the vapor from dissipating into the atmosphere. A method for coating a thermosetting high solids coating composition, characterized by:

本発明におけるアクリル系共重合体(a)の(イ)成分
としては例えば2−ヒドロキシエチルアクリレート、2
−ヒドロキシエチルメタクリレート、2ヒドロキシプロ
ビルアクリレート、2−ヒドロキシプロビルメタクリレ
ート、2−ヒドロキシブチルアクリレート、2−ヒドロ
キシブチルメタクリレートなどがある。
Examples of the component (a) of the acrylic copolymer (a) in the present invention include 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, and
-Hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate and the like.

(/→成分としては例えばメタクリル酸のメチ,,、エ
チル、i−プロビル、n−7”ロピル、n−7”チル、
i−ブチル、t−7”チル、シクロヘキシル等のエステ
ル、アクリル酸シクロヘキシルエステル、スチレン、α
−メチルスチレン、プチルスチレン、ビニルトルエンな
どカアる。
(/→ Ingredients include, for example, methacrylic acid methacrylic acid, methacrylate, methacrylate, methacrylic acid, methacrylic acid, methacrylic acid, methacrylic acid, methacrylic acid, methacrylic acid, methacrylic acid, methacrylic acid, methacrylic acid, methacrylic acid,
Esters such as i-butyl, t-7''yl, cyclohexyl, acrylic acid cyclohexyl ester, styrene, α
-Methylstyrene, butylstyrene, vinyltoluene, etc.

(ニ)成分としてはアクリル酸又はメタクリル酸のアミ
ル、ヘキシル、2−エチルヘキシル、ラウリルエステル
、アクリル酸のメチル、エチル、iープロビル、n−プ
ロビル、n−ブチル、i−ブチル、t−ブチルエステル
さらにグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレ
ートと炭素数2〜18の脂肪酸との付加物、メタクリル
酸、またはアクリル酸と炭素数2〜18の脂肪族鎖を有
するグリシジルエステルとの付加物、上献イ)成分の化
合物と無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テト
ラヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸などのジカルポン
酸無水物との半エステル化物に炭素数2〜18の脂肪族
側鎖を含有するグリシジルエステルとの付加物などがあ
げられる。
(d) Components include amyl, hexyl, 2-ethylhexyl, lauryl esters of acrylic acid or methacrylic acid, methyl, ethyl, i-probyl, n-probyl, n-butyl, i-butyl, t-butyl esters of acrylic acid, and Glycidyl acrylate, adducts of glycidyl methacrylate and fatty acids having 2 to 18 carbon atoms, adducts of methacrylic acid or acrylic acid and glycidyl esters having aliphatic chains having 2 to 18 carbon atoms, compounds of component (a) above. and half-esterified products of dicarboxylic anhydrides such as phthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, and succinic anhydride, and adducts with glycidyl esters containing an aliphatic side chain having 2 to 18 carbon atoms, etc. can be given.

かかる成分からなるアクリル系共重合体は通常のアクリ
ル樹脂の製法と同様に溶液重合、ケン濁重合、塊状重合
などの方法により製造し得るが、溶液重合法によるのが
最も有利である。
Acrylic copolymers comprising such components can be produced by methods such as solution polymerization, cloud polymerization, and bulk polymerization in the same manner as conventional methods for producing acrylic resins, but solution polymerization is most advantageous.

数平均分子量が1500より小さいアクリル系共重合体
はその製造に於で、極めて多量の開始剤を使用するか、
極めて低濃度で反応させる必要があり、経済的見地から
実用的でない。
Acrylic copolymers with a number average molecular weight of less than 1500 require the use of extremely large amounts of initiators or
The reaction must be carried out at extremely low concentrations, which is not practical from an economic standpoint.

一方6000より太きいものでは適切な硬度と可とう性
とを塗膜に付与し得る単量体組成では粘度が高く、本発
明の目的を達することは出来ない。
On the other hand, if it is thicker than 6000, the viscosity is high and the object of the present invention cannot be achieved even if the monomer composition is capable of imparting appropriate hardness and flexibility to the coating film.

また、硬化塗膜とした場合の塗膜の硬度と可とう性とを
充分実用性のある水準に保つために、該アクリル系共重
合体組成中の硬単量炒→成分、軟単量体(ニ)成分を前
記した範囲内に調整する必要がある。
In addition, in order to maintain the hardness and flexibility of the cured coating film at a sufficiently practical level, the hard monomer component in the acrylic copolymer composition, the soft monomer component, (d) It is necessary to adjust the components within the above ranges.

即ち←コ成分が多過ぎれば共重合体の粘度は高く、かつ
得られる塗膜は脆く、たわみ性に劣る。
That is, if the ← component is too large, the viscosity of the copolymer will be high, and the resulting coating film will be brittle and have poor flexibility.

(ニ)成分が多過ぎれば、得られる塗膜は軟かすぎ、か
つ表面に粘着性が残る。
If the amount of component (d) is too large, the resulting coating film will be too soft and the surface will remain sticky.

また硬化剤であるメラミン樹脂((b)成分)は混合ア
ルコールで変性されたメラミン樹脂であって、ヘキサキ
スメトキシメチルメラミンを強酸の存在下に70℃以下
で炭素数2〜4個のアルコールでエーテル交換すること
により簡単に合成出来る。
Melamine resin (component (b)), which is a curing agent, is a melamine resin modified with mixed alcohol, and hexakismethoxymethyl melamine is mixed with alcohol having 2 to 4 carbon atoms at 70°C or less in the presence of a strong acid. It can be easily synthesized by ether exchange.

このものは通常のメラミン樹脂に比して著しく低粘度で
あり、塗料の高濃度化のためには好ましいものである。
This material has a significantly lower viscosity than ordinary melamine resins, and is preferred for increasing the concentration of paints.

一方従来よりよく知られているヘキサキスメトキシメチ
ルメラミンでは上記アクリル系共重合体と組合せた場合
凝集力が大きく、塗面にハジキヘコミなどの塗膜欠陥を
生じやすく、使用することは困難である。
On the other hand, the conventionally well-known hexakismethoxymethyl melamine has a large cohesive force when combined with the above-mentioned acrylic copolymer, and it is difficult to use because it tends to cause coating defects such as dents and dents on the coating surface.

しかるに(b)成分のごとく、メトキシ基の一部を炭素
数2〜4のアルコールで置換することによりこの欠点を
補い、尚かっ低粘度化出来ることを見出した。
However, it has been found that by substituting a part of the methoxy group with an alcohol having 2 to 4 carbon atoms, as in component (b), this drawback can be compensated for and the viscosity can still be lowered.

しかし、このメラミン樹脂((b)成分)は反応性が低
く、本発明では後記の硬化触媒〔(e)成分〕を必要と
するが、従来から用いられて来た通常のアルキド樹脂と
併用すると加熱時の安定性が不良であり、塗料を高濃度
で吹き付け塗りするための有効な手段であるホットスプ
レーを適用することが出来ないが、本発明のごときアク
リル系共重合体〔(a)成分〕と併用することによって
加熱時の安定性が良好となり、しかも硬化性をより良く
するために、従来から用いられて来たメラミン樹脂(上
記(d)成分)を本発明の範囲内で使用した場合でも7
0℃以下で充分ホットスプレーすることが出来る。
However, this melamine resin (component (b)) has low reactivity and requires a curing catalyst [component (e)] described below in the present invention, but when used in combination with conventional alkyd resins, The stability during heating is poor, and hot spraying, which is an effective means for spraying paint at high concentrations, cannot be applied. ] In order to improve the stability during heating and further improve the curability, a conventionally used melamine resin (component (d) above) was used within the scope of the present invention. even if 7
Can be hot sprayed at temperatures below 0°C.

(C)成分として使用し得る反応性希釈剤としては例え
ばグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート
と脂肪族または芳香族のモノまたはジカルボン酸及びそ
れらの無水物(たとえば炭素数12〜18の脂肪酸、p
−t−ブチル安息香酸、フタル酸および無水物、テトラ
ヒドロフタル酸およびその無水物などがある)との付加
物、メタクリル酸、アクリル酸、フマル酸、マレイン酸
、イタコン酸またはそれらの無水物と、モノ又はジエポ
キシド化合物(たとえばカージュラE1エピコ−}82
8、1 0 0 1 (いずれもシェルケミカル社Sh
ell Chem )製商品名)、フエニルグリシジ
ルエーテル、ジグリシジルフタレート、グリシジルイソ
ノナエートなど)との付加物、グリコールとのモノエス
テル化物またはトリメチロールプロパン、グリセリンな
どの3価以上の多価アルコールとのモノまたはジエステ
ル 一般式 で示される化合物と脂肪族または芳香族ジカルボン酸ま
たはその無水物とのモノエステルにモノまたはジエポキ
シド化合物との付加物、またはグリ?ールとのモノエス
テル、トリメチロールフロパンなどの3価以上の多価ア
ルコールとのモノまたはジエステル、グリコールモノア
リルエーテル、ポリオキシメチレングリコールのモノま
たはジアリルエーテル、アクリル酸またはメタクリル酸
のエステル化物、または1分子中に平均して1級または
2級の水酸基を1ヶ以上と二重結合を1ヶ以上とを同時
に含む分子量250〜1000の化合物であれば成州c
)として使用出来、例えば、ジエポキシド化合物(前記
と同様)1モルあたりにアクリル酸(またはメタクリル
酸)を1モル以上および飽和の脂肪族または芳香族モノ
カルボン酸を1モル以下反応させたものも使用できる。
Examples of reactive diluents that can be used as component (C) include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, aliphatic or aromatic mono- or dicarboxylic acids and their anhydrides (for example, fatty acids having 12 to 18 carbon atoms, p
- methacrylic acid, acrylic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid or anhydrides thereof; Mono- or diepoxide compounds (e.g. Cardura E1 Epico-}82
8, 1 0 0 1 (both Shell Chemical Company Sh
phenyl glycidyl ether, diglycidyl phthalate, glycidyl isononaate, etc.), monoesterified products with glycol, or trivalent or higher polyhydric alcohols such as trimethylolpropane and glycerin. An adduct of a monoester of a compound represented by the general formula and an aliphatic or aromatic dicarboxylic acid or its anhydride with a mono- or diepoxide compound, or an adduct of a mono- or diepoxide compound, or monoesters with alcohols, mono- or diesters with trihydric or higher polyhydric alcohols such as trimethylolfuropane, glycol monoallyl ethers, mono- or diallyl ethers of polyoxymethylene glycol, esters of acrylic acid or methacrylic acid, Or, if it is a compound with a molecular weight of 250 to 1000 that simultaneously contains one or more primary or secondary hydroxyl groups and one or more double bonds in one molecule, Seishu C
), for example, a product obtained by reacting 1 mol or more of acrylic acid (or methacrylic acid) and 1 mol or less of saturated aliphatic or aromatic monocarboxylic acid per 1 mol of diepoxide compound (same as above) can also be used. can.

これらは不揮発分を低下させることなく塗料の粘度を低
下させる。
These reduce the viscosity of the paint without reducing the non-volatile content.

本発明で使用する(d)成分であるメラミン樹脂は従来
使用されて来たメラミン樹脂の殆んどが含まれ、このも
のは必ずしも必要ではないが、特に焼付け温度を低下さ
せたい場合には有効な手段であり、本発明の範囲内の使
用量であれば前述してきた効果を損うことはない。
The melamine resin that is component (d) used in the present invention includes most of the melamine resins that have been used conventionally, and although it is not always necessary, it is effective especially when it is desired to lower the baking temperature. This means that the above-mentioned effects will not be impaired as long as the amount used is within the scope of the present invention.

硬化触媒(上記(e)成分)としては、スルホン酸とし
て炭素数2〜18個のアルキルスルホン酸、炭素数1〜
18個のアルキルベンゼンスルホン酸、ベンゼンスルホ
ン酸など、またその有機アミン塩を使用出来るが特に強
酸であるスルホン酸系のものが特に有効である。
As the curing catalyst (component (e) above), sulfonic acids include alkyl sulfonic acids having 2 to 18 carbon atoms, 1 to 18 carbon atoms;
Although 18 alkylbenzenesulfonic acids, benzenesulfonic acids, and organic amine salts thereof can be used, sulfonic acids, which are strong acids, are particularly effective.

(e)成分の使用量は上Naa)、(b)、(C)さら
に要すれば(d)成分を加えてなる混合物1. 0 0
重量部に対し0.05〜1.00重量部が適当である。
The amount of component (e) to be used is as follows: 1. 0 0
A suitable amount is 0.05 to 1.00 parts by weight.

すなわち0.05部より少なくなると硬化性が劣り、1
.00部より多くなると加熱安定性が悪くなり、ホッ}
kプレーの適用が困難である。
In other words, if the amount is less than 0.05 part, the curability is poor;
.. If the amount exceeds 0.00 parts, the heating stability will deteriorate.
It is difficult to apply k-play.

溶剤(f)は主とし仝水可溶性溶剤からなり、これは塗
装時および(ま・bは)塗装後に蒸発または放散される
溶剤蒸気の大気中への放散を防止するために気液接触法
を経済的に可能ならしむるものである。
The solvent (f) mainly consists of a water-soluble solvent, which is used during and (b) after the application by the gas-liquid contact method to prevent evaporation or dissipation of solvent vapor into the atmosphere. It seems economically possible.

本明細書において水可溶性溶剤とは20℃における水に
対する溶解度が0.5重量%以上のものであって、水不
溶性溶剤とは20℃における水に対する溶解度が0.5
重量%より小さなものを言う。
In this specification, water-soluble solvents are those having a solubility in water of 0.5% by weight or more at 20°C, and water-insoluble solvents are those having a solubility in water of 0.5% by weight at 20°C.
Refers to something smaller than % by weight.

使用する溶剤の20℃における水に対する溶解度が0.
5重量%より小さく、かつ20℃における蒸気圧が90
miHgより大きい場合は水に対する溶剤の溶解度が低
く、なおかつ蒸気圧が高いため気液接触法による液体へ
の吸収効率が著しく悪く効果的な回収に適さない。
The solubility of the solvent used in water at 20°C is 0.
less than 5% by weight, and the vapor pressure at 20°C is 90
If it is larger than miHg, the solubility of the solvent in water is low and the vapor pressure is high, so the efficiency of absorption into liquid by the gas-liquid contact method is extremely poor and it is not suitable for effective recovery.

更に溶解度が0.5重量%より犬であり、かつ蒸気圧が
9 0yunHgより大きい場合は、通常スプレー塗装
時の塗装ブースの排風量が極めて犬であることによって
液体への溶剤の吸収効率が劣り、これも適さない。
Furthermore, if the solubility is greater than 0.5% by weight and the vapor pressure is greater than 90 yunHg, the efficiency of absorption of the solvent into the liquid will be poor because the exhaust air volume of the coating booth during spray painting will be extremely large. , which is also not suitable.

さらに溶解度が0.5重量%より小さくかつ蒸気圧が9
0mm Hgより小さい場合には水に対する溶剤の溶解
度が低く、従って吸収効率が悪く適さない。
Furthermore, the solubility is less than 0.5% by weight and the vapor pressure is 9.
If it is less than 0 mm Hg, the solubility of the solvent in water is low, and therefore the absorption efficiency is poor and it is not suitable.

従って本発明に使用しうる溶剤は20℃における水に対
する溶解度が0.5重量%以上であって、かつ20℃に
おける蒸気圧が90mmHg以下のものが適している。
Therefore, suitable solvents for use in the present invention have a solubility in water of 0.5% by weight or more at 20°C and a vapor pressure of 90 mmHg or less at 20°C.

本発明で言う水可溶性でなおかつ20℃における蒸気圧
が90mmHg以下の溶剤としてはエタノール、n−フ
ロピルアルコール、イソプロビルアルコール、n−7”
チルアルコール、イソブチルアルコール、セコンダリニ
ブタノール、ターシャリーブタノール、n−アミルアル
コール、イソアミルアルコール、セコンダリーアミルア
ルコール、ターシャリアミルアルコール、シクロヘキサ
ノール、エチレングリコール、フロピレンクリコール、
フチレングリコールなどのアルコール系溶剤、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルブチルケ
トン、エチルブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホ
ロンなどのケトン系溶剤、エチレングリコールモノメチ
ルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、
エチレンクリコールジメチルエーテル、エチレンクリコ
ールシエチルエーテル、エチレングリコールモ/7”F
−ルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、シエチ
レングリコールモノブチルエーテルなどのグリコールエ
ーテル系溶剤、ジオキサン、ジメチルジオキサンなどの
エーテル系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプ
ロビル、酢酸イソブチル、酢酸セコンダリーブチル、酢
酸エチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸エチレ
ングリコールモノエチルエーテル、酢酸エチレンモノブ
チルエーテルなどのエステル系溶剤が適当である。
In the present invention, examples of solvents that are water-soluble and have a vapor pressure of 90 mmHg or less at 20°C include ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, and n-7''
Chyl alcohol, isobutyl alcohol, secondary nibutanol, tertiary butanol, n-amyl alcohol, isoamyl alcohol, secondary amyl alcohol, tertiary amyl alcohol, cyclohexanol, ethylene glycol, phlopylene glycol,
Alcohol solvents such as ethylene glycol, ketone solvents such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl butyl ketone, ethyl butyl ketone, cyclohexanone, isophorone, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether,
Ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol mo/7”F
- glycol ether solvents such as diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, ether solvents such as dioxane, dimethyl dioxane, ethyl acetate, butyl acetate, isopropyl acetate, isobutyl acetate, secondary butyl acetate Ester solvents such as ethylene glycol monomethyl acetate, ethylene glycol monoethyl acetate, and ethylene monobutyl acetate are suitable.

上述した溶剤は本発明の主旨に沿って用いるためには各
溶剤の分圧の和が357nπHg以下となる組合せが適
切である。
In order to use the above-mentioned solvents in accordance with the gist of the present invention, a combination in which the sum of the partial pressures of each solvent is 357 nπHg or less is appropriate.

分圧の和が35mmHgより高くなると水を主体とする
液材を用いる気液接触法の場合液材による吸収効率が通
常スプレー塗装時の塗装ブースの排風量が極めて犬であ
るがため著しく不良となる。
If the sum of the partial pressures is higher than 35 mmHg, the absorption efficiency of the liquid in the gas-liquid contact method using a liquid mainly composed of water will be significantly poor because the amount of air discharged from the painting booth during spray painting is usually extremely low. Become.

またトリオール、キシロール、石油系高沸点芳香族等の
水不溶性溶剤を10重量%を越えて含有させた場合は水
を主体とする液材への吸収効率が著しく低下することに
なり、本発明の主旨からはずれてくる。
Furthermore, if water-insoluble solvents such as triol, xylol, petroleum-based high-boiling aromatics, etc. are contained in an amount exceeding 10% by weight, the absorption efficiency of water-based liquid materials will be significantly reduced. It's going off topic.

本発明になる塗料組成物においては従来の塗料と同様、
クリヤー塗料としてもまたは適当な染料、顔料を使用し
て着色して用いることも出来る。
In the coating composition of the present invention, like conventional coatings,
It can also be used as a clear paint or colored with appropriate dyes and pigments.

また流展性調整剤、色分れ防止剤などの添加剤も従来の
塗料と同様に使用出来る。
Additionally, additives such as flowability modifiers and color separation inhibitors can be used in the same manner as in conventional paints.

本発明で使用しうる気液接触法としてはスクラバー法、
スプレー塔法、円板回転式法、多段塔法、気泡攪拌法等
が適当である。
Gas-liquid contact methods that can be used in the present invention include scrubber method,
Suitable methods include a spray tower method, a rotating disc method, a multistage tower method, and a bubble stirring method.

いずれも液材としては水および適当な薬剤を併用した水
を使用することが出来る。
In either case, water or water combined with an appropriate drug can be used as the liquid material.

水を液材として使うことが安価でもあり、後処理の点で
も有利である。
Using water as a liquid material is inexpensive and advantageous in terms of post-treatment.

気液接触法により溶剤蒸気を吸収させた後の水は通常の
方法で後処理を行い廃水をすればよい。
After the solvent vapor has been absorbed by the gas-liquid contact method, the water may be post-treated in a conventional manner and disposed of as waste water.

本発明によれば、溶剤使用量が少ないために省資源化に
役立ち、しかも溶剤の揮散量も従来のものに比べて著し
く少ないので大気汚染防止の点からも極めて有効である
According to the present invention, since the amount of solvent used is small, it is useful for resource saving, and the amount of solvent volatilized is also significantly smaller than that of the conventional method, so it is extremely effective from the point of view of preventing air pollution.

さらに、本発明では特定の溶剤組成を用いているために
吹きつげ塗装時または塗膜形成過程で発生するその溶剤
蒸気は気液接触法によって極めて容易に回収でき、よっ
て太※く気を汚染することは殆どない。
Furthermore, since a specific solvent composition is used in the present invention, the solvent vapor generated during blow-painting or during the process of forming a film can be recovered very easily by the gas-liquid contact method, thus greatly polluting the air. There are almost no such things.

つぎに、本発明におけるアクリル系共重合体( (a)
成分)およびメラミン樹脂((b)成分)の製造例、な
らびに実施例を示す。
Next, the acrylic copolymer ((a)
Production examples and Examples of component) and melamine resin (component (b)) are shown below.

以下の部、%は重量部、重量%を表わす。The following parts and % represent parts by weight and % by weight.

アクリル系共重合体Aの製造 温度計、かきまぜ機、逆流コンデンサー滴下装置を備え
た反応容器にエチレングリコールモノエチルエーテルア
セテー}1000部を仕込み、その還流温度まで加熱す
る。
Preparation of Acrylic Copolymer A 1000 parts of ethylene glycol monoethyl ether acetate was charged into a reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, and a backflow condenser dropping device, and heated to its reflux temperature.

還流状態を保ちつつ、滴下装置より、2−ヒドロキシエ
チルメタクリレート250部、アクリル酸20部、メタ
クリル酸n−ブチル500部、i−プチルアクリレート
130部、ラウリルメタクリレート100部、アゾビス
イソバレロニトリル50部、t−ドデシルメルカブタン
10部を3時間を要して滴下した。
While maintaining the reflux state, from a dropping device, 250 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 20 parts of acrylic acid, 500 parts of n-butyl methacrylate, 130 parts of i-butyl acrylate, 100 parts of lauryl methacrylate, and 50 parts of azobisisovaleronitrile were added. , 10 parts of t-dodecylmercabutane were added dropwise over a period of 3 hours.

滴下終了1時間後より3時間を要してアゾビスイソハレ
ロニトリル10部をエチレンクリコールモノエチルエー
テルアセテート100部に溶解した溶液(追加触媒)を
滴下した後1時間同じ温度に保った。
One hour after the completion of the dropwise addition, a solution of 10 parts of azobisisohaleronitrile dissolved in 100 parts of ethylene glycol monoethyl ether acetate (additional catalyst) was added dropwise over a period of 3 hours, and the temperature was maintained at the same temperature for 1 hour.

次で150℃以下で減圧下に溶剤を溜去し、濃縮して8
0%固形分の共重合体溶液を得た。
Next, the solvent was distilled off under reduced pressure at 150°C or less, and concentrated to 8
A copolymer solution with a solid content of 0% was obtained.

この共重合体の数平均分子量は3000であった。The number average molecular weight of this copolymer was 3,000.

アクリル系共重合体B〜Dの製造 共重合体Aの製造に用いたのと同様な反応容器を用い、
同様な反応操作により表1に示した組成でアクリル系共
重合体B−Dを得た。
Production of acrylic copolymers B to D Using a reaction vessel similar to that used for producing copolymer A,
Acrylic copolymer BD having the composition shown in Table 1 was obtained by similar reaction operations.

(表100内数字は配合部数を示す) 表2に上記組成による反応条件および得られたアクリル
系共重合体の固形分%、数平均分子量を示した。
(The numbers in Table 100 indicate the number of parts blended.) Table 2 shows the reaction conditions according to the above composition, and the solid content % and number average molecular weight of the obtained acrylic copolymer.

メラミン樹脂Aの製造 かきまぜ機、および副生ずるメタノールを系外に除去す
る装置をつげた反応容器にサイメル#300(アメリカ
ン シアナミド社 ( American Cyanamid Co
)製商品名〕、ヘキサキスメトキシメチルメラミン(純
度9597%以下同様)390部(1モル)、エタノー
ル184部(4モル)および60%硝酸2.8部を仕込
む。
Production of Melamine Resin A Cymel #300 (American Cyanamid Co.
), 390 parts (1 mol) of hexakismethoxymethylmelamine (purity 9597% or less), 184 parts (4 mol) of ethanol, and 2.8 parts of 60% nitric acid.

反応系の温度を60℃になるまで徐々に加温すると同時
に系内を50〜60iicHgに減圧する。
The temperature of the reaction system is gradually increased to 60° C., and at the same time the pressure inside the system is reduced to 50 to 60 icHg.

反応中に副生ずるメタノールを系外に除去しなから60
’Cで5時間反応する。
Methanol by-produced during the reaction must be removed from the system.
'C for 5 hours.

反応終了後30%カセイソーダ水溶液でpH8.2に中
和した後、中和液をその沸点まで加温し、減圧下に未反
応のエタノールを除去した。
After the reaction was completed, the solution was neutralized to pH 8.2 with a 30% caustic soda aqueous solution, and the neutralized solution was heated to its boiling point, and unreacted ethanol was removed under reduced pressure.

濃縮物は沢過して中和塩を除去する。The concentrate is filtered to remove neutralized salts.

得られたものは(固形分99.7%)ガードナホルツ泡
粘度0/25℃、その化学構造は燐酸分解物のガスクロ
マトグラフィー分析により、メラミン核1ヶ当りエトキ
シ基2.3ケを含有し、かつ遊離のメチロール基の含ん
でないメチル、エチル混合アルキルエーテル化メチロー
ルメラミンと認められた。
The obtained product (solid content 99.7%) had a Gardner-Holtz foam viscosity of 0/25°C, and its chemical structure was determined by gas chromatography analysis of a phosphoric acid decomposition product to contain 2.3 ethoxy groups per melamine nucleus. Moreover, it was recognized as methyl and ethyl mixed alkyl etherified methylol melamine containing no free methylol group.

メラミン樹脂Bの製造 メラミン樹脂Aの製法と同様な反応容器にサイメル#3
00 390部(1モル)、n−ブタノール518部(
7モル)、60%硝酸4.2部を仕込み同様にして固形
分99.2%ガードナーホルツ泡粘度L/25℃で、メ
ラミン核1ヶ当りブトキシ基4.1ケを含有し、遊離の
メチロール基を殆んど含まない、メチル、n−ブチル混
合アルキルエーテル化メチロールメラミンを得た。
Production of melamine resin B Cymel #3 was placed in a reaction vessel similar to the production method of melamine resin A.
00 390 parts (1 mol), n-butanol 518 parts (
7 mol), 4.2 parts of 60% nitric acid was prepared in the same manner, solid content 99.2% Gardner-Holtz foam viscosity L/25°C, containing 4.1 butoxy groups per melamine nucleus and free methylol. A mixed methyl and n-butyl alkyl etherified methylolmelamine containing almost no groups was obtained.

メラミン樹脂Cの製造 かきまぜ機、温度計、水分離機、逆流コンデンサーを備
えた反応容器にメラミン126部(1.0 0モル)お
よびn−ブタノールホルマリン(40%ホルムアルデヒ
ド含有)450部(ホルムアルデヒドとして6モル)を
仕込み1時間半加熱還流する(この間pHをカセイソー
ダにより7.8〜7.5に保つ、ついでn−プタノール
500部を加え無水フタル酸でpHを7.5に調整し、
水分離器を通して脱水を3時間行った後、内容物の温度
が117℃に上昇するまでブタノールー水一ホルムアル
デヒド混合物を溜去した。
Production of Melamine Resin C 126 parts (1.00 mol) of melamine and 450 parts of n-butanol formalin (containing 40% formaldehyde) (6 parts as formaldehyde) were placed in a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a water separator, and a backflow condenser. mol) and heated under reflux for 1.5 hours (during which time the pH was maintained at 7.8 to 7.5 with caustic soda, then 500 parts of n-butanol was added and the pH was adjusted to 7.5 with phthalic anhydride.
After 3 hours of dehydration through a water separator, the butanol-water-formaldehyde mixture was distilled off until the temperature of the contents rose to 117°C.

さらにブタノーノレ/キシレンの混合物で固形分が60
%になるように調整した。
In addition, a mixture of butanol/xylene has a solid content of 60%.
Adjusted to be %.

得られたもののガードナーホルツ泡粘度K/25℃でメ
ラミン核1ヶ当りの結合ホルムアルデヒドは51モルで
あった。
The resulting product had a Gardner-Holtz foam viscosity of K/25° C. and had a bound formaldehyde content of 51 mol per melamine nucleus.

メラミン樹脂A,Bは成分(b)としてCは成分(d)
として使用することが出来る。
Melamine resins A and B are component (b) and C is component (d).
It can be used as

実施例1〜3、比較例 (1) 塗料組成および塗膜の性状 0. 8 ynvt厚の軟鋼板上にエポキシ系プライマ
ーを塗装したパネルに、表3に示した組成からなる塗料
を吹き付け塗りした後160℃・20分間加熱硬化せし
めた。
Examples 1 to 3, Comparative Example (1) Paint composition and coating film properties: 0. A panel prepared by coating an epoxy primer on a mild steel plate having a thickness of 8 ynvt was spray-coated with a paint having the composition shown in Table 3, and then heated and cured at 160° C. for 20 minutes.

0内は固形分比を示した。Values within 0 indicate solid content ratio.

実測固形分含有率は試料を150℃で60分加熱した後
の残分の割合を示し、配合固形分含有率は試料の配合を
基準に理論的に算出したものである。
The measured solids content indicates the proportion of the residue after heating the sample at 150° C. for 60 minutes, and the blended solids content is theoretically calculated based on the sample blend.

成分(c)の欄の記号説明 A 単量体Aに同じ (分子量322) B カージュラEのフマル酸付加物( 2/1モル比)
(分子量615) C ポリオキシメチレングリコールのジアリルエーテル
(分子量640) D ジグリシジルフタレートのアクリル酸付加物(1/
2モル比)(分子量541) 比較例は水酸基過剰で熱安定性に劣る。
Symbol explanation in the component (c) column A Same as monomer A (molecular weight 322) B Fumaric acid adduct of Cardura E (2/1 molar ratio)
(Molecular weight 615) C Diallyl ether of polyoxymethylene glycol (Molecular weight 640) D Acrylic acid adduct of diglycidyl phthalate (1/
2 molar ratio) (molecular weight 541) The comparative example has an excess of hydroxyl groups and is poor in thermal stability.

また4硬化性は実施例と変らないが塗膜の可とう性が劣
る。
In addition, although the 4-curing properties were the same as in Examples, the flexibility of the coating film was poor.

○ゲル分率 実施例で得た塗料を厚さ2關のガラス板上に4mlのド
クターブレードで塗装し、所定の温度で30分間焼付け
た。
Gel fraction The paint obtained in the Example was applied onto a 2-inch thick glass plate using a 4 ml doctor blade and baked at a predetermined temperature for 30 minutes.

かくして得られた硬化塗膜を剥離して約0.52を円筒
r紙#5Aに入れ、アセトンを抽出溶剤としてソックス
し抽出器で10時間抽出後、減圧乾燥器で60℃にて恒
量に達するまで乾燥した。
The cured coating film thus obtained was peeled off, and approximately 0.52 was placed in a #5A cylindrical paper, socked with acetone as an extraction solvent, extracted in an extractor for 10 hours, and then heated to a constant weight at 60°C in a vacuum dryer. until dry.

抽出前後の硬化塗膜の重量を測定し、それを次式に算入
して溶剤不溶分(%)を算出した。
The weight of the cured coating film before and after extraction was measured, and the weight was included in the following formula to calculate the solvent-insoluble content (%).

Oエリクセン試験:JIS Z−2247に準じて行
なったものであり、試験結果の数値が太なるほど可撓性
はすぐれている。
O. Erichsen test: This was conducted according to JIS Z-2247, and the thicker the test result value, the better the flexibility.

○光沢値:JIS K−5400、6.70耐ガソリ
ン性:日石シルバーガソリン20℃で24時間浸漬後、
引き上げた塗板の浸漬部の塗膜の膨潤溶出の度合を評価
した。
○ Gloss value: JIS K-5400, 6.70 Gasoline resistance: After immersing in Nisseki silver gasoline at 20°C for 24 hours,
The degree of swelling and elution of the coating film in the immersed area of the pulled-up coated plate was evaluated.

(2)塗装時に放散される溶剤蒸気を気液接触法により
回収した結果 実施例1〜3および比較例で得られた塗料をスプレー塗
装し、そのときに放出される溶剤蒸気の気液接触法によ
る回収効果を次のように水のみを液材とするスクラバー
法を用いて行った。
(2) As a result of recovering the solvent vapor emitted during painting by a gas-liquid contact method, the paints obtained in Examples 1 to 3 and comparative examples are spray-painted, and the solvent vapor released at that time is collected by a gas-liquid contact method. The recovery effect was investigated using a scrubber method using only water as the liquid material, as follows.

(イ)実施例1〜3および比較例の塗料を溶剤が蒸発し
やすいように加温(50℃)し、スフレー塗装の排気が
気液接触装置の吸収塔の送風口に導入されるようにスプ
レー塗装する。
(b) The paints of Examples 1 to 3 and Comparative Examples were heated (50°C) so that the solvents could easily evaporate, and the exhaust gas from the soufflé coating was introduced into the air outlet of the absorption tower of the gas-liquid contact device. Spray paint.

スプレーした時放出される溶剤蒸気の空気中濃度が送風
口で100ppmになる様に調節す×る。
Adjust the concentration of solvent vapor released during spraying in the air to 100 ppm at the air outlet.

(総風量] 7 0 rrj/miyr)。(口)吸収
塔に上水21・ンを入れ循環し、循環水量が毎分700
kgになる様に流量計で調節する。
(Total air volume] 70 rrj/miyr). (Port) 21 ml of clean water is put into the absorption tower and circulated, and the amount of circulating water is 700 m/min.
Adjust with a flow meter so that the amount is 1 kg.

吸収塔の廃風口のエヤーをJIS−K− 0095(廃ガス試料採取方法;吸収液:水)に従い、
廃水口の廃水をガラスピン(100r/ll)でそれぞ
れサンプリングする。
In accordance with JIS-K-0095 (waste gas sampling method; absorption liquid: water),
Sample the wastewater from each wastewater outlet with a glass pin (100 r/ll).

そのサンプリングしたエアーおよび廃水をガスクロマト
グラフで溶剤の濃度を定量した。
The concentration of the solvent in the sampled air and wastewater was determined using a gas chromatograph.

その結果送風口100ppmに対して廃風口の濃度と時
間および廃水の濃度の関係は表5に示した通り、実施例
1では廃風口の濃度が1 0ppm(90%吸収率)に
達するには33分要し、20ppm( 80%吸収率)
に達するには67.8分要した。
As a result, as shown in Table 5, the relationship between the concentration of the waste air outlet, time, and the concentration of waste water for 100 ppm of the air outlet is shown in Table 5. 20ppm (80% absorption rate)
It took 67.8 minutes to reach this point.

そのときの廃水濃度はそれぞれ1570ppm、306
0ppmであった。
The wastewater concentrations at that time were 1570 ppm and 306 ppm, respectively.
It was 0 ppm.

以下同様に実施例2〜3および比較例の結果を表5に示
した通りである。
Similarly, the results of Examples 2 to 3 and Comparative Example are shown in Table 5.

比較例は殆んど吸収効果を示さなかった。The comparative example showed almost no absorption effect.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 (aj(イ)一般式 で示される化合物20〜35重量% (口)アクリル酸またはメタクリル酸4重量%以下←→
メタクリル酸の炭素数1〜4個のアルキルエステル、
アクリル酸またはメタクリル酸のシクロヘキシルエステ
ル、スチレン、α−メチルスチレンおよび炭素数1〜4
個のアルキル基で置換されたアルキル化スチレンから選
ばれた1種または2種以上の化合物20〜55重量%お
よび (ニ)アクリル酸の炭素数2〜18個のアルキルエステ
ル、メタクリル酸の炭素数5〜18個のアルキルエステ
ル 一般式 で示される化合物から選ばれた1種また は2種以上15〜60重量% を重合開始剤の存在下に共重合して得られる数平均分子
量1500〜6000のアクリル系共重合体65〜20
重量% (b) 下記化学式においてRのうちの平均2〜6ヶ
が炭素数2〜4のアルキル基、残余はメチル基であるヘ
キサキスアルコキシメチルメラミンを主成分とするメラ
ミン樹脂20〜40重量%、(c)1分子中に二重結合
を1ヶ以上及び1級又は2級の水酸基を1ヶ以上とを同
時に含む分子量250〜1000の化合物15〜60重
量%、および (d)結合ホルムアルデヒドがメラミン1モル当り55
モル以下である炭素数1〜4のアルコールで変性された
メラミン樹脂を上記(b)成分に対してO〜1/2重量
%以下 加えてなる上Nida)、(b)および(c)成分また
はさらに上犯d)成分を配合してなる混合物100重量
部あたりに、 (e) 脂肪族または芳香族スルホン酸またはそのア
ミン塩0.05〜1.00重量部、および(f) 前
記各成分を同時に溶解し、かつ20℃におζ ける水に
対する溶解度が0.5重量%以上であって20℃におけ
る蒸気圧が90mmHg以下の水可溶性溶剤からなりか
つ各溶剤の分圧の和が35mmHg以下になるような溶
剤組成からなりまたはさらに該溶剤組成に水不溶性溶剤
を10重量%以下を含有してなる溶剤80〜20重量部 を配合してなる熱硬化性高固形分型塗料組成物を、塗料
温度約70℃以下で吹き付け塗りすることを特徴とする
熱硬化性高固形分型塗料組成物の塗装方法。 2 (aXイ)一般式 で示される化合物20〜35重量% (口)アクリル酸またはメタクリル酸4重量%以下 (/→ メタクリル酸の炭素数1〜4個のアルキルエス
テル、アクリル酸またはメタクリル酸のシクロヘキシル
エステル、スチレン、α−メチルスチレンおよび炭素数
1〜4個のアルキル基で置換されたアルキル化スチレン
から選ばれた1種または2種以上の化合物20〜55重
量%および (ニ)アクリル酸の炭素数2〜18個のアルキルエステ
ル、メタクリル酸の炭素数5〜18個のアノレキノレエ
ステノレ 一般式 で示される化合物、 および 一般式 で示される化合物か ら選ばれた1種または2種以上15〜60重量% を重合開始剤の存在下に共重合して得られる数平均分子
量1500〜6000のアクリル系共重合体65〜20
重量% (b) 下記化学式においてRのうちの平均2〜6ヶ
が炭素数2〜4のアルキル基、残余はメチル基であるヘ
キサキスアルコキシメチルメラミンを主成分とするメラ
ミン樹脂20〜40重量%、(c)1分子中に二重結合
を1ヶ以上及び1級又は2級の水酸基を1ヶ以上とを同
時に含む分子量250〜1000の化合物15〜60重
量%、および (d) 結合ホルムアルデヒドがメラミン1モル当り
55モル以下である炭素数1〜4のアルコールで変性さ
れたメラミン樹脂を上記(b)成分に対して0〜1/2
重量%以下 を加えてなる上記(a)、(b)および(e)成分また
はさらに上記(d)成分を配合してなる混合物100重
量部あたりに、 (e) 脂肪族または芳香族スルホン酸またはそのア
ミン塩0.05〜1.00重量部、および(f) 前
記各成分を同時に溶解し、かつ20℃における水に対す
る溶解度が0.5重量%以上であって20℃における蒸
気圧が90mmHg以下の水可溶性溶剤からなりかつ各
溶剤の分圧の和が35imHg以下になるような溶剤組
成からなり、またはさらに該溶剤組成に水不溶性溶剤を
10重量%以下を含有してなる溶剤80〜20重量部 を配合してなる熱硬化性高固型分型塗料組成物を塗料温
度約70℃以下で吹き付け塗装し、吹き付け塗装時およ
び(または)塗装後に蒸発または揮散した溶剤の蒸気を
気液接触法により回収し、該蒸気が大気中へ放散するこ
とを防止することを特徴とする熱硬化性高固形分型塗料
組戒物の塗装方法。
[Scope of Claims] 1 (aj(a) 20 to 35% by weight of a compound represented by the general formula (a) 4% by weight or less of acrylic acid or methacrylic acid←→
C1-4 alkyl ester of methacrylic acid,
Cyclohexyl ester of acrylic acid or methacrylic acid, styrene, α-methylstyrene and carbon number 1-4
20 to 55% by weight of one or more compounds selected from alkylated styrenes substituted with an alkyl group and (d) an alkyl ester of acrylic acid with 2 to 18 carbon atoms, and a carbon number of methacrylic acid. Acrylic having a number average molecular weight of 1,500 to 6,000 obtained by copolymerizing 15 to 60% by weight of one or more compounds selected from the general formula of 5 to 18 alkyl esters in the presence of a polymerization initiator. System copolymer 65-20
Weight % (b) 20 to 40 weight % of a melamine resin whose main component is hexakisalkoxymethylmelamine, in which an average of 2 to 6 of R in the following chemical formula is an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms, and the remainder is a methyl group. , (c) 15 to 60% by weight of a compound with a molecular weight of 250 to 1000 that simultaneously contains one or more double bonds and one or more primary or secondary hydroxyl groups in one molecule, and (d) bound formaldehyde. 55 per mole of melamine
Components (Nida), (b) and (c), in which a melamine resin modified with an alcohol having 1 to 4 molar carbon atoms is added in an amount of 0 to 1/2% by weight or less based on the component (b); Furthermore, per 100 parts by weight of the mixture formed by blending the above d) component, (e) 0.05 to 1.00 parts by weight of an aliphatic or aromatic sulfonic acid or its amine salt, and (f) each of the above components. Consists of a water-soluble solvent that dissolves at the same time and has a solubility in water at 20℃ of 0.5% by weight or more and a vapor pressure of 90mmHg or less at 20℃, and the sum of the partial pressures of each solvent is 35mmHg or less. A thermosetting high solids content type coating composition consisting of a solvent composition such as A method for applying a thermosetting high solids coating composition, which comprises spraying the composition at a temperature of about 70°C or less. 2 (aXi) 20 to 35% by weight of the compound represented by the general formula. 20 to 55% by weight of one or more compounds selected from cyclohexyl ester, styrene, α-methylstyrene, and alkylated styrene substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and (di)acrylic acid. One or more selected from alkyl esters having 2 to 18 carbon atoms, anolequinoleesters having 5 to 18 carbon atoms of methacrylic acid represented by the general formula, and compounds represented by the general formula 15 Acrylic copolymer 65-20 with a number average molecular weight of 1500-6000 obtained by copolymerizing ~60% by weight in the presence of a polymerization initiator
Weight % (b) 20 to 40 weight % of a melamine resin whose main component is hexakisalkoxymethylmelamine, in which an average of 2 to 6 of R in the following chemical formula is an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms, and the remainder is a methyl group. , (c) 15 to 60% by weight of a compound with a molecular weight of 250 to 1000 that simultaneously contains one or more double bonds and one or more primary or secondary hydroxyl groups in one molecule, and (d) bound formaldehyde. Melamine resin modified with an alcohol having 1 to 4 carbon atoms in an amount of 55 mol or less per 1 mol of melamine is 0 to 1/2 of the above component (b).
(e) aliphatic or aromatic sulfonic acid or 0.05 to 1.00 parts by weight of the amine salt, and (f) each of the above components is dissolved at the same time, and the solubility in water at 20°C is 0.5% by weight or more and the vapor pressure at 20°C is 90 mmHg or less. 80 to 20% by weight of a water-soluble solvent comprising a solvent composition such that the sum of the partial pressures of each solvent is 35 imHg or less, or further containing 10% by weight or less of a water-insoluble solvent in the solvent composition. A thermosetting high solidity separating paint composition comprising: 1. A method for coating a thermosetting high-solids paint composition, which comprises recovering the vapor by a vapor and preventing the vapor from dissipating into the atmosphere.
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